DE2312045A1

DE2312045A1 - Carbothiolate

Info

Publication number: DE2312045A1
Application number: DE2312045A
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Fischer; Hanspeter Dipl Chem Dr Hansen; Wolfgang Dipl Chem Dr Ruehr
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-03-10
Filing date: 1973-03-10
Publication date: 1974-09-12
Also published as: IL44238A; HU169445B; IL44238A0; RO67836A; ATA194774A; CA1023369A; DD110160A5; JPS49124229A; AR213711A1; SE401076B; SU580801A3; AT331070B; GB1453490A; FR2220521B1; FR2220521A1; DK142561C; DK142561B; BE812145A; IT1049272B; CH580914A5

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 29 752 Sws/Wil 6700 Ludwigshafen, 7.3-1973

Carbothiolate

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Carbothiolate von Azetidinen, diese enthaltende Herbizide und die Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen.

Es ist bekannt, S-Äthyl-hexahydro- lH-azepin-1-carbothiolat zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen wie Gerste, Weizen und Reis zu verwenden. Seine Wirkung ist jedoch schlechte

Es wurde gefunden, daß Carbothiolate von Azetidinen der Formel

\ .N-C-S-R²

It

in der

R¹ einen Alkylrest (Methyl, Äthyl),

η O bis 4,

X Sauerstoff oder Schwefel und

ρ
R einen gegebenenfalls durch Halogen, die Hydroxylgruppe, den Cyan-Rest oder die Alkoxygruppe ein- oder mehrfach substituierten aliphatischen Rest (Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, sec.-Butyl, tert„-Butyl, Allyl, Propargyl, Butinyl, iso-Butinyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Chloräthyl, Dichlorallyl, Trichlorallyl, 2-Methyl-3-dichlorallyl, ß-Cyanäthyl, ß-Methoxyalkyl) oder den Rest der Formel

bedeutet, in der R¹ Halogen (Fluor, Chlor, Brom, Jod) oder Nitro, Cyan, Alkoxy, Methoxy, Äthoxy oder Alkyl (Methyl, Äthyl), m, 0, 1 oder 2 und nv, 0 bis 4 bedeutet, und falls m₂ größer ist als 1, R¹ gleiche oder verschiedene Substituenten bedeutet, eine gute herbizide Wirkung haben. Sie besitzen bei gleicher

780/72 409837/1034

- 2 - O.Z. 29 752

und oft besserer herbizider Wirkung eine bessere Pflanzenverträglichkeit als das bekannte S-Äthyl-hexahydro-lH-azepin-learbothiolat ο

Die Herstellung der Wirkstoffe kann in der Weise durchgeführt werden, daß ein Chlorameisensäurethiolester mit einem gegebenenfalls substituierten Azetidin umgesetzt wird. Ebenso kann man die Wirkstoffe herstellen, wenn man Azetidine in Form der entsprechenden N-Carbonsäurechloride mit Mercaptanen reagieren läßt»

Die Herstellung der Azetidine ist aus der Literatur bekannt.

Beispiel 1

Herstellung von S-Ä'thyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-l-carbothiolat

Zu einer Mischung von 4,95 Teilen (Gewicht st eil en) 2,2,4-Trimethyl-azetidin und 6 Teilen Triäthylamin in 50 Gewicht steilen Benzol tropft man bei j50 bis 4o°C 6,25 Teile Chlorameisensäurethioäthylester zu«

Mach einer Stunde wird vom Triäthylamlnhydrochlorid abgesaugt und das Filtrat mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand abdestilliert.

Man erhält 6,70 Teile S-A"thyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat. Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

Nach dem gleichen Verfahren lassen sich auch die folgenden Verbindungen herstellen:

409837/1034

/3

- 3 - 0.2. 29

S-Methyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, ^ΚΡ·Ο,Ο5^{: 7}°°^C

S-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, K_Po_{0 05}: 8l°C

S-iso-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, ^Kp*0,01^{: 67 bis 71}°^C

S-sec-Butyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, ^Kp'0,01^{: 75 bis 80}°^C

S-Trichlorallyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, Kp._OjO1: 130⁰C

S-Benzyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, Kp. _{Q Q1}'. 135°C S-(p-Chlorbenzyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, Kp._{o 05}: 154°C

S-Benzyl-(3,3-dimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, Kp. _{Q Q1}'. 128⁰C S-(ß-Phenyläthyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat,

^Kp*o,or ^{5 J} 20* ⁱ-»⁵-'^yö S-(ß-Phenyläthyl)-(3,3-dimethyl-azetidin)-1-carbothiolat ^Kp#0,01^{: 1}^^{0 bis 1}^⁰C, n₂₀: 1,5996 S-Benzyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-thiolcarbothiolat, Kpo_{n m}: 16O°C, n_O(-: 1,6026 S-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-thiolcarbothiolat, Kp._{0 01}ί 10O⁰C, n₂₅: 1,5540 S-Benzyl-azetidin-1-carbothiolat, S- A' thyl-azetidin- 1-carbothiolat, S-Propyl-azetidin-1-carbothiolat, S-i-Propyl-azetidin-1-carbothiolat, S-Benzyl-(2-methyl-azetidin)-1-carbothiolat, S-Butyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat, ^Κρ·0,01^{: 90 bis 95}°^{Cj n}20^: ^1Λ8?5'

Die Ausbringung erfolgt in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, wäßrigen Lösungen bei Löslichkeit der Verbindungen, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

409837/1034 Λ

- 4 - O.Z. 29 752

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid usw., in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden» Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:

Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Pettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol, - .Octylphenol, - Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, .Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

409837/1034 _/5

- 5 - O.Z. 29 752

Pulver und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Die Pulver haben z. B. e.ine Korngröße von 0,02 bis 0,04 mm (windgesichtet) mit einer Oberfläche nach BET 200 m²/g mit Teilchen in der Größe von 10"^ bis 10~² mm. Stäubemittel haben z. B. eine Korngröße bis ca. 0,1 mm oder windgesichtet mit einer Oberfläche nach BET 200 m /g mit Teilchen in der Größe von 10 ^ bis 10 mm.

Streumittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden» Streumittel haben z. B. eine Korngröße von ca. 0,075 bis 0,2 mm.

Granulate (z. B, Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate) können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Die Korngröße beträgt z. B. 0,01 bis 5 mm»

Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden wie Tonsil, Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaelay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, LÖ*ß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe»

Zu den herbiziden Mischungen oder Einzelprodukten können öle verschiedenen Typs, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z. B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel oder andere herbizid wirksame Verbindungen, wie z. B. substituierte Alkylsulfonyloxycarbonsäureamide, substituierte Alkylamidosulfonyloxycarbonsäureamide, substituierte Amidosulfonyloxycarbonsäureamide, substituierte Alkyl- oder Amidosulfonyloxycarbonsäurecycloalkylamide,
substituierte Aniline,

409837/1034 ^/β

- β - O.Z. 29 752

substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Äther,

substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Benzimidazole,

substituierte Benzisothiazole,

substituierte Benzthiadiazinondioxide, substituierte Benzoxazine,

substituierte Benzoxazinone,

substituierte Benzthiadiazole,

substituierte Biurete,

substituierte Chinoline,

substituierte Carbamate,

substituierte aliphatisch^ Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder -dithiophosphate, substituierte Chinazoline,

substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole, substituierte Dicarbonsäuren sowie Salze, Ester und Amide, substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate, substituierte Disulfide,

substituierte Dipyridyliumsalze,

substituierte Dithiocarbamate,

substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester oder Amide,

substituierte Harnstoffe,

substituierte Hexahydro-1-H-earbothioate, substituierte Hydantoine, ■

substituierte Hydrazide,

substituierte Hydrazoniumsalze

substituierte Isooxazolpyrimidone,

substituierte Imidazole,

substituierte Isothiazolpyrimidone,

substituierte Ketone,

substituierte Haphtoehinone,

409837/1034 /7

- 7 - O.Z. 29

substituierte aliphatisch^ Nitrile, substituierte aromatische Nitrile, substituierte Oxadiazole, substituierte Oxadiazinone, substituierte Oxadiazolidindione, substituierte Oxadiazindione, substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester, substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Phosphoniumehloride, substituierte Phosphonalkylglyzine, substituierte Phosphite,

substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Piperidine, substituierte Pyrazole,

substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyrazoliumsalze, substituierte Pyrazoliumalkyl sulfate, substituierte Pyridazine, substituierte Pyridazone, substituierte Pyridinearbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyridine,

substituierte Pyridinearboxylate, substituierte Pyridinone, substituierte Pyrimidine, substituierte Pyrimidone, substituierte Pyrrolidincarbonsäure sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyrrolidine, substituierte Pyrrolidone, substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Styrole,

substituierte Tetrahydro-oxadiazindione, substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione, substituierte Tetrahydromethanoindene substituierte Tetrahydro-oxadiazolthione, substituierte Tetrahydro-thiadiazinthione,

409837/103^ ^/8

-. 8 - . O.Z. 29 752

substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione, '

substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide, substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Thiocarbamate,

substituierte Thioharnstoffe,

substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Triazine,

substituierte Triazole,

substituierte Uracile,

substituierte Uretidindione,

zugesetzt werden und/oder dieselben einzeln vorher, gleichzeitig und/oder nachher zur Anwendung gebracht werden.

Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemäßen Herbiziden kann im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 erfolgen. Das Gleiche gilt für öle. Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel und Wachstumsregulatoren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unter anderem im Vor- oder Nachpflanzverfahren, Vorsaatverfahren, Vorauflaufverfahren, Nachauflaufverfahren, ULV-Verfahren, Granulat- und Streuverfahren, Verfahren während des Auflaufes, Ein- oder Mehrfachanwendungsverfahren und Tankmix-Verfahren (bei Mischungen) angewandt werden»

Die neuen Wirkstoffe weisen einen starken herbiziden Effekt auf und können deshalb als Unkrautvernichtungsmittel bzw. zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses verwendet werden. Ob die neuen Wirkstoffe als totale oder selektive Mittel wirken, hängt hauptsächlich von der Wirkstoffmenge je Flächeneinheit ab.

Unter Unkräuter bzw. unerwünschten Pflanzenwuchses 'sind alle monokotylen und dikotylen Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie nicht erwünscht sind.

So können mit den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Gramineen, wie

409837/1034 ^/9

O.Z.29 752

23Ί2045

Cynodon spp.

Digitaria spp.

Echinochloa spp.

Setaria spp.

Panicum spp.

Alopecurus spp.

LoIium spp.

Sorghum spp.

Agropyron spp.

Phalaris spp.

Apera spp.
Cyperaceae, wie Carex spp_o

Cyperus spp.

und anderej

dikotyle Unkräuter, wie Malvaceae, z_o B.

Abutilon theoprasti Sida sppο

und andere,
Compostiae, wie Ambrosia spp.

Lactuca spp.

Senecia spp.

Sonchus spp.

Xanthium spp.

Iva spp.

Galinsoga spp.

Taraxacum spp.

Chrysanthemum spp.

Cirisum spp. Convolvulaceae, wie Convolvulus spp.

Ipomoea spp.

und andere,
Cruciferae, wie Barbarea vulgaris Brassica spp.

Capsella spp.

Dactylis spp. Avena spp. Bromus spp. Uniola spp. Poa spp. Leptochloa spp. Brachiaria spp. Eleusine spp. Cenchrus spp. Eragrostis spp. und andere,

Eleocharis spp. Scirpus spp.

Hibiscus spp. Malva spp.

Centaurea spp. Tussilago spp. Lapsana communis Tagetes spp. Erigeron spp. Anthemis spp. Matricaria spp. Artemisia spp. Bidens spp. und andere,

Cuscuta spp. Jaquemontia tamnifolia

Arabidopsis thaliana Descurainia spp. Draba spp.

409837/1034

O.Z. 29 752

Sisymbrium spp.

ThIaspi spp» Sinapis arvensis

und andere, Geraniaceae, wie Erodium spp.

•und andere, Portulacaeeae, wie

Portulaca spp» Primulaceae, wie Anagallis arvensis

und andere, Rubiaceae, wie Richardia spp=

Galium spp» Scrophulariaceae, wie Linaria spp₀

Veronica spp» Solanaceae, wie Physalis spp» Solarium spp.

und andere, Urticaceae, wie . Urtica sppo Violaceae, wie

Viola sppο Zygophyllaceae, wie

Tribulus terrestis Euphorbiaceae, wie

Mercurialis annua Umbelliferae, wie Daucus carota

Aethusa cynapium CommeHnaeae, wie

Commelina spp, Labiatae, wie Lamium spp»

und andere, Leguminosae, wie Coronopus didymus Lepidium spp. Raphanus spp.

Geranium spp.

und andere, Lysimachia spp,

Diodia spp. und andere,

Digitalis spp. und andere,

Nicandra spp. Datura spp.

und andere, und andere, Euphorbia spp,

Ammi majus und andere, und andere, Galeopsis spp«

409 837/1034

O. Z. 29 752

Medieago spp„ Trifolium spp« Vieia sppο

und andere, Plantaginaceae, wie

Plantago spp. Polygonaceae, wie Polygonum spp«

Rumex spp» Aizoaeeae, wie

Mollugo verticillata Amaranthaceae, wie

Amaranthus sppα Boraginaceae, wie Amsinckia spp„ Myostis sppο

und andere.. Caryophyllaeeae, wie Stellaria spp.

Spergula spp_o Saponaria spp.

Scleranthus annuus Chenopodiaceae, wie Chenopodium spp« Kochia spp.

Salsola Kali Lythraceae, wie

•Cuphea spp_o Oxalidaceae, wie

Oxalis spp. Ranunculaceae, wie Ranunculus spp.

Delphinium spp. Papaveraceae, wie Papaver spp.

und andere, Onagraceae, wie

Jussiaea spp. Rosaceae, wie

Sesbania exaltata Cassia spp. Lathyrus spp.

und andere,

Fagopyrum spp. und andere,

und andere, und andere,

Anchusa spp. Lithospermum spp.

Silene spp. Cerastium spp. Agrostemma githago und andere,

Atriplex spp. Monolepsis nuttalliana und andere,

und andere,

Adonis spp. und andere,

Pumaria officinalis

und andere, 409837/103*

- 12 - O.Z. 29

Alchemillia spp. Potentilla spp.

und andere,
Potamogetonaceae, wie

Potamogeton spp. und andere,

Najadaceae, wie

Najas όρρ« und andere,

Marsileaceae, wie

Marsilea quadrifolia und andere bekämpft werden«

Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten Menge schwanken» Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab.

Die Aufwandmenge liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 15 oder mehr kg Wirkstoff pro Hektar.

Die neuen Mittel können in Getreidekulturen, wie

Avena spp. Sorghum

Triticum spp. Zea mays

Hordeum spp» Panicum miliaceum

Seeale spp. ' Oryza spp. und in Kulturen von Dikotyledonen, wie Cruciferae, z. B.

Brassica spp. Raphanus spp.

Sinapis spp. Lepidium spp. Composistae, z. B₀

Lactuca spp_o Carthamus spp.

Helianthus spp. Scorzonera spp. Malvaceae, z_o B. Gossypium hirsutum Leguminosae, z« B.

Medicago spp. Phaseolus spp.

Trifolium spp. Arachis spp.

Pisum sppο Glycine Max Chenopodiaceae, z. B.

Beta vulgaris

Spinacia spp«

O.Z. 29 752

Capsicum annuum

Apium graveolens Fragaria

Cucurbita spp.

Solanaceae, ζ. B.

Solanura spp.

Nieotiania spp. Linaceae, z. B.

Linum spp. Umbelliferae, z. B.

Petroselinum spp

Daucus carοta Rosaceae, z. B. Cucurbitaceae, z. B

Cucumis spp. Liliaeeae, z_o B.

A11ium spp. Vitaceae, z» B.

Vitis vinifera Bromeliaceae, z. B.

Ananas sativus angewandt werden.

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden Versuchsgefäße mit lehmigem Sandboden gefüllt und mit verschiedenen Samen besät. Unmittelbar danach erfolgte die Behandlung mit den Wirkstoffen I, II, IV, V, VI und VII im Vergleich zu dem bekannten Wirkstoff III, jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar. Die Aufwandmenge betrug jeweils 1 kg/ha.

Während der Versuchszeit erhielten die Pflanzen eine hohe Niederschlagsmenge. Nach 4 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I, II, IV, V, VI und VII eine bessere Verträglichkeit an den Kulturpflanzen und eine bessere herbizide Wirkung zeigten als der Wirkstoff III.

Wirkstoff I:

409 8.3 7/1 0 3 £

O.Z. 29 752

Wirkstoff II:

Wirkstoff III: (Vergleichsmittel)

Wirkstoff IV:

Wirkstoff V:

Wirkstoff VI:

Wirkstoff VII:

CB

Cl _ri

N-C-S-CH₀-C=C^ „,

CH^ ,

N-C-S-CH-

Die Versuchsergebnisse sind aus Tabelle 1 zu ersehen.

Wirkstoff kg/ha

Tabelle	ι ■	III ■	IV	V	VI	VII
I	II	1	1	1	1	1
1	1	10	0	0	0	Ό
0	0	5	0	0	0	0
en) 0	0

Nutzpflanzen:

Brassica napus (Raps) Triticura aestivum (Weizen)

40983 7/

Ο· ξ*

Wirkstoff kg/ha	I 1	II 1	III 1	IV 1	V 1	VI 1	VII 1
■unerwünschte Pflanzen:
Echinochloa crus galli (HUhnerhirse)	100	90	4o	95	90	45	80
Lolium multiflorum (italienisches Raygras)	100	100	20	100	95	80	85
LoIium perenne (englisches Raygras)	100	100	20	95	90	80	90
Avena fatua (Flughafer)	60	80	0	6o	55	40	70
Poa annua (einjähriges Rispengras)	100	100	30	100	85	85	100
Poa trivialis (gemeines Rispengras)	100	100	30	95	85	85	95

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 3

Bei einer Wuehshöhe von 3 bis 15 cm wurden verschiedene Pflanzen mit den Wirkstoffen I, II, IV, V, VI und VII im Vergleich zu dem bekannten Wirkstoff III jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar behandelt.

Die Aufwandmenge betrug jeweils 1 kg/ha aktive Substanz. Während der Versuchszeit erhielten die Pflanzen eine hohe Niederschlagsmenge. Nach 4 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I, II, IV, V, VI und VII eine bessere Verträglichkeit an den Kulturpflanzen bei gleicher herbizider Wirkung zeigten als der Wirkstoff III.

Wirkstoff
kg/ha

Tabelle	2	II	III	IV	V	VI	VII
I	1	1	1	1	1	1
1	0	10	0	0	0	0
0	0	5	0	0	0	0
») 0

Nutzpflanzen:
Brassica napus (Raps)
Triticum aestivum (Weizen) 0

409837/1 03 £ /16

-	Wirkstoff kg/ha	16 -	II 1	III 1	IV 1	o.z.	29 752	VI- 1	VII 1
	unerwünschte Pflanzen:					2312045
Echinochloa crus galli (Hühnerhirse)	I 1	90	40	95	V 1	60	90
LoIium multiflorum (italienisches Raygras)·		100	20	95		70	90
Lolium perenne (englisches Raygras)	100	100	20	90	90	70	85
Avena fatua (Plughafer)	100	80	0	50	90	40	50
Poa annua (einjähriges Rispengras)	100	100	30	95	85	70	90
Poa trivialis (gemeines Rispengras)	60	100	30	90	^5	65	85
100			90
100			90

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Beispiel 4

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-«.-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 5

20 Gewichtsteile der Verbindung II werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10. Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 6 .

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen

Α0983-7/103Δ

/17

- 17 - O.Z. 29 752

Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusö'l besteht» Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 7

20 Gewichtsteile der Verbindung II werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen V/asser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile des Wirkstoffes I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen, Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält,

Beispiel 9

25 Gewichtsteile der Verbindung II werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt« Man erhält auf diese Weise eine Stäubemittel, das J5 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

/18 409837/103^

- 18 - O.Z. 29 752 .

Beispiel 10

30 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit einer Mischung aus 92 Gewicht st eilen pulverförmiger!! Kieselsäuregel und
8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses
Kieselsäuregels aufgesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffes mit guter Haftfähigkeit„

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Claims

Patentansprüche

1. Carbothiolate der Formel

in der R einen Alkylrest, η O bis 4, X Sauerstoff oder

2
Schwefel und R einen aliphatischen Rest bedeutet, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Halogen, die Hydroxylgruppe, die Alkoxygruppe oder die Cyangruppe substituiert

2
ist, oder R den Rest

-(CH₂)

bedeutet, wobei R^! Halogen oder Nitro, Cyan, Alkoxy oder Alkyl bedeutet, nu 0, 1 oder 2 und m₂ 0 bis 4 und falls nu größer als 1 ist R¹ gleiche oder verschiedene Substituenten bedeutet.

2ο S-(p-Chlorbenzyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

3. S-Benzyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)~l-carbothiolat.

4. S-Methyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

5. S-sec-Butyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

6. S-iso-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

7. S-Trichlorallyl-(2,2,4-trimetbyl-azetidin)-1-carbothiolat.

8. S-n-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

9. S-Benzyl-(3,3-dimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

10. S-(ß-Phenyläthyl)-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

11. S-A'thyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

12ο S-Benzyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-l-thiocarbothiolat.

13. S-Propyl-(2,2,4-trimethyl-azetidin)-l-thiocarbothiolat.

14. S-(ß-Phenyläthyl)-(3,3-dimethyl-azetidin)-1-carbothiolat.

15. S-Benzyl-azetidin-1-carbothiolat,

16. S-A*thyl-azetidin- 1-carbothiolat.

17. S-Propyl-azetidin-1-carbothiolat.

18. S-i-Propyl-azetidin-1-carbothiolat.

19. S-Benzyl-(2-methyl-azetidin)-1-carbothiolat.

409837/103Λ /²⁰

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20o Herbizid, enthaltend ein Azetidin-carbothiolat entsprechend Anspruch 1.

21 ο Verwendung eines Azetidin-carbothiolats entsprechend Anspruch 1 als Herbizid.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

409837/103A