DE2301862A1

DE2301862A1 - Neue isoindolinonpigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2301862A1
Application number: DE2301862A
Authority: DE
Inventors: Jost Von Der Dr Crone; Ernst Dr Model; Andre Dr Pugin
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-01-17
Filing date: 1973-01-15
Publication date: 1973-07-19
Also published as: JPS4883116A; JPS5719145B2; NL7300574A; BE794089A; US3867404A; DE2301862C3; CA1003414A; IT973061B; FR2168378A1; AR197016A1; CH564060A5; DE2301862B2; AU5118373A; FR2168378B1; GB1385133A

Description

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Base!

QBAr-GBGY

Case 3-7978 /+

Dr. P. Zifr—tein sen. - Dr E. A.3S»rann R-Ko-,/.:* .':■:;.-.-ΐ.· - Γΐί": ;.R, iij.'zbauer

Neue Isoindolinonpigmente und Verfahren zu deren Herstellung,

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Isoindolinonpiginenten der Formel

309829/1157

(Hal)

|4

N—(-H=C:) X—6-C=)

q. r

gelangt, worin Hal ein Chlor- oder Bromatom, X eine direkte Bindung, einen carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, Ro und R, Wasserstoffatome, Alkyl- oder Arylreste, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls beispielsweise durch Alkoxy-, Aryloxy-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Reste substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe bedeutet, Z ein Wasserstoffatom, η die Zahl O bis 3, m die Zahl 1 bis 4, ρ die Zahl O bis 2, r und q O oder 1 bedeuten, wobei die Summe von n+m+p höchstens 4 sein darf, wenn man ein Diamin der Formel -τ? τ?

N=C^—X—(-C=

mit einem Isoindolinon der Formel

(Hai)

worin V eine Gruppe der Formel

309829/1157

Y Y 2\ / 2

oder

bedeutet, worin X2 eine Imino- oder Thiogruppe und Yj ein Halogenatom, eine niedere Alkoxy- oder eine sekundäre Aminogruppe bedeutet, im Molverhältnis 1:2 kondensiert.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe entsprechen vorzugsweise den Formeln

oder

Cl

worin Y, ein Chloratom oder die Gruppe -OR bedeutet,R- und X die angegebene Bedeutung haben_;und insbesondere der Formel

309829/ 1 1 B7

worin X die angegebene Bedeutung hat und Rg eine niedere Alkoxygruppe bedeutet.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Isoindolinone enthalten in 2-Stellung eine Imino- oder Thiogruppe, 2 Halogenatome, 2 tertiäre Aminogruppen, beispielsweise Piperidino- oder Morpholinogruppen oder insbesondere 2 niedere Alkoxygruppen, vorzugsweise Methoxygruppen.

Die Isoindolinone entsprechen vorzugsweise der Formel

R₁0 ' OR_n

1 \ /1

NH VI

oder

VII

und insbesondere der Formel

309829/ 1 1 57

	^Rl°x	\ / C
	Clv	/ N
Cl-	fx	\ / C Il O
2°	Cl	OR /

\ NH S

VIII

wobei in den angegebenen Formeln R und Y-, die angegebene Bedeutung haben, R₁ und R₉ niedere Alkoxygruppen bedeuten.

Man erhält die 3,3-Dialkoxy-isoindolinone nach bekanntem Verfahren durch Umsetzen eines o-Cyan-benzoesäurealkylesters der Formel

(HaI)_n.

IX

COO-Alkyl

mit einer Alkalialkoholatlösung in einem niederen Alkohol. In der Regel ist es nicht nötig, das so erhaltene Isoindolinon zu isolieren, es kann in den meisten Fällen direkt zur Umsetzung mit dem Diamin eingesetzt werden.

Die 3-Imino-isoindolinone erhält man nach bekanntem Verfahren durch Umsetzen eines o-Cyan-benzoesäurealkylesters der Formel IX mit Ammoniak.

30 9 8 29/1157

Die o-Cyanbenzoesäurealkylester ihrerseits erhält

man nach dem im Patentgesuch Nr. niedergelegten

Verfahren durch Umsetzen des■Ammoniumsalzes einer Tetraoder Dihalogen-o-cyanbenzoesäure mit Alkali-alkoholaten,
-phenolaten oder -mercaptiden und Veresterung des Umsetzungsproduktes mit einem Dialkylsulfat.

In den ebenfalls als Ausgangsstoffe dienenden Diaminen der Formel Ia bedeutet X im einfachsten Falle eine direkte Bindung. X kann auch für einen carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest stehen, insbesondere
einen, höchstens zwei Benzolkerne aufweisenden zweiwertigen aromatischen Rest.

Sofern es sich um einen bicyclischen zweiwertigen aromatischen Rest handelt, können die beiden Benzolreste durch eine direkte Bindung oder eine Brücke miteinander verbunden sein. Als Brücken kommen beispielsweise Schwefel- oder Sauerstoffatome, Iminogruppen sowie die Atomgruppierungen der Forfein -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH=CH-, -N=N- in Frage.

Als Vertreter von bicyclischen Diaminen, deren
Benzolreste direkt miteinander verbunden sind, seien die Diaminodiphenyle, insbesondere solche der Formel

XI

309829/1157

erwähnt, worin Z<y ^e^ⁿ Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, bedeutet.

Aus der Reihe der Diamine, deren Benzolreste Über eine Brücke miteinander verbunden sind, seien insbesondere solche der Formel

XII

genannt, worin X-,, V·,, V~ und 'L^ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, bedeuten und X ein Schwefelatom oder eine Gruppe der Formeln -NH-CO-, -NH-CO-NH-, -CH=CH- oder -N=N- bedeutet.

Als weitere Vertreter polycyclischer Diamine seien Diaminopyrene, -fluorene, -chrysene, -naphtaline, -pyrene oder -fluorantherie genannt.

Schliesslich seien noch heterocyclische Diamine erwähnt, wie Diaminopyridine, -diphenylenoxide, -diphenylensulfone, -carbazole, -benzimidazole, -bis-imidazole, -di-benzimidazolyle oder -benzthiazole.

Schliesslich können als Diamine auch Dihydrazone von Dialdehyden oder Diketonen oder Hydrazone von Aminoalde-

309829/1157

hyden oder Aminoketonen verwendet werden.

Von besonderem Interesse sind die Phenylendiamine, insbesondere jene der Formel

XIII

worin X-, die angegebene Bedeutung hat,' und Z-, ein Halogenatom, eine Alkyl-.oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome oder eine Phenylazogruppe bedeutet.

Als Beispiele seien die folgenden Diamine genannt:

Hydrazin

1,4-Diaminobenzol· 1,3-Diaminobenzol

1,3-Diamino-4-methylbenzol 1,3-Diamino-4-methoxybenzol 1,3-Diamino-2-methy!benzol 1,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol l,4-Diamino-2-chlorbenzol 1,4-Diamino-2-brombenzol 1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol 1,4-Diamino-2-methy!benzol 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol l,4-Diamino-2-methoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 1,4-Diamino-2-chlor-5-methy!benzol 1,4-Diamino-2-chlor-5-methoxybenzol 1,4-Diamino-2-chlor-5-äthoxybenzol 1,4-Diamino-2, 5-diiithoxybenKol

309829/1157

4,4'-Diamino-diphenyl 4 _y 4'-Diamino-3,3'-dichlordipheny1 4,4'-Diamino-3,3-dimethyldiphenyl 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl 4,4'-Diamino-3,3'-diäthoxydiphenyl 2,2'-Diamino-diphenyl 4,4'-Diamino-diphenylsulfid 4,4'-Diamino-benzoylanilin 4,4'-Diamino-2-äthoxy-benzoylanilin 3,3'-Diamino-2,2'-dimethoxy-benzoylanilin 4,4'-Diamino-diphenylharnstoff 4,4*-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenylharnstoff 4 j 4'-Diaminostilben 4,4'-Diamino-azobenzol 2-Methyl-4,4'-diaminoazobenzol 2-Methoxy-4,4'-diaminoazobenzol 2,5-Dimethyl-4,4'-diaminoazobenzol 2,5,2'-Trimethyl-4,4'-diaminoazobenzol 3-Methyl-2'-methoxy-4,4'-diaminoazobenzol 3-Chlor-2'-methyl-4,4'-diaminoazobenzol 4-Chlor-3,4'-diaminoazobenzol 2-Chlor-4,3'-diaminoazobenzol 2-Methyl-4,3'-diaminoazobenzol 2-Methoxy-4,3'-diaminoazobenzol 2,4-Diaminoazobenzol 5-Methoxy-2,4-diaminoazobenzol 2,4-Diamino-3',5'-dimethyl-4'-acetylaminoazobenzol 2,4-Diamino-5-methoxy-3',5'-diehlor-4'-acetylaminoazobenzol 4,4'-Diamino-phenyl-1-a zo-naphtalin-1' 4,4'-Diaminobenzophenon 4,4'-Diaininiodiphenyläther 4,4'-Diaminodipheny!methan

309829/ 1 1

2,2'-Diaminodibenzyl I₅ 4-Diaminonaphtaliii 1 _r 5-Diaminonaphtalin 2 ,■ 7- Diaminof luoren 4,11-Diaminofluoranthen 3,8-Diaminopyren 2,8-Diaminochrysen 2,6-Diarainopyridin 2,6-Diaminocarbazol 3,6-Diaminodiphenylenoxyd 2,7-Diaminodiphenylenoxyd 2,6-Diaminodiphenylenoxyd 2,7-Diaminodiphenylensulfon 2,6-Diaminobenzthiazol 2-(4'~Aminophenyl)-6-amino-benzthiazol Terephtalaldehyd-dihydrazon 4,4^r-Diphenyldialdehyd-dihydrazon 2,5-Thiophendialdehyd-dihydrazon 1,4-Diacetylbenzol-dihydrazon 4-Aminobenzaldehyd-hydrazon 4-Aminoacetophenon-hydrazon 4-Aminobenzophenon-hydrazon 4-Amino-4'-methylbenzophenon-hydrazon.

Glyoxal-dihydrazon Diacetyl-dihydrazon.

Die Kondensation erfolgt teilweise schon in der Kälte, gegebenenfalls unter Erwärmen der innig vermischten Komponenten, besonders vorteilhaft in Gegenwart inerter, d.h. nicht an der Reaktion teilnehmender organischer Lösungsmittel,

Geht man von 3-Imino-, 3-Thio- oder 3,3-Bis-tert.-amino-isoindolin-1-onen oder von Alkalisalzen der 3,3-Dialkoxylsoindolin-1-one aus, so verwendet man vorteilhaft mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, z.B. niedere aliphatische

Alkohole, wie niedere Alkanole, beispielsweise Methanol, Iso-

309829/1157

propanol oder Butanol, hiedere cyclische Aether, wie Dioxan, Aethylenglycolmonomethyläther, niedere aliphatische Ketone, wie Aceton. Die Kondensation erfolgt hierbei schon bei verhältnismässig tiefen Temperaturen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart basenbindender Mittel; als solche sind beispielsweise niedere Fettsäuren, die dann gleichzeitig als Lösungsmittel dienen, insbesondere Essigsäure, zu erwähnen.

Bei Verwendung von 3,3-Dihalogen-isoindolin-l-onen bevorzugt man hydroxylgruppenfreie organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, z.B. aromatische, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphtalin oder Diphenyl oder cycloaliphatische, z.B. Cyclohexan, dann auch Halogenkohlenwasserstoffe, wie aliphatische, z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen oder aromatische, wie Chlorbenzol oder Di- und Trichlorbenzol, ferner aromatische Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitrobenzol, Aether, und zwar aliphatische, wie Dibutyläther, aromatische, wie Diphenylether oder cyclische Aether,wie Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton oder Ester, namentlich Ester niederer Fettsäuren mit niederen Alkariolen, wie Essigsäureäthylester in Gegenwart von säurebindenden Mitteln.

Das neue Pigment fällt unmittelbar nach seiner Bildung aus dem Reaktionsmedium aus. Es ist für gewisse Zwecke als Rohpigment direkt verwendbar; es ist jedoch vorteilhaft, es vor der Applikation nach an sich bekannten Methoden zu konditionieren, beispielsweise durch Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit nachher wieder Cj-rirfr-rnbnron Mahlhilf siin" I trol, '/..T). Salzen oder insbesondere

urä(hnn odr-r durch alkalische UmQiI Jung. 309829/ 1157'

Auf diese Weise kann die Reinheit, Farbstärke und Transparenz noch verbessert werden.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, wie Aethylcellulose, Acetylcellulose oder Nitrocellulose, Polyamiden, Polyurethanen oder Polyestern, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere thermoplastische und härtbare Acrylharze, Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, ferner Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol,

Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden. Die neuen Pigmente zäichnen sich durch die hohe Echtheit, insbesondere eine hervorragende Licht-,Migrations- und Wetterechtheit aus«

309829/1 1 57

Beispiel 1

7,9 g 3-Imino-4,5,7-trichlor-6-inethylmercapto-isoindolin-1-on und 1,35 g p-Phenylendiamin werden in 100 ml Eisessig während 1/2 Stunde auf RUekflussteraperatur erhitzt. Das gebildete Pigment wird heiss abfiltriert und mit Methanol und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 7,5 g eines gelbstichig orangen Pigmentes, das für die Pigmentierung von Lacken und Kunststoffen eingesetzt werden -kann. Die Migrations- und Lichtechtheiten sind hervorragend.

Beispiel 2

Verwendet man anstelle der Methylmercaptoverbindung 10,2 g 3-Imino-4,5,7-trichlor-6-phenoxy-isoindolin-l-on, so erhält man ein farbstarkes Gelbpigment, das ebenfalls eine sehr gute Migrations- und Lichtechtheit aufweist.

309829/1157

Beispiel 3

18 g 3, 3, 6~Trimethoxy-4,5, 7-trichlor-isoindoline 1-on und 4,9 g 3, 6-Diaininodiphenylenoxid werden in einer Mischung von 100 ml Eisessig und 100 ml o-Dichlorbenzol während 1 Stunde auf RUckflusstemperatur erhitzt. Der unlösliche Farbstoff wird bei 1OO^ÖC abfiltriert und mit Methanol, Aceton und Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 17 g eines Pigmentes, das sich durch eine reine, mittlere Gelbnuance auszeichnet und das in PVC migrationsecht und in Lacken hervorragend lichtecht ist.

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Beispiel 4

15,5 g Sj^e-Trichlor-S-methoxy-o-cyanbenzoesäuremethylester werden mit 70 ml Methanol und 8,8 g einer 30,6%-igen methanolischen Natriummethylatlösung \ Stunde verrührt. Dabei entsteht das Natriumsalz des 3,3,6-Trimethoxy-4,5,7-trichlorisoindolin-1-on. Nun fügt man 2,7 g p-Phenylendiamin zu, rührt anschliessend 2 Stunden bei Raumtemperatur und verdünnt dann mit 100 ml o-Dichlorbenzol. Unter Abdestillieren des Methanols und unter gutem Rühren wird das Reaktionsgemiscli auf 100°C geheizt. Nach Zugabe von weiteren 100 ml o-Dichlorbenzol und 10 ml Eisessig wird die Temperatur auf 140 bis 150⁰C gesteigert und 2 Stunden gehalten. Der unlösliche Farbstoff wird bei 100⁰C abfiltriert und mit Alkohol, Aceton und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 15,6 g eines rotstichigen Gelbpigmentes, das sich in dieser Form direkt in Kunststoffe und Lacke einarbeiten lässt. Man erhält Färbungen, die sich durch hohe Echtheiten auszeichnen, wie z.B. hervorragende Migrationsechtheit in PVC oder Wetterechtheit in Lacken.

Die Farbstärke und Reinheit kann noch verbessert werden, wenn das Pigment in eine feinteiligere Form gebracht wird, wobei gleichzeitig auch die Transparenz erhöht wird. Methoden, die sich besonders gut eignen, um diese färb starke, reine und transparente Form zu erreichen, sind z.B. die alkalische Urofällung, wie sie 5.n der brit. Patentschrift 1219041 und die Substratrnahlung mit Hexachloräthan, wie sie in der DAS 1209852 beschrieben sind.

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Ersetzt man in diesem Beispiel die 2,7 g p-Phenylendiamin durch äquimolare Mengen der in Tabelle I in Kolonne A aufgeführten Diamine, so erhält man ebenfalls Pigmente, die hohe Echtheiten aufweisen. In Kolonne B ist die Farbe in Lacken beschrieben. .

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-V

23Q1862

Tabelle I

Beispiel
Nr.

A Diamine

Gl

NH,

Gl

B Farbe

gelb

OGIL·

rotbraun

HH,

CH

gelborange

grünstichig gelb

grüns ti cliig gelb

309829/ 1 1

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A
Diamine

B Farbe

10

NH>

OGH.

-NH,

gelb

11 gelb

Λ I

grünstichig gelb

.13 14

Cl

NIL ^ch /

gelb

orange

15

HC

rot

309829/1157

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

16

17

A Diamine

B
Farbe

gelborange

orange

18 19

20

NH, -MH-CO-OCH₃

[Tj

NH, -NHC0—C3—NH.

21 gelborange

orange

gelb

rot

309829/1157

tJO

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A Diamine B Farbe

22 grünstichig gelb

C==>—CH=N-NH grünstichig gelb

24

gelb

CH₇O

J -

C_3—NH-CO-NH-

braun

NH. -N=N-<_>—MH₁.

OCH₃

orange

gelb

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11

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A Diamine B Farbe

28 OCH,

-N=N—C->—NH,
NH,

orange

29

NH,

-N=N-3 €—>~NH,

gelborange

30

GH,

CH,

OCH.

NH₂

orange

31

CH

OCH,

- N=N- <^^ - NH₂

orange

32

CH

-N=N-

OCH,

rotstichig gelb

309.8 29/1157

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A Diamine B Farbe

N-NH grUnstichig gelb

C1-

-C-

Ii

N-NH

grUnstichig gelb

Cl -Cl

N-NH, rotstichig gelb

-Cl

i-NH, rotstichig gelb

gelb

309829/11S7

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

A
Diamine

B
Farbe

38

grlinstichig gelb

39

CH,

NH₉-

CH

gelb

40

.N

NH -

gelb

41

CH₃O

·^Ν~ ^^ΝΗ2

gelb

42

CH₃Q

gelb

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Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	, ' A Diamine	B Farbe
43	^CH39 NH *\ KT ■·) NH_o-_<f-^-N^\|^f^?f -** L)XIq	rotstichig gelb
44	H₉N OCH₃ ^ό	griinstichig gelb III Ϊ

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Beispiele 45 bis 73

Verwendet man in Beispiel 4 anstelle der 15,5 g 3,4,o-Trichlor-S-methoxy-o-cyanbenzoesäuremethylester äquimolare Mengen der in der Tabelle II in Kolonne A aufgeführten o-CyanbenzoesäuremethyIester, so entstehen bei genau gleicher Arbeitsweise ebenfalls schwer lösliche Farbstoffe. Sie eignen sich für die Pigmentierung von Kunststoffen und Lacken und weisen in PVC die in Kolonne B beschriebenen Farbtöne auf.

Tabelle III gibt eine Anzahl Pigmente wieder, die ebenfalls nach Angaben des Beispiels 4 hergestellt wurden, bei denen aber sowohl der 3,4,6-Trichlor-5-methoxy-o-cyanbenzoe säuremethylester sowie das p-Phenylendiamin durch äquimolare Menge der in Kolonne A aufgeführten o-Cyanbenzoesäureester und der in Kolonne B aufgeführten Diamine ersetzt wurden. In Kolonne C sind die Farbtöne in PVC-Folien beschrieben.

3.08829/11S7

Tabelle II

Betspiel Nr.	ι A	B Farbe	•	gelb
	Cl ¹ ClJ CN
45		gelb
-.■"""■	H₅C₂O
46	( Cl ι γ A.	gelb
	COOCH jl
	31 CK X
47	HqC-O J COOCEu ^{y 4} ci < .	gelb
	Cl
	XK
48	CE₂OH-C₀O I C00CH„ Cl '
	C
Il CK
Vy
² T^COOCEL, Cl

309829/1157

Tabelle II

(Fortsetzung)

Beispiel	A	B	•
Nr.		Farbe
	Gl
	• Cl I CN

49	M	gelt-
	C₉Hj-S T COOCH,
	^Z ° Cl ^J '
	Cl
	Cl I CN
50	\Y	rotstichig
	/\\	gelb
	Cl—CZV-O I COOCII,
	Cl °
	Cl
	ClI CN
51		rotstichig
	CH,—<T~y—0 T COOCH,	. gelb
	⁵ Cl ^
	Cl
	ClI CN
52	Cl YV	rotstichig
	Cl—<C^—0 T COOCH,	gelb
	Cl ⁵

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Tabelle II (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	- A "	B Farbe
	Cl Cl I CN
53		gelb
54	COOCH_x Cl ^	rotstichig gelb
	Cl Cl I CN O₀N—CIV-O I COOCH₂ ² Cl ^
55	Cl ClI CN	gelb or ange
	CH 0—Ö—0 \|C00CH Cl
56	Cl Cl I CN	gelb
:	<C>—O I COOCH₅ CF₃ ^C1

309829/1157

Tabelle II (Fortsetzung)

Beispiel	A	Cl	CN	CN	COOCH,	COOCH,	B	•	•
Nr.				⁰ Cl ^	Cl ^J	Farbe	grünstichig
	Cl	ji^VV-O T COOCH	Α/\	( Cl		gelb
	W Cl	CH₂O T	^)C2^H5 CN
57	oca,		gelb

	Cl ,	Hr-C₀O T COOCIL,		gelb
		^{5 2} Cl ^
	ci-O-c ClI
	) CN
58		grünstichig
	_C1—<f~^-o ι	gelb



59




60

309829/1157

Tabelle II (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

B
Farbe

61

Cl

COOCH,

gelb

62

Cl Gl I CH

COOCH.

Cl

orange

63

COOCBL

Cl

orange

64

Cl

ei

CH 0OCCH₀S I COOCH

^ά Cl

gelb

309829/1157

Tabelle II (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	COOCH^	COOCH, 3r ^	B Farbe	•	gelb
	Cl ■ ^c\JL-^cl!T	Br BrI CN
65 .	XX	XX	gelb
	<Z>-O-(CH) —S ICOOCiL ^ Cl ^	CH,0 T COOCIL ^ Cl ^	gelb
	Cl ClI CN	Br BrI CN
66	XjC	XjC
	H₇O₃(O	- :	gelb

67


68

309829/1157

Tabelle III

	-	⁷⁰	A	I	I ■ .	B	NH₂	C
Beispiel Nr.			Cl ·	CH„S T COOC₀Hp- ⁵ Cl ^ ^?
			Cl I CN
			NH₂	orange
69		H C 0IC)OOC H	NH₂
	71	5 2 _C1 .25 ·		-
	Cl

	XiC		■ orange
OE, S ICOOC₀H₁-	NH₂
⁰ Cl ,^
Cl
Cl I CN
I	H₀N T NH₀	gelb

309 829/115 7

Tabelle III (Fortsetzung)

Beispiel Nr.	A	•	CN	B	I	C
	OCH,
	I		CH^O I COOCH,
	Cl CN	"^ Cl ■>

72	Jt> JL	2 ^:	orange
	CH,0 T COOCH.,
	³ Cl *
	OCH,

	1
73	ra₂	orange

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Beispiel 74

Mischsynthese. Verwendet man in Beispiel 4 anstelle der 15,5 g 3,4,G-Trichlor-S-methoxy-o-cyanbenzOesäuremethylester eine Mischung von 7,75 g dieses Esters und 9,4 g 3,4,ö-Trichlor-S-phenoxy-o-cyanbenzöesäuremethylester, so erhält man bei genau gleicher Arbeitsweise ein gelbes Pigment; das sich für die Pigmentierung von Kunststoffen und Lacken eignet.

Beispiel 75

Ersetzt man im vorangehenden Beispiel die 9,4 g 3,4,6-Trichlor-5-phenoxy-o-cyanbenzoesäuremethylester durch 7,9 g 3,4,5,6-Tetrachlor-o-cyanbenzoesäuremethylester, so entsteht ebenfalls ein Gelbpigment, das hohe Echtheiten aufweist.

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Beispiel 76

2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes werden mit 36 g Tonerdehydrat, 60 g Leinölfinis von mittlerer Viscosität und 0,2 g Kobaltlinoleat auf dem Dre!walzenstuhl gemischt und angerieben. Die mit dieser Farbpaste erzeugten gelborangen Drucke zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit aus.

Beispiel 77

0,6 g des nach Beispiel 4 hergestellten Pigmentes werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphtalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titanoxyd zusammengemischt und während 15 Minuten auf dem Dreiwalzenstuhl gewalzt. Die damit erzeugten gelben Polyvinylchlorid-Folien sind migrations-, hitze- und lichtecht gefärbt.

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Beispiel 78

10 g Titanoxid und 2 g des nach Beispiel 4 hergestellten, in der Tabelle unter 14 aufgeführten Pigmentes werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosalkydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festk'orpergehalt), 8,8 g Aethylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und anschliessend 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, dann erhält man eine Orangelackierung, die sich durch eine sehr gute Ueberlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

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Claims

PatentansprUche

Isoindolinonpigmente der Formel

(Hal) (RY)

η·

worin Hai ein Chlor- oder Bromatom, X eine direkte Bindung, einen carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Rg und R/ Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste und R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Ary!gruppe bedeuten, Z ein Wasserstoffatom, η die Zahl 0 bis 3, m die Zahl 1 bis 4,

P die Zahl O bis 2, q und r die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, wo-

4-bei die Summe von n-hirt-p höchstens/sein darf.

Isoindolinonpigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

Cl

-X-

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worin Y, ein Chloratam oder die Gruppe -OR bedeutet, R und X die angegebene Bedeutung haben.

Isoindoiinonpigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

-H
Ii Cl

Cl

OR,

« Cl

worin X die angegebene Bedeutung hat und R2 eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, bedeutet.

Isoindolinonpigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

N-Cl Il

ei I σ

-N
Il Cl

c I ei

HN

R₂S

Cl Il O

Cl

SB₉

worin X und R₂ die angegebene Bedeutung haben.

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5. Isoindolinonpigmente gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, worin X einen, höchstens zwei Benzolkerne aufweisenden zweiwertigen aromatischen Rest bedeutet.

6. Isoindolinonpigmente gemäss Anspruch 5, worin X einen Phenylenrest bedeutet.

7. Isoindolinonpigmente gemäss Anspruch 6, worin X einen Rest der Formel

^Zl

bedeutet, worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, bedeutet und Z^ eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome,oder eine Phenylazogruppe bedeutet.

8. Verfahren zur Herstellung von Isoindolinonpigmenten der Formel

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(Hal)
(RY)

worin Hal ein Chlor- oder Bromatom, X eine direkte Bindung, einen carbocyclischen oder heterocyclischen aromatischen Rest, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R, und R/ Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste und R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten, Z ein Wasserstoffatom, η die Zahl 0 bis 3, m die Zahl 1 bis 4, ρ die Zahl 0 bis 2, q und r die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, wo-

bei die Summe von n+m+p höchstens/sein darf, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diamin der Formel

mit einem Isoindolinon der Formel

(Hai)

worin V eine Gruppe der Formel

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^Y2\ /2

G oder

bedeutet, worin X~ eine Imino- oder Thiogruppe und Y2 ein Halogenatom, eine niedere Alkoxy- oder eine sekundäre Aminogruppe bedeuten, im Molverhältnis 1:2 kondensiert.

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Isoindolinon der Formel

ausgeht, worin R die angegebene Bedeutung hat, R-, eine Alkylgruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, und Y₁ ein Chloratom oder die Gruppe -OR bedeuten.

10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Isoindolinon der Formel

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R₁0 OR-.

1 ν χ 1

ausgeht, worin R, und R^ Alky!gruppen, enthaltend 1 bis Kohlenstoffatome, bedeuten.

11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Isoindolinon der Formel

R₁O OR-,

Cl ^C\ C

HH

R₉S I C

^£ Cl Il

ausgeht, worin R-. und R^ die angegebene Bedeutung haben.

12. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diamin ausgeht, worin X einen höchstens zwei Benzolkerne aufweisenden zweiwertigen aromatischen Rest bedeutet.

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13. Verfahren geraäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Phenylendiamin ausgeht.

14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diamin der Formel

^Zl

worin X-^ und Z^ Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, bedeuten, ausgeht.

15. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 7.

16. Das gemäss Anspruch 15 erhaltene gefärbte Material.

FO 3.33 (Me) Mo/bro 29. November 1972

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