DE2355279A1

DE2355279A1 - Auf der faser diazotierbare direktfarbstoffe

Info

Publication number: DE2355279A1
Application number: DE19732355279
Authority: DE
Inventors: Ermanno Gaetani; Sandro Ponzini
Original assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Current assignee: ACNA Chimica Organica SpA
Priority date: 1972-11-10
Filing date: 1973-11-06
Publication date: 1974-05-22
Also published as: NL7315131A; CH556898A; FR2206360A1; IT970385B; ES420394A1; JPS5735206B2; GB1446326A; DE2355279C2; CA994763A; IN139417B; FR2206360B1; BE807152A; JPS4978732A

Description

RECHTSANWÄLTE . ■

-PR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIt ALFRED HOEPPENER
DR. JUR.- DIPL-CHENA. H.-J. WOSJf DR. JUR. Hans chr. beil

FRANKFÜRT AtA MAlN-HOCfiSf

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Unsere Nr. 18 9^8 Pr/br

Aziende Color! Nazionali Affini - ICNA S.p.A. -. Mailand / Italien

Auf der Paser diazotierbare Direktfarbstoffe

Die Erfindung betrifft auf der Paser diazotierbare. Direktfarbstoffe und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Aus der DT-PS 7h 593 sind Direktfarbstoffe für Baumwolle bekannt, die durch Kuppeln von 1 Mol eines Tetrazoderivates von 4,4-Diaminodiphenyl oder dessen Derivate mit 2 Mol Aminonaphfeholsulfonsäuren, die gleich oder verschieden sein können, erhalten werden.

Es,sind eine Reihe handelsübliche· , nach vorstehend beschriebenem deutschen Patent hergestellte Farben bekannt wie beispielsweise diejenigen Farben die im Colour Index unter .der allgemeinen Bezeichnung Direct Blue 2 (CI. 22o590), Direct Blue 48 (Cl, 22 565) und Direct Blue 85 (C.I. 22.520) usvr. aufgeführt sind.

Jedoch erfordert die Herstellung der vorstehend genannten Farbstoffe sehr strickte Schutzmaßnahmen zur Sicherheit und zur Gesundheit des Arbeitspersonals.

Es wurde, nun überraschenderweise gefunden, daß Farbstoffe der allgemeinen Formel

A - N=N-V V-N=

N=N-B (I)

in der A und B verschieden voneinander sind und Aminonaphtholsulfonsäuren, wie l-Amino-S-naphthol-^S-disulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-4_a6-disulfonsaure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und 2-Amino~5-naphthol-7-sulfonsäure₉ bedeuten, solche Farbstoffe sind, die während ihrer Herstellung kein besonderes Risiko für die Arbeitskräfte bedeuten und außerdem Eigenschaften, wie z.B. Färbekraft, besitzen, die denjenigen der entsprechenden aus Tetrazodiphenyl hergestellten Farbstoffe überlegen sind.

Ein weiterer "Vorteil der Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) besteht' darin, daß man diese Farbstoffe in einer einzigen Phase herstellen kann, indem man in alkalischem Medium 1 Mol eines Tetrazoderivats von ^,Jj-Diaminoazobenzol mit einem Gemisch, das im wesentlichen 1 Mol der Kupplungskomponente A und 1 Mol der Kupplungskomponente B enthält, kuppelt, d.h. ohne daß sich die gekuppelte Monoazoverbindung bilden muß wie im Fall der Derivate von 4_S4'-Diaminodiphenyl (s. z.B. die bereits genannte DT-PS 74 593).

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Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind keine mechanischen Gemische von zwei symmetrischen Farbstoffen, sondern sind einheitliche asymmetrische Farbstoffe, wie mit Hilfe von Papierchromatographie aus einem wäßrigen Eluierungsmittel nachgewiesen wurde.

Die Farbstoffe der Formel (I) werden auf Baumwolle im allgemeinen in einem neutralen wäßrigen Bad oder in einem schwach alkalischen Bad unter Zugabe eines Elektrolyten

aufgebracht (z.B. Na-SOn-Kristalle, NaCl usw»)A indem man 1 Stunde lang'bei einer Temperatur zwischen 50 und 60°C für helle Farben und einer Temperatur zwischen 80 und 90°C für mittlere und dunkle Töne färbt.

Die so erhaltenen Färbungen können dann auf den Fasern nach übliehen, Methoden in einem Diazotierbad und anschließend in einem Entwicklerbad, das eine geeignete Menge der zuvor ausgewählten Kupplungskomponente (Entwickler) enthält, entwickelt werdenj wobei immer, im kalten Zustand gearbeitet wird..

Als Entwickler können verschiedene Arten von Kupplungs-.komponenten, wie beispielsweise Chloraniline, Nitroanilin, Metatoluylendiamin, Phenylmethylpyrazolon oder ß-Naphthol, verwendet werden.

Diese Farbstoffe können außerdem in einem schwach sauren Bad zum Färben von Leder verwendet werden. Die so erhaltenen Färbungen können dann mit Hilfe der vorstehend ge-' nannten Kupplungskomponenten diazotiert und, entwickelt werden, um färbintensivere Töne zu erhalten. ■

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-I₁-

Die mit den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) erhältlichen Tönungen reichen von blau bis. tiefschwarz.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben sind als Gewichtsteile bzw. Gevrichtsprozente ausgedrückt,falls hichti anders angegeben ist.
Beispiel 1

Ein mit einem Rührer ausgestattetes Gefäß wurde mit

10.7 Teilen Diaminoazobenzol in Form einer 44,72 JSigen Paste und 70 Teilen IUO beschickt. Die gesamte Masse wurde über Nacht unter Rühren gehalten. Darauf wurden 13 Teile HCl bei 20 Be zugemischt,und es wurde 30 weitere Minuten gerührt.

Das Gemisch wurde dann mit Hilfe von Eis auf O⁰C abgekühlt und anschließend diazotiert, indem man über einen Zeitraum von etwa 15 Minuten eine Lösung aus 3,2 Teilen lOO^iger NaN0„, gelöst in 12 Teilen Wasser, dem Gemisch zusetzte. Diese Masse wurde dann weitere 30 Minuten bis zur Beendigung der Diazotierung gerührt, und überschüssige salpetrige Säure wurde mit SuIfamidsäure zersetzt.

Die so hergestellte Tetrazolösung wurde dann tropfenweise einer auf O⁰C abgekühlten Lösung zugesetzt, die in 280 Teilen V7asser folgende.Bestandteile enthielt: 9,1 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (8O2ig), 6,1 Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure (90?ig) und

15.8 Teile Solvaysoda.

Am Schluß der Reaktion wurde eine Temperatur von etwa 2°C bei einem pH-Wert von 8,8 erzielt, wobei der pH-Wert durch entsprechende Zugabe von Na₂CO, auf 9 gebracht wurde.

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Das gesamte Gemisch wurde dann weitere 2 bis 3 Stunden gerührt, wonach die Temperatur auf 2O°C gebracht wurde. Das Gemisch wurde dann auf eine Konzentration von 20$ mit NaCl aüsgesalzV, filtriert und bei 70⁰C getrocknet. Es würde eine ausgezeichnete Ausbeute eines Farbstoffs in Form eines dunkelblauen Pulvers der folgenden Strukturformel erhalten:

der Baumwolle in einem dunkelblauen Ton mit guter allgemeiner Farbechtheit färbte. .

Beispiel- 2

Die in vorstehendem Beispiel beschriebene Lösung des Tetrazoderivats von Aj^'-Diaminoazobenzol wurde tropfenweise einer Lösung aus folgenden Bestandteilen zugesetzt:

280 Teile Wasser

18,3 Teile Solvaysoda _;

9,1 Teile l~Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure; (79*2%) 6,1 Teile 2-Ämino-5-naphthoi-7-sulfonsäure (89^:,2#) und mit "Hilfe von Eis auf zwischen 0 und 2°C abgekühlt.

Diese Reaktionsmasse wurde dann 3 Stunden lang gerührt, wobei sie auf 2 C gehalten wurde, bis die Kupplung beendet war (pH = 9,1). .
Das ganze Gemisch wurde dann auf eine Temperatur von 20°C

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erhitzt, nach und nach auf 20 % NaCl ausgesalzen und weitere 2 bis 3 Stunden gerührt, vronach es filtriert und schließlich in einem Ofen bei 70⁰C getrocknet wurde. ·

Man erhielt einen Farbstoff in Form eines rötlich-blau.en Pulvers der folgenden Strukturformel?

H₂N OH OH

■o*^

JiJaO „S SO₀Na · NaO S

«5

der Cellulosegewebe in einem hochwertigen rötlich-blauen Ton färbte.

Beispiel 3

Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Lösung des Tetrazoderiva. ts von 4,4'-Diaminoazobenzol wurde tropfenweise binnen 30 Minuten einer Lösung aus folgenden Bestandteilen zugesetzt:

280 Teile Wasser .

18,3 Teile Solvaysoda

9,1 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (79,2%) 3,76 Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure (89,1%) 2,3 Teile 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure (89,2&)

die mit Hilfe von Eis auf zwischen 0 und 2°C abgekühlt worden war. Das gesamte Gemisch wurde dann auf 20° erhitzt, dann nach und nach mit NaCl auf eine Konzentration von 20 % ausgesalzen, 2 bis 3 Stunden gerührt, filtriert und schließlich in einem Ofen bei 70 C getrocknet.

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Man erhielt ein Gemisch aus den»beiden Farbstoffen der Beispiele 1 und 2■in Porm eines dunkelblauen Pulvers im Verhältnis von 68:32, wie man es erhalten haben würde, wenn man die Farbstoffe der Beispiele 1 und 2 in den gleichen Proportionen im trockenen Zustand mechanisch miteinander vermischt hätte.

Dieser Farbstoff färbt Baumwolle in einem marineblauen-Ton mit hochwertigen Eigenschaften und ergibt, wenn man ihn auf der Faser mit Meta.toluy lendiamin diazotiert und kuppelt, eine schwarze Färbung mit guten Eigenschaften.

Der gleiche Ton kann außerdem bei der Anwendung auf Leder erhalten werden. ,

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Claims

Patentansprüche:

1. Auf der Faser diazotierbare Direktfarbstoffe der allgemeinen Formel

-N=N-B-

in der A und B verschieden voneinander sind und Aminonaphtholsulfonsäureri, wie l-Amino-8-naphthoi-3,6-disulfonsäure, l-Amino-S-naphthol-^,6-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure bedeuten.

2. Farbstoff nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel

HN OH

HO

NaO S

-N=N-

NaO S

3. Farbstoff nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel

HN. OH

OH

NaO'S:
ο

SO Na

NaO S

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¹J. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Gemisch der Farbstoffe der Ansprüche.2und 3 im Verhältnis von etwa 2:1 enthält, ---

5* Farbstoff nach Anspruch /J, dadurch gekennzeichnet, daß in diesem Gemisch der Farbstoff des Anspruchs 2 in einer Menge von 68% und der Farbstoff des Anspruchs in einer Menge von 32 % vorliegt.

6, Verfahren zur Herstellung einer der Farbstoffe der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Tetrazoderivates von 4,4'-Diaminoazobenzol mit einem Gemisch aus je 1 Mol von zwei voneinander verschiedenen Aminonaphthöisulfonsäüren umsetzt. . ·

7. Verwendung der Farbstoffe einer der Ansprüche 1 bis zum Färben von Cellulosestoffen und Leder.

Für: Aziende Colqri Nazionali Affini - ACNA BvpvA* Mailand / Iti

Dr,H.J.Wolff Rechtsan*falt

IHSPEGTED

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