DE2364205A1

DE2364205A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2364205A1
Application number: DE19732364205
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Buettner; Erich Dr Klauke; Klaus Dr Leverenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-12-22
Filing date: 1973-12-22
Publication date: 1975-07-10
Also published as: FR2255354A1; GB1445071A; DE2364205B2; NL7416601A; FR2255354B1; CH567068A5; BE823673A; JPS5094280A; IT1027956B

Description

Bayer Aktiengesellschaft ^{236 A 2O5}

Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

^2?; Dez, 1973

Azofarbstoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft Azofarbstoffe der Formel

_rCF₃

J^N (J-K' · (D

CN R₄ ²

worin

R₁ für Wasserstoff^ C₁-C₄-ABCyI, C₁ -C^Chloralkyl,

C -c -Hydroxyalkyl oder C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, R₂ für R₁, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl Oder Phenyl, R_ für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und R- für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cl, NHCOCH₃, NHCOC₂H₅, NHCOCH₂OCH₃, NHCOCF₃,

NHCOCH₂Cl, NHCO₂CH₃, NHSO₂CH₃ oder NHSO₂C₂H₅ stehen,

sowie deren Herstellung und Verwendung.

Bevorzugt sind solche Farbstoffe der Formel I, worin R₁ bis R₃ die genannte Bedeutung haben und R₄ für Q steht, wobei Q H, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor bedeutet.

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Ganz besonders bevorzugt sind solche Farbstoffe der Formel I, worin R-, und Q die genannte Bedeutung haben und K₁ für Wasserstoff oder C,-C,-Alkyl und R₂ für C₁-C -Alkyl stehen.

Die neuen Farbstoffe I können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man diazotiertes 2-Cyan-4-nitro-6-trifluormethylanilin mit Kupplungskomponenten der Formel

^R4

vereinigt

Eine andere Möglichkeit zur Darstellung der Farbstoffe I besteht darin, daß man in Azofarbstoffen .der.Formel

(III)

worin

R₁ bis R. die obengenannte Bedeutung haben und

Z für Cl, Br oder J steht,

den Substituenten Z gegen eine Cyangruppe austauscht.

Diese Austauschreaktion ist an sich bekannt (vgl. britische Patentschrift 1 125 683 = französische Patentschrift 1 511 sowie deutsche Patentanmeldung P 23 1o 745-1) und erfolgt durch Umsetzung von III mit Metallcyaniden, vorzugsweise CuCN, in organischen aprotischen Lösungsmitteln oder in wässrigem Medium, welchem eine Stickstoffbase zugesetzt ist, bei er-Ie A 15 416 - 2 -

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höhten Temperaturen, vorzugsweise 60 bis 12o C. Präparative Einzelheiten sind in den genannten Literaturstellen zu rinden.

Verbindungen der Formel III sind z. T. bekannt (vgl. US-Patentschriften 2 491 481, 2 59o o92 und 2 618' 631) bzw. in an sich bekannter vtfeise durch Diazotieren von Anilinen der Formel

(IV)

und Kuppeln auf entsprechende Kupplungskomponenten erhältlich. Geeignete Kupplungskomponenten der Formel

sind:

-N(C₂H₅)

/^C2^H5 S-* /⁰W⁰¹S

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W^N

s CHp Clio 0 J.

C₂H₅

H (C₂H₅)

NHCOCH, OCH,

CH,

..^°2^H5

OCH,

ITH-/ H

OCH

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-ίί(ο₂ΐί₅)₂

CiL. j

'CH₀CH₂-Cl

Cl-L.

Cl Cl

OCH

Le A 15

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Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben und/oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien nach konventionellen Methoden, insbesondere aber nach dem sogenannten Transferdruckverfahren. ■ . .. '

Das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt ..und z. B. in den französischen Patentschriften 1 223 33o und 1 334 829 beschrieben worden. Die Farbstoffe werden z. B. in Form sogenannter Drucktinten, wie sie z. B- in der französischen Patentschrift 1 573 698 beschrieben sind,, oder als Pasten auf sogenannte Hilfsträger (Papier, andere Cellulosematerialien, wie Baumwolle oder Cellophan, Metallfolien und dergleichen, wie sie z. B. aus der französischen Patentschrift . 1 575 o69 bekannt sind) aufgebracht. Diese Drucktinten stellen kunstharzhaltige Farbstofflösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie Benzol,Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Dichloräthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Äthanol, iso-Propanol, Benzylalkohol, Cyclohexanon, Essigester bzw. deren Mischungen dar. Die Drucktinten'und Druckpasten können aber auch auf wässriger Basis aufgebaut sein, ■ stellen also Dispersionen der Farbstoffe in Wasser dar, welches außerdem übliche Dispergier- und Verdickungsmittel (vgl. französische Patentschrift 1 223 3.3o). sowie US-Patentschrift 3 647 5Oi) Die Druckfarben können nach den üblichen Druckverfahren (Hoch-, Tief-, Offset-, Film oder Siebdruck) verdruckt werden.

Für den Transferdruck mit Farbstoffen der Formel, I geeignete Substrate sind textile Materialien, die vollständig oder überwiegend aus Polyestern, wie Polyäthylenglykol-terephthalat,. Poly-1,4-bis-hydroxymethylcyelohexan-terephthalat oder Cellulosetriacetat und Cellulose-2 1/2-acetat oder aus Polyamiden oder Polyacrylnitril bestehen, aber auch nichttextile Kunststoff-Gegenstände, wie Folien, Bänder oder Blöcke aus handelsüblichen Polymerisat- oder Polykondensat-Kunststoffen.

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Die erhaltenen Drucke zeichnen sich, durch sehr gute Echtheiten aus, insbesondere durch eine hohe Lichtechtheit.

In eine Mischung aus 32 ml 96$iger Üchwefelsäure und 9»8 ml Nitrosylschwefelsäure (2,45 ml Nitrosylschwefelsäure entsprechen 1 g Ni) werden unter Rühren "bei 0 bis 5 C 16,5 g 2-Amino-3-brom-4-nitro-trifluormethyl-benzol eingetragen und 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. 8,9 gi^N'-Diäthylanilin werden unter Zusatz von 6 ml 48$iger Schwefelsäure in 25o ml Eiswasser gelöst. Nach Zugabe von o,5 g Amidosulfonsäure läßt man obige Diazotierung unter Rühren langsam zulaufen und hält die Temperatur dabei durch Zugabe von Eis zwischen O und 5°G. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der entstandene Farbstoff der Formel

CF

wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. 19,8 g dieses Produktes werden unter Zusatz von 3,6 ml Pyridin in 5o ml Dimethylformamid 1 Stunde bei 8o bis 9o°C unter Rühren

3j9 g CuCN umgesetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden die Reaktionsprodukte mit Wasser ausgefällt, abgesaugt und zur Entfernung von Cu(I)-salzen in eine Lösung von 8 g Eii3en(III)-chlorid in 1oo ml 1 obiger Salzsäure eingetragen. Nach Rühren über Nacht wird der Farbstoff der Formel

N=N—//

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abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Nach, dem Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das Pasern aus Polyethylenterephthalat in klaren, "blauvioletten Tönen mit sehr guter Lichtechtheit färbt.

Ersetzt man in diesem Beispiel das Ν,Ν-Diäthylanilin- durch die in der folgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, die Polyesterfasern in den angegebenen Tönen färben:

Tabelle

Kupplungskomponente

Farbton

CH,

CH

X)H₂-CH₂-Cl

. CHq- CH-

ΝΗ

■-Φ

blauviolett violett

violett

violett violett

'CH₂-CH₂-O-CH₂-CH,

blauviolett

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Tabelle (Portsetzung)

Kupplungskomponente

Farbton

NH-COCH,

blau

NHCOOCH,

blau

NHCOCH₂-OCH₅

OCH,

EHCOCi¹-

NH-CH₂-CH-CH₂-OCH

1/J — VAJ.— \JJ_lp ~\J »JXJ.-2

)H

OC₂H₅

NHCOC₂H₅ Le A 15 416 blau

blau blaugrün

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Tabelle (Fortsetzung)

Kupplungskomponente Farbton

"Η—(H) blaugrün

H-CH₂CH₂-OH ■ blauviolett

Beispiel 2

11,7 g 2-Amino-3-cyan-5-nitro-trifluormethylbenzol werden bei max. O⁰C in eine Mischung aus 65 ml 96$iger Schwefelsäure mit 35 ml85$iger Orthophosphorsäure eingetragen und bei -5 bis -2⁰C unter Rühren langsam 8,6 ml Nitrosylschwefelsäure (2,45 ml entsprechen 1 g Ni) zugetropft. Man rührt 5 Stunden bei max. O⁰C nach.

⁸»3 g 3-(ΪΤ,Ν-Diäthylamino)-toluol werden unter Zusatz von 5 ml 48$iger Schwefelsäure in 15o ml Eiswasser gelöst. Nach Zugabe von o,5 g Amidosulfonsäure fügt man die Diazotierung tropfenweise zu und hält die Temperatur dabei durch Einwurf

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von Eis unter O C Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet Der ausgefallene Farbstoff der Formel

CN

CF-

wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das dunkle pulver färbt Polyesterfasern ,.n lichtechten, klaren, blauen Tönen.

Ersetzt man in Beispiel 2 die Kupplungskomponente durch die in nachstehender Tabelle angegebenen Verbindungen, so erhältman Farbstoffe, die Polyesterfasern in den genannten

Tönen färben:

Tabelle

Kupplungskomponente

Farbton

/~~\ N-(CH₉CH₉O-CH,),

blau

OCH-

N(C₂H₅)

blau

Q-H (C₂E₅ )₂

-11-

violett

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Tabelle (Fortsetzung)

Kupplungskomponente

Farbton

OCIL

blau

C₂H₅

blau

CH₂-CH₂-Cl

blauvio].ett

Beispiel 3

A.) 75 g des Farbstoffs der Formel

5o g eines anionischen Dispergiermittels , z. 3. eines Ligninsulfonates oder eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, und loo ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch lostündiges

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Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt. Die so erhaltene, ca. 3o % Rohfarbe enthaltende Dispersion ist lagerstabil.

B) Die nach A) erhaltene wässrige Dispersion kann wie folgt zu einer Druckpaste verarbeitet werden: 5o bis 2oo g werden "mit 4oo g einer 1o$igen Johannisbrotkernmehlätherverdickung und 55o bis 4oo ml Wasser angeteigt.

C) Mit dieser Druckpaste wird ein Papier im Tiefdruckverfahren bedruckt. Verpreßt man dieses Papier während 15 bis 60 Sekunden bei 2oo°C mit einem Textil aus Polyesterfasern, so erhält man einen klaren, farbkräftigen, etwas blauvioletten Druck mit guten Echtheiten.

. Ähnlich gute Ergebnisse erzielt man mit den vorstehend tabellarisch aufgeführten Farbstoffen.

Beispiel 4

A) 4o bis 5o g des in Beispiel 3 verwendeten Farbstoffs werden mit 5 bis 1o g eines Emulgatorgemiseh.es aus äthoxyliertem Nonylphenol (4 bis 12 Mol Äthylenoxid) in Wasser angeteigt. Man setzt 1o g Äthylcellulose W4 (Hercules Powder) und 3o bis 4o Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Kondensation von Colophonium mit Maleinsäure hergestellt wurde. Man knetet bei 80 bis 1oo°C ca. 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen. Man erhält ein feinkörniges Färbstoffpulver.

B) 2.00 g des nach A) erhaltenen Farbstoffpulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch aus

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73o g Äthanol, 5o g Atiiylenglykol und 2o g Äthylcellulose 1Γ22 (Hercules Powder).

G) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken. Von diesen bedruckten Papieren kann • man im Transfer-Verfahren Textilien aus Cellulosetriacetat, z. B. Gewirke-, bedrucken und erhält kräftige blauviolette Drucke.

Ähnlich gute Ergebnisse erzielt man mit den vorstehend tabellarisch aufgeführten Farbstoffen.

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Claims

r.-rüche:

I) Azofarbstoffe der lor.nel

^=^Έ—P V-I

worin

für Wasserstoff, C.-C.-Alkyl, Cj-C.-Chloralkyl,

C-i-Ci-Hydroxyalkyl oder C₁-C₂-AIkOXy-C₁-C .-alkyl, R₉ für R₁, Cyclohexyl,"Benzyl, Phenylethyl oder Phenyl, R, für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und R. für Wasserstoff, Methyl', Methoxy, Jithoxy, Cl,

1IHCOCH₃, IiHCOC₂H , NHCOCH₂OCH₃, NHCOCP₃, "NHCOCH₂Cl, ImCO₂CH₃, NHSO₂CH₃ oder KHSO₂C₀H₅

stehen.. '

2) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin

Pl₁ bis R- die genannte Bedeutung haben und R. für Q steht, wobei Q H, Hethyl, Methoxy, Äthdxy oder . Chlor bedeutet'.

3) Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 2,worin

11- und Q die genannte Bedeutung haben und R₁ für Wasserstoff oder C₁-C,-Alkyl und R₂ für C₁-C₃-AlVCyI stehen.

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BAD GfäGINÄl 509828/0901

4) Azofarbstoff der Formel

5) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch ,.^kennzeichnet, daß· man e.-._tweder diazotiertes 2-Cyan-4 nitr0-6-trifluormethy!anilin mit Kupplungskomponenten der Formel

^R2

vereinigt, worin R-R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,

oder daß man in Azofarbstoffen der Formel

worin R₁ bis R. die obengenannte Bedeutung haben und Z für Gl, Br oder J steht,

den Substituenten Z gegen eine Gyangruppe austauscht.

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BAD OR

6) Verfahren zum färben von synthetischen Faserraaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 einsetzt.

7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß caa die Farbstoffe im Transferdurckverfahren einsetzt.

o) Drucktinten bzw. Druckpasten für den Transferdruck enthaltend Farbstoffe gemäß Anspruch 1.

9) Hilfsträger für den Transferdruck, bedruckt mit Tinten bzw. Pasten gemäß Anspruch 8.

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