DE2444453A1 - Furanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von herbizidwirkenden verbindungen - Google Patents
Furanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von herbizidwirkenden verbindungenInfo
- Publication number
- DE2444453A1 DE2444453A1 DE19742444453 DE2444453A DE2444453A1 DE 2444453 A1 DE2444453 A1 DE 2444453A1 DE 19742444453 DE19742444453 DE 19742444453 DE 2444453 A DE2444453 A DE 2444453A DE 2444453 A1 DE2444453 A1 DE 2444453A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- preparation
- furanderivates
- furan derivatives
- furan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-acetaldehyde Chemical compound ClCC=O QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YRUVKPHBRSNOJY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)-4-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound ClC1=C(OC=2OC=C(C2C(=O)O)C)C=CC(=C1)Cl YRUVKPHBRSNOJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Substances CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000001949 Taraxacum officinale Species 0.000 description 2
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015360 Taraxacum officinale ssp. ceratophorum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- GAZIBZAQRRDIMQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(chloromethyl)furan-3-carboxylate Chemical compound COC(=O)C=1C=COC=1CCl GAZIBZAQRRDIMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Dipl.-Ing. Leo Fleuchaus
Dr.-Ing. Hans Leyh
Dip!.-Ing. Ernst Rathmann A 12
8 München 71, Melchiorstr. 42
CENTRE EUROPEEN DE RECHERCHES MAÜVERNAY Route de Marsat, RIOM, Frankreich
Furanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von herbizidwirkenden Verbindungen
Die Erfindung betrifft neue chemische Verbindungen, die zur Klasse der Furane gehören, d.h. neue Furanderivate,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung fur herbizide Zubereitungen,
Bei den den Gegenstand der Erfindung bildenden neuen Verbindungen handelt es sich um disubstituierte Furane der
allgemeinen Formel
U-
— COOR
CH2X
in der R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und X ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom,
bedeuten.
Das einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren zur Herstellung der oben angegebenen disubstituierten Furane
ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein cu-halogensubstituiertes
Alkylacetylacetat mit Chloracetaldehyd reagieren läßt.
509815/1245
2UU53
Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors,
wie z.B. eines Alkalibicarbonats, durchgeführt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Verbindung wird anschließend
nach üblichen Extraktions-Wasch-Verfahren abgetrennt und gereinigt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der oben angegebenen
disubstituierten Furane zur Herstellung von Verbindungen mit herbiziden Eigenschaften, insbesondere von 2-(2,4-Dichlorphenoxy)methyl-3-furancarbonsäure.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher, erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1
2-Chlormeth^l-3-carbomethoxy-furan
2-Chlormeth^l-3-carbomethoxy-furan
Man mischt 1 Mol (150,5 g) Methyl-oo-chloracetylacetat, 1,5 Mol
einer 50 %igen Chloracetaldehydlösung (238 g Lösung) und 1 1 Wasser miteinander. Unter starkem Rühren bei Umgebungstemperatur
(etwa 200C) gibt man so schnell wie möglich eine auf 0°C
abgekühlte Lösung von 1,5 Mol (159 g) Na3CO3 in 500 ml Wasser
zu. Dabei steigt die Temperatur von 20 auf 28 C an und man setzt das Rühren 1 Stunde lang fort.
Anschließend extrahiert man mit Chloroform, wäscht mit Wasser, dampft das Lösungsmittel, am Schluß unter Vakuum, ein und nimmt
das zurückbleibende Öl mit 1 1 Dioxan und 500 ml 12 η Chlorwasserstoff säure auf, wobei man die dabei erhaltene neue Mischung
24 Stunden lang rührt.
509815/1245
24U453
Man gibt 2 1 Wasser zu, extrahiert erneut mit CHCl», wäscht
mit Wasser bis zur Neutralität, trocknet über Natriumsulfat oder irgendeinem anderen üblichen Trocknungsmittel, dampft
das Lösungsmittel ab und destilliert den Rückstand, wobei man nur die Fraktion Kp.-,0 ** HO bis 120°C sammelt. Man destilliert
erneut und erhält 58 g, entsprechend einer Ausbeute von 34 %, einer farblosen und stark Tränen-erregenden Flüssigkeit,
Kp. 114°C.
Elementaranalyse: ber.: C 48,13 H 4,01 Cl 30,34
gef.: 47,67 4,09 19,50 %
Beispiel 2
2-BroIIImethyl-3-carbomethoxy-furan
2-BroIIImethyl-3-carbomethoxy-furan
Man arbeitet wie in dem obigen Beispiel 1 mit den gleichen Reagenzmengen, diesmal jedoch unter Verwendung von 195 g
Methyl-co-bromacetylacetat als Erstsubstanz und die Behandlung
mit HCl wird durch eine Behandlung mit H2SO, ersetzt.
Dabei erhält man eine farblose Flüssigkeit, Kp. 1200C, die
kristallisiert, F. 43 bis 450C, in einer Ausbeute von 65,8 g,
entsprechend 30 %.
- ber.: C 38,35 H 3,20 Br 36,54 gef.: 38,13 3,23 35,60 %
Es werden die gleichen Reagenzmengen wie in Beispiel 1 verwen-
5 0 9 8 15/1245
det, diesmal jedoch unter Verwendung von 164,5 g (1 Mol)
Äthyl- Co -chloracetylacetat.
Nach einer Behandlung, die in allen Punkten derjenigen des
Beispiels 1 ähnelt, erhält man 88,6 g (entsprechend einer Ausbeute von 47 %) einer farblosen und Tränen-erregenden
Flüssigkeit, Kp. fi - 125 bis 1270C.
5i2mS2£^iS2^iv5££ ber.: C 50,95 H 4,78 Cl 18,82
gef.: 51,18 4,56 19,03 %
Man arbeitet wie in Beispiel 2 mit den gleichen Reagenzmengen, diesmal jedoch unter Verwendung von 209 g Äthyl-CJ-bromacetylacetat.
Man erhält 102 g, entsprechend einer Ausbeute von 48 %, einer farblosen und Tränen—erregenden Flüssigkeit,
Kp.15 - 140°C.
Elementaranalyse: ber.: C 41,19 H 3,86 Cl 34,35
Elementaranalyse: ber.: C 41,19 H 3,86 Cl 34,35
gef.: 40,88 3,89 33,51 %
Die disubstituierten Furane der oben angegebenen allgemeinen Formel I können insbesondere als Zwischenprodukte in Synthesen
verwendet werden, in denen Verbindungen eingesetzt werden, die mit den funktionellen Resten dieser Furane reagieren können.
Die Verwendung des in Beispiel 4 erhaltenen Furanderivats zur
Synthese einer Verbindung mit vorteilhaften herbiziden Eigenschaften wird durch das folgende Beispiel erläutert.
509815/12Λ5
2UU53
Man löst 0,1 Mol des in Beispiel 4 erhaltenen disubstituierten Furans und 0,11 Mol 2,4-Dichlorphenol in 100 ml Aceton, gibt
dann 15 g K9CO., zu und erwärmt 24 Stunden lang unter Rückfluß·
Der so erhaltene Ester wird anschließend direkt mit alkoholischer
Kalilauge im Überschuß behandelt. Nach dem Eliminieren von Äthanol und nach dem Verdünnen säuert man in der Kälte
mit HCl an. Der gebildete Feststoff wird getrocknet und nach der Umkristallisation in. einer Cyclohexan/Benzol (50/5O)-Mischung
erhält man farblose Mikrokristalle, F. 180 bis 182°C,
in einer Ausbeute von 60 bis 65 %, bezogen auf das eingesetzte disubstituierte Furan.
Elementaranalvje^ ber.: C 50,15 H 2,79 Cl 24,75
Elementaranalvje^ ber.: C 50,15 H 2,79 Cl 24,75
gef.: 49,95 2,60 25,04 %
Die herbizide Aktivität dieser Verbindung wurde an vier Pflanzenarten getestet, die einen signifikanten Querschnitt
darstellen: Weichweizen, weißem Senf, englischem Ray-Gras und gewöhnlichem Löwenzahn.
Das zu untersuchende Produkt wurde auf Schalen unmittelbar nach der Aussaat (vor dem Aufgehen) und auf andere Schalen,
bei denen die 8 bis 10 Tage alten Keime zwei gut entwickelte Blätter aufwiesen (nach dem Aufgehen),aufgestäubt. Dabei
wurde festgestellt, daß das Produkt vor. dem Aufgehen in einer Menge von 15 kg/ha ohne Wirkung war, daß es bei dieser Dosis
509815/1245
2UU53
auch nach dem Aufgehen gegenüber Weizen und gegenüber Ray-Gras
inaktiv war, daß es jedoch den Löwenzahn und den Senf nach dem Aufgehen in einer Menge von 3 kg/ha vollständig zerstörte.
Daraus ergibt sich, daß diese Verbindung eine sehr interessante bzw. vorteilhafte Aktivität auf Dicotyledonen nach dem Aufgehen
aufweist.
509815/1245
Claims (4)
1. Furanderivate, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
ι— COOR
in der R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest
und X ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Furanderivate der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzeichnet,
daß man ein tu-halogensubstituiertes Alkylacetylacetat
mit Chloracetaldehyd reagieren läßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors, insbesondere
eines Alkalibicarbonats, durchführt.
4. Verwendung der Furanderivate nach Anspruch 1, zur Herstellung von Verbindungen mit herbiziden Eigenschaften, insbesondere
von 2-(2,4-Dichlor-phenoxy)methyl-3-furancarbonsäure.
50981 5/1245
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7334974A FR2245627A1 (en) | 1973-10-01 | 1973-10-01 | 2-Halomethyl-3-furoic acid derivs - prepd. by reacting alkyl omega-halo-acetoacetates with chloro-acetaldehyde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2444453A1 true DE2444453A1 (de) | 1975-04-10 |
Family
ID=9125741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742444453 Pending DE2444453A1 (de) | 1973-10-01 | 1974-09-17 | Furanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von herbizidwirkenden verbindungen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2444453A1 (de) |
| FR (1) | FR2245627A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035560A1 (ja) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Nippon Soda Co.,Ltd. | ピロール誘導体及び中間体及び農園芸用殺菌剤 |
-
1973
- 1973-10-01 FR FR7334974A patent/FR2245627A1/fr active Granted
-
1974
- 1974-09-17 DE DE19742444453 patent/DE2444453A1/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035560A1 (ja) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Nippon Soda Co.,Ltd. | ピロール誘導体及び中間体及び農園芸用殺菌剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2245627B1 (de) | 1976-10-01 |
| FR2245627A1 (en) | 1975-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3123018C2 (de) | Substituierte Cyclohexan-1,3-dion-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbicide Mittel | |
| DE2905650C2 (de) | ||
| DE1137257B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insekticider und acaricider Wirkung | |
| EP0132733A2 (de) | Neue Fluorpivalsäurefluoride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2524577A1 (de) | Oxacyclohexanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe in herbiziden | |
| DE2444453A1 (de) | Furanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von herbizidwirkenden verbindungen | |
| DE1138048B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono)Phosphon- bzw. (Thiono)Phosphinsaeureestern der ª- und ª-Naphthole | |
| DE1300113B (de) | Dithiophosphorsaeureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2201668A1 (de) | Neue Carboxanilide,ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1074034B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern | |
| DE2638804C3 (de) | Amidophosphorthiolate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizid | |
| DE2743513C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Thiocarbamidsäureesters | |
| DE1083811B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylthiomethylaetherthiophosphor-verbindungen | |
| DE1770194C (de) | 1,2,5-Thiadiazolyl-phosphorsäureester und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| CH369446A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern | |
| DE2512940C2 (de) | N-Benzoyl-N-halogenphenyl-2-aminopropionsäure-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1053503B (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phosphonsaeureestern | |
| DE3324845C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von S,S-Diphenylsulfoximin | |
| CH421136A (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| DE1795453C2 (de) | 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthylthiol- bzw. -thionothiolphosphorsäure-(2-oxobenzthiazolino) -methylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2608506A1 (de) | Neue phosphorverbindungen, ihre herstellung sowie zusammensetzungen mit diesen verbindungen | |
| DE713353C (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylphenolen und deren Arylaethern | |
| DE1518026C (de) | Kohlensaure alkyl (2,4 dimtro 6 alkylphenyl) ester | |
| DE1643706C (de) | Thinonophosphon(or)saureester | |
| DE1145615B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trithiophosphonsaeureestern |