DE2330242A1

DE2330242A1 - Fluorhaltige n-phenylcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number: DE2330242A1
Application number: DE19732330242
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Erich Dr Klauke; Engelbert Dr Kuehle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-06-14
Filing date: 1973-06-14
Publication date: 1975-01-09

Description

Bayer Aktiengesellschaft ^{13 Juni} ^m

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

^; 509 Leverkusen. Bayerwerk

Rt-Sp Ia

Fluorhaltige N-Phenylcärbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Acarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue fluorhaltige N-Phenylcarbamate, welche insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Von den zum Stand der Technik gehörenden Trihalogenmethylthioverbindungen haben Verbindungen mit fluorhaltigen Sübstituenten wie z.B. N¹ -Fluordichlormethylthio-N^-dimethyl-N¹-4-tolyl-sulfamid große wirtschaftliche Bedeutung zur Bekämpfung pflanzenpathogener Insekten und Spinnmilben erlangt (vgl. Deutsches Patent 1 190 723), vgl. auch Pflanzenschutz-Nachrichten "Bayer";25123 (1972). Doch ist gerade bei der Bekämpfung phosphorsäureesterresistenter Spinnmilben die Wirkung dieser bekannten Verbindungen nicht immer befriedigend.

Es wurde nun gefunden, daß fluorhaltige N-Phenylcarbamate der allgemeinen Formel

(I)

in welcher

R für Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trifluormethoxy und Difluorchlormethoxy,

R² für Wasserstoff, Halogen, Methyl und Methoxy Le A 15 089 - 1 -

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R^ für Vinyl oder Äthinyl steht und η für 1 oder 2 steht,

starke akarizide und insektizide Eigenschaften, aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die fluorhaltigen N-Phenylcärbamate der Formel (i) erhält, wenn man substituierte Phenylisocyanate der allgemeinen Formel

(II)

(R² )_n

in welcher

1 P
R ,R und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mit Allyl- oder Propargylalkohol gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Es ist ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine höhere insektizide und akarizide Wirkung zeigen als die bislang bekannten Carbamate mit fluorhaltigen Substituenten. Sie stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Der Reaktionsablauf läßt sich bei Verwendung von 2-Chlor-4-difluorchlormethyl-phenylisocyanat und Propargylalkohol als Ausgangsstoffe durch nachfolgendes Formelschema wiedergeben:

•NCO + HOCH₂-C=CH —> CFgC

C 0

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Als Isocyanate, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen dienen, seien genannt:

2-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat, 2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenylisocyanat , 3-Chlor-4-difluorchlormethylphenylisocyanat, 2-Chlor-4-difluorchlormethylphenylisocyanat, 3-Chlor-4-difluorchlormethoxyphenylisocyanat.

Diese erfindungsgemäß verwendbaren Isocyanate können zum Teil nach bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man die entsprechenden Amine in bekannter Weise mit Phosgen umsetzt.

Soweit dies erforderlich ist wird im experimentellen Teil auch die Darstellung der als Ausgangsverbindungen dienenden Phenylisocyanate beschrieben.

Als Verdünnungsmittel werden inerte organische Lösungsmittel verwendet. Hierzu gehören besonders Äther, wie Dioxan und Diäthylather, Ketone, wie Aceton, Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Chlorbenzol. Zweckmäßigerweise verwendet man einen Überschuß an Allyl- bzw. Propargylalkohol, wobei der Zusatz einer geringen Menge eines tertiären Amins, wie Triäthylamin, zur Reaktionsbeschleunigung dienlich ist.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden, im allgemeinen arbeitet man bei 0-5O⁰C, vorzugsweise bei 20-40⁰C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe akarizid und insektizid hoch wirksam. Sie können deshalb zur Bekämpfung von Milben, sowie saugender und beißender

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Insekten, einschließlich Hygiene- und Vorratsschädlinge eingesetzt werden. Ferner ist noch ihre fungizide Wirksamkeit gegen phythopathogene Pilze zu erwähnen.

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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben
(Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius =
Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranyohus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe
(Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

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Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinls) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralie und Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Epheatia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (KLatteHa germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia mader··), Orientalische (Blatte orientalis), Riesen- (Blaberus glganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid,

aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthy!keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthy len-Fett säure -Ester , Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alky!sulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 96-igen Wirkstoff allein auszubringen.

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Beispiel A

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vormischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaüeoluc vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropf naß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit al'Jori Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, O % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Tabelle

(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test (resistent)

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzen . tration in % Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

/ ^X\ii

SO₂-N(CH₃)₂

-SCFC1

(bekannt)

0,1

0,1 0,01

0,1

90 55

100

Cl

CF₃-CF₀Cl

M-NH-COOCH₉-C^CH

0,1

0,1 0,01

0,1 100

100

100 80

100

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- 11 -

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Tabelle (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test (resistent)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad trat ion in % in % nach 2 Tagen

qF₂ci

Cl—/Λ NH-COOCH₂-C=CH 0,1

C1F₉C~</ ^)-Nh-COOCH₂-CH=CH₂ 0,1

Cl -ZjViJH-COOCH₂-CH=CH₂ 0,1

₂-CH=CH₂

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Beispiel B
Plutella-Test

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen «.Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea)taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 % angibt, daß keine Raupen getötet wurden.

Le A 15 089 ' - 13

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'Ά-

Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in zentration in % % nach 3 Tagen

SOp-N(CH,),,
/—\ I

CH^Y ^XV-N-SCFC1₂
(bekannt)

0,1

COOCH₂-C=CH

CF^.-

.Cl

-COOCH₂-C=CH

0,1
0,01

0,1 0,01 0,1
0,01

100 80

100 ■95

100 100

ClF₀CH/ ⁿ> NH-COOCHo-C^CH 0,1

^ ^{V 7 2} 0,01

100 100

ClF₀CO C 7 NH-COOCH₀-C=CH 0,1

^d ^x — ^{/ d} 0,01

100 40

ClF₂C ^ y—Nh-COOCH₂-CH=CH₂ 0,1

100

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Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

(D

NHCOCH₀-ChCH O

10 g 3-Chlor-4-difluorchlormethyl-phenylisocyanat werden unter Zusatz von 5 g Propargylalkohol in 50 ml Aceton gelöst. Nach Zugabe von 0.5 g Triethylamin steigt die Temperatur bis etwa 35°C an. Man rührt eine Zeitlang und engt die Reaktionslösung im Vakuum ein. Als Rückstand hinterbleiben 12g N-(3-Chlor-4-difluorchlormethylphenyl)-carbamidsäurepropargylester mit

20 einem Brechungsindex n^ 1.5492. In ähnlicher Weise erhält man:

Cl

(2)

CF«Cl·

NHCOCHo-CH=CH,

n-

20 1.5352

Beispiel 3?

(3)

CF₂Cl

NHCOCH₀-C=CH ti ^

720 g 2-Chlor-4-difluorchlormethylphenylisocyanat und 200 g Propargylalkohol werden in 500 ml Aceton gelöst. Nach Zugabe von 3 g Triethylamin steigt die Temperatur bis zum Sieden des Acetons an. Nach dem Einengen wird der ölige Rückstand in 500 ml Waschbenzin beingetragen. Hierbei tritt Kirstallisation ein. Man saugt ab und erhält 804 g N-(2-Chlor-4-difluorchlormethylphenyl )carbamidsäure-propargyle st er Fp. 58-60°C.

Le A 15 089

- 15 -

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analog erhält man:

Cl O
(4) CF,-/"Λ—NHC-O-CH₂-C^CH Fp 58⁰C

(5) ^CF^~A\ //-^HC-O-CH₂-C=CH Fp 117 C

Beispiel 6:

(6) CF₂C10—<_x /) NHCOCH₂-CsCH

10g 3-Chlor-4-difluorchlormethoxy-phenylisocyanat und 5 g Propargylalkohol werden in 50 ml Aceton gelöst. Nach Zugabe von einigen Tropfen Triäthylamin steigt die Temperatur auf über 30⁰C an. Nach Abklingen der Reaktion wird die Lösung im Vakuum eingeengt. Man erhält 12 g des obigen Carbamates in Form eines gelben Öls. n~ 1.5229

analog erhält man:

(7 ) <^_J)-NHC0CH₂-C=CH Fp 8θ - 8l⁽

CF,

(8 ) ^J)-NHCOCH₂-C=CH Fp 45 - 46°

0
CF,

Le A 15 089 - 16 -

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1.5197

CF₂Cl

10 CI-^J)-NHcOCH₂-C=CH n£° 1.5400

c 0

CF₂Cl

Cl-^^-NHC0CH₂-CH=CH₂ n?⁰ I.5411

Die als Ausgangsverbindungen dienenden Phenylisocyanate werden wie folgt dargestellt:

a) 3-Chlor4-difluorchlormethylphenylisocyanat

CF₂Cl—<v /) NCO

In einem eisernen Rührgefäß werden 650 ml wasserfreie Fluorwasserstoffsäure vorgelegt und hierzu bei 0 - 5⁰C in 2 Stunden 1000 g 3-Chlor-4-trichlormethyl-phenylisocyanat von Kp₁₆ : 173 - 4°C, n|° : 1.6043 (erhalten durch Chlorierung von 3-Chlor-4-methylphenylisocyanat) zugetropft. Dabei entsteht ein kräftiger HCl-Strom der über einen intensiv wirkenden Kühler abgeführt wird. Nach Ende der Zugabe heizt man langsam bis auf Raumtemperatur und beendet die Reaktion nach 3 Stunden ohne Rücksicht auf die noch anhaltende HCl-Entwicklung. Die überschüssige Fluorwasserstoffsäure wird im Vacuum abgezogen, der Rückstand wird in 1 1*. Chlorbenzol gelöst und bei 120⁰C 2 Stunden mit Stickstoff gespült.
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Durch Destillation erhält man nach einem Vorlauf (= 3-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat, Kp 93° / 14 mm n_D 1.5019) 474 g 3-Chlor-4-difluormethylphenylisocyanat vom 110° n£° 1.5366.

b) 2-Chlor-4-difluormethyl-phenylisocyanat CF₂Cl ^3) ^NC0

Man erhält aus 2-Chlor-4-trichlormethylphenylisocyanat (Kp₁₀: 153 - 5°C, n^° : 1.5958) durch Fluorieren mit Fluorwasserstoffsäure 2-Chlor-4-difluorchlormethylphenyl isocyanat als Flüssigkeit vom Kp₁₂ : 105⁰C, n^° : 1.5272

c) 2-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat

Cl
CF,-{' \\—NCO

In 585 g 4-Trifluormethylphenylisocyanat (hergestellt nach DAS 1 138 391) leitet man bei 30⁰C bis

zur Sättigung Chlorwasserstoff ein, gibt 6 g Jod zu und leitet anschließend so lange gasfreies Chlor bis ein

20

Brechungsindex von ca. n_D : 1.4950 erreicht ist. Reaktionszeit 2 Stunden. Durch Destillation erhält man: 513 g 2-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat vom Kp^₀ : 84 - 6°C, ng^u : 1.4931.

d) 2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenylisocyanat

CF,	5	f ^-NCO
	Cl
Le A 1	089

- 18 -

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200 g 2-Chlor-4-trifluormethylphenylisocyanat werden mit 2 g FeCl,(sublimiert) versetzt und bei 1Ö0°C mit gasförmigem Chlor behandelt bis der Brechungsindex auf etwa n|° : 1.5150 gestiegen ist. Anschließend wird filtriert und destilliert. Nach einem ca. 30%igen Vorlauf erhält man 121 g 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenylisocyanat vom Kp₁₀ : 97 - 98°C, τξ^Ό : 1.5138 F: 18-19⁰C

e) 3-Chlor-4-difluorchlormethoxy-phenylisocyanat

Aus 135 g Difluorchlormethoxybenzol (erhalten analog dem aus der Deutschen Auslegeschrift 1 000 393 bekannten Verfahren als Flüssigkeit vom Kp : 144⁰C, n^° : 1.4479) werden bei -10°C mit einem Nitriergemisch aus H₂S0^/HN0^/H im Gewichstverhältnis 56/28/16 nitriert und die erhaltenen 14O g 4-Difluorchlormethoxy-nitrobenzol vom Kp^, : 118⁰C,

nJ5° : 1.4995 unter Zusatz von 1 % FeCl₃ bei 100 bis 120⁰C im Kern chloriert.

Man erhält das 3-Chlor-4-difluorchlormethoxy-nitrobenzol als Flüssigkeit vom Kp₁₄ : 131 -32⁰C, n^° : 1.5182.

Dieses wird in 20%iger Tetrahydrofuranlösung mit Raney-Nickel als Katalysator bei 40°C und 50 atü H₂ reduziert. Man erhält das 3-Chlor-4-difluorchlormethoxyanilin Kp,, _o ° ^u

135 -37°C, ng^u : 1.5238.

Dieses Amin wird in 15%iger Chlorbenzol-Lösung mit überschüssigem COCl₂ nach der bekannten Methode der Basenphosgenierung phosgeniert. Das erhaltene 3-Chlor-4-difluorchlormethoxy-phenyl-isocyanat siedet bei Kp₁₀ : 115 -17°C und

on ' *-

hat einen Brechungsindex von n^ : 1.5090. Le A 15 089 - 19 -

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Claims

Patentansprüche:

1) Fluorhaltige N-Phenylcarbamate der allgemeinen Formel

(I)

R¹ für Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trifluor-

in welcher

für Trij

methoxy und Dif luorchlormethoxy, R² für Wasserstoff, Halogen, Methyl und Methoxy, Rp für Vinyl oder Äthinyl und η für 1 oder 2 steht.

2) Verfahren zur Herstellung fluornaltiger N-Phenylcarbamate, dadurch gekennzeichnet, daß man Isocyanate der Formel

R¹

(R²)_n

(II)

in welcher R¹, R² und mit Propargyl- oder Allylalkohol umsetzt

1 2

R , R und η die obige Bedeutung haben,

3) Insektizide und.akarizlde Kittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem fluorhaltigem N-Phenylcarbamat gemäß Anspruch

4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man fluorhaltige N-Phenylcarbamate gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder Milben oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

Le A 15 089 - 20 -

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5) Verwendung von flourhaltigen N-Phenylcarbamate gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben.

6) Verfahren zur Herstellung eines Insektiziden oder akariziden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man fluorhaltige N-Phenylcarbamate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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