DE2442879B2

DE2442879B2 - Process for curing light-curable paints and coating compounds

Info

Publication number: DE2442879B2
Application number: DE19742442879
Authority: DE
Inventors: Yoshikazu Kitajima; Tamio Limure; Sakae Suita Osaka Matsui; Taizo Hirakata Osaka Matsuura; Seizi Itami Hyogo Nakabayashi; Akio Osaka Tomotsugu
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1973-09-17
Filing date: 1974-09-07
Publication date: 1978-04-13
Also published as: DE2442879A1; GB1479742A; FR2243962B1; FR2243962A1; DE2442879C3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Härten von lichthärtbaren Anstrich- und Überzugsmassen in zwei Stufen, wobei Anstrichfilme mit hoher Deckkraft, verbessertem Aussehen und gewünschtem Farbton hergestellt werden können.The invention relates to a method for curing light-curable paint and coating compositions in two Levels, with paint films with high opacity, improved appearance and desired color tone can be produced.

Die Lichthärtung von lichthärtbaren Anstrichmitteln und Überzugsmassen zur Bildung von Anstrichfilmen mit hoher Deckkraft und gewünschtem Farbton erfolgt im allgemeinen durch Bestrahlen mit aktinischem Licht einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 πιμ. Ferner ist die für diesen Zweck verwendete Lichtquelle im allgemeinen auf eine Art begrenzt Bei diesem Verfahren der Lichthärtung ergibt sich im allgemeinen durch die Anwesenheit eines Färbemittels, z. B. eines Pigments, im lichthärtbaren Anstrichmittel ein großer Unterschied in der Hä^rtung zwischen dem oberen Teil und dem unteren Teil einer Anstrichschicht, so daß die Anstrichschicht dazu neigt, ein kreppartiges Aussehen oder eine Kräuselung anzunehmen. Demzufolge ist es schwierig, Anstrichschichten mit glatter und glänzender Oberfläche herzustellen. Daher sind Art und Menge der in lichthärtbare Anstrich- und Überzugsmassen einzuarbeitenden Färbemittel und die Verwendung der, erhaltenen Anstrichmittel stark beschränkt.The light-curing of light-curable paints and coating compositions for the formation of paint films with high covering power and the desired color shade is generally carried out by irradiation with actinic light having a wavelength in the range from 185 to 500 μm. Furthermore, the light source used for this purpose is generally limited to one type. In this method of photohardening, the presence of a coloring agent, e.g. B., in photocurable paints, a pigment to take a large difference in the Huh ^r tung between the upper part and the lower part of a paint layer so that the coating layer tends to a crepe-like appearance or a crimp. As a result, it is difficult to produce paint layers with smooth and glossy surfaces. Therefore, the type and amount of the colorants to be incorporated into light-curable paints and coating compositions and the use of the paints obtained are severely limited.

Es ist bekannt, eine Kombination einer Leuchtstofflampe für die Lichthärtung und einer Quecksilberhochdrucklampe für die Härtung von lichthärtbaren Anstrichmitteln, die ein transparentes Überzugsmaterial zusammen mit einem Wachs oder ein Extenderpigment mit guter Durchlässigkeit für Ultraviolettstrahlen enthalten, zu verwenden. Es ist ferner bekannt, die Lichthärtung durch Bestrahlen mit aktinischem Licht und anschließend mit ionischer Strahlung durchzufüh- -, ren (japanische Auslegeschrift Nr. 40 871/1973). Bei dem erstgenannten Verfahren, bei dem zwei verschiedene Arten von Lichtquellen mit nahezu gleichen überwiegenden Wellenlängen verwendet werden, nutzt man einen Unterschied in der Intensität der beidenIt is known a combination of a fluorescent lamp for light curing and a high pressure mercury lamp for the curing of light-curable paints that are a transparent coating material together with a wax or an extender pigment with good permeability to ultraviolet rays included to use. It is also known to use light curing by exposure to actinic light and then carried out with ionic radiation -, ren (Japanese laid-open publication No. 40 871/1973). In which first-mentioned method, in which two different types of light sources with almost the same predominant Wavelengths are used, one uses a difference in the intensity of the two

ίο Strahlungen aus. Dieses Verfahren ist nachteilig hinsichtlich der Härtedauer, wenn ein lichthärtbares Anstrichmittel mit hoher Deckkraft verwendet wird. Die letztgenannte Methode, bei der eine Anstrichschicht mit nichtglänzender Oberfläche erhalten wird, ist für die Zwecke der Erfindung unbefriedigend.ίο radiations. This method is disadvantageous in terms of curing time when a photo-curable paint having high hiding power is used. The latter method, in which a layer of paint with a non-glossy surface is obtained, is unsatisfactory for the purposes of the invention.

Aus »Farbe und Lack«, 74. Jahrg, Nr. 12,1968. S. 1183 und 1184, ist es bekannt, lichthärtbare Anstrichmittel und Überzugsmassen mit aktinischer Strahlung im UV-Bereich in zwei Stufen zu härten. Dabei wird in der ersten Stufe eine Quecksilber-Niederdruck-Lampe verwendet, deren Maximum bzw. dominierende Wellenlänge bei 253,7 ιτιμ liegt. Im Gegensatz dazu wird gemäß vorliegender Erfindung in der ersten Stufe eine Strahlung mit einem Strahlungsanteil, der im Wellenlängenbereich von 380 bis 420 πιμ liegt, verwendet, die nur mit einer Strahlungsquelle wie z. B. einer Quecksilberhochdrucklampe möglich ist. Weiterhin fehlt in »Farbe und Lack« die Verwendung eines Filters, das die Strahlung von niederem Wellenlängenbereich ausschließt oder sehr stark verringert. Dies wird auch nicht nahegelegt. Die Nachteile dieses bekannten Verfahrens liegen z. B. in der Härtedauer, wenn ein lichthärtbares Anstrichmittel mit hoher Deckkraft verwendet wird.From "Farbe und Lack", 74th year, no. 12, 1968. P. 1183 and 1184, it is known to be photohardenable paints and curing coating compositions with actinic radiation in the UV range in two stages. The first stage a mercury low pressure lamp is used, whose maximum or dominant wavelength is at 253.7 ιτιμ. In contrast, according to According to the present invention, in the first stage radiation with a radiation component that is in the wavelength range from 380 to 420 πιμ, used only with a radiation source such. B. a high pressure mercury lamp is possible. Furthermore, the use of a filter is missing in "paint and varnish", which the Excludes or very greatly reduces radiation of the lower wavelength range. Nor will this suggested. The disadvantages of this known method are, for. B. in the hardening time if a photohardenable Paint with high opacity is used.

Die US-PS 37 13 935 beschreibt ebenfalls ein zweistufiges Bestrahlungsverfahren, bei dem jedoch dieselben Lichtquellen in beiden Stufen, d.h. Lampen mit demselben Wellenlängenbereich, verwendet werden. Im Gegensatz dazu wird gemäß vorliegender Erfindung in den zwei Stufen mit verschiedenen Wellenlängen bestrahlt. Wenn man in zwei Stufen mit derselben Wellenlänge bestrahlt, kann vollständiges Aushärten kaum erreicht werden, wie das aus den Daten hervorgeht, die in den Beispielen und Tabellen der vorliegenden Erfindung angegeben sind.The US-PS 37 13 935 also describes a two-stage irradiation process, in which, however the same light sources are used in both stages, i.e. lamps with the same wavelength range. In contrast, according to the present invention in the two stages with different Wavelengths irradiated. If one irradiates in two stages with the same wavelength, complete Curing can hardly be achieved, as can be seen from the data presented in the examples and tables of the present invention.

Als Ergebnis umfassender Untersuchungen über die Strahlungsdurchlässigkeit von lichthärtbaren Anstrich- und Überzugsmassen wurde nun gefunden, daß durch zweistufige Bestrahlung der lichthärtbaren Anstrich- und Überzugsmassen mit aktinischen Strahlungen Anstrichfilme gebildet werden können, die hohe Deckkraft und den gewünschten Farbton sowie eine glatte und sehr glänzende Oberfläche und weder Falten noch Kräuselungen aufweisen.As a result of extensive studies on the radiation permeability of light-curable paints and coating compounds have now been found that by two-stage irradiation of the light-curable paint and coating compositions with actinic radiations, paint films can be formed which are high Opacity and the desired shade as well as a smooth and very shiny surface and no wrinkles still have ripples.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zumThe invention is a method for

Härten von lichthärtbaren Anstrichmitteln und Überzugsmassen durch aktinische Strahlung in zwei Stufen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in der ersten Stufe die lichthärtbaren Anstrichmittel und Überzugsmassen mit aktinischer Strahlung des Wellenlängenbereichs von 185 bis 500 ιημ, wobei der Strahlungsanteil im Wellenlängenbereich von 380 bis 420 ΐημ überwiegt oder mit aktinischer Strahlung des Wellenlängenbereichs von 185 bis 500 ΐημ unter Verwendung eines Filters, das 0 bis 10% der Strahlung der Wellenlänge unter 225 πιμ durchläßt, bestrahlt werden und in der zweiten Stufe die Bestrahlung unter Verwendung einer aktinischen Strahlung des Wellenlängenbereichs von 185 bis 500 ΐημ, wobei der Strahlungsanteil imHardening of light-curable paints and coating compounds by actinic radiation in two stages, which is characterized in that the light-curable paints and coating compounds in the first stage with actinic radiation of the wavelength range from 185 to 500 ιημ, the radiation component in The wavelength range from 380 to 420 ΐημ predominates or with actinic radiation of the wavelength range from 185 to 500 ΐημ using a filter that covers 0 to 10% of the radiation of the wavelength below 225 πιμ lets through, be irradiated and in the second stage the irradiation using a actinic radiation in the wavelength range from 185 to 500 ΐημ, the radiation component in the

Wellenlängenbereich unterhalb von 380 πιμ oder oberhalb 420 πιμ fiberwiegt oder mit aktinischer Strahlung im Wellenlängenbereich von 185 bis 500 πιμ ohne Verwendung des Riters durchgeführt wird.Wavelength range below 380 πιμ or above 420 πιμ predominantly or with actinic Radiation in the wavelength range from 185 to 500 πιμ is performed without the use of the rite.

Bei dem zweistufigen Verfahren gemäß der Erfindung s zum Härten von lichthärtbaren Anstrichmitteln und Oberzugsmassen werden diese in der ersten Stufe mit aktinischer Strahlung, die eine Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 πιμ bei einer überwiegenden Wellenlänge im Bereich zwischen 380 und 420 πιμ hat, oder mit ι ο aktinischer Strahlung einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 ΐημ durch ein Filter, das 0 bis etwa 10% der Strahlung einer Wellenlänge von nicht mehr als 225 ηιμ ■ durchläßt, bestrahlt, wobei das Filter zwischen der Quelle der aktinischen Strahlung und dem zu härtenden lichthärtbaren Anstrichmittel angeordnet ist, wodurch der untere Teil der aus dem lichthärtbaren Anstrichmittel hergestellten Anstrichschicht gehärtet wird, während die Oberfläche der Anstrichschicht noch ungehärtet bleibt Die zweite Stufe des Härtens wird durchgeführt, indem die gebildete teilweise ungehärtete Anstrichschicht mit der Strahlung ohne Einfügung des Filters bestrahlt wird, wodurch das Anstrichmittel vollständig gehärtet und ein Anstrichfilm mit hoher Deckkraft, gutem Aussehen und gewünschtem Farbton erhalten wird. Die Oberfläche dieses Anstrichfilms ist glatt und glänzend und zeigt weder Falten noch Kräuselungen.In the two-step process according to the invention s for curing light-curable paints and coating materials, these are used in the first stage actinic radiation, which has a wavelength in the range from 185 to 500 πιμ with a predominant wavelength in the range between 380 and 420 πιμ, or with ι ο actinic radiation of a wavelength in the range 185 to 500 ΐημ through a filter that is 0 to about 10% of the Radiation of a wavelength of not more than 225 ηιμ ■ lets through, irradiated, the filter between the Source of actinic radiation and the light-curable paint to be cured is arranged, whereby the lower part of the paint layer made of the photo-curable paint is cured while the surface of the paint layer remains uncured The second stage of curing is carried out, by exposing the partially uncured paint layer formed to the radiation without inserting the filter is irradiated, whereby the paint is fully cured and a paint film with high opacity, good appearance and desired shade is obtained. The surface of this paint film is smooth and shiny and shows no wrinkles or pimples.

Als aktinische Strahlung kommt für die Zwecke der Erfindung jede Strahlung in Frage, die Energie zu emittieren vermag, durch die lichthärtbare Anstrichmittel und Oberzugsmassen gehärtet und getrocknet werden. Zu diesen Strahlungen gehören beispielsweise Ultraviolettstrahlen. Sichtbares Licht kann ebenfalls für diesen Zweck verwendet werden, wenn ein geeigneter Photosensibilisator verwendet wird. r>Actinic radiation is used for the purpose of Invention any radiation in question that is able to emit energy, cured and dried by the light-curable paints and coating compositions will. These radiations include, for example, ultraviolet rays. Visible light can also be used for can be used for this purpose if an appropriate photosensitizer is used. r>

Als Quellen der aktinischen Strahlung mit Wellenlängen im Bereich von 185 bis 500ΐτιμ und einer überwiegenden Wellenlänge im Bereich von 380 bis 420 πιμ können für die Zwecke der Erfindung modifizierte Typen üblicher Quecksilberdampflampen verwendet werden. Bei üblichen Quecksilberdampflampen, z. B. Quecksilberdampfmitteldrucklampen oder Quecksilberdampfhochdrucklampen, sind Argon und Quecksilber in einer Quarzröhre eingeschlossen. Wenn diese Lampen eingeschaltet werden, weisen sie einen oder mehrere Quecksilberdampfdriicke auf. Für die Zwecke der Erfindung werden Quecksilberdampflampen verwendet, die durch Zuführung eines oder mehrerer Metalle und/oder einer oder mehrerer Metallverbindungen zum Quecksilber oder durch Ersatz so eines Teils des Quecksilbers durch diese Metalle und/oder Metallverbindungen modifiziert sind. Geeignet sind alle Metalle und Metallverbindungen, die eine Strahlung mit einer überwiegenden Wellenlänge im Bereich von 380 bis 420 ιτιμ zu emittieren vermögen, die länger ist als die Wellenlänge der üblichen Quecksilberdampfmitteldrucklampen und Quecksilberdampfhochdrucklampen, wobei die Intensität der überwiegenden Wellenlänge größer ist als die der Wellenlänge von 365 mu. Als Beispiele der Metalle als solcher und der f>o Metalle der Metallverbindungen sind Gallium, Blei, Aluminium, Calcium, Cer, Indium, Kalium, Lanthan, Magnesium, Mangan, Molybdän, Niob, Scandium, Strontium und Thorium zu nennen. Das Metall kann als solches oder in Form einer Metallverbindung in den Quecksilberdampflampen eingeschlossen werden. Die bevorzugte Form der Metallverbindungen sind die Metalljodide, jedoch sind die Metallverbindungen nichtAs sources of actinic radiation with wavelengths in the range from 185 to 500ΐτιμ and one predominant wavelength in the range from 380 to 420 πιμ can for the purposes of the invention modified types of common mercury vapor lamps can be used. With usual mercury vapor lamps, z. B. Medium pressure mercury vapor lamps or High pressure mercury vapor lamps, argon and mercury are enclosed in a quartz tube. if When these lamps are switched on, they have one or more mercury vapor pressures. For the Purposes of the invention are used mercury vapor lamps by supplying an or several metals and / or one or more metal compounds to mercury or by replacement so some of the mercury are modified by these metals and / or metal compounds. All metals and metal compounds that have a Ability to emit radiation with a predominant wavelength in the range from 380 to 420 ιτιμ, the is longer than the wavelength of the usual medium-pressure mercury vapor lamps and high-pressure mercury vapor lamps, the intensity being the predominant Wavelength is greater than that of the wavelength of 365 mu. As examples of the metals as such and the f> o Metals of the metal compounds are gallium, lead, aluminum, calcium, cerium, indium, potassium, lanthanum, Magnesium, manganese, molybdenum, niobium, scandium, strontium and thorium should be mentioned. The metal can be used as such or in the form of a metal compound in the mercury vapor lamps. the the preferred form of the metal compounds are the metal iodides, but the metal compounds are not hierauf begrenzt Ob das Metall als solches oder die Metallverbindung verwendet wird, hängt von der Verdampfbarkeit oder Stabilität des einzuschließenden Materials ab. Das Metall kann jeweils allein oder in Kombination mit einem oder mehreren anderen Metallen verwendet werden. Ebenso kann die Metallverbindung allein oder in Kombination mit einer oder mehreren anderen Metallverbindungen verwendet werden. Ferner kann ein Metall oder eine Kombination von Metallen mit einer oder mehreren Metallverbindungen verwendet werden. Wenn das Metall und/oder die Metallverbindung mit einem oder mehreren anderen Metallen und/oder Metallverbindungen kombiniert werden, werden vorzugsweise Metalle kombiniert, deren Lichtemissionen sich nicht gegenseitig stören.limited to whether the metal is used as such or the metal compound depends on the Evaporation or stability of the material to be enclosed. The metal can be used alone or in Combination with one or more other metals can be used. Likewise, the metal compound alone or in combination with one or several other metal compounds can be used. It can also be a metal or a combination of metals with one or more metal compounds can be used. If the metal and / or the Metal compound combined with one or more other metals and / or metal compounds metals are preferably combined, the light emissions of which do not interfere with one another.

Als Quelle der aktinischen Strahlung kann beispielsweise eine Quecksilberdampflampe mit eingeschlossenem Gallium verwendet worden. Eine solche Quecksilberdampflampe wird im allgemeinen als »Metallhalogenidlampe« bezeichnet. Einige solcher Lampen sind im Handel erhältlich.A mercury vapor lamp with enclosed gallium, for example, can be used as the source of the actinic radiation. Such a mercury vapor lamp is generally referred to as a "metal halide lamp". Some of these lamps are in the Commercially available.

Die aktinische Strahlung, die bei der alternativen ersten Härtestufe des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendet wird, kann von beliebigen Lichtquellen emittiert werden, die eine Strahlung einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 πιμ abzugeben vermögen. Vorzugsweise wird eine Kunstüchtquelle, z. B. eine Kohlenbogenlampe, eine Quecksilbersuperhochdrucklampe, eine Quecksilberdampfhochdrucklampe, eine Quecksilberdampfmitteldrucklampe, eine Quecksilberdampfniederdrucklampe, eine Metallhalogenidlampe oder eine Xenonlampe verwendet. Diese Strahlung wird durch ein Filter auf die Anstrichschicht des lichthärtbaren Anstrichmittels gerichtet.The actinic radiation generated in the alternative first hardening stage of the method according to the invention is used, can be emitted by any light source that emits radiation of one wavelength able to deliver in the range from 185 to 500 πιμ. Preferably a source of art, e.g. B. a carbon arc lamp, a super high pressure mercury lamp, a high pressure mercury vapor lamp, a Medium pressure mercury vapor lamp, a low pressure mercury vapor lamp, a metal halide lamp or a xenon lamp is used. This radiation is directed through a filter onto the paint layer of the photohardenable paint.

Für die Zwecke der Erfindung eignen sich alle Filter, die aktinische Strahlung einer Wellenlänge von nicht mehr als 225 πιμ mit einer Durchlässigkeit von 0 bis etwa 10% und gleichzeitig eine Strahlung im Bereich des Absorptionsmaximums eines Photosensibilisators durchlassen. Zweckmäßig ist die Verwendung eines Filters mit höherer Durchlässigkeit für Wellenlängen von mehr als 225 πιμ. Als Filter eignen sich beispielsweise Silikatgläser, z. B. Natronkalkglas, Bleiglas, Borsilikatglas, Bariumglas und Aluminiumoxydsilikatglas, und Boratgläser, ζ. B. Aluminiumoxydboratglas. Es ist auch möglich, für die Zwecke der Erfindung gefärbte Gläser und optische Glasfilter zu verwenden, die hergestellt werden, indem man dem Glasversatz ein Färbemittel oder einen UV-Absorber zusetzt. Gemäß der Erfindung kann das Filter in einen Raum zwischen der Lichtquelle und dem zu härtenden Anstrichmittel eingefügt oder dazwischen in Form eines Mantels angeordnet werden.For the purposes of the invention, all filters are suitable the actinic radiation of a wavelength of not more than 225 πιμ with a transmittance of 0 to about 10% and at the same time radiation in the range of the absorption maximum of a photosensitizer let through. It is advisable to use a filter with a higher permeability for wavelengths of more than 225 πιμ. Suitable filters are, for example, silicate glasses, e.g. B. soda lime glass, lead glass, borosilicate glass, barium glass and alumina silicate glass, and Borate glasses, ζ. B. alumina borate glass. It is also possible to use colored glasses for the purposes of the invention and to use optical glass filters made by adding a colorant to the glass slip or adding a UV absorber. According to the invention, the filter can be in a space between the light source and the paint to be hardened or inserted therebetween in the form of a jacket.

Wenn aktinische Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 πιμ mit einem überwiegenden Wellenlängenbereich zwischen 380 und 420 ΐημ in der ersten Stufe verwendet wird, kann ein Filter verwendet werden, das aktinische Strahlung einer Wellenlänge von nicht mehr als 225 πιμ zu 0 bis 10% durchläßt, wie vorstehend beschrieben. Ebenso wird bei Verwendung eines solchen Filters für aktinische Strahlung im Bereich von 185 bis 500 πιμ aktinische Strahlung mit einem überwiegenden Wellenlängenbereich von 380 bis 420 ιτιμ verwendet, ohne das erfindungsgemäß angestrebte Ziel zu gefährden.When actinic radiation with a wavelength in the range of 185 to 500 πιμ with a predominant Wavelength range between 380 and 420 ΐημ in the First stage is used, a filter can be used that absorbs actinic radiation of a wavelength of not more than 225 πιμ to 0 to 10%, like described above. Likewise, when using such a filter for actinic radiation in the area 185 to 500 πιμ actinic radiation with a predominant wavelength range from 380 to 420 ιτιμ used without jeopardizing the aim pursued according to the invention.

Für die zweite Stufe des Härtungsverfahrens eignen sich alle Quellen für aktinische Strahlung, die Strahlung einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 ιτιμ zu emittieren vermögen. Wenn in der ersten Stufe desAll sources of actinic radiation, i.e. radiation, are suitable for the second stage of the curing process a wavelength in the range from 185 to 500 ιτιμ to to emit. If in the first stage of the

Härtungsverfahrens modifizierte Quecksilberdampflampen verwendet werden, ist für die zweite Stufe des Härtungsverfahrens eine Strahlung einer Wellenlänge im Bereich von 185 bis 500 ιημ zu verwenden, deren vorherrschende Wellenlänge von derjenigen der in der ersten Stufe abgegebenen Strahlung verschieden ist Als Strahlungsquellen eignen sich für diesen Zweck beispielsweise Sonnenlicht, Quecksilberdampflampen, Kohlebogenlampen, Xenonlampen und andere Lichtquellen, deren Strahlungen sich zum Härten von lichthärtbaren Anstrichmittein eignen, wenn die aktinische Strahlung in der ersten Stufe durch ein Filter beispielsweise aus Kohlebogenlampen, Quecksilberdampf superhochdrucklampen, Quecksilberdampfhochdrucklampen, Quecksilberdampfmitteldrucklampen, Quecksilberdampfniederdrucklampen, Metallhalogenidlampen, Xenonlampen od. dgl. zur Einwirkung gebracht wird.Modified mercury vapor lamps are used for the second stage of the curing process Hardening method to use a radiation of a wavelength in the range of 185 to 500 ιημ, whose The predominant wavelength is different from that of the radiation emitted in the first stage Als Radiation sources are suitable for this purpose, for example sunlight, mercury vapor lamps, Carbon arc lamps, xenon lamps and other light sources whose radiation is used to harden Photohardenable paints are suitable if the actinic radiation passes through a filter in the first stage for example from carbon arc lamps, mercury vapor super high pressure lamps, mercury vapor high pressure lamps, Medium pressure mercury vapor lamps, low pressure mercury vapor lamps, metal halide lamps, Xenon lamps or the like. Is brought to action.

Die Bestrahlungsdauer, die für die erste Stufe der Härtung erforderlich ist, in der die Härtung durch Einwirkung von aktinischer Strahlung aus der modifizierten Quecksilberdampflampe zur Einwirkung gebracht wird, ist verschieden in Abhängigkeit von der Intensität der Strahlung und der Art und Verwendung des lichthärtbaren Anstrichmittels. Vorzugsweise wird die Anstrichschicht in einem solchen Grad bestrahlt, daß der untere Teil der Anstrichschicht gehärtet wird, aber die Oberfläche der Anstrichschicht ungehärtet bleibt. Die Bestrahlungsdauer kann 5 Sekunden bis 20 Minuten betragen, wenn die Bestrahlung beispielsweise mit einer Intensität im Bereich von 50 bis 1000 W/m² erfolgt (gemessen mit einem UV-Photometer). Wenn als Alternative die Strahlung beispielsweise einer Quecksilberdampfhochdrucklampe durch ein Filter oder Natronkalkglas, insbesondere durch ein sauberes Plattenglas zur Einwirkung gebracht wird und die Intensität der UV-Strahlung im Bereich von etwa 200 bis 300 W/m² liegt (gemessen auf der Oberfläche einer Anstrichschicht mit einem UV-Photometer), kann die Bestrahlungsdauer 30 Sek. bis 20 Min. betragen. Wenn die Bestrahlungsdauer weniger als 30 Sekunden beträgt, wird die Oberflächenbeschaffenheit der Anstrichschicht nicht so wesentlich wie die einer Anstrichschicht verbessert, die ohne Verwendung des Filters gemäß der Erfindung gehärtet worden ist. Wenn die Bestrahlungsdauer mehr als 20 Minuten beträgt, ergeben sich keine besonderen Probleme, jedoch ist eine solche lange Bestrahlungszeit nutzlos angesichts der Wirkungen und wirtschaftlichen Vorteile, die auch mit einer Bestrahlungsdauer von weniger als 20 Minuten erreicht werden können.The exposure time required for the first stage of curing, in which curing is brought about by exposure to actinic radiation from the modified mercury vapor lamp, differs depending on the intensity of the radiation and the type and use of the photocurable paint. Preferably, the paint layer is irradiated to such an extent that the lower part of the paint layer is hardened but the surface of the paint layer remains uncured. The irradiation time can be 5 seconds to 20 minutes if the irradiation is carried out, for example, with an intensity in the range from 50 to 1000 W / m ² (measured with a UV photometer). If, as an alternative, the radiation from a high-pressure mercury lamp, for example, is brought into effect through a filter or soda lime glass, in particular through a clean sheet of glass, and the intensity of the UV radiation is in the range of about 200 to 300 W / m ² (measured on the surface of a layer of paint with a UV photometer), the exposure time can be 30 seconds to 20 minutes. If the exposure time is less than 30 seconds, the surface finish of the paint layer is not improved as much as that of a paint layer which has been cured without using the filter according to the invention. If the irradiation time is more than 20 minutes, there is no particular problem, but such a long irradiation time is useless in view of the effects and economic advantages that can be obtained even with an irradiation time of less than 20 minutes.

Die Bestrahlungsdauer in der zweiten Härtungsstufe, in der die Strahlung eine überwiegende Wellenlänge hat, die von derjenigen der in der ersten Stufe verwendeten Strahlung verschieden ist, variiert ebenfalls in Abhängigkeit von der Intensität der Strahlung und von der Art und Verwendung der lichthärtbaren Anstrichmittel. Wenn mit einer Strahlung gearbeitet wird, deren überwiegende Wellenlänge von derjenigen der in der ersten Härtungsstufe verwendeten Strahlung verschieden ist, kann die Bestrahlungsdauer 15 Sekunden bis 15 Minuten betragen, wenn die Intensität der Strahlung im Bereich von etwa 50 bis 1000 W/m² liegt (gemessen auf der Oberfläche einer Anstrichschicht mit einem UV-Photometer). Wenn die Bestrahlung nach der Verwendung eines Filters in der ersten Stufe der Härtung vorgenommen wird, kann die Bestrahlungsdauer ebenfalls 15 Sekunden bis 15 Minuten betragen. The irradiation time in the second curing stage, in which the radiation has a predominant wavelength which is different from that of the radiation used in the first stage, also varies depending on the intensity of the radiation and on the type and use of the photocurable paints. If radiation is used whose predominant wavelength is different from that of the radiation used in the first curing stage, the duration of the radiation can be 15 seconds to 15 minutes if the intensity of the radiation is in the range of about 50 to 1000 W / m ² ( measured on the surface of a paint layer with a UV photometer). If the irradiation is carried out after using a filter in the first stage of curing, the irradiation time can also be 15 seconds to 15 minutes.

Es ist jedoch zu bemerken, daß die Strahlungsdauer nicht hierauf beschränkt ist, sondern sich mit den Bedingungen, unter denen die Härtung vorgenommen wird, ändern kann.It should be noted, however, that the radiation duration is not limited to this, but varies with the Conditions under which the hardening is carried out can change.

Die lichthärtbaren Anstrichmittel und Oberzugsmassen, die für die Zwecke der Erfindung verwendet werden, enthalten ein Doppelbindungen enthaltendes polymerisierbares Harz, z. B. ein ungesättigtes Polyesterharz, ein ungesättigtes Polyurethanharz, ein ungesättigtes Acrylharz, ein ungesättigtes Alkydharz oder ein ungesättigtes Epoxyharz.The light-curable paints and coating compounds, which are used for the purposes of the invention contain one containing double bonds polymerizable resin, e.g. B. an unsaturated polyester resin, an unsaturated polyurethane resin, an unsaturated acrylic resin, an unsaturated alkyd resin or an unsaturated epoxy resin.

Die ungesättigten Polyesterharze können durch Umsetzen einer ungesättigten Mono- oder Polycarbonsäure und/oder des Anhydrids und/oder eines Esters dieser Carbonsäure mit einem ungesättigten oder gesättigten mehrwertigen Alkohol oder durch Umsetzen einer gesättigten Mono- oder Polycarbonsäure und/oder des Anhydnds und/oder eines Esters dieser Carbonsäure mit einem ungesättigten mehrwertigen Alkohol und gegebenenfalls einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung hergestellt werden. Als Beispiele geeigneter ungesättigter oder gesättigter Mono- oder Polycarbonsäuren und ihrer Anhydride seien genannt: Fumarsäure, Itaconsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure sowie Maleinsäure-, Bernsteinsäure-, Phthalsäure- und Tetrahydrophthalsäureanhydrid. Als ungesättigte oder gesättigte mehrwertige Alkohole kommen beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethylolpropan, 1,2-, 13- und 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Bisphenoldioxyäthyläther, Bisphenoldioxypropyläther, Sorbit, Saccharose und Bis(2-hydroxyäthyl)maleat in Frage. Geeignete ungesättigte oder gesättigte Epoxyverbindungen sind beispielsweise n-Butylglycidyläther, Allylglycidyläther, tertiäre Glycidylalkanoate und Di(methylglycidyl)ester von Dicarbonsäuren und ihren Derivaten.The unsaturated polyester resins can be prepared by reacting an unsaturated mono- or polycarboxylic acid and / or the anhydride and / or an ester of this carboxylic acid with an unsaturated or saturated polyhydric alcohol or by reacting a saturated mono- or polycarboxylic acid and / or the anhydride and / or an ester of this carboxylic acid with an unsaturated polyvalent one Alcohol and optionally an unsaturated or saturated epoxy compound. as Examples of suitable unsaturated or saturated mono- or polycarboxylic acids and their anhydrides may be mentioned: fumaric acid, itaconic acid, isophthalic acid, adipic acid and sebacic acid as well as maleic acid, Succinic, phthalic and tetrahydrophthalic anhydride. As unsaturated or saturated polyvalent Alcohols come, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Trimethylolpropane, 1,2-, 13- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, Bisphenol dioxyethyl ether, bisphenol dioxypropyl ether, sorbitol, sucrose and bis (2-hydroxyethyl) maleate in Question. Suitable unsaturated or saturated epoxy compounds are, for example, n-butyl glycidyl ether, Allyl glycidyl ethers, tertiary glycidyl alkanoates and di (methylglycidyl) esters of dicarboxylic acids and their Derivatives.

Die ungesättigten Polyurethanharze können hergestellt werden durch Umsetzung von Polyolen, z. B. Polyesterpolyol, Polyätherpolyol, Acrylpolyol, Epoxypolyol oder Polyurethanpolyol mit einem Doppelbindungen enthaltenden Isocyanatderivat, durch Umsetzung der Isocyanatgruppe von Polyurethanharzen mit einer ungesättigten Verbindung, die ein aktives Wasserstoffatom enthält, z. B. einer polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäure, einem Alkohol oder Amin, durch Umsetzung der Hydroxylgruppe von Polyurethanpolyolen mit einer ungesättigten oder gesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid und gegebenenfalls einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung und durch Umsetzung der Carboxylgruppe von Polyurethanharzen mit einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung und gegebenenfalls einer ungesättigten oder gesättigten Mono- oder Polycarbonsäure. Die genannten Polyesterpolyole können beispielsweise hergestellt werden durch Umsetzung von Polyolen, wie sie vorstehend als Beispiele für mehrwertige Alkohole genannt wurden, mit den genannten Epoxy verbindungen und den genannten Polycarbonsäuren oder durch Umsetzung der Epoxyverbindungen mit den genannten Polycarbonsäuren oder durch Umsetzung der genannten Polyole mit den genannten Polycarbonsäuren oder durch Umsetzung der Carboxylgruppe der genannten Polyesterpolyole mit einer polymerisierbaren ungesättigten Epoxyverbindung, z. B. Glycidylmethacrylat oder Allylglycidyläther, oder durch Umsetzung der Epoxygruppe der genannten Polyester-The unsaturated polyurethane resins can be prepared by reacting polyols, e.g. B. Polyester polyol, polyether polyol, acrylic polyol, epoxy polyol or polyurethane polyol with an isocyanate derivative containing double bonds, by reaction the isocyanate group of polyurethane resins with an unsaturated compound containing an active hydrogen atom, e.g. B. a polymerizable unsaturated carboxylic acid, an alcohol or amine, by reacting the hydroxyl group of polyurethane polyols with an unsaturated or saturated carboxylic acid or its anhydride and optionally an unsaturated or saturated epoxy compound and by reacting the carboxyl group of Polyurethane resins with an unsaturated or saturated epoxy compound and optionally one unsaturated or saturated mono- or polycarboxylic acid. The polyester polyols mentioned can, for example are prepared by reacting polyols, such as those above as examples of polyvalent Alcohols were named, with the epoxy compounds mentioned and the polycarboxylic acids mentioned or by reacting the epoxy compounds with the polycarboxylic acids mentioned or by reacting them of the polyols mentioned with the polycarboxylic acids mentioned or by reaction of the carboxyl group said polyester polyols with a polymerizable unsaturated epoxy compound, e.g. B. Glycidyl methacrylate or allyl glycidyl ether, or by reacting the epoxy group of said polyester

polyole mit einer polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäure, z. B. Acrylsäure oder Methacrylsäure. Die vorstehend genannten Acrylpolyole sind Homopolymerisate von Alkylenglykolmonoacrylat oder -monomethacrylat oder deren Copolymerisaten mit einem polymerisierbaren Monomeren, z. B. Styrol, Dibutylfumarat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Glycidylmethacrylat, Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid. Butadien, Isopren und Vinylacetat; Polyole, die durch Umsetzung der in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten vorhandenen Hydroxylgruppe mit einer Polycarbonsäure oder deren Anhydrid und gegebenenfalls mit einer der vorstehend genannten Epoxyverbindungen hergestellt werden; Polyole, die durch Umsetzung der in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten vorhandenen Epoxygruppe mit einer Mono- oder Polycarbonsäure und gegebenenfalls mit einer der vorstehend genannten Epoxyverbindungen hergestellt werden, oder Polyole, die durch Umsetzung der in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten vorhandenen Carboxylgruppe mit einer Epoxyverbindung und gegebenenfalls mit einer Mono- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid hergestellt werden, wie vorstehend beschrieben. Die genannten Polyätherpolyole sind Polyole, die durch Anlagerung eines Alkylenoxyds, z. B. Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Tetrahydrofuran, an Polyole, z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-HexandioI, 1,2,6-Hexantriol, Pentaerythrit, Sorbit, Sorbitan oder Saccharose, hergestellt werden. Die genannten Epoxypolyole sind Polyole, die durch Umsetzung von Polycarbonsäuren oder Polyaminen oder Polyolen mit einer Epoxyverbindung der vorstehend genannten Art hergestellt werden.polyols with a polymerizable unsaturated carboxylic acid, e.g. B. acrylic acid or methacrylic acid. the Acrylic polyols mentioned above are homopolymers of alkylene glycol monoacrylate or monomethacrylate or their copolymers with a polymerizable monomer, e.g. B. styrene, dibutyl fumarate, Acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, glycidyl methacrylate, ethylene, propylene, Vinyl chloride, vinylidene chloride. Butadiene, isoprene, and vinyl acetate; Polyols obtained by converting the in the side chain of acrylic polymers present hydroxyl group with a polycarboxylic acid or its Anhydride and optionally with one of the abovementioned epoxy compounds; Polyols obtained by reacting the epoxy group present in the side chain of acrylic polymers with a mono- or polycarboxylic acid and optionally with one of the abovementioned epoxy compounds are produced, or polyols, which are made by reacting those in the side chain of acrylic polymers existing carboxyl group with an epoxy compound and optionally with a mono- or Polycarboxylic acid or its anhydride can be prepared as described above. The mentioned Polyether polyols are polyols which are formed by the addition of an alkylene oxide, e.g. B. ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran, to polyols, e.g. B. ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, Glycerine, trimethylolpropane, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanedioI, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, Sorbitol, sorbitan or sucrose. The epoxy polyols mentioned are polyols that are made by Reaction of polycarboxylic acids or polyamines or polyols with an epoxy compound of the above mentioned type.

Die vorstehend genannten Polyurethanpolyole sind Polyole, die durch Urethanisierung der vorstehend genannten Polyolverbindungen, z. B. Polyesterpolyolen, Polyätherpolyolen, Acrylpolyolen, Epoxypolyolen oder Polyolen wie Äthylenglykol oder Dimethylenglykol, mit einem Polyisocyanat hergestellt werden. Als Beispiele der vorstehend genannten, polymerisierbare Doppelbindungen enthaltende Isocyanatderivate seien genannt: Diisocyanate, Triisocyanate und andere Polyisocyanate, z. B. Äthylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat und 4,4'-Melhylen-bis(phenylisocyanat), und Isocyanate, die durch Additionsreaktion zwischen den genannten Isocyanaten und einem niedrigmolekularen Polyol z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Hexamethylenglykol, Trimethylolpropan, Hexantriol, Glyzerin, Sorbit, Saccharose oder Pentaerythrit hergestellt werden, und Polyisocyanate mit Biuretstruktur und Polyisocyanat mit Allophanatstruktur.The above-mentioned polyurethane polyols are polyols obtained by urethanizing the above mentioned polyol compounds, e.g. B. polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols, epoxy polyols or Polyols such as ethylene glycol or dimethylene glycol, are made with a polyisocyanate. As examples of the above-mentioned isocyanate derivatives containing polymerizable double bonds may be mentioned: Diisocyanates, triisocyanates and other polyisocyanates, z. B. ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate and 4,4'-melhylenebis (phenyl isocyanate), and isocyanates produced by addition reaction between the mentioned isocyanates and a low molecular weight polyol z. B. ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, Trimethylolpropane, hexanetriol, glycerine, sorbitol, sucrose or pentaerythritol are produced and polyisocyanates with a biuret structure and polyisocyanate with an allophanate structure.

Als ungesättigte Verbindungen, die ein aktives Wasserstoffatom enthalten, sind beispielsweise polymerisierbare ungesättigte Carbonsäuren. Alkohole und Amine, z. B.As unsaturated compounds containing an active hydrogen atom, polymerizable ones are, for example unsaturated carboxylic acids. Alcohols and amines, e.g. B.

Allylalkohol, 2-Hydroxyäthylacrylat,
2-Hydroxyäthylmethacrylat, ^b0 Allyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate,
2-hydroxyethyl methacrylate, ^b0

Polyäthylenglykolmonoacrylai,
Polypropylenglykolmonomethacrylat,
Monomethylaminoäthylmethacrylal und
Monoäthylaminoäthylacrylat,Polyethylene glycol monoacrylai,
Polypropylene glycol monomethacrylate,
Monomethylaminoäthylmethacrylal and
Monoethylaminoethyl acrylate,

zu nennen. Die übrigen für diesen Zweck zu verwendenden Verbindungen wurden bereits vorstehend beschrieben.to call. The remaining compounds to be used for this purpose have already been mentioned above described.

Die ungesättigten Acrylharze können hergestellt werden durch Umsetzung der in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten vorhandenen Hydroxylgruppe mit einer ungesättigten oder gesättigten Mono- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid und/oder einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung, wie vorstehend beschrieben, oder durch Umsetzung der Epoxygruppe in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten mit ungesättigten oder gesättigten Mono- oder Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden und/oder einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung der vorstehend beschriebenen Art oder durch Umsetzung der Carboxylgruppe in der Seitenkette von Acrylpolymerisaten mit einer ungesättigten oder gesättigten Epoxyverbindung und gegebenenfalls einer ungesättigten oder gesättigten Mono- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydriden, wie vorstehend beschrieben. Als Acrylpolymerisate eignen sich alle Acrylpolymerisate, die als Grundeinheit einen Rest enthalten, der beispielsweise von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Derivaten abgeleitet ist.The unsaturated acrylic resins can be prepared by reacting those in the side chain of Acrylic polymers present hydroxyl group with an unsaturated or saturated mono- or Polycarboxylic acid or its anhydride and / or an unsaturated or saturated epoxy compound, such as described above, or by reacting the epoxy group in the side chain of acrylic polymers with unsaturated or saturated mono- or polycarboxylic acids or their anhydrides and / or an unsaturated or saturated epoxy compound of the type described above or by reaction the carboxyl group in the side chain of acrylic polymers with an unsaturated or saturated epoxy compound and optionally an unsaturated or saturated mono- or polycarboxylic acid or their anhydrides as described above. All acrylic polymers are suitable as acrylic polymers, which contain a radical as a basic unit, for example that of acrylic acid or methacrylic acid or their derivatives.

Die ungesättigten Epoxyharze können durch Umsetzung der Hydroxylgruppe und/oder Epoxygruppe von durch Umsetzung beispielsweise eines Phenols mit Epichlorhydrin hergestellten Epoxypolymerisats mit einer ungesättigten oder gesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid der vorstehend beschriebenen Art und gegebenenfalls einer der oben beschriebenen ungesättigten oder gesättigten Mono- oder Polyepoxyverbindungen hergestellt werden.The unsaturated epoxy resins can be obtained by reacting the hydroxyl group and / or epoxy group of epoxy polymer prepared by reacting a phenol with epichlorohydrin, for example an unsaturated or saturated carboxylic acid or its anhydride of the type described above and optionally one of the unsaturated or saturated mono- or polyepoxy compounds described above getting produced.

Die ungesättigten Alkydharze können durch Polykondensation der vorstehend genannten Polyalkohole und Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden und weiter durch Modifizieren der erhaltenen Alkydharze mit einem modifizierenden Mittel hergestellt werden. Als modifizierende Mittel eignen sich beispielsweise aliphatische Säuren, z. B. Laurinsäure, Oleinsäure, Stearinsäure, Linolinsäure, Linolsäure und deren Gemische. The unsaturated alkyd resins can be obtained by polycondensation of the abovementioned polyalcohols and polycarboxylic acids or their anhydrides and further by modifying the obtained alkyd resins be made with a modifying agent. Examples of suitable modifying agents are aliphatic acids, e.g. B. lauric acid, oleic acid, stearic acid, linolinic acid, linoleic acid and mixtures thereof.

Für die lichthärtbaren Anstrichmittel und Überzugsmassen gemäß der Erfindung können übliche Photosensibilisatoren z. B. Benzoin, Benzoinäther, Benzophenon, Benzil, 2,4-Dichlorbenzaldehyd und Disulfid verwendet werden. Die Photosensibilisatoren können allein oder in Kombination verwendet werden.Customary photosensitizers can be used for the light-curable paints and coating compositions according to the invention z. B. benzoin, benzoin ether, benzophenone, benzil, 2,4-dichlorobenzaldehyde and disulfide are used will. The photosensitizers can be used alone or in combination.

Als Färbemittel für die lichthärtbaren Anstrichmittel und Überzugsmassen gemäß der Erfindung können die üblichen farbgebenden Mittel verwendet werden, die in Abhängigkeit von der Verwendung der lichthärtbaren Anstrichmittel und Überzugsmassen gewählt werden.As a colorant for the light-curable paints and coating compositions according to the invention, the usual coloring agents are used, depending on the use of the photohardenable Paints and coating compounds are selected.

Die lichthärtbaren Anstrichmittel und Überzugsmassen gemäß der Erfindung können außerdem polymerisierbare Monomere, organische Lösungsmittel, Füllstoffe, Zusätze od. dgl. erhalten, die üblicherweise für diesen Zweck verwendet werden. Die Anstrichmittel und Überzugsmassen können nach üblichen Verfahren hergestellt werden.The photocurable paints and coating compositions according to the invention can also be polymerizable Monomers, organic solvents, fillers, additives or the like. Obtained that are usually used for this Purpose to be used. The paints and coating compositions can by customary methods getting produced.

Die Anstrichmittel und Überzugsmassen gemäß der Erfindung können auf den Untergrund nach üblichen Methoden aufgetragen werden. Falls erforderlich, kann der Untergrund mit dem aufgebrachten Anstrich stehengelassen und anschließend mit aktinischer Strahlung nach dem zweistufigen Härtungsverfahren gemäß der Erfindung bestrahlt werden. Die in dieser Weise hergestellten Anstrichfilme haben hohe Deckkraft und gute gewünschte Farbtöne mit glatter und sehr glänzender Oberfläche, die weder Falten noch Kräuselungen aufweist. Die in der beschriebenen WeiseThe paints and coating compositions according to the invention can be applied to the substrate in the customary manner Methods are applied. If necessary, the substrate can be coated with the applied paint left to stand and then with actinic radiation according to the two-stage curing process of the invention are irradiated. The paint films prepared in this way have high hiding power and good desired color tones with a smooth and very glossy surface that has neither wrinkles nor ripples having. The in the manner described

hergestellten Anstrichfilme sind ferner zäher und härter als die nach üblichen Verfahren hergestellten Anstrichschichten. Die Anstrichmittel und Überzugsmassen gemäß der Erfindung können somit für die verschiedensten Zwecke in der Anstrichtechnik verwendet werden und ermöglichen es, Art und Menge von Färbemitteln in einem weiteren Bereich zu wählen, als dies bei den üblichen Verfahren der Lichthärtung möglich ist. Das Lichthärteverfahren gemäß der Erfindung ermöglicht die Härtung in Minuten und ist für die großtechnische Herstellung anwendbar.Paint films produced are also tougher and harder than the paint layers produced by conventional methods. The paints and coating compositions according to the invention can thus be used for the most varied Purposes are used in painting technology and allow the type and amount of dye in to choose a wider range than is possible with the usual methods of light curing. That Light curing process according to the invention enables curing in minutes and is for large-scale use Manufacture applicable.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich die Teile als Gewichtsteile.The invention is further illustrated by the following examples. In these examples the Parts by weight.

Herstellungsbeispiel 1Production example 1

Ein Gemisch von 180 Teilen Xylylendiisocyanat (Gemisch von o),ö)'-Diisocyanat-l,3-dimethylbenzol und üj.oj'-Diisocyanat-M-dimethylbenzol) und 0,16 Teilen Hydrochinon wurde in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben. Das Gemisch wurde gerührt und gleichzeitig mit Wasser so gekühlt, daß die Temperatur unter 70⁰C blieb. Ein Gemisch von 130 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 0,63 Teilen Dibutylzinndilaurat und 0,16 Teilen Hydrochinon wurde dem Gemisch tropfenweise innerhalb von etwa 1,5 Stunden zugesetzt, worauf das Reaktionsgemisch etwa 30 Minuten stehengelassen wurde, wobei eine Isocyanatverbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindung erhalten wurde.A mixture of 180 parts of xylylene diisocyanate (mixture of o), ö) '-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene and üj.oj'-diisocyanate-M-dimethylbenzene) and 0.16 part of hydroquinone was placed in a flask equipped with a stirrer. The mixture was stirred and cooled with water at the same time so that the temperature remained below 70 ^0C. A mixture of 130 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 0.63 part of dibutyltin dilaurate and 0.16 part of hydroquinone was added dropwise to the mixture over about 1.5 hours, and the reaction mixture was allowed to stand for about 30 minutes to obtain an isocyanate compound having a polymerizable double bond became.

Herstellungsbeispiel 2Production example 2

In einen mit Rührer versehenen Kolben wurde ein Gemisch von 156 Teilen Glycidylmethacrylat, 0,12 Teilen Dibutylzinndilaurat und 0,24 Teilen Hydrochinon gegeben. Innerhalb von etwa 2 Stunden wurden diesem Gemisch 86 Teile Methacrylsäure bei einer Temperatur von 100 bis 115° C tropfenweise unter Stickstoff zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde der Reaktion bei gleicher Temperatur überlassen, bis die Säurezahl 2 oder weniger betrug. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt, worauf 0,63 Teile Dibutylzinndilaurat und 0,23 Teile Hydrochinon zugesetzt wurden. Das erhaltene Gemisch wurde tropfenweise in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben, der 180 Teile Xylylendiisocyanat und 0,23 Teile Hydrochinon enthielt. Das Gemiscn wurde in der gleichen Weise, wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, der Reaktion überlassen, wobei eine Isocyanatverbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindung erhalten wurde.A mixture of 156 parts glycidyl methacrylate, 0.12 Parts of dibutyltin dilaurate and 0.24 parts of hydroquinone are added. This was done within about 2 hours Mixture 86 parts of methacrylic acid at a temperature of 100 to 115 ° C dropwise under nitrogen added. The mixture obtained was left to react at the same temperature until the acid number was 2 or less. The reaction mixture was cooled to room temperature, whereupon 0.63 parts of dibutyltin dilaurate and 0.23 part of hydroquinone was added. The resulting mixture was added dropwise in added to a flask equipped with a stirrer, the 180 parts of xylylene diisocyanate and 0.23 part of hydroquinone contained. The mixture was subjected to reaction in the same manner as described in Preparation Example 1 leaving an isocyanate compound having a polymerizable double bond was obtained.

Herstellungsbeispiel 3Production example 3

In einen mit Rührer versehenen Kolben wurde ein Gemisch von 296 Teilen Phthalsäureanhydrid, 304 Teilen Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 292 Teilen Adipinsäure, 62 Teilen Äthylenglykol, 490 Teilen eines tertiären Glycidylalkanoats (Epoxyäquivalent 245), 720 Teilen eines Di(methylglycidyl)esters von Carbonsäure (Molekulargewicht 360, Epoxyäquivalent 180) und 73,4 Teilen Toluol gegeben. Das Gemisch wurde der Reaktion bei 15O⁰C unter Stickstoff überlassen, bis die Säurezähl 58 oder weniger betrug, wobei ein Polyesterpolyol erhalten wurde. Nach Senkung der Temperatur auf 13O⁰C wurden 284 Teile Glycidylmethacrylat, 12 Teile Triphenylphosphit und 1,2 Teile Hydrochinon dem Gemisch zugesetzt, bis die Säurezahl 10 oder weniger betrug, wobei ein ungesättigtes Polyesterprepolymeres erhalten wurde.A mixture of 296 parts of phthalic anhydride, 304 parts of tetrahydrophthalic anhydride, 292 parts of adipic acid, 62 parts of ethylene glycol, 490 parts of a tertiary glycidyl alkanoate (epoxy equivalent 245), 720 parts of a di (methyl glycidyl) ester of carboxylic acid (molecular weight 360, Epoxy equivalent 180) and 73.4 parts of toluene. The mixture of the reaction at 15O ⁰ C was left under nitrogen until the acid number was 58 or less, whereby a polyester was obtained. After lowering the temperature to 13O ⁰ C 284 parts of glycidyl methacrylate, 12 parts of triphenyl phosphite and 1.2 parts of hydroquinone were added to the mixture, until the acid number was 10 or less, wherein an unsaturated Polyesterprepolymeres was obtained.

Herstellungsbeispiel 4Production example 4

Ein Gemisch von 400 Teilen Bernsteinsäureanhydrid, 304 Teilen Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 292 TeilenA mixture of 400 parts of succinic anhydride, 304 parts of tetrahydrophthalic anhydride, 292 parts

■> Adipinsäure, 174 Teilen 1,10-Decandiol, 980 Teilen des tertiären Glycidylalkanoats von Herstellungsbeispiel 3, 720 Teilen des Di(methylglycidyl)esters von Carbonsäuren des Herstellungsbeispiels 3, 94,6 Teilen Toluol, 284 Teilen Glycidylmethacrylat, 16 Teilen Triphenylphos-■> Adipic acid, 174 parts of 1,10-decanediol, 980 parts of the tertiary glycidyl alkanoate of Preparation Example 3, 720 parts of the di (methylglycidyl) ester of carboxylic acids of Preparation Example 3, 94.6 parts of toluene, 284 parts of glycidyl methacrylate, 16 parts of triphenylphosphate

H) phit und 1,6 Teilen Hydrochinon wurde in der im Herstellungsbeispiel 3 beschriebenen Weise umgesetzt, wobei ein ungesättigtes Polyesterprepolymeres mit einer Säurezahl von 10 erhalten wurde.H) phit and 1.6 parts of hydroquinone were reacted in the manner described in Preparation Example 3, an unsaturated polyester prepolymer having an acid number of 10 was obtained.

! - Herstellungsbeispiel 5! - Production example 5

2534,6 Teile des gemäß Herstellungsbeispiel 3 hergestellten ungesättigten Polyesterprepolymeren wurden in einen mit Rührer versehenen Kolben gegeben und unter Stickstoff bei 110⁰C gerührt. 1244 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestellten Isocyanatverbindung wurden innerhalb einer Stunde tropfenweise zugesetzt, worauf das Gemisch 3 bis 10 Stunden der Reaktion überlassen wurde. Nach Bestätigung der vollständigen Umsetzung der Isocyanatgrup-2534.6 parts of the unsaturated polyester prepolymer prepared according to Preparation Example 3 were placed in a flask provided with a stirrer and stirred ^{at 110 ° C. under nitrogen.} 1,244 parts of the isocyanate compound prepared in Preparation Example 1 were added dropwise over one hour, and the mixture was allowed to react for 3 to 10 hours. After confirmation of the complete implementation of the isocyanate groups

2> pen durch Infrarotspektrophotometrie wurden 638 Teile Butylacetat und 1,4 Teile Hydrochinon dem Gemisch zugesetzt, wobei eine urethanmodifizierte polymerisierbare Masse erhalten wurde.2> pen by infrared spectrophotometry were 638 Parts of butyl acetate and 1.4 parts of hydroquinone are added to the mixture, one urethane-modified polymerizable mass was obtained.

_J(| Herstellungsbeispiel 6 _{J (|} Preparation example 6

Ein Gemisch von 3266,2 Teilen des gemäß Herstellungsbeispiel 4 hergestellten Polyesterprepolymeren, 380 Teilen der gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestellten Isocyanatverbindung und 800 Teilen der gemäßA mixture of 3266.2 parts of the polyester prepolymer prepared according to Preparation Example 4, 380 parts of the isocyanate compound prepared according to Preparation Example 1 and 800 parts of the according to

J5 Herstellungsbeispiel 2 hergestellten Isocyanatverbindung wurde auf die in Herstellungsbeispiel 5 beschriebene Weise umgesetzt. Diesem Gemisch wurden 960 Teile Methylmethacrylat und 2,2 Teile Hydrochinon zugesetzt, wobei eine urethanmodifizierte polymerisierbareJ5 Production Example 2 isocyanate compound produced was reacted in the manner described in Preparation Example 5. This mixture was 960 parts Methyl methacrylate and 2.2 parts of hydroquinone added, a urethane-modified polymerizable

4« Masse erhalten wurde.4 «mass was obtained.

Herstellungsbeispiel 7Production example 7

Ein Gemisch von 296 Teilen Phthalsäureanhydrid, 245 Teilen Maleinsäureanhydrid, 532 Teilen Tetrahydro-A mixture of 296 parts of phthalic anhydride, 245 parts of maleic anhydride, 532 parts of tetrahydro-

phthalsäureanhydrid, 186 Teilen Äthyienglykol, 490 Teilen des tertiären Glycidylalkanoats des Herstellungsbeispiels 3, 720 Teilen des Dimethylglycidylesters von Carbonsäure des Herstellungsbeispiels 3, 284 Teile Glycidylmethacrylat, 13,8 Teilen Triphenylphosphit, 1,4 Teilen Hydrochinon und 82,6 Teilen Toluol wurde auf die im Herstellungsbeispiel 3 beschriebene Weise umgesetzt, bis die Säurezahl 10 oder weniger betrug. Dem Reaktionsgemisch wurden 305 Teile Styrol, 305 Teile Methylmethacrylat, und 1,4 Teile Hydrochinon zugesetzt, wobei eine ungesättigte Polyesterharzmasse erhalten wurde.phthalic anhydride, 186 parts of ethylene glycol, 490 parts of the tertiary glycidyl alkanoate of the preparation example 3. 720 parts of the dimethyl glycidyl ester of carboxylic acid of Preparation Example 3, 284 parts Glycidyl methacrylate, 13.8 parts triphenyl phosphite, 1.4 Parts of hydroquinone and 82.6 parts of toluene were prepared in the manner described in Preparation Example 3 reacted until the acid number was 10 or less. To the reaction mixture was 305 parts of styrene, 305 Parts of methyl methacrylate, and 1.4 parts of hydroquinone added, forming an unsaturated polyester resin composition was obtained.

Herstellungsbeispiel 8Production example 8

Ein Gemisch von 35 Teilen Methylmethacrylat, 9A mixture of 35 parts of methyl methacrylate, 9

fco Teilen Styrol, 33 Teilen n-Butylacrylat, 23 Teilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 1 Teil Laurylmercaptan und 1 Teil 2,2'-Azobisisobutyronitril wurde innerhalb von 2 Stunden bei einer Rückflußtemperatur von 110 bis 115⁰C tropfenweise zu 70 Teilen von gleichzeitig infco parts of styrene, 33 parts of n-butyl acrylate, 23 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1 part of lauryl mercaptan and 1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added ^{dropwise over 2 hours at a reflux temperature of 110 to 115 0} C to 70 parts of simultaneously in

b5 einen mit Rührer versehenen Kolben eingeführtem Toluol gegeben. Diesem Gemisch wurde tropfenweise innerhalb von 30 Minuten bei der gleichen Temperatur ein Gemisch von 0.5 Teilen 2.2'-Azobisisobutvronitrilb5 introduced a flask equipped with a stirrer Given toluene. This mixture was added dropwise over 30 minutes at the same temperature a mixture of 0.5 part of 2.2'-azobisisobutvronitrile

und 30 Teilen Toluol zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 1,5 Stunden bei der gleichen Temperatur gehalten. Diesem Gemisch wurden 21,5 Teile Tetrahydrophthalsäureanhydrid zugesetzt, worauf das Gemisch der Reaktion bei 110 bis 115° C überlass en wurde, bis die ^r> Säurezahl 39 oder weniger betrug. Den Gemisch wurde tropfenweise innerhelb von 30 Minu^n cm oemiscn von 20,1 Teilen Glycidylmethacrylat, 0,14 Teilen Hydrochinon und 0,14 Teilen Triäthylamin zugesetzt, worauf die Reaktion bei der gleichen Temperatur ι ο durchgeführt wurde, bis die Säurezahl 5 oder weniger betrug, wobei eine ungesättigte Acrylharzmasse erhalten wurde (nichtflüchtige Bestandteile 58,3%, Viskosität V-W gemessen mit dem Gardner-Blasen-Viskosimeter).and 30 parts of toluene were added. The resulting mixture was kept at the same temperature for 1.5 hours. To this mixture, 21.5 parts of tetrahydrophthalic anhydride was added, and the mixture of the reaction at 110 to 115 ° C was let en until the ^r> acid number of 39 or less. The mixture was added dropwise within 30 minutes of 20.1 parts of glycidyl methacrylate, 0.14 part of hydroquinone and 0.14 part of triethylamine, and the reaction was carried out at the same temperature until the acid value was 5 or less to obtain an unsaturated acrylic resin composition (non-volatile matter 58.3%, viscosity VW measured with a Gardner bubble viscometer).

Herstellungsbeispiel 9Production example 9

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile 2« Trimethylolpropantrimethacrylat, 1,25 Teile Benzoinmethyläther, 2,5 Teile Benzil, 40 Teile Butylacetat und 50 Teile Titandioxyd dispergiert wurden.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Mass, 75 parts of the polymerizable mass produced according to preparation example 6, 25 parts 2 « Trimethylolpropane trimethacrylate, 1.25 parts of benzoin methyl ether, 2.5 parts of benzil, 40 parts of butyl acetate and 50 Parts of titanium dioxide were dispersed.

Herstellungsbeispiel 10 _7r Preparation _{example 10 7r}

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisisrbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoin- j< > methyläther, 25 Teile Butylacetat und 25 Teile eines organischen roten Pigments dispergiert wurden.A paint was made by adding 50 parts the polymerizable composition prepared according to preparation example 5, 75 parts of that according to preparation example 6 polymerizable mass produced, 25 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin j < > methyl ether, 25 parts of butyl acetate and 25 parts of an organic red pigment were dispersed.

Herstellungsbeispiel 11Preparation example 11

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile i^r> der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzil, 37,5 Teile Butylacetat und 12,5 Teile Preußischblau-Pigment dispergiert wurden.A paint was prepared by mixing 50 parts i ^r> in accordance with Preparation Example 5 polymerizable composition prepared, 75 parts of of Preparation Example 6 polymerizable composition prepared, 25 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzil, 37.5 parts of butyl acetate and 12.5 parts of Prussian Blue -Pigment were dispersed.

Herstellungsbeispiel 12Preparation example 12

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 45 Teile Butylacetat und 5 Teile Rußpigment dispergiert wurden.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 45 parts of butyl acetate and 5 parts of carbon black pigment were dispersed.

example 1

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 1,25 Teile Benzoinmethyläther, 2,5 Teile Benzil, 40 Teile Butylacetat und 50 Teile Titandioxyd dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde dann auf eine gereinigte Blankstahlplatte ω aufgetragen, die 10 Minuten stehengelassen wurde. Die Anstrichschicht wurde dann unter den in Tabelle 1 genannten Bedingungen bestrahlt. Die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 1.25 parts of benzoin methyl ether, 2.5 parts of benzil, 40 parts of butyl acetate and 50 parts of titanium dioxide were dispersed. The paint was then applied to a cleaned bright steel plate ω, which was left to stand for 10 minutes. the The paint layer was then irradiated under the conditions given in Table 1. The properties of the paint layer are given in Table 1.

6565

Beispiel 2Example 2

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinoc- tvläther T7 <; T-ii» Butyl™;.:: _U..J .2,3 Tciie eines organischen gelben Pigments dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beisniel 1 beschriebene Weise aufgetragen. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 5, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoinoc tlether T7 <; T-ii » Butyl ™ ;. _{:: U} ..J .2,3 Tciie of an organic yellow pigment were dispersed. The paint was applied in the manner described in Example 1. The curing conditions and the properties of the paint layer are shown in Table 1.

Example 3

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 25 Teile Butylacetat und 25 Teile eines organischen Rotpigments dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aufgetragen. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 25 parts of butyl acetate and 25 parts of one organic red pigment were dispersed. The paint was based on that described in Example 1 Way applied. The curing conditions and the properties of the paint layer are in Table 1 called.

Example 4

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 15 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 10 Teile Cyclohexylmethacrylat, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 37,5 Teile Butylacetat und 12,5 Teile eines roten Eisenoxydpigments dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was made by adding 50 parts the polymerizable composition prepared according to preparation example 5, 75 parts of that according to preparation example 6 polymerizable mass produced, 15 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 10 parts of cyclohexyl methacrylate, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 37.5 parts of butyl acetate and 12.5 parts of a red iron oxide pigment were dispersed. The paint was applied in the manner described in Example 1 to the workpiece applied. The curing conditions and the properties of the paint layer are shown in Table 1.

Example 5

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzil, 37,5 Teile Butylacetat und 12,5 Teile Preußischblau dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzil, 37.5 parts of butyl acetate and 12.5 parts of Prussian blue were dispersed became. The paint was applied in the manner described in Example 1 to the workpiece applied. The curing conditions and the properties of the paint layer are shown in Table 1.

Example 6

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Triallylisocyanurat, 2,5 Teile Benzoinpropyläther, 37,5 Teile Butylacetat und 12,5 Teile eines organischen Grünpigments dispergierl. wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Triallyl isocyanurate, 2.5 parts of benzoin propyl ether, 37.5 parts of butyl acetate and 12.5 parts of an organic Dispersible green pigments became. The paint was prepared in the manner described in Example 1 on the Workpiece applied. The curing conditions and the properties of the paint layer are in Table 1 called.

Example 7

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 45 Teile Butylacetat und 5 Teile einesA paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 45 parts of butyl acetate and 5 parts of one

Schwarzpigments dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen. Die Härtungsbee"! .: ■" -**n und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.Black pigment were dispersed. The paint was applied in the manner described in Example 1 applied to the workpiece. The hardening bees "!.: ■" - ** n and the properties of the paint layer are shown in Table 1.

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 125 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 7 hergestellten ungesättigten Polyesterharzmasse, 20 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 5 Teile Styrol, 2,5 Teile Benzil, 60 Teile Butylacetat und 30 Teile Titandioxyd dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgebracht. Die Härtungsbedingungen und die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 125 parts of the unsaturated prepared according to Preparation Example 7 Polyester resin composition, 20 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 5 parts of styrene, 2.5 parts of benzil, 60 parts Butyl acetate and 30 parts of titanium dioxide were dispersed. The paint was based on that in Example 1 described manner applied to the workpiece. The curing conditions and the properties of the Coatings are given in Table 1.

Example 9

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 125 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 65 Teile Butylacetat und 12,5 Teile eines organischen gelben Farbstoffs dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen. Die Eigenschaften der Anstrichschicht sind in Tabelle 1 genannt.A paint was prepared by adding 125 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Mass, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 65 parts of butyl acetate and 12.5 parts of an organic yellow dye were dispersed. The paint was applied in the manner described in Example 1 applied to the workpiece. The properties of the paint layer are given in Table 1.

Beispiel 10Example 10

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 172 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 8 hergestellten ungesättigten Acrylharzmasse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinmethyläther, 20 Teile Butylacetat und 12,5 Teile eines organischen gelben Farbstoffs dispergiert wurden. Das Anstrichmittel ν·-Ηο o,,f ^j_e j_n ßp'Vniei ι beschriebene Weise auf das Werkstück aulgetragen und die AiiSinciüchich; i;i C<-^r ;0 Tabelle 1 genannten Weise bestrahlt. Die EnrebnisspA paint was prepared by dispersing 172 parts of the unsaturated acrylic resin composition prepared in Preparation Example 8, 25 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin methyl ether, 20 parts of butyl acetate and 12.5 parts of an organic yellow dye. The paint ν · -Ηο o ,, f ^ j _e j _n ßp'Vniei ι described manner on the workpiece and the AiiSinciüchich; i; i C <- ^r ; 0 in the manner mentioned in Table 1. The Enrebnissp

Beispiel 11Example 11

100 Teiie des gemäß Beispiel 1 hergestellten Anstrichmittels, 0,3 Teile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Anstrichmittels, 0,7 Teile des gemäß Beispiel 5 hergestellten Anstrichmittels und 4,6 Teile des gemäß Beispiel 7 hergestellten Anstrichmittels wurden mit einem Schnellrührer gut gemischt, wobei ein Anstrichmittel, das vier Farbkomponenten enthielt, erhalten wurde. Dieses Anstrichmittel wurde dann auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen und gehärtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt.100 parts of the paint prepared according to Example 1, 0.3 parts of that according to Example 3 produced paint, 0.7 parts of the paint produced according to Example 5 and 4.6 parts of the Paints prepared according to Example 7 were mixed well with a high-speed stirrer, with a Paint containing four paint components was obtained. This paint was then put on applied to the workpiece in the manner described in Example 1 and cured. The results are in Table 1 named.

Beispiel 12Example 12

4,9 Teile des gemäß Beispiel 1 hergestellten Anstrichmittels, 1,5 Teile des gemäß Beispiel 3 hergestellten Anstrichmittels, 73,1 Teile des gemäß Beispiel 5 hergestellten Anstrichmittels und 20,5 Teile des gemäß Beispiel 7 hergestellten Anstrichmittels wurden mit einem Schnellrührer gemischt, wobei ein Anstrichmittel, das vier Farbkomponenten enthielt, erhalten wurde. Das Anstrichmittel wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise auf das Werkstück aufgetragen und bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 genannt.4.9 parts of the paint produced according to Example 1, 1.5 parts of that according to Example 3 produced paint, 73.1 parts of the paint produced according to Example 5 and 20.5 parts of the paint prepared according to Example 7 were mixed with a high-speed stirrer, with a Paint containing four paint components was obtained. The paint was based on the in Example 1 described manner applied to the workpiece and irradiated. The results are in Table 1 named.

Tabelle 1Table 1 Erste Stufe der HärtungFirst stage of hardening BestrahIrradiate Zweite Stufe der HärtungSecond stage of hardening Bestrah-Irradiating Eigenschaften derProperties of the Austhe end Schichtlayer Blci-Blci- MaximaleMaximum Bei-At- LichtquelleLight source lungsdauerduration LichtquelleLight source lungsdaucrlungsduration Dickethickness sehen³)see ³ ) Glanz")Shine") siift-siift- riim-
dicke⁶) riim-
thickness ⁶ ) spielgame (Min.)(Min.) (Min.)(Min.) härte⁵)hardness ⁵ ) 33 00 ziemlichquite HH (μπι)(μπι) HochdruckqueckHigh pressure mercury __ 8080 gutWell ziemlichquite <80<80 11 silberlampe¹)silver lamp ¹ ) 11 22 gutWell gutWell HH Metallhalogenid-Metal halide HochdruckqueckHigh pressure mercury 140140 gutWell 140140 lampe²)lamp ² ) 33 silberlampesilver lamp 00 ziemlichquite HH HochdruckqueckHigh pressure mercury —- 1717th gutWell schlechtbad <17<17 22 silberlampesilver lamp 0,50.5 22 schlechtbad —- Metallhalogenid-Metal halide 11 HochdruckqueckHigh pressure mercury 22 1515th schlechtbad —- —- <15<15 lampelamp 22 silberlampesilver lamp 22 1515th gutWell —- HH <15<15 33 22 8585 gutWell gutWell HH 8585 33 00 8585 ziemlichquite gutWell HH 8585 HochdruckqueckHigh pressure mercury —- 5555 gutWell ziemlichquite <55<55 33 silberlampesilver lamp 11 22 gutWell gutWell HH Metallhalogenid-Metal halide HochdruckqueckHigh pressure mercury 8080 gutWell 8080 lampelamp 33 silberlampesilver lamp 00 ziemlichquite FF. HochdruckqueckHigh pressure mercury —- 6060 gutWell ziemlichquite <60<60 44th silberlampesilver lamp 11 22 gutWell gutWell FF. MetallhalogenideMetal halides Hochdruckqueck-High pressure mercury 9090 gutWell 9090 lampelamp 33 silberiampesilver lamp 00 ziemlichquite FF. HochdruckqueckHigh pressure mercury —- 8080 gutWell ziemlichquite <80<80 55 silberlampesilver lamp 22 22 gutWell gutWell FF. Metallhalogenid-Metal halide HochdruckqueckHigh pressure mercury 110110 gutWell 110110 lamDClamDC silberlampesilver lamp

1515th BcsiruhBcsiruh 24 42 87924 42 879 Bestnih-Bestnih Eigenschaften derProperties of the Austhe end 1616 Blci-Blci- MaximaleMaximum lungsdiiucTdecision-making lungsdauerduration sehen¹)see ¹ ) stift-Pen- Film-Movie- Erste Stufe der HärtungFirst stage of hardening (Min.)(Min.) (Min.)(Min.) Dickethickness Schichtlayer härtc⁵)hardness ⁵ ) dicke·¹)thickness ¹ ) 33 00 ziemlichquite FF. I'lMtscl/iingI'lMtscl / iing LichtquelleLight source gutWell Glanz")Shine") (um)(around) Beiat 22 Zweite Stufe der HärtungSecond stage of hardening 22 4848 gutWell FF. <48<48 spielgame HochdruckqueckHigh pressure mercury 33 LichtquelleLight source 00 100100 ziemlichquite ziemlichquite FF. 100100 silberlampesilver lamp gutWell gutWell Metallhalogenid-Metal halide 22 22 5050 gutWell gutWell FF. <50<50 66th lampelamp HochdruckqueckHigh pressure mercury 33 00 5555 ziemlichquite ziemlichquite HBHB 5555 silberlampesilver lamp HochdruckqueckHigh pressure mercury gutWell gutWell Metallhalogenid-Metal halide 11 silberlampesilver lamp 22 6060 gutWell gutWell HBHB <60<60 77th lampelamp __ HochdruckqueckHigh pressure mercury 33 00 110110 ziemlichquite ziemlichquite 2H2H 110110 silberlampesilver lamp HochdruckqueckHigh pressure mercury gutWell gutWell MetallhaJogenid-Metal halide 11 silberlampesilver lamp 22 4040 gutWell gutWell 2H2H <40<40 88th lampelamp —- HochdruckqueckHigh pressure mercury 33 00 100100 ziemlichquite ziemlichquite FF. 100100 silberlampesilver lamp HochdruckqueckHigh pressure mercury gutWell feutfeut Metallhalogenid-Metal halide 11 silberlampesilver lamp 22 4040 gutWell gutWell FF. <40<40 99 lampelamp —- HochdruckqueckHigh pressure mercury 33 00 6060 schlechtbad schlechtbad —- 6060 silberlampesilver lamp HochdruckqueckHigh pressure mercury Metallhalogenid-Metal halide 0,50.5 silberlampesilver lamp 2,52.5 3030th gutWell gutWell HH <30<30 1010 lampelamp 11 __ 22 gutWell HH HochdruckqueckHigh pressure mercury 22 22 110110 gutWell schlechtbad HH 110110 silberlampesilver lamp HochdruckqueckHigh pressure mercury 110110 110110 Metallhologenid-Metallurgical 22 silberlampesilver lamp 11 8080 gutWell gutWell FF. <80<80 1111 lampelamp —- gutWell 55 0,50.5 8080 gutWell ziemlichquite BB. <80<80 HochdruckqueckHigh pressure mercury gutWell 33 silberlampesilver lamp 00 8080 ziemlichquite ziemlichquite HH <80<80 gutWell gutWell 1/121/12 33 3030th gutWell ziemlichquite HH <30<30 1/31/3 22 gutWell gutWell HH HochdruckqueckHigh pressure mercury 0,50.5 2,52.5 4040 gutWell ziemlichquite HH 4040 silberlampesilver lamp 11 22 8080 gutWell gutWell HH 8080 Metallhalogenid-Metal halide 22 11 100100 gutWell gutWell FF. 100100 1212th iampeiampe 55 —- 0,50.5 100100 gutWell gutWell BB. 100100 9090 gutWell 9090 HochdruckqueckHigh pressure mercury 8080 gutWell 8080 silberlampesilver lamp gutWell gutWell

Hochdruckquecksilberlampe: 2 kW χ 2 Birnen; Bestrahlungsabstand 20 cm. Die für die Härtung in der zweiten Stufe und in den anderen Beispielen verwendete Hochdruckquecksilberlampe ist der gleiche Lampentyp wie oben.High pressure mercury lamp: 2 kW χ 2 bulbs; Irradiation distance 20 cm. Those for hardening in the second stage and in The high pressure mercury lamp used in the other examples is the same type of lamp as above.

Metallhalogenidlampe: 1,8 kW, 1 Birne; Bestrahlungsabstand 25 cm. Die gleiche Metallhalogenidlampe wurde in den anderenMetal halide lamp: 1.8 kW, 1 bulb; Irradiation distance 25 cm. The same metal halide lamp was used in the other

Beispielen verwendet.Examples used.

gut: keine Anomalität wurde beobachtet,good: no abnormality was observed,

ziemlich gut: sehr feine Runzeln wurden beobachtet,pretty good: very fine wrinkles were observed,

schlecht: Falten und Runzeln wurden beobachtet.bad: wrinkles and wrinkles were observed.

gut: guter Glanz,good: good gloss,

ziemlich gut: leichte Verminderung des Glanzes wurde festgestellt (Mattierung),pretty good: slight reduction in gloss was noted (matting),

schlecht: Mattierung festgestellt.bad: matting noted.

Die Bleistifthärte wurde mit üblichen, im Handel erhältlichen Bleistiften gemessen.The pencil hardness was measured with common, commercially available pencils.

Die Dicke ist die mit einem elektromagnetischen Filmdickenmesser vom Kett-Typ gemessene maximale Filmdicke, wenn keineThe thickness is the maximum film thickness measured with a warp-type electromagnetic film thickness meter, if none

Anomalität auf der Oberfläche der Anstrichschicht festgestellt wurde.Abnormality was found on the surface of the paint layer.

Example 13

100 Teile des gemäß Herstellungsbeispiel 9 hergestellten Anstrichmittels, 0,3 Teile des gemäß Herstellungsbeispiels 10 hergestellten Anstrichmittels, 0,7 Teile des gemäß Herstellungsbeispiel 11 hergestellten An-100 parts of the paint prepared according to Preparation Example 9, 0.3 part of that according to Preparation Example 10 paints produced, 0.7 parts of the paint produced according to Production Example 11

Strichmittels und 4,6 Teile des gemäß Herstellungsbeispiel 12 hergestellten Anstrichmittels wurden mit einem Schnellmischer gut gemischt, wobei ein Anstrichmittel mit vier Farbkomponenten erhalten wurde. DiesesThe paint and 4.6 parts of the paint prepared in Production Example 12 were mixed well with a high-speed mixer to obtain a paint having four color components. This

803 515/302803 515/302

1717th

Anstrichmittel wurde auf eine gereinigte Blankstahlplatte aufgebracht und 10 Minuten stehengelassen. Die Platte wurde dann unter den in Tabelle 2 genanntenPaint was applied to a cleaned bright steel plate applied and allowed to stand for 10 minutes. The plate was then listed in Table 2

Bedingungen bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle genanm:Conditions irradiated. The results are given in the table:

Table 2

Härtung in der ersten Stufe
Lichtquelle FilterHardening in the first stage
Light source filter

Härtung in der zweiten Stufe 60°-Spiegel- AussehenHardening in the second stage 60 ° mirror appearance

Bestrah- LichtquelleIrradiation light source

lungsdauerduration

(Min.) Bestrahlungsdauer
(Min.)(Min.) Exposure time
(Min.)

Metallhalogenid- UV-25^)
lampe¹)Metal halide UV-25 ^)
lamp ¹ )

UV-27")UV-27 ")

UV-295)UV-295)

Glasplatte⁶)Glass plate ⁶ )

Glasplatte⁷)Glass plate ⁷ )

UV-358)UV-358)

UV-399)UV-399)

V-Y 42'O)V-Y 42'O)

Hochdruck- Glasplatte⁷)High pressure glass plate ⁷ )

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

Hochdruck- —High pressure -

quecksilberlampe¹¹)mercury lamp ¹¹ )

Wärmestrahlen
absorb. Glas¹²)Heat rays
absorb. Glass ¹² )

2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 52 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 5

3 53 5

2 52 5

10 2 510 2 5

1010

Hochdruck- 2High pressure 2

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

90 keine Anomalität 88 desgl.90 no abnormality 88 the same

88 desgl.88 the same.

91 desgl. 85 desgl.91 like. 85 like.

90 desgl.90 the same.

84 desgl.84 the same.

91 desgl. 83 desgl. 90 desgl. 83 desgl.91 like 83 like 90 like 83 like

92 desgl. 80 desgl.92 like 80 like

85 desgl. 80 desgl. 85 desgl.85 like. 80 like. 85 like.

56 sehr matt56 very matt

77 keine Anomalität 83 desgl.77 no abnormality 83 the same

67 sehr matt67 very matt

63 desgl.63 the same

61 desgl.61 the same

78 keine Anomalität 95 desgl. -78 no abnormality 95 the same -

90 desgl.90 the same.

72 sehr matt72 very matt

60 Vergilbung60 yellowing

') Metallhalogenidlampe wie in Tabelle') Metal halide lamp as in table

Hochdruckquecksilberlampe, 2 kW, 2 Birnen; Bestrahlungsabstand 20 cm. ³). ⁴). ⁵). ⁸). ⁹) ^{und 10}) Glasfilter.High pressure mercury lamp, 2 kW, 2 bulbs; Irradiation distance 20 cm. ³ ). ⁴ ). ⁵ ). ⁸ ). ⁹ ) ^{and 10} ) glass filters.

Durchlässigkeit/Wellenlänge:Transmittance / wavelength:

UV-25: 10%/225 ΐημ; 50%/255 ΐημ; 90%/332 ιτιμ.UV-25: 10% / 225 ΐημ; 50% / 255 ΐημ; 90% / 332 ιτιμ.

UV-27: 10%/235πιμ.UV-27: 10% / 235πιμ.

UV-29: 10%/267 πιμ.UV-29: 10% / 267 πιμ.

UV-35: 10°/ο/335πιμ.UV-35: 10 ° / ο / 335πιμ.

UV-39: 10%/375ιημ.UV-39: 10% / 375ιημ.

V-Y 42: Ι0%/405ηιμ.V-Y 42: Ι0% / 405ηιμ.

Kalksodaglas (Fensterglas), Dicke 1 mm, Durchlässigkeit/Wellenlänge: 10%/316ηιμ, 50%/332ιτιμ, 80%/349ιημ. Natronkalkglas (poliertes Flachglas): Dicke 3 mm, Durchlässigkeit/Wellenlänge: 10%/307 ΐτίμ, 50%/325 mμ, 80%/340 πιμ. Hochdruckquecksilberlampe, 800 W, 1 Birne; Bestrahlungsabstand 5 cm.
Wärmestrahlungsabsorbierendes Glas.Lime soda glass (window glass), thickness 1 mm, permeability / wavelength: 10% / 316ηιμ, 50% / 332ιτιμ, 80% / 349ιημ. Soda lime glass (polished flat glass): thickness 3 mm, permeability / wavelength: 10% / 307 ΐτίμ, 50% / 325 mμ, 80% / 340 πιμ. High pressure mercury lamp, 800 W, 1 bulb; Irradiation distance 5 cm.
Thermal radiation absorbing glass.

example

Ein Anstrichmittel wurde hergestellt, indem 50 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 5 hergestellten polymerisierbaren Masse, 75 Teile der gemäß Herstellungsbeispiel 6 hergestellten polymerisierbaren Masse, 25 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teile Benzoinoctyläther, 37,5 Teile Butylacetat und 12,5 Teile eines organischen gelben Pigments (»Chromophthal Yellow A2R«, Hersteller Ciba-Geigy, Ltd.) dispergiert wurden. Das Anstrichmittel wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 13 aufgetragen, stehengelassen und dann bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.A paint was prepared by adding 50 parts of the polymerizable prepared in Preparation Example 5 Composition, 75 parts of the polymerizable composition prepared according to Preparation Example 6, 25 parts Trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzoin octyl ether, 37.5 parts of butyl acetate and 12.5 parts of a organic yellow pigment ("Chromophthal Yellow A2R", manufacturer Ciba-Geigy, Ltd.) were dispersed. The paint was applied in the same manner as in Example 13, allowed to stand, and then irradiated. The results are given in Table 3.

11 HochdruckHigh pressure II. 1919th Stufestep 24 4224 42 879879 2020th Aussehen¹³)Appearance ¹³ ) ίί quecksilberlampe²)mercury lamp ² ) 1 Hochdruck-1 high pressure Filterfilter 11 I quecksilberlampe²)I mercury lamp ² ) Stufestep J Tabelle 3
1J Table 3
1 II. UV-253)UV-253) Härtung in der zweitenHardening in the second Bestrahlungs
dauerIrradiation
duration gutWell J Härtung in der erstenJ hardening in the first UV-274)UV-274) Bestrahlungs-
dauerIrradiation
duration LichtquelleLight source (Min.)(Min.) gutWell LichtquelleLight source UV-295)UV-295) (Min.)(Min.) 22 gutWell Glasplatte⁶)Glass plate ⁶ ) 55 HochdruckHigh pressure gutWell I Metallhalogenid-I metal halide \ Keine Bestrahlung \ No radiation Glasplatte⁷)Glass plate ⁷ ) quecksilberlampe²)mercury lamp ² ) gutWell i lampe¹)i lamp ¹ ) i Il bis 121: Wie in Hen Fi Il to 121: As in Hen F UV-358)UV-358) gutWell UV-399)UV-399) gut odergood or i
1 i
1 ziemlich gutpretty good jj V-Y 42'0)V-Y 42'0) desgl.the same ii Glasplatte⁷)Glass plate ⁷ ) gutWell gutWell 22 gut odergood or 11 HochdruckHigh pressure ziemlich gutpretty good 33 quecksilberlampe²)mercury lamp ² ) schlechtbad 55 gutWell 22 ziemlich gutpretty good Wärmestrahlung abThermal radiation 22 HochdruckHigh pressure schlechtbad sorbierendes Glas¹²)sorbing glass ¹² ) 55 quecksilberlampe²)mercury lamp ² ) gutWell 1010 22 gutWell 22 HochdruckHigh pressure schlechtbad ußnnten vnn Tahplle 7 were allowed from Tahplle 7 55 quecksilberlampe²)mercury lamp ² ) schlechtbad 1010 22 HochdruckHigh pressure 55 quecksilberlampe²)mercury lamp ² )

¹³J gut: keine Anomalität im Aussehen beobachtet, ¹³ yrs. Good: no abnormality observed in appearance,

ziemlich gut: sehr kleine Falten und Runzeln wurden beobachtet, schlecht: Falten und Runzeln wurden beobachtet.Fairly good: very small wrinkles and wrinkles were observed, bad: wrinkles and wrinkles were observed.

Beispiel 15Example 15

Das gemäß Beispiel 2 hergestellte Anstrichmittel wurde dann unter den in Tabelle 4 genannten wurde auf eine gereinigte Blankstahlplatte aufgebracht Bedingungen bestrahlt. Die Eigenschaften der Anstrich- und 10 Minuten stehengelassen. Die Anstrichschicht schicht sind in Tabelle 4 genannt.The paint produced according to Example 2 was then listed in Table 4 was applied to a cleaned bright steel plate irradiated conditions. The properties of the paint and left to stand for 10 minutes. The paint coat layers are shown in Table 4.

Beispiel 16Example 16

Ein Anstrichmittel wurde durch Dispergieren von 172 Teilen der gemäß Herstellungsbeispiel 8 hergestellten ungesättigten Acrylharzmasse, 25 Teilen Trimethylolpropantrimethacrylat, 2,5 Teilen Benzil, 20 Teilen Butylacetat und 12,5 Teilen eines organischen gelben Farbstoffs hergestellt. Das Anstrichmittel wurde aufA paint was prepared by dispersing 172 parts of those in Preparation Example 8 unsaturated acrylic resin composition, 25 parts of trimethylolpropane trimethacrylate, 2.5 parts of benzil, 20 parts of butyl acetate and 12.5 parts of an organic yellow Dye produced. The paint was on

eine gereinigte Blankstahlplatte aufgetragen. Das Werkstück wurde 10 Minuten stehengelassen und die Anstrichschicht dann unter den in Tabelle 4 genannten Bedingungen bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.a cleaned bright steel plate applied. The workpiece was left to stand for 10 minutes and the Paint layer then irradiated under the conditions given in Table 4. The results are in Table 4 called.

Beispiel 17Example 17

Ein Anstrichmittel wurde durch Dispergieren von 125 Teilen der gemäß Herstellungsbeispiel 7 hergestellten ungesättigten Polyesterharzmasse, 25 Teilen Triallylisocyanurat, 2,5 Teilen Benzoinisopropyläther, 37,5 Teilen Butylacetat und 12,5 Teilen eines organischen Grünpig-A paint was prepared by dispersing 125 parts of those in Preparation Example 7 unsaturated polyester resin composition, 25 parts of triallyl isocyanurate, 2.5 parts of benzoin isopropyl ether, 37.5 parts Butyl acetate and 12.5 parts of an organic green pigment

Table 4

ments, hergestellt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 15 auf das Werkstück aufgetragen und stehengelassen. Die Anstrichschicht wurde dann unter den in Tabelle 4 genannten Bedingungen bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.ments, prepared and applied to the workpiece in the same manner as in Example 15 and ditched. The paint layer was then irradiated under the conditions given in Table 4. the Results are given in Table 4.

Beiat Härtung inHardening in der ersten Stufethe first stage BestrahIrradiate Härtung inHardening in der zweitenThe second Eigenschaften derProperties of the (μ)(μ) AnstrichschichtPaint layer MaxiMaxi spielgame lungsdauerduration Stufestep male
Filmtimes
Movie LichtquelleLight source Filterfilter (Min.)(Min.) LichtquelleLight source BestrahIrradiate Dicke AusThick Off Glanz'⁵) BleiGloss' ⁵ ) lead dicke¹⁶)thickness ¹⁶ ) lungsdauerduration sehen¹³)see ¹³ ) stiftPen (Min.)(Min.) härte¹⁷)hardness ¹⁷ ) (μ™)(μ ™)

15 Hochdruck- quecksilber
lampe²) Glasplatte⁷) 15 high pressure mercury
lamp ² ) glass plate ⁷ )

3 — 0 17 ziemlich schlecht H >173 - 0 17 pretty bad H> 17

gutWell

3 Hochdruck- 2 83 gut gut H <833 high pressure 2 83 good good H <83

5 quecksilber- 90 gut ziemlich H >905 mercury 90 good fairly H> 90

lampe²) gutlamp ² ) good

2222nd

Fortsetzungcontinuation

Beiat Härtung inHardening in der ersten Stufethe first stage Rcstrah-Reverse Härtung inHardening in der zweitenThe second Eigenschaften derProperties of the (μ)(μ) AnstrichschichlCoating layer MaxiMaxi spielgame lungsdauerduration Stufestep maletimes (Min.)(Min.) FiIm-FiIm- LichtquelleLight source Filterfilter LichtquelleLight source Bestrah·Bestrah Dicke AusThick Off Glanz") Blei-Gloss ") lead dicke¹⁶)thickness ¹⁶ ) lungsdaucrlungsduration sehen")see") slift-slift (Min.)(Min.) härtc")hardc ") (μπι)(μπι)

15 Metall-, halogenidlampe²) 15 metal, halide lamp ² )

16 Hochdruckquecksilber
lampe²)16 high pressure mercury
lamp ² )

17 Hochdruckquecksilber
lampe²)17 high pressure mercury
lamp ² )

Metall-Metal-

halogenid-halide

lampe¹⁴)lamp ¹⁴ )

') bis') until

Glasplatte⁷) Glass plate ⁷ )

3 103 10

3 33 3

5 35 3

2 32 3

2 102 10

Hochdruck-High pressure

quecksilber-mercury-

lampe²)lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilber-mercury-

lampe²)lamp ² )

Hochdruckquecksilberlarnpe²) High pressure mercury lamp ² )

Hochdruck-High pressure

quecksilber-mercury-

Iampe²)Lamp ² )

15 2515 25

85 9085 90

13 8013 80

90 3590 35

75 7575 75

80 12080 120

schlecht schlecht Hbad bad H

ziemlich ziemlich Hpretty pretty H

gut gutgood Good

gut gut Hgood good H

gut gutgood Good

schlecht F gut Fbad F good F

gut gut Fgood good F

ziemlich ziemlich HBpretty pretty HB

gut gutgood Good

gut gut HBgood good HB

gut gutgood Good

HB HBHB HB

>25> 25

85 <9085 <90

8080

90 >3590> 35

>75 >75> 75> 75

80 12080 120

' 2) Wie in Tabelle 2.
Wie in Tabelle 3.'2) As in Table 2.
As in Table 3.

Metallhaiogenidlampe wie in Tabelle 1; 1,8 kW, 1 Birne; Bestrahlungsabstand 25 cm. gut: guter Glanz,Metal halide lamp as in Table 1; 1.8 kW, 1 bulb; Irradiation distance 25 cm. good: good gloss,

ziemlich gut: leichte Verminderung des Glanzes (Mattierung) wurde beobachtet, schlecht: Oberfläche matt.pretty good: slight reduction in gloss (matting) was observed, bad: matt surface.

Die angegebene Dicke ist die mit einem elektromagnetischen Filmdickenmesser vom Kett-Typ gemessene maximale Filmdicke, wenn keine Anomalität im Aussehen der Oberfläche der Anstrichschicht beobachtet wurde. Die Bleistifthärte wurde mit üblichen, im Handel erhältlichen Bleistiften gemessen.The specified thickness is the maximum measured with a warp-type electromagnetic film thickness meter Film thickness when no abnormality was observed in the appearance of the surface of the paint layer. The pencil hardness was measured with common, commercially available pencils.

example

Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Anstrichmittel, das 40 stehengelassen wurde. Die Anstrichschicht wurde dann vier Farbkomponenten enthielt, wurde auf eine unter den in Tabelle 5 genannten Bedingungen bestrahlt, gereinigte Blankstahlplatte aufgebracht, die 10 Minuten Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 genannt.The paint prepared according to Example 1, which was left to stand. The paint layer was then Containing four color components, was irradiated under the conditions specified in Table 5, Cleaned bright steel plate applied for 10 minutes. The results are given in Table 5.

example

Ein Anstrichmittel mit vier Farbkomponenten wurde durch Mischen von 4,9 Teilen des gemäß Herstellungsbeispiel 9 hergestellten Anstrichmittels, 1,5 Teilen des gemäß Herstellungsbeispiel 10 hergestellten Anstrichmittels, 73,1 Teilen des gemäß Herstellungsbeispiel 11 hergestellten Anstrichmittels und 20,5 Teilen des gemäß Herstellungsbeispiel 12 hergestellten Anstrichmittels inA paint with four color components was prepared by mixing 4.9 parts of the paint prepared in Preparation Example 9, 1.5 parts of the Paint prepared according to Preparation Example 10, 73.1 parts of that according to Preparation Example 11 produced paint and 20.5 parts of the paint produced according to Production Example 12 in

Table 5

5050

einem Schnellmischer hergestellt. Dieses Anstrichmittel wurde auf eine gereinigte Blankstahlplatte aufgetragen, die 10 Minuten stehengelassen wurde. Die Anstrichschicht wi'.rde dann unter den in Tabelle 5 genannten Bedingungen bestrahlt. Die Ergebnisse sind in Tabelle genannt.produced by a high-speed mixer. This paint was applied to a cleaned bright steel plate, which was left to stand for 10 minutes. The paint layer would then be among those listed in Table 5 Conditions irradiated. The results are given in the table.

Beiat Härtung in derHardening in the ersten Stufefirst stage BestrahIrradiate Härtung in derHardening in the zweitensecond Eigenschaften derProperties of the Austhe end AnstrichschichtPaint layer Bleistiftpencil MaxiMaxi spielgame lungszeitlungs time Stufestep sehen")see") härte¹⁷)hardness ¹⁷ ) maletimes (Min.)(Min.) FilmMovie LichtquelleLight source Filterfilter 33 LichtquelleLight source BestrahIrradiate Dickethickness schlechtbad Glanz·*)Shine·*) MessungMeasurement dicke"⁶)thick " ⁶ ) lungszeitlungs time unmöglichnot possible 33 (Min.)(Min.) (μ)(μ) ziemlichquite HBHB (μ)(μ) 1818th HochdruckHigh pressure 00 3030th gutWell schlechtbad >30> 30 quecksilbermercury 0,50.5 gutWell HH lampe²)lamp ² ) GlasGlass 0,50.5 —- 00 4040 gutWell ziemlichquite HH >40> 40 platte⁷)plate ⁷ ) gutWell Metallmetal HochdruckHigh pressure 2,52.5 110110 gutWell 110110 haiogenidhaiogenide GlasGlass quecksilbermercury 2,52.5 110110 gutWell <110<110 lampe¹⁴)lamp ¹⁴ ) platte⁷)plate ⁷ ) lampe²)lamp ² )

Fortsetzungcontinuation LichtquelleLight source ersten Stufefirst stage BestrahIrradiate Härtung in der /weitenHardening in the / wide 22 Ligenschaftcn derProperties of the Austhe end AnslrichschichlAnslrichschichl Hleistin-Hleistin Maxi
maleMaxi
times IKIK Bei- Härtung in derAt- hardening in the lungszeitlungs time J31UICJ31UIC 22 sehen¹')see ¹ ') hiirte")shepherd ") KiIm-KiIm- <1K<1K spielgame Filterfilter (Min.)(Min.) Lichtquelle liestrah·Light source reads Dickethickness Glanz¹'■)Gloss ¹ '■) dicke'thickness' 18 Metall-18 metal 11 lungs/eiilungs / eii 11 gutWell HH >8(> 8 ( halogenid-halide 11 (Min.)(Min.) 11 (μ)(μ) gutWell HH (μ)(μ) lampe^M)lamp ^M ) 22 110110 gutWell IOCIOC GlasGlass 22 22 22 110110 gutWell gutWell FF. platte⁷)plate ⁷ ) 22 >8(> 8 ( —- 22 11 0,50.5 8080 gutWell ziemlichquite FF. 10(10 ( 0,50.5 gutWell IOCIOC GlasGlass 22 11 100100 gutWell gutWell HH >8(> 8 ( platte⁷)plate ⁷ ) 22 gutWell HH —- 33 22 8080 gutWell ziemlichquite HH IOCIOC GlasGlass 55 22 100100 gutWell gut
gutWell
Well BB. IOCIOC platte⁷)plate ⁷ ) 22 100100 gutWell >3C> 3C —- 55 0,50.5 8080 gutWell ziemlichquite BB. 55 gutWell gutWell HH >5C> 5C 19 Hochdruck19 high pressure GlasGlass 33 0,50.5 100100 ziemlichquite gutWell HH quecksilbermercury platte⁷)plate ⁷ ) 22 100100 gutWell gutWell IOCIOC lampe²)lamp ² ) 33 - 0- 0 3030th ziemlichquite ziemlichquite HBHB < IOC<IOC GlasGlass gutWell gutWell Metall-Metal- platteplate 0,50.5 - 0- 0 5050 gutWell ziemlichquite HH IOCIOC halogenid-halide 0,50.5 gutWell gutWell HH < IOC<IOC lampe¹⁴)lamp ¹⁴ ) Hochdruck- 2,5High pressure 2.5 100100 gutWell GlasGlass 11 quecksilber- 2,5mercury- 2.5 110110 gutWell gutWell HH 9C9C platte⁷)plate ⁷ ) 11 lampe²)lamp ² ) gutWell HH < IK<IK —- 100100 gutWell GlasGlass 22 110110 gutWell gutWell FF. < nc<nc platte⁷)plate ⁷ ) 22 gutWell FF. < 11C<11C —- 9090 gutWell 8C8C GlasGlass 22 110110 gutWell gutWell HH < IK<IK platte⁷)plate ⁷ ) 33 gutWell HH 55 110110 gutWell gutWell BB. 55 110110 gutWell gutWell BB. —- 8080 gutWell GlasGlass 110110 gutWell platte⁷)plate ⁷ )

') bis ") wie in den bisherigen Tabellen.') to ") as in the previous tables.

Claims

Patent claims:

1. Process for curing light-curable paints and coating compositions by actinic Radiation in two stages, characterized in that the light-curable paints and coating compounds in the first stage with actinic radiation of the wavelength range 185 to 500 ιτιμ, the radiation component in Wavelength range from 380 to 420 πιμ predominates or with actinic radiation of the wavelength range from 185 to 500 πιμ using a Filters that absorb 0 to 10% of the radiation of the wavelength below 225 ΐημ lets through, be irradiated and in the second stage irradiation using actinic radiation of the wavelength range from 185 to 500 πιμ, the radiation component in the wavelength range below 380 ηιμ or above 420 ηιμ predominates or with actinic Radiation in the wavelength range from 185 to 500 ΐημ carried out without using the filter will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the actinic radiation of the Wavelength range 185 to 500 πιμ, where the Radiation component in the wavelength range from 380 to 420 πιμ predominates, 5 seconds to 20 minutes can act.

3. The method according to claim 1, characterized in that the actinic radiation of the Wavelength range from 185 to 500 πιμ, where the the predominant radiation component is outside the wavelength range from 380 to 420 πιμ, 15 Leave on for seconds to 15 minutes.