DE2442315A1 - Neue azomethinpigmente und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
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-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
Case 3-8965+ DEUTSCHLAND
Dr. F. Zumsieln sen. - Dr. E. Assmann
Ps-.&SCoenigeberger - Dipt.Phys.R. Holzhauer
Dr. Ψ. Zumstein jun.
Patentanwalt·
n 2, Bräuhaiwitraße
Neue Azomethinpigmente und Verfahren
zu deren Herstellung
zu deren Herstellung
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Azomethinpigmenten
der Formel
χ N -N=C—C
gelangt, worin A einen isocyclischen oder heterocyclischen
aromatischen Rest, R ein Η-Atom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome oder einen Arylrest, X« und X, H- oder
Halogenatome, X-. und X- H- oder Halogenatome, Alkoxy- oder
Alkylmercaptogruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Cycloalkoxy-
50981171042
gruppen, enthaltend 5-6 C-Atome, Aralkoxy-, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, wobei einer der Substituenten
X-j-X, auch eine Nitrogruppe sein kann, wenn man
a) ein Isoindolinohydrazon der Formel
X1 Η—Μ,
(2)
insbesondere ein solches der Formel
(3)
worin Xc und X-, H- oder Chloratome oder Alkoxygruppen enthaltend
1-4 C-Atome, Xg und Xq H- oder Chloratome bedeuten,
wobei im Falle, dass X5 und X7 Alkoxygruppen bedeuten, Xg
und X« Chloratome darstellen, mit einer Verbindung der
Formel
'X-
Α (4)
HO
worin Q ein Atom oder ein Iminogruppe bedeutet, kondensiert
b) ein Isoindolinon der Formel
509 811/10 4 2
(5)
worin V eine Gruppe der Formel
ζΊ
1 2\ /2
oder / \
bedeutet, V7orin Z-, eine Imino- oder Thiogruppe und die Z«
Halogenatome, Alkoxy- oder sekundäre Aminogruppen bedeuten, mit einem Hydrazon der Formel
HM=C—C
Λ (6)
HO
kondensiert, und das erhaltene Azomethin gegebenenfalls
metallisiert. . j
Von besonderem Interesse sind die Azomethinpigmente der Formel
509811/1042
(7)
worin M ein zweiwertiges Metallatom bedeutet, A, R, Xi-X/
die angegebene Bedeutung haben, und insbesondere solche ■ der Formel
(8)
worin A, einen Benzol-, Pyridin-, Pyrimidin- oder Pyranrest, der noch einen ankondensierten Benzolkern
enthalten kann, oder einen Pyrazolonrest, M, ein Kupferoder
Nickelatom, X5 bis Xg die angegebene Bedeutung haben
und R-. ein Wasserstoff atom oder die Methylgruppe bedeutet.
Besonders hervorzugt sind Azomethinpigmente der Formel
509811/1042
(9)
worin R,, Mp X5 bis Xg die oben angegebene Bedeutung .
haben, Y- und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,
enthaltend 1-4 C-Atome, Nitrogruppen oder Gruppen der Formel
-so.
bedeuten, worin M2 ein Ca-, Sr-, Ba- oder Mn-Atom bedeutet,
und Z fUr ein O-Atom, oder eine Iminogruppe Steht, und
insbesondere jene der Formel
(10)
worin Z3 eine Hydroxy- oder Methylgruppe, R-, M,, X5 bis
X^, Yo und Y, die oben angegebene Bedeutung haben.
50981 1/1042
Ebenfalls von besonderem Interesse sind Azomethinpigmente
der Formel
(H)
worin Mp Xr bis Xg die oben angegebene Bedeutung haben,
Y-, ein Η-Atom, eine Carboxygruppe, eine Carbamoylgruppe,
eine Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine gegebenenfalls im Phenylrest durch
Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1_4 C-Atome oder Trifluormethylgruppen substituierte
Phenylcarbamoylgruppe oder eine Gruppe der Formel
M2 -COO-^-
worin M« die oben angegebene Bedeutung hat und Y2 ein H-
oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Nitro- oder Cyangruppe bedeuten, der Formel
(12)
509811/1042
worin PL· eine Methyl- oder gegebenenfalls substituierte
Arylgruppe bedeutet, der Formel
/CHn
N N
M.
/R.
(13)
X8 0
worin R« Cyan- oder eine Carbamoylgruppe bedeutet, der
Formel
(14)
worin R, Cyan- oder eine Carbaraoylgruppe bedeutet, der
Formel
N N
/V|Ao
(1-5)
509811/1042
2U2315
worin R1- ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome
oder eine Arylgruppe bedeutet, oder der Formel
(16)
worin M-,, X1- bis X« die oben angegebene Bedeutung haben und
R- eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxyo
carbonylgruppe, enthaltend 2-5 C-Atome, eine Carboxygruppe, eine Carbamoy!gruppe oder eine Gruppe der Formel'
-COO-
bedeutet, worin M~ ein Ca-, Sr-, By- oder Mn-Atom bedeutet,
Y1- und Yr H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen
enthaltend 1-4 C-Atome, Nitro-, Acylamino-, Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen oder Gruppen der Formel
-SO
3 2
bedeuten, worin l·^ ein Ca-, Sr-, Ba- oder Mn-Atom bedeutet.
bedeuten, worin l·^ ein Ca-, Sr-, Ba- oder Mn-Atom bedeutet.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Isoindolinonhydrazone
erhält man durch Umsetzen von Hydrazin mit einem Isoindolinon der Formel
509811/1042
(17)
insbesondere eines solchen der Formel
(18)
wobei in den angegebenen Formeln Χ-,-Xq und V die angegebene
Bedeutung haben.
Man geht vorzugsweise vom 3-Imino-isoindolinon oder von
3,3'-Dialkoxy-iminoisoindolinonen der Formel
5R,0 OR, \3 / 3
(19)
aus, worin X1- bis X„ die angegebene Bedeutung haben und R~
eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome bedeutet. Jene Ausgangsstoffe, worin X,- bis Xg Chloratome od.er Wasserstoff
atome bedeuten, sind bekannt und jene, worin X1. und
X7 Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-
oder Arylthiogruppen und Xfi und Xg Chleratome bedeuten,
509811/1042
können durch umsetzen eines Ammoniumsalzes oder Esters der
Tetrachlor-o-cyanbenzoesäure in einem hydrophilen organischen Lösungsmittel mit einer Verbindung der Formel
XcMq, worin X1- die oben angegebene Bedeutung hat und M^ ein
Alkalimetallatom bedeutet, umsetzt und das erhaltene Produkt erforderlichenfalls verestert.
Als Beispiele von Isoindolinonen seien genannt:
3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrachlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,6,7-tetrabrom-isoindolinon
3,3,6-Trimethoxy-4,5,7-trichlor-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-butoxy-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7^trichlor-6-phenoxy-isoindolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(p-chlorphenoxy)-iso-indolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-(o-methylphenoxy)-iso-indolinon
3,3-Dimethoxy-4,5 ,7-trichlor-6-methylmercapto-iso-indolinon
3,3-Dimethoxy-4,5,7-trichlor-6-äthylmercapto-isoindolinon
3,3,4,6-Tetramethoxy-5,7-dichlor-isoindolinon. 3-Imino-isoindolinon
Die Hydrazone der erwähnten Isoindolinone kondensiert man
mit Verbindungen der Formel R
I Q = C
HO
worin Q ein O-Atom oder eine Iminogruppe, beispielsweise
eine Phenyliminogruppe bedeutet, insbesondere mit Aldehyden der Formel
OHC
Il A ' C
H0 509811/1042
wobei in der angegebenen Formel A und R die oben erwähnte Bedeutung haben. .
Von besonderem Interesse sind Aldehyde oder Ketone der
Formel
(16)
worin R-, ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet
und Υ«, Ya und Z die angegebene Bedeutung haben, und insbesondere
die Hydroxychinolinaldehyde der Formel
(17)
worin R, , Yo, Y/ und Z- die angegebene Bedeutung haben.
Ebenfalls von besonderem Interesse sind die Aldehyde der
nachstehenden Formeln
(18)
(18a)
worin R- eine Cyan- oder Carbamoylgruppe und R« eine
niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeuten,
niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeuten,
509811/1042
CH.
(19)
worin R, die gleiche Bedeutung wie Rq hat,
HCO
(20)
worin Y-, und Y, die oben angegebene Bedeutung haben und
Rc ein H-Atora, eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe
bedeutet, Hydroxynaphthaldehyde der Formel
HCO
(21)
worin Y1 und Y9 die oben angegebene Bedeutung haben, oder
JL im
Pyrazolonaldehyde der Formel
OHCx /R^
HOC
(22)
509811/1042
- 13 - ; ■
• I ·
2AA2315
worin R^-, Y,- und Y,- die oben angegebene Bedeutung haben.
In den obigen Formeln 16 bis 22.kann die Aldehydgruppe auch durch eine Azomethingruppe der Formel -CR, =Q bzw.
-CH=Q ersetzt werden, worin Q vorzugsweise die phenyliminogruppe bedeutet.
Als Beispiele seien die folgenden Aldehyde oder Ketone genannt:
1.) o-Hydroxybenzaldehyde:
Salicylaldehyd
4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd
5-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd
3-Nitro-2-hydroxybenzaldehyd
5-Nitro-2-h.ydroxybenzaldeb.yd
3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd
3,5-Dibrom-2-hydroxybenzaldehyd
5-Phenylazo-2-hydroxybcnzaldehyd ■ *
5-(2'-Chlor-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd
5-(2',5'-Dichlor-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd
5-(2'-Methyl-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd 5-(2'-Methoxy-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd
5-(2'-Methoxy-4'-nitro-phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd
5-(2'-Methoxy-5'-carbamoyl-phenylazo)-2-hydroxybenzyldehyd.
2.) llydroxynaphthaldehyde :
2-Hydroxynaphthaldehyd
6-Brom-2-hydroxynaphthaldehyd
5-Nitro-2-hydroxynaphthaldehyd
2-Hydroxy-3-carboxy-naphthaldehyd 2-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-naphthaldehyd
2-lIydroxy-3-phenylcarbamoyl-naphthaldehyd
509811/1042
• · - 14 -
2-Hyclroxy-3- (4' -chlorphonylcarbamoyl) -naphthaldehyd
2-Hydroxy-3-(4'-chlor-2'-methylphenylcarbamoyl-naphthaldehyd
2-Hydroxy-3-(2',5'-dimethoxy-3'-chlor-phenylcarbamoyl-naphthal
dehyd
2-Hydroxy-6-brom-3-carboxynaphthaldehyd
2-Hydroxy-6-brom-3-phenylcarbamoy!naphthaldehyd.
3.) Heterocyclische Aldehyde und Ketone:
2,6-Dihydroxy-4-methyl-5-cyan-3-pyridinaldehyd 2,6-Dihydroxy-4-rnethyl-5-carboxy-3-pyridinaldehyd
2, o-Dihydroxy-^-methyl-5-car bamoy 1-3-pyridine ldehyd
2,4-Dihydroxy-3-chinolinaldehyd
5-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd 6-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd
7-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd 8-Chlor-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd 6,8-<Dichlor-2,4-dihydroxy-3-chinolanaldehyd
7,8-Dichlor-2,4-dihydroxy-3-chinollnaldehyd
6-Methyl~2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd 7-Methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd
8-Methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd
6-Chlor-8-methyl-2,4-dihydroxy-3-chinolinaldehyd 2,4-Dihydroxy-3-acetyl-chinolin
2,4-Dihydroxy-3-acetyl-6-methyl-chinolin 2,4-Dihydroxy-3-acetyl-6-chlor-chinolin
3-Hydroxy-4-isochinolonaldehyd N-Methyl-3-Hydroxy-4-isochinolonaldehyd
N-Phenyl-3-Hydroxy-4-isochinolonaldehyd N-Napthyl-3-Hydroxy-4-isochinolonaldehyd
509811/1042
2-Methyl-4, 6-dihydroxy-5-pyriinidinaldehyd, .
2-rhenyl-4,6-dihydroxy-5-pyrimidinaldehyd
4-lIydroxy-3-chinaldinaldehyd
6-Chlor-4-hydroxy-3-chinaldinaldehyd 6-Me thoxy-4-hydroxy-3-chinaldinaldehyd und weitere Aldehyde.
6-Chlor-4-hydroxy-3-chinaldinaldehyd 6-Me thoxy-4-hydroxy-3-chinaldinaldehyd und weitere Aldehyde.
4-Hydr oxy cumarin-3-a ldehyd
l-Phenyl-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5 . ■ . 1-Phenyl-3-carboxy-4-formyl-pyrazolon-5
1-Pheny1-3-methoxycarbony1-4-formyl-pyrazolon-5
1-Phenyl-3-äthoxycarbonyl-4-formyl-pyrazolon-5
1- (2'-Chlorphenyl)-3-methyl~4-formyl-pyrazolon-5
1-(4'-Chlorphcnyl)-S-methyl^-f ormyl~pyrazolon-5
1-(2'-Methylphenyl)-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5
1-(4'-Methylphenyl)-S-methyl^-formyl-pyrazolon-S
Anstelle der Aldehyde oder Ketone können auch deren Imine, insbesondere Phenylimine verwendet werden.
FUr die Ausfuhrungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens
verwendet man als Ausgangsstoffe einerseits zweckraässig Isoindolinone der Formel 14), insbesondere solche
der Formel 15) und andererseits Hydrazine der Aldehyde oder Ketone der Formeln 16-23).
Die Kondensation des Hydrazons mit der Oxoverbindung oder
dem Isoindolinon erfolgt zweckmässig in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, vorzugs
weise zwischen 500C und dem Siedepunkt des verwendeten
Lösungsmittels. Als Lösungsmittel seien z.B. genannt: Wasser, Alkohol, Eisessig, Dioxan, Dimethylformamid,
Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon,- Butyrolaceton, Glycolmonomethylather, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,
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■ - 16 -
Nitrobenzol oder Gemische davon.
Da die erhaltenen Azomethine in den erwähnten Lösungsmitteln
schwer löslich sind, lassen sie sich leicht durch Filtration isolieren. Allfällige Verunreinigungen können
durch Auswaschen entfernt werden.
Zur UeberfUhrung in die Metallkomplexe werden die erhaltenen
Azomethine mit Mitteln behandelt, welche zweiwertige Metalle abgeben, beispielsweise mit Salzen des Zinks,
Mangan, Kobalts, Eisens, insbesondere aber des Kupfers und des Nickels bzw. Mischungen solcher Metalle. Man verwendet
vorzugsweise die Formiate, Acetate oder Stereate dieser Metalle. Die Metallisierung findet zweckmässig in einem
oder in einem der oben genannten Lösungsmittel statt.
Die Metallisierung kann auch gleichzeitig mit der Kondensation erfolgen, indem man den Aldehyd zusammen mit dem
Hydrazon in einem der oben genannten Lösungsmittel in Gegenwart von Metallsalzen kondensiert.
Oftmals enthalten die Metallkomplexe noch 0,5-2 Mol Kristallwasser, welches gegebenenfalls einen geringen Einfluss
auf die Nuance des erhaltenen Farbstoffs ausllbt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem
organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethyl-, Celluloseäther
und -ester, wie Aethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, natürliche Harze oder
Kunstharze, wie Polymerisationsharze oder Kondensat ions harze, z.B. Aminoplaste, insbesondere Harnstoff- und
Melamin-Formaldehydharze, Alkydharze, Phenoplaste, Polycarbonate, Polyolefine, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid,
Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacryl-
509811 /1042
säureester, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyester,
Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen einzeln oder in
Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von
Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweißt es sich als vorteilhaft,
die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute'Licht- und
Migrationsechtheit aus. ' ' ._.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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A) Herstellung der Komplexbildner
Beispiel 1
119,6 g 3,4,5,6-Tetrachlor-2-cyanben2OGsäuremethylester werden
in 600 ml Methanol und 70,6 g einer 30,67oigen methanolischen
Lösung von Ka-Methylat gelöst. Die Lösung wird auf 10° gekühlt
und zu einer Lösung von 200 ml llydrazinhydrat in 400 ml Methanol
bei 10°·zugetropft. Es entsteht ein gelblicher Niederschlag.
Das Reaktionsgemisch wird während 2 Stunden bei Zimmertemperatur
gerührt, dann innerhalb 30 Minuten auf 35° er.wärmt und bei dieser Temperatur 200 ml Eisessig zugegeben. Nach einer Stunde
Rühren bei Zimmertemperatur wird abfiltriert und der Filtzerrückstand
mit Methanol und Wasser gewaschen. Das Nutschgut;
wird dann noch 2 Stunden in 1 1 Methylcellosolve ausgekocht,
bei Zimmertemperatur abfiltriert und mit Methylcellosolve und
Methanol gewaschen. Nach dem Trocknen bei 70° werden 98 g (82%
der Theorie) des analysenreinen 4,5,6,7-Tetrachlor-isoindolinl-on-3-yliden-hydrazin der Formel
Cl
Cl
erhalten.
Auf analoge Weise erhält man in 87%iger Ausbeute aus 4,6-Dichlor-3,5-dimethoxy-2-cyan-benzoesäuremethylester das .5,7-Dichlor-A.o-dimethoxy-isoindolin-l-on-S-yliden-hydrazin in
91%-iger Ausbeute aus 3,5,6-Trichlor-4-methoxy-2-cyanbenzoesäuremethylester das 4,5,7-Trichlor-6-methoxy-isoindolin~
l-yliden-3-hydrazin und in 67%-iger Ausbeute aus 3,4,6-Trichlor-5-phenoxy-2-cyanbenzoesäuremethylester das 4,5,7-Trichlor-ö-phenoxy-isoindolin-l-on-S-ylidenhydrazin.
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4,49 g Tetrachlor-isoindoiin-l-yliden-3-hydrazin und
4,36 g l-Formyl-2-hydroxy-3-naphthoesäureanilid werden
während 30 Minuten in 250 ml Methylcellosolve am Rückfluss
erhitzt. Der dicke gelbe Niederschlag wird bei 80° abfiltriert, mit Methylcellosolve, Alkohol und Aceton gut
gewaschen und bei 80° getrocknet. Man erhält 8,3 g (97%
der Theorie) des analysenreinen Farbstoffes der Formel
Cl N
HO
Statt Methylcellosolve sind auch Carbitole, Dimethylformamid oder
Eisessig verwendbar.
Nach analogem Verfahren erhält man die Azomethine folgender Formel
worin die Symbole, die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Bedeutung haben.
509811 /1042
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Yl | Y2 | R | Nuance | Ausbeute |
| 2 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | gelb | 94 7o |
| 3 | Cl | Cl | Cl | Cl | -COOH | H | H | gelb | 78 7c |
| 4 | Cl | Cl | Cl | Cl | -CONH-^)-CE5 | H | H | orange | 74 % |
| Cl | |||||||||
| 5 | Cl | Cl | Cl | Cl | -COOH | Br | H | gelb | 75 7o |
| 6 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | -COOH | H | H | gelb | 87 7o |
| 7 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | -COOH | Br | H | gelb | 89 Τ, |
| 8 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | H | gelb | 87 7c |
| 9 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | Il | H | gelb | 90 1 |
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5,98 g 4,5,6,y-Tetrachlorisoindolin-l-on-S-yliden-hydrazin
und 3,78 g 2,4-Dihydroxy-chinolin-3-aldehyd werden während 5 Minuten in Eisessig am RUckfluss gekocht. Der gelbe
Niederschlag wird bei Zimmertemperatur abfiltriert, mit Eisessig, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 80°
getrocknet. Es werden 8,2 g (87% der Theorie) des analysenreinen Pigmentes der Formel
Cl N -
erhalten. Nach analogem Verfahren erhält man die Hydrazone
folgender Formel
HO
β Ι ίο
worin die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle II angegebene
Bedeutung haben.
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| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Y7 | Y8 | Y9 | Y10 | R | Nuance | Ausbeute |
| 11 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | H | H | gelb | 95 % |
| 12 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | H | H | H | gelb | 92 % |
| 13 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | H | gelb | 90 7o |
| 14 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | H | gelb | 67 7o |
| 15 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | CH3 | gelb | 77 7o |
| 16 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | gelb | 86 % |
| 17 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | H | gelb | 91 1 |
| 18 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | gelb | 78 7o |
| 19 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CH3 | H | H | H | gelb | 92 7o |
| 20 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | H | gelb | 85 1 |
| 21 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | gelb | 81 7o |
| 22 | Cl | Cl | el | Cl | H | ^H O | H | H | CH3 | gelb | 67 7o |
| .23 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | CH3 | gelb | 91 % |
| 24 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | gelb | 82 7o |
| 25 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CH3 | H | H | CH3 | gelb | 93 7o |
| 26 | OCH3 | er | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | gelb | 91 7o |
| 27 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | CH3 | gelb | 82 7o |
| 28 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | H . | H | H | CH3 | gelb | 87 % |
| 29 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | Cl | CH3 | gelb | 97 7o |
| 30 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | Cl- | H | gelb | 91 7o |
| 31 | Cl | Cl | PhO | Cl | H | H | H | H | CH3 | gelb | 87 % |
| 32 | Cl | Cl | PhO | Cl | H | H | H | H | H | gelb | 94 % |
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14.50 g 5, 7-DiChIOr^, ö-dmethoxy-isoindolin-l-on-S-ylidenhydrazin
und 13,2 g 2,4-D!hydroxychinolin-3-N-phenylaldimin
werden 1 Stunde in 250 ml Methylcellosolve am Rückfluss
gekocht. Der gelbe Niederschlag wird bei 100° abfiltriert, mit Alkohol gut gewaschen und bei 80° (unter Vakuum)
getrocknet. Man erhält 18,75 g (82% der Theorie) des analysenreinen Bishydrazins.
Nach analogem Verfahren erhält man z.B. folgende Hydrazone:
| Xl | X2 | X3 | X4 | Tabelle | Y8 | Y9 | III | R | Nuance | Ausbeute | |
| Cl CH3O |
Cl Cl |
Cl CH3O |
Cl Cl |
Cl Cl |
H H |
CH3 CH3 |
gelb gelb |
72 % 82 % |
|||
| Beispiel Nr. |
36 | Y7 | Y10 | ||||||||
| 34 35 |
H H |
H H |
|||||||||
| Beispiel | |||||||||||
10,95 g Imino-Isoindolinon-Hydrochlorid und 12,18 g des
Hydrazone aus 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd werden während
5 Minuten mit 99g Natriumacetat in 250 ml Eisessig gekocht. Die gelbe Suspension wird bei 80° abfiltriert, mit Eisessig,
Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 80° getrocknet. Es werden 16,8 g (84% der Theorie) des änalysenreinen Bishydrazons
erhalten.
Nach analogem Verfahren erhält man z.B. folgende Bishydrazone:
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| Beispiel Nr. . |
Xl | X2 | X3 | \ | Y7 | Y8 | Y9 | Y1O | R | Nuance | Ausbeute |
| 37 38 |
H H |
H H |
H H |
H H |
H H |
H Cl |
H II |
H H |
CH3 CH3 |
gelb' gelb |
75 7„ 77 % |
5,98 g 4,5,6,7-Tetrachlorlsoindolin-l-on-3-yliden-hydrazin und
4,04 g l-Phenyl-3-methyl-4-formyl-pyrazolon-5 werden wahrend
einer Stunde in 200 ml Alkohol am Rückfluss erhitzt;. Üle gelbe
Suspension wird v?arm abfiltriert und der Filterrlickatcnd mit
Alkohol gut gewaschen und bei 80° getrocknet. Man erhält 9,2 g (95 7o d.Th.) des analysenreinen Pigments der Formel
Cl
=--■ cn
Nach analogem Verfahren erhalt man die Hydrazone folgender Forir.el
worin die Symbole, die in der nachfolgenden Tabelle III angegebene
Bedeutung haben.
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| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | X5 | Y6 | R6 | Nuance | Ausbeute |
| 40 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | gelb | 86 7o |
| 41 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | Cl | H | COOC2H5 | gelb | 68 % |
| 42 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | CH3 | gelb | 100 7o |
| 43 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | CH3 | CH3 ' | gelb | 100 7o |
| 44 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | CH3 | gelb | 100 % |
| 45 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | CONH2 | gelb | 73 7o |
1 5 ,00 g 4,5,6, 7--Tetrachlorisoinuolin-l-on-3-y].idcni-hydrazin und
13,25 g des Anilins des 4-IIydroxycoumarin~3-aldehydes werden in
350 ml Mcthylcellosolve suspendiert und während 1 Stunde auf 100° erwärut. Die erhaltene gelbe Fällung wird "bei Ziniarerteraperatur abfiltriert, rait Methylcellosolve, Alkohol und Aceton gev.'aschcn und bei 80° getrocknet. Es werden 22,3 g (95 %) d.Th.) des Farbstoffs. der ForiiX'l
13,25 g des Anilins des 4-IIydroxycoumarin~3-aldehydes werden in
350 ml Mcthylcellosolve suspendiert und während 1 Stunde auf 100° erwärut. Die erhaltene gelbe Fällung wird "bei Ziniarerteraperatur abfiltriert, rait Methylcellosolve, Alkohol und Aceton gev.'aschcn und bei 80° getrocknet. Es werden 22,3 g (95 %) d.Th.) des Farbstoffs. der ForiiX'l
erhalten.
-N --==■■=- CH
Cl 0
Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschäften gelangt man, wenn
man von 5 ,7-Dichlor-4, 6-dimethoxy-isoindolin-l~on-3-yliden-hydrazin
ausgeht. Die Ausbeute beträgt 75 % d.Th.
Die Bishydrazonc, die in Beispielen 1-30 beschrieben sind,
können auch nach bekannter Methode aus den Cyan-Benzoesnurcestern und den entsprechenden Monohydrazonen hergestellt werden.
können auch nach bekannter Methode aus den Cyan-Benzoesnurcestern und den entsprechenden Monohydrazonen hergestellt werden.
509811 /Ί042
24A2315
Bel sy) lei 48
14,5 g 5,7-TrIchlor~4, 6~dimetho:xy-isoindolin-l-on--3~ylidcn"hydra~
zin· werden in 200 ml Methylcel.losolve fein suspendiert und auf
70° erwärmt. Zu dieser Suspension gibt man 11,6 g l-Phenyl-3-carboxy-4-forrnyl-pyrazolon-5
in 150 ml Kethylcellosolve langsam
zu. Das Reaktionsgemisch wird danach während 2 Stunden gel 100°
gehalten. Nach dein Abkühlen auf Zimmertemperatur werden die ausgefallenen
gelben Kristalle abgesaugt, mit wenig Mothy Ice j.l osolve,
Alkohol und Aceton gewaschen und bei 80° getrocknet. Man
erhält 14,7 g (59 "L d.'fh.) der analysenreinen Verbindung der
Formel ♦
CIUO N
ei 3L .j
«—-""-nc COOH
Beispiel 49
Zu einer analogen Verbindung gelangt man in 72%iger Ausbeute,
wenn man nach den Angaben des Beispiels 48 arbeitet, aber vom 4,5,6,7-Tetrachlor-isoindolin-l~on-3-yliden-hydrazin ausgeht,
Die Bishydrazone der nachfolgenden Formel erhält man, wenn man
nach dem Verfahren des Beispiels 10 verfährt, wobei man anstelle
von 2,4~Dihydroxychinolin-3-aldehyd 2- Me thy 1-4- hydroxy ~chi.no lin-3-aldehyd
verwendet.
5 0 9 811/10 4 2
BAD ORlQtMAL
~ 27 -
In der nachfolgenden Tabelle VI ist die Bedeutung der Symbole angegeben.
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Y3 | Nuance | Atisbeute |
| 50 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | gelb | 97 % |
| 51 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | gelb | 84 7o |
| 52 | Cl | Cl | Cl | Cl | OCH3 | . gelb | 94 % |
| 53 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CH3O | gelb | 89 7o |
| 54 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | gelb | 94 7o |
| 55 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | Cl | gelb | 92 7o |
509811/1042
Beispiele 56-57
Analog erhält man die Bishydrazone der nachfolgenden Formel, wenn man im Verfahren des Beispiels 10 anstelle von 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd
ein 4,o-Dihydroxypyrimidin-S-aldehyd verwendet. In Tabelle VII ist die Bedeutung der
Symbole aufgeführt.
OH
. 3Hs
N
N
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | Nuance | Ausbeute |
| 56 57 |
Cl CH3O |
Cl Cl |
Cl CH3O |
Cl Cl |
CH3 CH3 |
gelb gelb |
84 % 81 τ |
Beispiele 58-63
Analog erhält man die Bishydrazone der nachfolgenden Formel, wenn man im Verfahren des Beispiels 33 anstelle
von 2,4-Dihydroxychinolin-3-N-phenylaldimin ein 4,6-Dihydroxypyrimidin-5-N-phenylaldimin
verwendet
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| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | Nuance | Ausbeute |
| 58 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | gelb | " 78 Χ |
| 59 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | gelb | 92 Ίο |
| 60 | CII3O | Cl | CH3O | Cl | H | gelb | 85 Ίο |
| 61 | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3 | gelb | 86 Ίο |
| 62 | Cl | Cl | CH3O | Cl | CH3 | ■ gelb | 85 % |
| 63 | CH3O | Cl | CiI3O | Cl | CH3 | gelb | , -73 % |
Beispiele 64-67
Analog erhält man die Bishydrazone der nachfolgenden Formel, wenn man im Verfahren des Beispiels 10 anstelle
von 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd ei.n 2,6-Dihydroxypyridin-5-aldehyd
verwendet.
-N=
X4 0
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | Nuance | Ausbeute. |
| 64 | Cl | Cl | Cl | Cl | CN | gelb | 94 % ■ |
| 65 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CN | gelb | 86 % |
| 66 | Cl | Cl | Cl | Cl | CONH2 | gelb | 73 % |
| 67 | CH3O | Cl | CH3O | Cl' | CONH2 | gelb | 68 % |
50981 1/1042
Beispiele 68-70
Analog erhält man die Bishydrazone der nachfolgenden
Formel, wenn man im Verfahren des Beispiels 10 anstelle von 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd ein Benzimidazolo-6-Hydroxypyridin-5~aldehyd verwendet.
Formel, wenn man im Verfahren des Beispiels 10 anstelle von 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd ein Benzimidazolo-6-Hydroxypyridin-5~aldehyd verwendet.
HCK N NN
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | ; 71-88 | X3 | X4 | R | Nuance | Ausbeute |
| 68 69 70 |
Cl CH3O |
Cl Cl Cl |
Cl CH3O CH3O |
Cl Cl Cl |
CN CN CONH2 |
orange gelb gelb |
92 % 88 % 76 % |
|
| Beispiele |
Die Bishydrazone der nachfolgenden Formel werden nach
bekannter Methode aus den Cyan-Benzoesäureestern und den entsprechenden Monohydrazonen von 3-Hydroxy-isochinolon-4-aldehyd hergestellt. In der Tabelle ist die Bedeutung der Symbole aufgeführt.
bekannter Methode aus den Cyan-Benzoesäureestern und den entsprechenden Monohydrazonen von 3-Hydroxy-isochinolon-4-aldehyd hergestellt. In der Tabelle ist die Bedeutung der Symbole aufgeführt.
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Beispiel Nr.
71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83
84 85
86
87 88
X-
Cl Cl
CH3O
Cl Cl
ClI3O Cl Cl
CH3O
Cl Cl
CH3O
Cl Cl
CH3O
Cl Cl
CH3O
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl CH3O
CIl3O
Cl
CH3O
CH3O Cl
CH3O CH3O
Cl
CH3O CH3O
Cl
CH3O CH3O
Cl
CH3O
CH3O
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl Cl
H H H
CH, CH, CH,
<ö>-cr
Nuance
geIborange
orange
orange
gelb
orange
orange
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
orange
gelb
orange
orange
Ausbeute
68 % 91 % 80 % 75 % 90 %
69 % 87 % 90 % 65 %
89 %
90 0L 65 % 87 % 86 %
60 1
94 7o 85 Z 82 %
509811/1-0
B) Herstellung der Metallkomplexe
1,72 g des Bis-hydrazons aus Beispiel 1 werden in 70 ml Methylcellosolve mit 0,83 g NiCac^.^H^O während 4 Stunden
bei 900C umgesetzt. Das orange Reaktionsprodukt wird warm
abfiltriert, mit Methylcellosolve, Alkohol, Aceton gut gewaschen und bei 80° getrocknet. Man erhält 1,65 g (87 "L)
eines orangen Pigmentes der Formel
Cl
Cl
Cl
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welches PVC in orangen Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit
färbt. Die metallisierung kann z.B. auch in Dimethylformamid oder Carbitol durchgeführt werden. Nach
analogem Verfahren werden folgende Metallkomplexe hergestellt:
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| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Yl | Y2 | M | Nuance |
| 90 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cu | orange |
| 91 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Zn | orange |
| 92 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Ki | orange |
| 93 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cu | braun |
| 94 | Cl | Cl | Cl | Cl | COOH | H | Ni | orange |
| 95 | Cl | Cl | Cl | Cl | COOH | H | Zn | orange |
| 96 | Cl | Cl | Cl | Cl | COOH | H | Cd | gelb |
| 97, | CH3O | Cl | CH3O | Cl | COOH | H | Ni | orange |
| 98 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | COOH | H | Cu | gelb |
| 99 | Cl | Cl | Cl | Cl | COOH | Br | Ni | orange |
| 100 | Cl | Cl | Cl | Cl | COOH | Br | Cu | gelb |
| 101 | CH0O | Cl | CH oO | Cl | COOH | Br | Ni | ge Ib- |
| J | ό | orange | ||||||
| 102 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | COOH | Br | Cu | gelb |
| 103 | Cl | Cl | Cl | Cl | CONH-^g> | H | Cu | braun |
| 104 | Cl | Cl | Cl | Cl | CONH -<g> | H | Zn | orange |
| 105 | Cl | Cl | Cl | Cl | ci\ CONH—<O>-CH |
H | Cu | braun |
| 106 | Cl | Cl | Cl | Cl | j C1\_ CONH—<g>-CH |
H | Zn | orange |
| 107 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH—<G>-C1 | H | Ni | braun |
| 108 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH—<C>-C1 | H | Cu | braun |
| 109 | H | H | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 110 | H | H | H | H | H | H | Cu | gelb |
| 111 | H | H | H | H | H | H | Co | gelb braun |
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1,48 g des Bis-hydrazons aus Beispiel 20 werden in 60 ml Methylcellosolve und mit 0,66 g Cu(ac)?.H„0 wiLhrend
3 Stunden bei 90° umgesetzt. Das grüngelbe Reaktionsprodukt
wird warm abfiltriert, mit Methylcellosolve, Alkohol, Aceton gut gewaschen und bei 100° getrocknet. Man erhält
1,55 g (93 "L) eines grünstichig-gelben Pigmentes der Formel
welches PVC in grtinstichig gelben Tönen von hervorragender
Licht- und Migrationsechtheit* färbt.
Nach analogem Verfahren erhält man die Metallkomplexe der Formel
OH
wobei die Symbole, die in der nachfolgenden Tabelle IX angegebene Bedeutung haben.
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| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Y7 | Y8 | Y9 | Yl0 | R | M | Nuance |
| 113 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 114 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | H | Cu | gelbgriln |
| 115 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | H | Zn | gelb |
| 116 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | H | H | Ni | gelb |
| 117 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | II | H | H | Cu | gelbgrlin |
| 118 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | H | H | Zn | gelb |
| 119 | Cl | ei | Cl | ei | H | CH3 | H | H | H | Ni | gelborange |
| 120 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | H | H | H | Cu | gelb |
| 121 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | H | H | H | Zn | gelb |
| 122 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | II | Cl | H | Ni | gelb |
| 123 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | Cl | H | Cu | gelbgrün |
| 124 | Cl | Cl | Cl | ei | H | H | H | Cl | H | Zn | gelb |
| 125 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Ni | gelb |
| 126 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Cu | gelbgriln |
| 127 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Zn | gelb |
| 128 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 129 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | Cu | grlingelb |
| 130 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | H | Ni | gelb |
| 131 | Cl | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | H | Cu | gelbgrün |
| 132 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 133 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | H | Cu | gelb |
| 134 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CH3 | H | II | H | Ni | gelb |
| 135 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CH3 | H | II | H | Cu | grünst.-gelb |
| 136 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | H | Ni | gelb |
| 137 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 138 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | H | H | CH3 | Cu | gelb |
| 139 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 140 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | H | H | CH3 | Cu | gelb |
| 141 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | II | H | CH3 | Ni | gelbbraun |
| 142 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | Cu | gelbbraun |
| 143 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | CH3 | Ni | gelb |
50981 1/1042
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Y7 | Υ8 | Υ9 | γιο | R | M | Nuance |
| 144 | OClI. J |
Cl | OCH3 | Cl | H | H | H | H | CH3 | Cu | gelb |
| 145 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CII3 | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 146 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | CH-, | H | Ή | CIl3 | Cu | gelb |
| 147 | OClI3 | Cl | OCH3 | Cl | II | Cl | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 148 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | Cu | gelb |
| 149 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | Co | gelbbraun |
| 150 | II | H | H | H | H | H | H | H | H | Ni | grünst.-gelb |
| 151 | H | II | II | H | H | H | H | H | H | Cu | grünst.-gelb |
| 152 | CH3O | Cl | OCH3 | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Ni | gelb |
| 153 | CH3O | Cl | OClI3 | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Cu | grünst.-gelb |
| 154 | II | H | H | H | H | II | H | H | CH3 | N | gelb |
| 155 | II | H | H | H | H | H | II | II | CH3 | Cu | geIbgrün |
| 156 | H | H | II | H | H | Cl | H | H | CH3 | N | gelb |
| 157 | H | H | H | Π | H | Cl | H | H | CH3 | Cu | geIbgrün |
| 158 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | CH3 | Ni | orange |
| 159 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | H | Cl | Cl | CH3 | Cu | gelb |
| 160 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | II | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 161 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | H | H | H | CH3 | Cu | gelb |
| 162 | Cl | Cl | PhO | Cl | II | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 163 | Cl | Cl | PhO | Cl | H | H | H | H | H | Cu | gelbgrün |
| 164 | Cl | Cl | PhO | Cl | H | H | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 165 | Cl | Cl | PhO | Cl | II | H | K | H | CH3 | Cu | gelb |
| 166 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | II | Cl | H | H | CH3 | Ni | gelb |
| 167 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | Cl | H | H | CH3 | Cu | gelbgrün |
| 168 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Ni | gelb |
| 169 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | Cl | H | Cu | gelbgrün |
| 170 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | Cl | CH3 | Ni | gelb |
| 171 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | Cl | . Cl | CH3 | Cu | gelb |
50981 1/1042
2U2315
2,40 g des BiS-hydrazons aus Beispiel 40 werden in 60 ml
Methylcellosolve und mit 1,10 g Cu (ac) „. H^O während
5 Stunden bei 90° umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird abfiltriert, mit Methylcellosolve und Alkohol gewaschen und bei 80° getrocknet. Man erhält 2,30 g (85 % d.Th.) eines gelbbraunen Pigmentes der Formel
5 Stunden bei 90° umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird abfiltriert, mit Methylcellosolve und Alkohol gewaschen und bei 80° getrocknet. Man erhält 2,30 g (85 % d.Th.) eines gelbbraunen Pigmentes der Formel
Cl
welches PVC in gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit
färbt.
l^ach analogem Verfahren erhält man die Metallkomplexe
der Formel
worin die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle X
angegebene Bedeutung haben.
angegebene Bedeutung haben.
509811/1042
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | Y5 | Y6 | R6 | M | Nuance |
| 173 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | Ni | gelb | |
| 174 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | Zn | gelb | |
| 175 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3 | Ni | gelb | |
| 176 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3 | Cu | gelbgrlin | |
| 177 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | COOC2II5 | Ni | gelb | |
| 178 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | H | COOC2H5 | Cu | gelbbraun | |
| 179 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | CH3 | Ni | gelb |
| 180 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | CH3 | CH3 | Cu | gelb |
| 181 | CH0O | Cl | CH3O | Cl | H | CH3 | CH3 | Ni | gelb |
| 182 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | CH3 | CH3 | Cu | geIbgrün |
| 183 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | CONH2 | Ni | gelb |
| 184 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | H | CONH2 | Cu | gelbgrlin |
Beispiele 185-188
Aus den Bishydrazonen der Beispiele 46 und 47 erhält man nach den oben beschriebenen Methoden die Metallkomplexe
folgender Formel
worin die Symbole die in der nachfolgenden Tabelle XI angegebene Bedeutung haben.
509811/1042
24A2315
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | M | Nuance |
| 185 | Cl | Cl | Cl | Cl | Ni | gelb |
| 186 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cu | gelbgrtin |
| 187 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | Ni | gelb |
| 188 | OCH3 | Cl | OCH3 | Cl | Cu | gelbgrtin |
Beispiele 189-197
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man durch Umsetzung der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Bishydrazone
mit den entsprechenden Metallsalzen
Cl 0
Die nachfolgende Tabelle gibt die Bedeutung der Symbole an:
509811/10 42
Tabelle XII
| Beispiel Nr. |
Yl | Y2 | Y3 | Y4 | M | Nuance |
| 189 | H | H | H | H | Ni | gelb |
| 190 | H | H | H | H | Zn | gelb |
| 191 | H | H | H | H | Cd. | gelb |
| 192 | OC2H5 | H | H | H | Ni | orange |
| 193 . | OC2H5 | H | H | H | Zn | gelb |
| 194 | OC2H5 | H | H | H | Cd | gelb |
| 195 | Cl | H | Cl | H | Ni | braun |
| 196 | Cl | H | Cl | H | Zn | gelb |
| 197 | Cl | H | Cl | H | Gd | gelb |
1,50 g des Bishydrazons aus Beispiel 48 werden in 70 ml
Methylcellosolve und mit 0,63 g Cu(ac)«.Ho0 während
3 Stunden bei 100° erhitzt. Die gelbgrllne Suspension wird
heiss abfiltriert; der Filterrllckstand mit Methylcellosolve, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 80° getrocknet.
Man erhält 1,2 g (70 % d.Th.) eines grünstichig-geIben
Pigmentes der Formel
CH N
/COOH
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Man verfährt wie in Beispiel 198 angegeben, geht jedoch von Bis-hydrazon des Beispiels 49 aus. Man erhält das grünstichiggelbe
Pigment der Formel
OOH
1,50 g des Bis-hydrazons aus Beispiel 48 werden in 70 ml Methylcellosolve und mit 0,63 g Cu(ac)2.H20 während
3 Stunden bei 100° umgesetzt. Zu dieser gelbgrünen Suspension lässt man eine Lösung von 1 g Ba(OH)2.8H2O in 20 ml
Wasser zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden bei 100° weiter erwärmt und dann heiss abfiltriert. Der
FilterrUckstand wird mit Methylcellosolve, Wasser, Alkohol und Aceton gut gewaschen und bei 90° getrocknet. Man erhält
1,8 g eines gelbgrUnen Pigments, welches PVC in grünstichig
gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit färbt.
Nach dem Verfahren des Beispiels 200 wird das Bariumsalz des Kupferkomplexes vom Beispiel 199 hergestellt. Man
erhält ein Pigment, welches PVC in grünstichig gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit färbt.
509811/1042
Nach dem Verfahren des Beispiels 200 wird der Nickelkomplex
des gleichen Farbstoffs hergestellt. Er färbt PVC in gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit.
Beispiele 203-206
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man durch Umsetzung der gemäss den Beispielen 56 und 57
erhaltenen Bishydrazone mit den entsprechenden Metallsalzen
Die nachfolgende Tabelle gibt die Bedeutung der Symbole an.
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | M | Nuance |
| 203 | Cl | Cl | Cl | Cl | Ni | gelb |
| 204 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cu | gelbgrlln |
| 205 | CH3° | Cl | CH3O | Cl | Ni | gelb |
| 206 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | Cu | gelbgrlln |
509811/1042
- "44 -
Beispiele 207-218
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man
durch Umsetzung der Bishydrazone der Beispiele 58-63 mit den entsprechenden Metallsalzen
OH
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | M | Nuance |
| 207 | Cl | Cl | Cl | Cl | . H | Ni | gelb |
| 208 | Cl | Cl | Cl | Cl | H | Cu | gelbgrün |
| 209 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | Ni | gelb |
| 210 | Cl | Cl | CH3O | Cl | H | Cu | gelbgrlin |
| 211 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | Ni | gelb |
| 212 | CH3° | Cl | CH3O | Cl | H | Cu | gelbgrlin |
| 213 | Cl | Cl | .ei | Cl | CH3 | Ni | gelb |
| 214 | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3 | Cu | gelbgrlin |
| 215 | Cl | Cl | CH3O | Cl | CH3 | Ni | gelb |
| 216 | Cl | Cl | CH3O | Cl | CH3 | Cu | gelbgrlin |
| 217 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CH3 | Ni | gelb |
| 218 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CH3 | Cu | gelbgrlin |
50981 1/10 A 2
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man durch Umsetzung der gemäss den Beispielen 50-55 erhaltenen
Bishydrazonen mit den entsprechenden Metallsalzen.
N-
Die nachstehenden Tabelle gibt die Bedeutung der Symbole an.
| Xl | X2 | X3 | Tabelle | Y3 | XV | Nuance | |
| Cl | Cl | Cl | H | gelb | |||
| Beispiel Nr. |
Cl | Cl | Cl | X4 | H | . M | gelbgrün |
| 219 | CH3° | Cl | CH3O | Cl | H | Ni | gelb |
| 220 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | H | Cu | gelbgrlin |
| 221 | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3O | Ni | gelb |
| 222 | Cl | Cl | Cl | Cl | CH3O | Cu | gelbgrlin |
| 223 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CH3O | Ni | gelb |
| 224 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CH3O | Cu | gelbgrün |
| 225 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | Ni | gelb |
| 226 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | Cu | gelbgrtln |
| 227 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | Cl | Ni | gelb |
| 228 | CH3O | Cl | CH3O | ei | Cl | Cu | gelbgrtln |
| 229 | Cl | Ni | |||||
| 230 . | Cl | Cu | |||||
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• - 46 -
Beispiele 231-238
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man durch Umsetzung der Bishydrazone der Beispiele 64-67 mit
den entsprechenden Metallsalzen
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | M | Nuance |
| 231 | ei | Cl | Cl | Cl | CN | Ni | gelb |
| 232 | Cl | Cl | Cl | Cl | CN | Cu | gelb |
| 233 | CH3O | Cl | CH3O | ei | CN | Ni | gelb |
| 234 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CN | Cu | grUngelb |
| 235 | Cl | Cl | Cl | Cl | CONH2 | ■ Ni | gelb |
| 236 | Cl | Cl | ' Cl | Cl | CONH2 | Cu | gelb |
| 237 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH2 | Ni | gelb |
| 238 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH2 | Cu | gelbgrUn |
Beispiele 239-245
Die Metallkomplexe der nachfolgenden Formel erhält man durch Umsetzung der Bishydrazone der Beispiele 68-70 mit
den entsprechenden Metallsalzen
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CH
// N
-N
| Beispiel Nr. |
Xl | X2 | X3 | X4 | R | M | Nuance |
| 239 | "ei | Cl | Cl | Cl | CN | Ni | orange |
| 240 | Cl | Cl | Cl | Cl | CN | Cu | gelb |
| 241 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CN | Ni | gelb |
| 242 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CN | Cu | geIbgrUn |
| 243 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CN | Co | gelb |
| 244 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH2 | Ni | gelb |
| 245 | CH3O | Cl | CH3O | Cl | CONH2 | Cu | braun |
Beispiele 246-277
Die Metallkomplexe der folgenden Formel erhält man durch Umsetzung der Bishydrazone der Beispiel« unter 1 mit den
entsprechenden Metallsalzen
509811/1042
Nr.
Χ·,
Nuance
246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262
263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275
276
277
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
CH3O CH3O
CH3°
CH3O
Cl Cl
CH3O CH3O CH3O
CH3O
Cl Cl
CH3O CH3O CH3O
CH3O
Cl Cl
CH3O CH3O CH3O
CH3O
Cl
Cl
CH3O
CH3O
CH3O
CH3O
Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu Ni
Cu Ni Cu Ni Cu Ni Cu
Ni Cu
rotbraun
braun rotbraun gelbbraun gelbbraun
gelb rotbraun
braun rotbraun
braun rotbraun gelbbraun
rot orange
rot
orange rotbraun gelbbraun
rot
gelborange rotbraun gelbbraun rotbraun gelbbraun
rot
rotbraun rotbraun gelbbraun rotbraun gelbbraun
rot
rotbraun
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Ill I · I
I «II I ■ · ■ I ■
Alle beschriebenen Metallkomplexe können auch direkt aus den Komponenten, Isoindolinon-3-yliden-hydrazin, Hydroxyaldehyd
oder -Keton und Metallsalz nach dem Eintopfverfahren hergestellt werden.
1,45 g S^-Dichlor^jö-Dimetnoxy-isoindolin-l-on-S-ylidenhydrazin,
0,945 g 2,4-Dihydroxychinolin-3-aldehyd und 1,25 g Ni(ac)2.4H2O werden während 1 Stunde bei 100° in
50 ml Eisessig umgesetzt. Die gelborange Suspension wird bei 80° abfiltriert, mit Eisessig, Alkohol und Aceton gut
gewaschen und bei 80° getrocknet. Man. erhält 2,40 g (93 "L
der Theorie) eines gelben Pigmentes, das mit dem Produkt von Beispiel 132 identisch ist.·
Statt Eisessig kann die Metallkomplebildung auch in z.B. Dimethylformamid, Methyl- und Aethylcellosolve, Carbitol,
Glykol durchgeführt werden.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 89 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann
auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 1400C
hin- und hergewalzt. Man erhält eine orange gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
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1,00 g des nach Beispiel 113 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung
. 29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),
67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise), 2,1 % Kobaltoctoat ( 8 % Co) und
1,3 % Bleioctoat ( 24 % Pb)
auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren
mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen Gelbton mit guter Transparenz und
gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante
Grüntöne erzeugen.
Das Pigment eignet sich auch für andere.Druckverfahren,
wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.
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Claims (1)
- Patentansprüche1. Azomethinpigmente der Formelund deren Metallkomplexe, .worin A einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, R ein Η-Atom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome oder einen Arylrest, X„ und X, H- oder Halogenatome, X, und X^ H- oder Halogenatome, Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Cycloalkylgruppen, enthaltend 5-6 C-Atome, Aralkoxy-, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppen, wobei einer der Substituenten Xi-xa auch eine Nitrogruppe sein kann.2. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 1 der Formel509811/1042worin M ein zweiwertiges Metallatom bedeutet, A, R, X,-X, die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.3. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 2 der Formelworin A-. einen Benzol-, Pyridin-, Pyrimidin- oder Pyranrest, der noch einen ankondensierten Benzolkern enthalten kann, oder einen Pyrazolonrest, R, ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, M-. ein Kupfer- oder Nickelatom, X5 und X7 H- oder Chloratome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, X,- und Xo H- oder Chloratome bedeuten, wobei im Falle, dass X1- und X7 Alkoxygruppen bedeuten, X^ und Xq Chloratome darstellen.4. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 3 der FormelO~T,509811/1042worin R-., M-,, X1. bis Xq die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, Y~ und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, Nitrogruppen oder Gruppen der Formel SOo 2 bedeuten, worin M« ein Ca-, Sr-,. Ba- oder Mn-Atom bedeuten, und Z für ein O-Atom oder eine Iminogruppe steht.5. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 4 der Formel1 OHCL-T.worin R-,, M,, Xj- bis Xg, Y-, und Y/ die in den Ansprüchen 3 und 4 angegebene Bedeutung haben.6. Azomethinpigiaente gemäss Anspruch 3 der FormelΎ-,509811/10422U2315worin M,, X1- bis Xft die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, Y, ein H-Atora, eine Carboxygruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Alkoxycarbonyl- oder Alkylcarbamoylgruppe, enthaltend 2-6 C-Atome, eine gegebenenfalls im Phenylrest durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome oder Trifluormethylgruppen substituierte „ Phenylcarbamoylgruppen oder eine Gruppe der Formel -COO -γ-, worin tL· die im Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat und Y~ ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Nitro- oder Cyangruppe bedeuten.7. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 3 der FormelOHworin M-, und X5 bis Xg die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R« eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeutet.8. Azomethinpigraente gemäss Anspruch 3 der FormelCH509811/1042worin M, und X,- bis Xg die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R- Cyan oder eine Carbamoylgruppe bedeutet.Azomethinpigmente gemäss Anspruch 3 der FormelCHworin M, und X1- bis Xg die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R, Cyan oder eine Carbamoylgruppe bedeutet.10. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 3 der Formelworin M^ und X,- bis Xg die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R5 ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeutet.509811/1042■ - 56 -t tiIII I 'I t I11. Azomethinpigmente gemäss Anspruch 3 der Formelworin M-,, X5 bis Xg die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R,- eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe, enthaltend 2-5 C-Atome, eine Carboxygruppe, eine Carbamoylgruppe oder eine Gruppe der FormelM2
-COO—-κ— bedeutet, worin M2 ein Ca-, Sr-, Ba- oder Mn-Atom bedeutet, Yc und Y^ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome, Nitro-, Acylamino-Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen bedeuten.12. Verfahren zur Herstellung von Azomethinpigmenten der Formelund deren Metallkomplexen, worin A einen isocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, R ein Η-Atom, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-6 C-Atome oder einen Arylrest,509811/1042t t• I · ffX~ und X, H- oder Halogenatome, X-. und X~ H- oder Halogenatome, Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppen, enthaltend 1-6 C-Atome, Cycloalkylgruppen, enthaltend 5-6 C-Atome, Aralkoxy-, Aryloxy- oder Arylmercaptogruppen bedeuten, wobei einer der Substituenten Xi-X, auch eine Nitrogruppe sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass mana) ein Isoindolinon-hydrazon der Formelγ JiOl mVv>^ c/mit einer Verbindung der Formel R .Il A CHOworin Q ein O-Atom oder eine Iminogruppe bedeutet oder b) ein Isoindolinon der Formelworin V eine Gruppe der Formeloderbedeutet, worin Z-, eine Imino- oder Thiogruppe und die Z« Halogenatome, Alkoxy- oder sekundäre Aminogruppen bedeuten, mit einem Hydrazon der Formel509811/1042C—C II A CHOkondensiert, und das erhaltene Azomethin gegebenenfalls metallisiert.13. Verfahren gemäss Anspruch 12a, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Isoindolinonhydrazon der FormelN-NH,ausgeht, worin X1- und X7 Chlor atome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome bedeuten, X/- und Xo H- oder Chloratome bedeuten, V7obei im Falle, dass X1- und X7 Alkoxygruppen bedeuten, Xg und Xg Chloratome darstellen.14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,dass man von einem Aldehyd oder Keton der Formel R-Il A CHOausgeht, worin R-, ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet und A die im Anspruch 12 angegebene Bedeutung hat.509811/10422U231515. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der Liganden von einem Azomethin der Formelausgeht, worin A die im Anspruch 12 und R-, die im Anspruch 14 angegebene Bedeutung haben.16. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd oder Keton der Formelausgeht, worin R-, die im Anspruch 14 angegebene Bedeutung hat und Yo und Y, H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxy gruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, Nitrogruppen oder GruppenM
der Formel cn 2 bedeuten, worin M0 ein Ca-, Sr-, Ba-uUn Ty Zoder Mn-Atom bedeutet, und Z für ein O-Atom, oder eine Iminogruppe steht.17. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd oder Keton der Formel509811/1042ausgeht, worin R-t, Yo und Y/ die im Anspruch 14 angegebene Bedeutung haben und Zo eine Hydroxy- oder Methylgruppe bedeutet.18. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd der Formelausgeht, worin Y-, ein Η-Atom, eine Carboxy-, eine Carbanioyl-, eine Alkoxycarbonylgruppe oder Alkylcarbanioylgruppe, enthaltend 2-5 C-Atome, eine gegebenenfalls im Phenylrest durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome oder Trifluormethylgruppen substituierte Phenylcarbamoylgruppe, Yn ein H- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atorae, eine Nitro- oder Cyangruppe bedeutet.19. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd der Formelausgeht, worin R„ eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeutet.509811/104220. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd der Formelausgeht, worin R- Cyan oder eine Carbamoylgruppe bedeutet.21. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd der FormelCH .7ausgeht, worin R, Cyan oder eine Carbamoylgruppe bedeutet und Yo und Y, die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung hat.22. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,dass man von einem Aldehyd der Formel CHOausgeht, worin R^ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeutet und Y~ und Y, die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung hat.509811/1042• - 62 -2U231523. Verfahren geraäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Aldehyd der Formel"6
ausgeht, worin Y,- und Y,- die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben und R,- eine Alky!gruppe, enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycärbonylgruppe, enthaltend 2-5 C-Atome, eine Carboxygruppe, eine CarbamoylgruppeM
oder eine Gruppe der Formel CQQ 2 bedeutet, worin M« die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung hat.24. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der FormelHC=NCJI1ausgeht, worin Y1 und Y2 die im Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.509 811/104225. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der FormelOHIIausgeht, worin
bedeutet.eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe26. Verfahren gcrnäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der Formelausgeht, worin R~ Cyan oder eine Carbamoylgruppe bedeutet.27. Verfahren geraäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der Formel50981 1/1042ausgeht, worin R, Cyan oder eine Carbamoy!gruppe bedeutet und Υ« **nd Y» die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung hat.28. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der Formelausgeht, worin R,- ein Wasserstoff atom oder eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe bedeutet und Y- und Y, die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung hat.29. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azomethin der Formel Hausgeht, worin Yr, Yg und Rg die im Anspruch 23 angegebene Bedeutung haben.30, Verfahren zur Herstellung der Metallkomplexe von Azomethinpigmenten gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man das Isoindolxnonhydrazon mit dem Aldehyd in Gegenwart von Metallsalzen in einem Eintopfverfahren kondensiert.509811/10 42■ - 65 -31. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallisierende Mittel die Salze des Kupfers oder Nickels verwendet.32. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäss Ansprüche 1-11.33. Das gemäss Anspruch 32 erhaltene pigmentierte Material.509811/1042
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