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DE2300114C3 - Selbstverlöschende Formmassen aus Styrolpolymerisaten - Google Patents

Selbstverlöschende Formmassen aus Styrolpolymerisaten

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DE2300114C3
DE2300114C3 DE19732300114 DE2300114A DE2300114C3 DE 2300114 C3 DE2300114 C3 DE 2300114C3 DE 19732300114 DE19732300114 DE 19732300114 DE 2300114 A DE2300114 A DE 2300114A DE 2300114 C3 DE2300114 C3 DE 2300114C3
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DE
Germany
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styrene
styrene polymers
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DE19732300114
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DE2300114A1 (de
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Alfred Dr. 6712 Bobenheim Hofmann
Siegfried Dr. 6700 Ludwigshafen Vestner
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BASF SE
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BASF SE
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    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
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    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

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Description

30
Die Erfindung betrifft selbstverlöschende Formmassen auf der Basis von Styrolpolymerisaten, die gegen Verfärbung bei der Verarbeitung bei hohen Temperaturen stabilisiert sind.
Seit langem werden Styrolpolymerisate mit organischen Bromverbindungen flammfest ausgerüstet Aus der deutschen Auslegeschrift 12 55 302 ist bekannt, daß diese Brandschutzausrüstung durch Zusatz von polymeren Di-, Tri- oderTetraalkylbenzolen verbessert werden kann. Wenn man nun solche selbstverlöschenden Styrolpolymerisate bei erhöhten Temperaturen verarbeitet, dann kann es zu unerwünschter Verfärbung der Produkte und zu Korrosion der Verarbeitungsmaschinen kommen. Diese Erscheinungen rühren wohl von einer thermisch ausgelösten Reaktion der Bromverbindung mit dem Styrolpolymerisat her, welche durch die so Anwesenheit der Alkylbenzolpolymeren noch begünstigt wird.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein geeignetes Stabilisatorsystem zu entwickeln, welches diese unerwünschten Erscheinungen verhindert Man kennt eine Vielzahl von Reagenzien, welche als Stabilisatoren für Kunststoffe geeignet sind; so werden z. B. auch organische Phosphite zur Verhinderung der thermischen Zersetzung von chlorhaltigen Polymerisaten eingesetzt Aus dieser Vielzahl von Stabilisatoren &o war nun also das optimale System auszuwählen.
Es wurde gefunden, daß ein Stabilisatorsystem aus organischen Phosphiten einem Alkanpolyol und einem substituierten Benzotriazol die Verfärbung von flammfest ausgerüsteten Styrolpolymerisaten verhindert.
Gegenstand der Erfindung sind demzufolge selbstverlöschende Formmassen aus
100 Gewichtsteilen eines Homo- oder Copolymerisates von Styrol, das gegebenenfalls schlagfest modifiziert sein kann,
0,05 bis 20 Gewichtstejjen an Bromiernngsprodukten von Butadien- oder Isopren-Olifcomeren und -Polymeren mit mindestens 40 Gewichtsprozent Brom,
0,05 bis 1,0 Gewichtsteflen eines oligomeren oder polymere^, gegebenenfalls halogensubstituierten Di-, Tri- oder Tetraalkylbenzols mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 200,
dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Stabilisatorgemisch aus
0,03 bis 3 Gewichtsteilen eines organischen Phosphits sowie
0,03 bis 3 Gewichtstejlen eines Alkanpolyols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und 4 bis 12 Hydroxylgruppen und 0,01 bis 1 Gewichtsteilen eines substituierten Benzotriazols enthalten.
Als Styrolpolymerisate A kommen in Frage: Polystyrol, Mischpolymerisate des Styrols mu bis zu 50 Gewichtsprozent üblicher Comonomerer, wie ar-Methylstyrol. Acrylnitril, Methylmethacrylat, Acrylester; vorzugsweise jedoch kautschukmodifizierte Styrolpolymerisate, wie z. B. schlagfestes Polystyrol, welches durch Polymerisation von Styrol in Gegenwart von 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Gewichtsprozent eines Butadienkautschuks hergestellt wird.
Die als Flammschutzmittel wirkenden Bromierungsprodukte von Butadien- oder Isopren-Oügomeren und -Polymeren, wie Hexabromcyclododecan und Octabromhexadecan sind beispielsweise aus der deutschen Auslegeschrift 12 18 149 bekannt Sie enthalten mehr als 40 Gewichtsprozent Brom. Sie werden in Mengen von 0,05 bis 20, vorzugsweise von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Styrolpolymerisat, eingesetzt
Die oligomeren oder polymeren Di-, Tri- oder Tetraalkylbenzole sind aus Arbeiten von V. V. Korshak in Journal of Polymer Science USSR, Bd. 1 (1960), S. 341, und Bd. 3 (1962), S. 925 bekannL Sie können beispielsweise durch Wurtz-Fittig-Reaktionen oder durch Polyrekombinationen von gegebenenfalls halogensubstituierten Di-, Tri- oder Tetraalkylbenzolen, vorzugsweise von p-Diisopropylbenzol, erhalten werden. Auch der einfachste Grundkörper dieser Stoffklasse, das Dicumyl, ist gut geeignet. Man verwendet diese Stoffe in Mengen von 0,05 bis I Gewichtsteil, bezogen auf 100 Teile des Styrolpolymerisats.
Als organische Phosphite werden Ester oder Teilester der phosphorigen Säure mit gleichartigen oder verschiedenen Alkoholen oder Phenolen verwendet Vorzugsweise werden Alkarylphosphite mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in den Alkohoiresten, z. B. Trisnonylphenylphosphit, eingesetzt
Die organischen Phosphite werden in Mengen von 0,03 bis 3, vorzugsweise von 0,1 bis 1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Teile Styrolpolymerisat, eingesetzt.
Zusätzlich zu den organischen Phosphiten enthalten die erfindungsgemäßen Formmassen noch ein Alkanpolyol und ein Benzotriazol. .
Die Alkanpolyole enthalten 4 bis 12 Kohlenstoffatome sowie 4 bis 12 Hydroxylgruppen. Gut geeignete Alkanpolyole sind Tetrite, wie meso-Erythrit, Pentite, wie Afäbäl und Qüefcit, Hexite, wie Glücit, Mannit öder Galactit, sowie Heptite. Wie es sich gezeigt hat, ist als Alkanpolyol ganz besonders gut das Pentaerythrit geeignet. ,
Substituierte Benzotriazole sind bekannte UV-Stabilisatoren. Man verwendet vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
23 OO 114
in der R» einen AlkyJrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen dai-uellt.
Durch diese speziellen Stabilisatorgemische wird es möglich, genügend große Mengen an Flammschutzroitteln in Styrolpolymerisate einzuarbeiten, ohne daß diese bei den üblichen Verarbeitungstcmperaturen von 200 bis 2300C Verfärbung zeigen. Dies ist besonders bei schlagzähen Formmassen wichtig, wo mit steigendem Kautschukgehalt auch steigende Mengen an Flammschutzniitteln für eine genügende Ausrüstung notwendig sind.
Die Zusätze können nach üblichen Methoden in das Styrolpolymerisat eingearbeitet werden. Man kann sie bereits bei der Herstellung des Styrolpolymerisates durch Polymerisation den Monomeren zusetzen, wodurch eine besonders homogene Verteilung erzielt wird. Sie können jedoch auch nachträglich in das Styrolpolymerisat eingearbeitet werden, indem man sie beispielsweise in Pulverform auf Polystyrol-Granulat, welches mit einem Mineralöl als Haftvermittler beschichtet ist, aufstreut und durch Rollen vermischt Auch die Einarbeitung durch Zugabe der Zusatzstoffe zu geschmolzenen Styrolpolymerisaten, z. B. in Extrudern, Knetern oder Walzen, ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können außer den Flammschutzmitteln und Stabilisatoren noch andere übliche Zusatzstoffe, wie FüIIsuiffe, Farbpigmente, Gleitmittel, Weichmacher, Antistatika, Alterungsschutzmittel oder Treibmittel, enthalte«· Die Formmassen können durch Spritzgießen oder Strangpressen zu selbstverlöschenden Formkörpern oder Profilen verarbeitet werden.
Die in dem Beispiel genannten Teile und Prosente beziehen sich auf das Gewicht
Beispiel
■■ ■
a) 100 Teile schlagfestes Polystyrol mit einem Polybutadjengehalt von 4% wird in Form von Granulat mit Teilen Mineralöl und 0,5 Teilen Trisnonylphenylphosphit versetzt und auf einem Trommelmischer gerollt Dazu werden 3 Teile Hexabromcyclododecan, 0,2 Teile Polyparadüsopropylbenzol mit einem Polymerisationsgrad von 6, 03 Teile Pentaerythrit und 0,1 Teile 2-(2-Hydroxy-5-methyIphenyl)-benzotriazol in Pulverform gegeben. Durch weiteres Rollen wird eine intensive Durchmischung erreicht Das Gemisch wird dann auf einem Extruder bei 170 bis 1900C aufgeschmolzen und dabei homogenisiert; anschließend wird es granuliert Die Prüfung auf thermische Stabilität erfolgte durch einstündiges Lagern des Granulats in einem Umluft-Trockenschrank bei 2400C.
Zum Vergleich wurden nicht erfindungsgemäße Formmassen wie folgt stabilisiert:
b) 04 Teile Trisnonylphenylphosphit,
03 Teile Pentaerythrit,
c) 03 Teile Trisnoiiylphenylphosphit,
d) 03 Teile Pentaerythrit,
e) keine Stabilisierung.
Die Proben hatten nach der Lagerung in 240° C folgende Färbung:
a) fast weiß,
b) hellgrau,
c) kräftig grau,
d) fast schwarz,
e) schwarz.

Claims (2)

  1. 23 OO
    Patentansprüche;
    U Selbstverlöschende Formmassen aus
    100 Gewfchtsteflen eines Homo- oder Copolymer!- sates von Styrol, das gegebenenfalls schlagfest modifiziert sein kann,
    0,05 bis 20 Gewichtsteflen an Bromierungsprodukten von Butadien- oder Isopren-Oligomeren und -Polymeren mit mindestens 40 Gewichtsprozent Brom,
    0,05 bis 1,0 Gewichtsteilen eines oligomeren oder polymeren, gegebenenfalls halogensubstituierten Di-, Tri- oder Tetraalkylbenzols mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 200, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Stabilisatorgemisch aus
    0,03 bis 3 Gewichtsteilen eines organischen Phosphits, sowie
    0,03 bis 3 Gewichtsteilen eines Alkanpolyols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und 4 bis 12 Hydroxylgruppen und
    0,01 bis 1 Gewichtsteilen eines substituierten Benzotriazols enthalten. ·
  2. 2. Selbstverlöschende Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phosphite Alkarylphosphite mit 8 bis 30 C-Atomen in den Alkohoiresten enthalten.
DE19732300114 1973-01-03 1973-01-03 Selbstverlöschende Formmassen aus Styrolpolymerisaten Expired DE2300114C3 (de)

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