DE2354082A1

DE2354082A1 - Waessrige, oberflaechenaktive mittel enthaltende zusammensetzungen

Info

Publication number: DE2354082A1
Application number: DE19732354082
Authority: DE
Inventors: Manchester Blackley; Frank Hauxwell; Henry Roy Murton
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-10-27
Filing date: 1973-10-29
Publication date: 1974-05-09
Also published as: IT1006625B; GB1449821A; BE806607A; JPS4994586A; NL7314678A; AU6175173A; FR2204681A1; ZA738125B

Description

Priorität; 27„10.72 ~ Großbritannien

Die Erfindung; bezieht sich auf wäßrige, oberflächenaktive Mittel enthaltende Zusammensetzungen mit verbesserten Benetzungseigenschaften«, ·

Gemäß der Erfindung werden wäßrige, oberflächenaktive Mittel enthaltende Zusammensetzungen mit verbesserten Benetzungeeigenschaften für die Verwendung beim Aufbringen von Effekt-Wirkstoffen auf feste Oberflächen vorgeschlägenj welche ein oder mehrere ka-tionische oder ein oder mehrere anionische oberflächenaktive·Mittel und ein oder mehrere Kondensate aus 1 bis ^ molaren Anteilen Ethylenoxid nit einem 7 bis' 15 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Alkohol und einen wirkstoff enthalten.

Mit dem Ausdruck "Benetzung" ist das Vermögen der wäßrigen Zusammensetzung gemeint_s ein anderes Fluid, bei dem es sich um eine Flüssigkeit oder üblicherweise um ein Gas₉ insbeson—

BAD ORlOINAL

dere Luft, handelt, aus der Kachbarsehaft mit einem Feststoff oder aus den Zwischenräumen eines porösen Feststoffs zu verdrängen. Eine weitgehend vollständige Benetzung ist bei einer. Anzahl von industriellen und landwirtschaftlichen Anwendungen von Wichtigkeit.

Beispielsweise muß bei der Üäßfärbung oder KaBappretierung von Textilmaterial!en Luft aus den Zvischenrätinien des Textllmaterials durch die Färheiflüssigkeit öder die Appreturflüssigkeit vollständig verdrängt werden. Viele Textiln-.aterialien, insbesondere solche, die aus synthetischen Polymeren hergestellt sind, sind hydrophob und besitzen hinsichtlich ihres Vermögens, mit Wasser benetzt zu werden, ein ähnliches Verhalten wie Paraffinwachs. Deshalb ist es häufig nötig, die Benetzungseigönschaften der Badflüssi^keiten zu verbessern, um eine zufriedenstellende Färbung oder Appretierung zu erzielen.

In ähnlicher V/eise ergibt sich während der Trocknung im Anschluß an einen Färbevorgang oftmals eine Neigung, daß die Färbebadflüssigkeit, die noch am Textilmaterial hangt, zu der Seite des Textilmaterials wandert, von welcher die Verdunstung des Wassers vorwiegend stattfindet. Diese Wanderung trägt eine gewisse Menge Farbstoff mit und erzeugt einen Zweiseiteneffekt im fertigen Gegenstand. Sine Verbesserung der Benetzungseigenschaft en der Färbebadflüssigkeit verringert diesen Effekt. Andere inhomogene Färbeeffekte, wie z.B. Kattheit, werden ebenfalls verringert.

Ein weiteres technisches Gebiet ist die Glasierung auf keramischen Stoffen, die mit harzhaltigen Übertragungsinaterialien dekoriert sind. Hier ergibt sich oftmals eine rauhe Oberfläche aufgrund der unvollständigen Benetzung der hydrophoben übertro.gun.scoberflache. Glatte. Oberflächen können dadurch erhalten werden, daß man die Benetzungneigenschaften der verwende-

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BAD OM '"""

tera cSlasur verbessert.

In der Landwirtschaft werden Materialien, wie Pesticide oder Fungicide auf das Laubwerk von Pflanzen durch Aufspritzen in Form einer wäßriEen^Dispersion oder Lösung oder auf Samen durch Taurcel&isehen aufgebracht! Die Wirksamkeit -dieser Materialien hängt im allgemeinen vom Ausmaß der Ausbreitung über die Oberfläche des Laubwerks oder der Samen und damit auch von den Benetzungseigenschaften der Dispersion oder Lösung ab.

Weiterhin hängt das Verhalten einer Anzahl Wirkstoffe, wie ■ z.B. Farbstoffe und landwirtschaftliche"Chemikalien, von der Erzielung einer feinen Dispersion dieser Stoffe in Wasser vor dem Gebraxich ab. Eine vollständige Verdrängung der Luft durch Wasser von Pulvern aus solchen Materialien ist ein wesentliches Erfordernis für eine gute Dispergierung und wird durch die Kombination von anionischen oder kationischen Mitteln mit einem Äthylenoxidkondensat unterstützt. Mit einem "Wirkstoff" ist irgendein Material oder irgendeine Kombination von Materialien gemeint, das bzw. die auf die Oberfläche eines festen Substrats aufgebracht werden soll, tun die Eigenschaften des Substrats oder der Oberfläche des Substrats zu beeinflussen.

' Als Wirkstoffe sind hier beispielsweise zu nennen; !Textil— gleitmittel, Spinnappretüren, antistatische Mittel, Weichmacher _s optische Aufheller, Papierbehandlungsmaterialien, elektroleitende Mittel für reprografische Papiere, Detergentien und Zusätze, die Schmützwiederabscheidung verhindernde Systeme, Metairbehandlungsverbindungen. Beizmittel., leservagen, Antikorrosionsmittel, filmbildende Polymere, wie z.B. Emulsionsanstrichfarben, Polituren, Töpferglasuren, Bioeide und insbesondere landwirtschaftliche Chemikalien, ganz be-

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sonders Herbicide, Fungicide oder Pesticide

Das Ausmaß, in dem eine Benetzung nach dem Aufbringen einer wäßrigen Zusammensetzung auf einen Feststoff stattgefunden hat, kann auf verschiedenen Wegen bestimmt werden, deren Zweckmäßigkeit von Fall zu Fall sich ändert.

Die einfachste Be.stinmung im Falle einer festen Oberfläche geschieht darin, daß man das Ausmaß beobachtet, in welchem die Ausbreitung stattfindet. Eine quantitative Kessung des Vermögens zur Ausbreitung kann durch den "Kontaktwinkel" erhalten werden, wenn die Ausbreitung unvollständig ist. Der Konta"ktwinkel ist der Winkel, der zwischen der Kontaktflache der festen Oberfläche mit der Zusammensetzung und der Tangente an den Tropfen einer wäßrigen Zusammensetzung an dem Punkt, wo sie_sowohl die feste Oberfläche als auch die Luft berührt, eingeschlossen wird. Ein niedriger Kontaktwinkel zeigt eine bessere Benetzung als ein großer V/inkel. Er wird durch eine niedrige Oberflächenspannung der wäßrigen Zusammensetzung begünstigt. ,

Das Mass einer geeigneten Benetzung ist bei vielen Textil— Verarbeitungsoperationen diejenige Menge der wäßrigen Zusammensetzung, ausgedrückt als Gewichtsprozentsatz, bezogen auf das Textilmaterial, die durch da3 Textilmaterial nach dem Durchgang durch ein Bad, welches die wäßrige Zusammensetzung enthält, und anschließend zwischen Klotzrollen festgehalten wird.

Beispiele für kationische oberflächenaktive Mittel cind qua— ternäre Salze, wie z.B. Alkyltrimethylammoniumhalcgenide, Alkylbenzyldimethylammoniumhalogenide, Alkylpyridiniumhalogenide, . Alkyl chinoliniuinhalogcnide, Alkylimidazoliniumhalo~ genide und Alkylr.orpholiniurnhalogenide und vorzugsweise AlkyItrimethy!ammoniumhalogenide und Alkylpyridiniumhalogenide mit S bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylrjruppe.

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Das Mittel kann ein Geraisch von Mitteln, welches einen Bereich von Alkylkettenlangen aufweist, sein.

Beispiele für anionische oberflächenaktive Mittel sind Alkyl— sulfate, wie z.B.. liatriumdodccylsulfat, gegebenenfalls substituierte aromatische'Sulfonate, wie z.B. Natriura-dodecylb'onzolsulfonat, Ivatriura-naphthalinsulf onat, Natriumoleyl-panisidinsulfonat, Natriumdibenzylsulfanilat, das· ITatriumsalz des Kondensationsprodukts von Isopropanol mit Naphthalin-2-sulfonsäure., die Natrium-sal ze von Kondensaten von Aidehyden, wie z.B. Formaldehyd, mit aromatischen Sulfonsäuren, wie z.E. I'Iaphthalin-2-sul fön säure, Ligninsulfonate und sulfatierte natürliche öle, wie z.B. sulfatiertes Rizinusöl, sulfatiertes Sp.eraöl oder sulfatiertes Kethyloleat. Die bevorzugten anionischen Kittel sind Salze von Alkylbenzolsulfonsäuren und Formaldehyd/Waphthalinsulfonsäure—Kondensaten.

Gemische von kationischen oder. Gemische von anionischen oberfl ächenaktiven Mitteln können ebenfalls verwendet werden. Die Auswahl von kationischen oder anionischen oberflächenaktiven Mitteln kann von anderen Komponenten der wäßrigen Zusammensetzung abhängen. Wenn beispielsweise die wäßrige Zusammensetzung einen Wirkstoff enthält, der ein großes organisches Anion aufweist, dann ist es erwünscht, ein anionisches oberflächenaktives Mittel zu verwenden, um eine Ausfällung zu verhindern, die. durch eine Kombination des Anions des Wirkstoffs mit einem oberflächenaktiven Kation und umgekehrt erhalten v/ird.

Der Alkohol, von dem sich das Äthylenoxidkondensat ableitet, enthält vorzugsweise eine Alkylgruppe, die geradkettig oder nur leicht verzweigt ist, womit' gemeint ist, daß sie nicht mehr als ein tertiäres Kohlenstoffatom enthält. Als derartige Alkohole sollen beispielsweise Octanol, Decanol, Dodecanol und Alkohole erwähnt.v;erden, die durch Carbonyliorung von

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cm

Olefinen von Erdölfraktionen erhalten werden. Beispiele für die.letzten sind die Gr_7-O-AIkOhOIe mit ungefähr 45 % Cn-, 40 % C₈- und 15 % Cn-Alkoholen, und C^,,,,-Alkohole, die ungefähr 20 £ Cq-, 4-5 % ^cio~ ^und ^ ^ C^-Alkohole enthalten.

Es können auch Gemische von Äthylenoxidkcndensaten verwendet werden. Die bevorzugten Kondensate, enthalten 2 bis 3 nolare Anteile Äthylenoxid.

Das Verhältnis der· Gesamtmenge von kationischen oder anioni— sehen oberflächenaktiven Kitteln zur Gesamtmenge an Äthylenoxidkondensaten kann innerhalb sehr weiter Grenzen verändert werden, liegt aber üblicherweise innerhalb eines Bereichs von 1 : 3 bis 20 : 1.

Die Mengen an oberflächenaktiven. Mitteln und Äthylenoxidkon— densateh zusammen können innerhalb weiter Grenzen variiert werden« Die bevorzugten Kengen hängen üblicherweise von der Menge und der Art des Wirkstoffs und der Oberfläche, auf welchen er aufgebracht werden soll, ab.

Wäßrige Zusammensetzungen^ die sich zum -Aufbringen auf Oberflächen eignen, enthalten normalerweise nur kleine Kengen Wirkstoffe, wie z.B. 0,01 bis 5,0 #, obwohl Mengen außerhalb dieses Bereichs in einigen Fällen verwendet werden können und Mengen an oberflächenaktivem Mittel und Äthylencxidkondensat zusammen von OiOOtJS ausreichende Schmelzeigenschaften erteilen können. Die bevorzugten Mengen in solchen Zusammensetzungen, sind 0,01 bis 5,0 %. Es können auch größere Kengen verwendet werden, obwohl hierdurch gewohnlich kein entsprechender l.'utzen erzielt wird.

E3 ist jedoch oftmals zweckmäßig, wäßrige Zusammensetzungen herzustellen, die konzentrierter sind und die mehr als 20 #

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oberflächenaktives Mittel und Äthylenoxidkondensat zusammen und.Kengen an Wirkstoffen bis zu mehr als 20 # enthalten können, wobei diese Konsentrate vorzugsweise vor dem Gebrauch mit einer entsprechenden Kenre Wasser verdünnt werden. Biese Konsentrate neigen nicht zu einÜr Phasentrennung; und stellen eine zweckmäßige Form dar, in welcher die Wirkstoffe gelagert, gehandhabt oder transportiert werden können und welche leicht in eine Lesung oder Dispersion überführt werden kann, die sich für Aufbringzwecke eignet.

Die obigen gebrauchsfertigen Zusammensetzungen, die Konzentrate und wäßrige Zusammensetzungen mittlerer Konzentration stellen alle Erscheinungsformen der Erfindung dar.

Gegebenenfalls können die wäßrigen Zusammensetzungen, insbesondere die Konzentrate, durch Trocknen mittels eines zweckmäßigen Verfahrens, insbesondere Spritztrocknung, in Pulver überführt werden. Solche Pulver, die leicht gelagert, gehandhabt und"transportiert werden können, stellen' eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar.

Die wäßrigen Zusammensetzungen können gegebenenfalls auch andere Zusätze enthalten, wie z.B.. Korrosionsinhibitoren.

Die wäßrigen Zusammensetzungen der Erfindung können durch irgendein zweckmäßiges Verfahren hergestellt werden, das sich für die jeweilige Zusammensetzung eignet, beispielsweise dadurch, daß man die Bestandteile in irgendeiner gewünschten Reihenfolge bei einer .zweckmäßigen Temperatur, üblicherweise Raumtemperatur, mischt. Gegebenenfalls können höhere Temperaturen verwendet werden, um den Mischprozeß zu unterstützen» Da das oberflächenektive Mittel und das Äthylenoxidkondensat häufig die Auflösung oder Dispergierung des Wirkstoffs erleichtern, ist es oftmals zweck-

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mäßig, das oberflächenaktive Mittel und das Äthylenoxidkondensat, .vorzugsweise in der genannten Reihenfolge, mit Wasser zu mischen, bevor man den Wirkstoff zugibt. Das Mischen mit nur einer kleinen Menge Wasser zur Erzielung einer konzentrierten wäßrigen Zusammensetzung, die nach Wunsch verdünnt werden kann, stellt oftmals das zweckmäßigste Verfahren dar.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Zusammensetzungen besitzen vorzügliche Benetzungseigenschaften für Oberflächen, die normalerweise schwierig zu benetzen sind, wie z.B. gewisse Typen von Laubwerk, beispielsweise Ackerfuchsschwanz oder Gerste, gewisse Textilmaterialien mit hydrophoben Oberflächen, wie z.B. synthetische Materialien, beispielsweise Polyamide und Polyester, oder ungereinigte Wolle oder Baumwolle, Textilien, deren Benetzbarkeit weiter durch ihren Aufbau beschränkt ist, wie z.B. gekräuselter Polyester, gestrickte Textilstoffe und langflorige Teppiche, ölige oder fettige Materialien, Kunststoffe, verschmutztes Glas oder verschmutzte keramische Stoffe und mit Harz beschichtete keramische Stoffe. Zusätzlich . können die wäßrigen Zusammensetzungen eine erhöhte Fluidität im Vergleich zu ähnlichen wäßrigen Zusammensetzungen haben, die nicht sowohl ein oberflächenaktives.·Mittel als auch ein Äthylenoxidkondensat enthalten.

Gemäß der Erfindung wird außerdem ein Verfahren zum Aufbringen von Wirkstoffen auf Substrate vorgeschlagen, welches dadurch , ausgeführt wird, daß man die Oberflächen des Substrats mit einer erfindungsgemäßen wäßrigen Zusammensetzung behandelt.

v-

. Die Bedingungen zum Aufbringen werden insbesojfcfiere durch die Natur des Substrats und des Wirkstoffs bestiitaft. Sie sind im allgemeinen die gleichen, wie sie zum Aufbringen des betreffenden Wirkstoffs auf das Substrat aus bekannten Typen von wäßrigen Medien verwendet werden. Beispielsweise werden normalerweise Herbicide, Insekticicle und andere landwirtschaftliche

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BAD ORIGINAL

Chemikalien beispielsweise auf das Laubwerk bei Raumtemperatur aufgespritzt, während Farbstoffe durch Eintauchen des Textilmaterial» in eine heiße wäßrige Zusammensetzung, die den Wirkstoff enthält, oder durch Klotzen des Textilmaterials mit einer wäßrigen Zusammensetzung:, Trocknen und Backen aufgebracht werden können,.* .

In einigen Fällen wird eszweckmäßig sein, die wäßrige Zusammensetzung in situ herzustellen, beispielsweise durch Nischen des Wassers, des "oberflächenaktiven Mittels und des Äthylen— oxidkondensats _t Zusammenbringen des so erhaltenen wäßrigen Gemischs mit der Oberfläche des Substrats und anschließende · Zugabe des Wirkstoffs und fortgesetzte Behandlung, bis der gewünschte Effekt erhalten ist*

Gegebenenfalls können die beiden Stufen dieses letzteren Verfahrens getrennt werden, beispielsweise dadurch, daß man die Oberfläche des Substrats mit dem Gemisch aus Wasser, oberflächenaktivem Mittel und Äthylenoxidkondensat in Berührung bringt, das Substrat aus diesem Gemisch entnimmt und dann das Substrat in Kontakt mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion bringt, die den Wirkstoff und gegebenenfalls oberflächenaktives Mittel und Äthylenoxidkondensat enthält. Gegebenenfalls kann das Substrat zwischen den beiden Behandlungen getrocknet werden* Dieses Yerfahren ist besonders wertvoll, um homogene Färbungen auf Textilien zu erhalten, die schlecht vorbereitet, beispielsweise unzureichend gereinigt, worden sind.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben ia Gewicht ausgedrückt sind, sofern "nichts anderes angegeben ist.

JA:ii-2mj am

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Beispiel Λ

Eine Anzahl von Mikroskopierglasträgern werden mit Paraffin— .wachs (als-Beispiel.einer Oberfläche, die schwierig £u benetzen ist) beschichtet, und zwar durch Eintauchen leine 10 #igen !Lösung des Wachses in Petroläther und Srocknenlasseny

Wäßrige Zusammensetzungen, welche oberflächenaktive Mittel und Äthylenoxidkondensate enthalten, werden hergestellt?, und die Oberflächenspannung einer jeden Lösung wird durch das Eingab« löseverfahren (du ITovy-Tensiometer) bestimmt. Tropfen dieser Losungen werden· auf die mit Wachs beschichteten Glasträgea? aufgebracht, und ihre Bilder werden auf einen Schirm projiziert, der es ermöglicht, die Kontaktwinkel zu messeil.

In der folgenden Tabelle sind die Oberflächenspannungen ima die kontaktwinkel auf Paraffinwachs für eine Anzahl von wäßrigen Zusammensetzungen angegeben. Die Konzentration ist der Prozentsatz des oberflächenaktiven Mittels plus des Äthylenoxidkondensats, in der Zusammensetzung. Wenn sowohl anionisches oder kationisches oberflächenaktives Mittel als auch Äthylen— oxidkondensat anwesend sind, dann sind die Konzentrationen der beiden gleich. Diese Zahlen zeigen den nützlichen Effekt der Kombination aus einem oberflächenaktiven Mittel und einem Äthylenoxidkondensat. In ähnlicher Weise wird ein günstiger Effekt in der erfindungsgeiaäßen wäßrxgen Zusammensetzung erhalten, in der ein Wirkstoff, wie z.B. ein polymeres Biguanidbiocid (wobei ein kationisches löslich machendes Mittel verwendet wird) oder ein Reaktivfarbstoff, wie z.B. Colour Index Reactive Yellow 5 (wo ein anxonisches löslich machendes Mittel verwendet wird) ebenfalls anwesend ist.

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Tabelle I

Oberflächenaktiven Mittel	K ο η ζ e η t r a t i ο η . .OO	Kontaktwin- kel in Grad	!	■·. 20	Oberflächencpan-
1. nichts (reines Wasser) , ,	■'. ■ - ■ ' ,	>90	■/ 72,8 . ;
2» Tetradecyl-trinethyl-aiiiinoniuK-broraid , (G₁^ WiAB).	0,1.	.-■ ,54	. ■ "■ ,33,4
3. G₁ χ TMABZDodeCanol + 2 Mol Äthylenoxid	0,1	20	.."■ "' ,23,8 ■ ...
4. C₁^ TMABZDodecanol +/3 Hol Äthylenoxid	• ο»¹ ·	, ^;. ^:25 ■	. ■ 25,1
5· Hexadecyl-pyridinium-bromid (G₁₆PB)	ο,ί	■' 53	' 33,3-'"' ■'
6. G₁₆PBZDödecanol + 4 Mol-Äthylenoxid 7. ,Hexadecyl-trimethyl-ainnionium-bromid	ο,ι ·.-■■ ■■'.' ,■■ 0,05	, ,38 .' ' 58	26,9 ■ ■■ : '37,6 ■ ■■',
8* G₁₆ ¹TMABZC₁₅-C₁E-AIkOhOl + 2 Mol
Äthylenöxid . ' ,. ■'■■■,	0,05	29	26,7
9* G^₆TMABZC^--G₁C-AIkOhOl + 3 Mol
Äthylenoxid	0,05	31	27,1· .
10. G₁₆TI-IABZG₁₅-G₁C-AIkOhOl + 4MoI Äthylenoxid ,	0,05	:■■ "yv ". _,	27,0
11. G_1Zl.TMABZG₁₅-G_1cr.Alkohol .+ .4 Mol Äthylenoxid	0,05	25	27,0 ,
12. G₁₄TMABZGg-G₁₁-AIkOhOl + 2 Mol Äthylenoxid	0,05	. 20 ■;■	29,1
13· G₁^MA-BZGQ-G₁₁-AIkOhOl + 3 Mol
Äthylenoxid	• . 0,05	29,5

O OO N5

Tabelle I (Fortsetzung)

8*

a*

Ψ M

ο co

co

tn

Oberflächenaktives Mittel '	Konzentration	Kontaktwin kel in Grad	Oberflächenspan nung (dyri'Cm"*'')
14·. liatrium-dodecyl-benzol-sulfonat (SDBS)	0,1	■4-2	31,4
15. SDBS/Dodecanol + 3 Mol Äthylenoxid	0,1	28	' 29,4
16.-Natrium-dodecyl-sulfat (SDS)	0,1	66 . ■	34,3
17. SDS/Dodecanol + 3 Mol Äthylenoxid	0,1	23	28,3
18. liatrium-ligno-sulfonat (SLS)	0,1	>80 ·	67,1
19. SLS/Dodecanol + 3 Mol Äthylenoxid	0,1	28	29,1
20. Natrium-isooropyl-naphthalin-sulfonat
(SIPMS)	0,1	'78	41,6
21. SIPNS/Dodecanol +3 Mol Äthylenoxid	0,1	30	30,0

O OO

Beispiel 2

V.'äSrige Lösungen, die Natrium-isopropyl-naphthalin-sulfonat enthalten, und Lösungen, die die gleichen gesaraten Konzentrationen eines Gemische aus Natrium-isopropyl-naphthalinsulfonat und einem Kondensat aus Cq-C^-Alkoholen und 2,5 Mol Äthylenoxid enthalten, werden hergestellt, Stücke eines schweren Bauznwolltuchs (15 oz.) werden dadurch geklotzt, daß sie durch die Lösungen hindurchgeführt werden, worauf sie" in den Spalt einer ■ Hangel eingebracht werden, die einen Druck von 25 £;?/cin ergibt. Die,prozentuale Feuchtigkeitsaufnahme, ge- messen durch V/iegen des luchs vor und nach dem Klotzen, ist für einen jeden 3?all in Tabelle II angegeben.

Gesamte -Konzen	N atr iuKi-i so—	1:1-Gemisch aus Natrium-
tration der Mit	propyl-naph-	isopropyl-naphthalin-
tel (^)	thalin-sulfonat	sulfonat und einem Kon
	".-■.".	densat von Cq-C-λ-Alko hol + 2,5 MoT "
		Ithylenoxid
0,05 '	7,60	*1150**
0,10	9,14	. 13,80
0,20 .	11,25	" 17,40
0,50·	18,35 .	25,00

jeder Konzentration ergibt sich eine Zunahme der Feuchtig-

aurnaJuiie" für solche Lösungen, die sowohl anionisches ober— flachor.akfcives Mittel als auch Äthylenoxidlcondensat enthalten. ihr.licho Resultate v/erden in Abwesenheit eines Wirkstoffs, wie z.3. des Farbs-joffs C.!.Reactive Yellow 3, erhalten·

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Beispiel 3 ' ·

Ein texturiertes Pölyestertuch wird unter Verwendung einer kontinuierlichen B.enz—Laborfärbemaschine gefärbt. Die Färbe— badflüssigkeit enthält 4- Teile Colour Index Disperse Red 11, 10 Teile. Harnstoff und 1 ?}eil eines 1:1— Geraischs aus Natrium— dodecyl-benzol-sulfonat und einem Kondensat au3 Cn-C^-Alkoholen und 2,5 KoI Äthylenoxid je 100 Teile FärbebadflÜ3sigkeit.Das geklotzte Tuch wird 90 Sekunden bei 110⁰G getrocknet und dann 60 Sekunden bei 170⁰C gebacken. Das gefärbte Tuch zeigt eine wesentlich geringere Zweiseitigkeit als ein Tuch, das in Abwesenheit des Gemischs aus anionischem oberflächenaktivem Mittel und Äthylenoxidkondensat erhalten worden ist. Weiterhin zeigt es eine gleichmäßigere Eindringun^ des Farbstoffs durch das gesamte Tuch. Dies zeigt eine bessere Benetzung des Tuchs während des Klotzvorgangs und eine Aufrechterhaltung der Benetzung während der Trocknung des Tuchs an. - . ■ .. "

Beispiel

Unglasierte Tischgeschirrplatten werden;mit einem dekorativen Übertragungsmaterial auf Harzbasis bedruckt und trocknen gelassen. Dann wird eine Glasur aufgebracht, die 0,2 % eines Gemischs aus 25 % des Katriurasalzes von sulfoniertem Methyloleat, 10 ;«. des Kondensats aus Dodecylalkohol und 3 Mol Äthylenoxid,, und 55 # Yfacser enthält. Das auf diese Weise behandelte Tischgeschirr ergibt eine .glatte glasierte Oberfläche, wogegen ein Tischgeschirr, auf welches die Glasur ohne Zusatz des anionischen oberflächenaktiven Mittels und des Äthylenoxidkondensats aufgebracht wird, eine ungleichmäßige Oberfläche ergibt, und zwcr aufgrund der unvollständigen Benetsun£ der hydrophoben Ubertragungsoberflache.

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Beispiel 5 ■ - . -

Eine wäßrige farbstoff dispersion wird dadurch hergestellt, · daß 32,4 Teile Colour Index Disperse Red 82₅ 57^9 Teile einer 50 ^igen wäßrigen Lösung eines 1:1-Genrischs des Natriumsalzes eines Kondensationsprodukts von Formaldehyd und Naphthalin-2-sulfonsäure. und des ,Kondensats von Cq-C^^-Alkoholen mit 2,5 Hol Äthylenöxid, 16,2 Teile Glycerin, 1,6 Teile einer 20 #igen wäßrigen Lösung eines phenolischen Baktericids und "11,9 Teile V/asser gemahlen werden. Die erhaltene Färb stoff dispersion wird durch ein Sieb derMaschenweite 0,053 mm hindurchgeführt und dadurch getestet, daß 15 Teile der Dispersion mit 800 Teilen destilliertem Wasser verdünnt werden und die Lösung durch ein Stück eines 65/35-Polyester/Baumwolle~Tuchs, das über einen. 17,8 cm-Stickrahmen gespannt ist, hindurchgeschickt wird /das Tuch dann mit 200 Teilen destilliertem Wasser ausgewaschen, bei 110°0 getrocknet und 1 1/2 Minuten bei 220°C gebacken wird. Eine visuelle Prüfung des Tuchs zeigt eine bemerkenswerte Verringerung der Anzahl von Flecken, die durch die Anwesenheit von Teilchen mit,Übergröße verursacht werden, und zwar im Vergleich zu einem ähnlichen Testtuch, das mit einer Dispersion hergestellt worden ist, die nur anionisches oberflächenaktives Mittel in vergleichbarer Menge enthielt. .

Beispiel 6 . - - -

2—Äthylainino-"5-n--huty.l-4~hydroxy-6--m"ethyl-pyrimidin wird zum Aufbringen als Saatbeize dadurch vorbereitet, daß eine Auf-GchläiniiRuig von 50 Teilen des Pyrimidine, 2- Teilen eines 1:1~GemischG des ITatriumsalzes eines Kondensats aus Formaldehyd mit Haphthalin-2-sulfonsäure und des Kondensats aus Cq-C^^-Alkoholen mit 2,5 Mol Äthylenoxid" und einer Wassermenge bis zu 100 Teilen gemahlen wird. Die Aufschläm-

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mung ist eine fließfähige Paste und läßt sich leicht mahlen, wogegen eine Aufschlämmung, die unter Verwendung von 2 Teilen des anionischen Mittels alleine hergestellt wird, eine dicke Paste darstellt, die beispielsweise mit einem Hochleistungsini scher behandelt werden muß, um das Fungicid zu benetzen und das Gemisch zu fluidisieren, bevor das Mahlen ausgeführt wird· Diese Aufschlämmung kann als Saatbeize verwendet werden.

Die gemahlene Aufschlämmung wird weiter mit V/asser auf eine Konzentration von 0,015 % Pyrimidinderivat verdünnt und als Fungicidspray auf Gerste aufgebracht, wobei sie eine vorzügliche Benetzung des Laubwerks zeigt, wogegen ein ähnlicher fungicider Spray, der unter Verwendung des anionischen oberflächenaktiven Mittels alleine hergestellt worden ist, auf Gerste eine schlechte Blattbenotzung zeigt.

Beispiel 7

Wäßrige Lösungen, die das Natriumsalz von sulfatiertem Methylol eat enthalten, und Lösungen, die die gleichen Gesamtkonzen— trationen eines Gemischs aus Natriumdodecyl—benzol—sulfonat und aus einem Kondensat von Cn-Cq-Alkoholen mit 2,5 Mol Ethylenoxid enthalten, werden hergestellt. Stücke eines schweren Faumwolltuchs (15 oz.) werden dadurch geklotzt, daß sie durch die Lösungen hindurchgeführt werden und daß sie anschließend unter einem Druck von 25 kg/cm .durch eine Hanr.el hindurchgeschickt werden. Die prozentuale Feuchtigkeit «aufnähme, gemessen durch Wiegen des Tuchs vor und nach dem Klotzen, ist für jeden Fall in Tabelle III angegeben.

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Gesamte Konzen- trat ion der Mit- fei OQ "	Natriumsalz von sulfOnier·*- tem Methyl« oleat	1:1 -Gemi soh aus Natrium- dodecyl-benzol^sulfDnat und aus einem Kondensat von C«-G^Alkoholen mit 2,5 Mol Ithylenoxid
0,05 0,10 .0,20 \ ■;, 0,50 ;	9,31 ν .10,37 :' ^ 12,11 ■ . , 15,87;. Λ	■■-■ -.: m,m -

Bei jeder Konzentration ist Q±n&- Zunahme nähme für diejenigen Lösungen; festzustellen, die; sowohl· anionisches oberflaGhenakbives Mittel al« auch das iitiiylenoxidlCQndensat enthalten. Ähnliche Resultate v/erden erhaife^^ wenn; die v/ä3rige^! Lösung einen Wirkstoff enthalt,■ wie Yellow % V - ■ ■'.-'. -': '^; '■'-■. '>■ V;: .-- - * \

Beispiel 8 ".- ' ^; '..""-. ; ν ' ;■ ^v -'-"·'--.

Ein ]?ärbebad für die; Verwendung; zum Färben: von Polyamidteppichen wird aus den folgenden.Bestandteilen hergestellti

Colour Index Acid Red 57 iiatrium-dihydrogsen-iphosphat

1:2~Gernisch aus ilatrium-dodecyl- _: tenzol-sulfonat und .aus einem Kondensat von Cr₇-Oq-AlIcOhOlen mit 2,5 Hol ^f ' Ithylenoxid als

50 /6 aktives Mittel '-V/asser

!Feil

,. 5

5 Teile auf 1000 Teile

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BAD ORIGINAL

13

Ein liyion-öo-Schlingentuftinsteppich wird dadurch gefärbt, daß.der Teppich in einen Trog eingetaucht wird, welcher die Färbeflüssigkeit enthält, und daß der Teppich aufgehängt wird, um den Flüssigkeitsüberschuß ablaufen zu lassen. Der Teppich, der die Färbeflüssigkeit enthält, wird dann 10 Minuten in eine DampfatnioSphäre eingebracht, um den Farbstoff zu fixieren, und der FarbstoffÜberschuß wird dann durch Auswaschen mit kaltem Wasser entfernt» Ein auf diese Weise mit dem vorliegenden Mittel gefärbter Teppich zeigt keinerlei Mattheit aufgrund einer inhomogenen Färbung. Eine in Abwesen-·

heit des Mittels gefärbte.Teppichprobe zeigt dagegen eine beträchtliche Mattheit, die sich aus weißen Spitzen am Teppichflor ergibt, und zwar aufgrund einer unvollständigen durch die Farbstofflüssigkeit. ' -...."-

Beispiel 9 .' '

Eine Farbstoffpaste wird zum Bedrucken eines mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Colour Index Acid Black 10 Teile

1:2-Gemisch aus Natrium-

dodecyl-benzol-sulfonat ·

und einem Kondensat von *

G₇-G_q-Alkoholen mit 2,5 Mol '

' * Ithylenoxid als 50 ^ ' aktives Kittel 5 Teile

Zitronensäure 7r5

Modifizierter Johannisbrot« . ·

gur.mieindicker als M- #ige

Lösung . 300 Teile

V/asser . . 1000 Teile

Ein liylon-eG-Schlingenflortuftingteppich wird bedruckt, wobei ein mit einer Farbstoffpaste imprägniertes Schaum

-.I S)

8AD

-■19—

kissen verwendet wird, das unter Standardbedingungen gegen den Teppich gedruckt wird* Der bedruckte Teppich wird 10 Minuten in.eine Dampfatmosphäre gehalten, und überschüssiger Farbstoff wird ausgespült, und der Teppich wird getrocknet. Ein Teppich, der'in Anwesenheit des Benetzungsmittels bedruckt worden ist, zeigt keine Mattheit aufgrund einer inhomogenen Benetzung des Flors, wogegen ein ohne Benetzungsmittel bedruckter Teppich eine beträchtliche Mattheit zeigt.

Beispiel JO

Ein baktericider Spritzmittelansatz für die Behandlung von Tierhäuten wird mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Ein polymeres Biguanidbiocid als Hydro—

chloridsalz ' 20 Teile-

Cetyl-trimethyl-arnmonium-bromid 4,1:25 Teile

Kondensat aus &_ο-0_Λλ -Alkoholen mit

2,5 Mol ^ . Äthylenoxid 0,125 Teile

Wasser auf 100 Teile

Das'Präparat wird auf die abgezogenen Tierhäute unmittelbar nach dem Schlachten aufgespritzt. Die Häute werden 7 Tage bei 25 bis 27°G gelagert und dann auf Verwesung untersucht* Häute, die mit dem Bioeid in Gegenwart des Netzmittels bespritzt worden, sind., zeigen eine geringere Verwesung als Häute, die mit dem Bioeid alleine bespritzt worden sind, und zwar aufgrund einer größeren Eindringung in die haarige Kautoberflache durch das Spritzmittel, welches das Netzmittel enthält. ' ·

Im obigen Präparat wird eine ungewöhnlich hohe Menge Cetyltrincthyl-ammoniun-bromid verwendet, ,tun den..antibakteriellen Effekt dieser Verbindung auszunutzen. '

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6ÄD ORIÖiNÄiP

Beispiel ΛΛ . ·

Ein-Gleitraittelsystem für die Verwendung beim Spinnen eines Polyestergarns wird mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Kondensat aus Stearinsäure mit 9 Mol

Äthylenoxid (Spinngleitmittel) 4- Teile

Wasser auf 100 Teile .

Ähnliche Gemische werden hergestellt, die 0,8 bis 2 Teile eines 50 % aktiven Gemischs aus Natrium-dodecyl-benzol-sulfonat und aus einem Kondensat von C₀-Cj.--Alkoholen mit 2,5 Mol Äthylenoxid enthalten. Tropfen der Präparate werden auf einen "Meiinex"-Polyesterfilm (Melinex ist ein eingetragenes Warenzeichen) aufgebracht, und die Kontaktwinkel werden gemessen. Die Resultate- sind in Tabelle IV angegeben.

Teile Netzmittel Kontaktwinkel (Grad)

33"

26 <" 22

14- .'

In jedem Fall verbessert der Zusatz des Netzmittelgemischs die Benetzung des Polyesterfilms durch das Gleitmittelsystem. Eine zusätzliche Verbesserung bestand in einer bemerkenswerten Zunahme in der Pluidität des Präparats, wenn das erfindungsgemäße Netzmittelgemisch verwendet wurde.

0	(Vergleich)
o,	8
	2
2,	0

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2354Q82

0	(Vergleich)
O
O	»10
O	,20 '.

Beispiel 12

Lösungen aus einem polymeren Biguanidbiocid wurden mit einem Gehalt an 0,2 % aktivem Mittel hergestellt. Das aktive Mittel" enthielt 0,04-, 0,10 bzw.. 0,2 Teile eines zu.50 % aktiven Gemischs aus Cetyl-trimethyl-ammonium-bromid und aus einem Kondensat von Cg-G^^-Alkoholen und 2,5 Mol Äthylenoxid im Verhält nis 1:1. Die Kontaktwinkel der Tropfen der Lösungen auf mit Paraffinwachs beschichteten Mikroskopierträgern wurde gemessen. Die Resultate sind in Tabelle T angegeben* - ..

Teile Netzmittel. . . Kontaktwinkel (Grad) -

" ' . ■ >120

.-■..■"■ : 32 . V :^: - ■

In jedem Fall hat der Zusatz des Netz'mittelgemisehs eine merkliche Verbesserung, des Vermögens der Biocidlösüng,■die.Paraffinwachs oberfläche zu benetzen, zur PÖXge.

Beispiel 13 · ' . . .

A-OOO Teile Colour Index Acid Red 266-Paste (66,3 % gesamte Feststoffe, Äquivalent .2652 Teile; trockener Farbe) werden mit 5310 Teilen einer 50 #igen-wäßrigen Lösung eines 1:1-Gemischs aus dem^ Matriumsalz von Dodecyl-benzol-sulfonat und aus einem Kondensat· von Gq^Gz]Z₁-Alkoholen mit 2,5 Mol. Äthylenoxid gemischt. Die Suspension wird in einem Ofen bei 70· G go trocknet, und das erhaltene Produkt wird gemahlen und mit 2Γ-52 Teilen Dextrin in einer Mühle standardisiert. Das feste Procluht enthält. ¹YO ^Farbstoff, 10. % Natrium-dodecyl-benzolsulfonat, 10 % 'Äthylenoxidkondensat.und 40 % Dextrin.

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SAD ORIGINAL¹

7,5 Teile des Produkts werden in 250 Teilen Wasser suspendiert. Die Suspension wird unter Rühren auf 100⁰G erhitzt, um das Pulver aufzulösen. Wenn diese Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt wird, dann ist sie fließfähig und nicht-gela- ■ tinös und eignet sich sehr zum Färben von Polyamidtextilma— ter'ialien. Sie eignet sich besonders für die Verwendung bei kalten Eärbevorgängen, da Lösungen von Colour Index Red.266, die kein anionisches Mittel und kein Äthylenoxidkondensat enthalten, auch bei niedrigen Konzentrationen wie 0,5 # in der Kälte gelieren.

Ähnliche Pulver und Lösungen, die sich zum kalten Färben eignen, werden durch das obige Pulver erhalten, wenn das Natrium-dodecyl-benzol-sulfonat durch das Natriumsalz eines Kondensationsprodukts von Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure ersetzt wird. Ähnliche Pulver und Lösungen werden auch . --'-erhalten, wenn das Dextrin vor dem Trocknen zugegeben wird und die standardisierte Lösung dann spritzgetrocknet wird.

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Claims

Patentansprüche :

1. Wäßrige, oberflächenaktive Mittel enthaltende Zusammensetzungen mit verbesserten Benetzungseigenschaften für die Verwendung beim Aufbringen von Wirkstoffen auf feste Oberflachen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere kationisch© oder ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel und ein oder mehrere Kondensate aus Ibis 4 molaren Anteilen Äthylenoxid und aus einem aliphatischen Alkohol mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie einen Wirkstoff enthalten.. ■ ' -

2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das oberflächenaktive Mittel ein Salz einer Alkylbenzolfculfonsäure oder ein Salz eines Formaldehyd/tiaphthalinsulfonsäure-Kondensats ist·'

3. Zusammensetzungen.nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein Alkyl-trimethylammonium-halogenid oder ein Alkyl-pyridinium-halogenid mit

8 bis.16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe ist.

4-, Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Alkohol eine gerade oder -nur leicht verzweigte Alkylgruppe enthält.

5. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche Ϊ bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff aus einer landwirtschaftlichen Chemikalie besteht.

6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff aus einem Farbstoff

besteht. ' " . .

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7. Zusammensetzungen nach, einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff aus einem Bioeid besteht. ' - .

8. -Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der gesamten Kengen an oberflächenaktiven Mitteln zu gesamten Mengen Ä'thylenoyidkondensaten 1:3 bis 20:1 beträgt.

9. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Konzentrate handelt, die vor dem Aufbringen auf eine Oberfläche verdünnt werden können.

10. Pulverfö'rmige Zusammensetzungen, die einen Wirkstoff, ein oder mehrere kationische oder ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel und ein oder mehrere Kondensate aus 1 bis 4- molaren Anteilen Äthylenoxid und aus einem aliphatischen Alkohol mit 7 bis I5 Kohlenstoffatomen enthalten, welche durch Entfernen von Wasser aus einer wäßrigen Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche hergestellt worden sind. ■··

11. Verfahren zur Herstellung der oberflächenaktxven Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge ein oder mehrere kationische oder ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel, ein oder mehrere Kondensate aus 1 bis 4- molaren Anteilen Äthylenoxid und aus einem aliphatischen Alkohol mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen und einen Wirkstoff mischt.

12* Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen oder anionischenoberflächenaktiven Mittel, Äthy-·

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lenoxidkon.den.sate und die Wirkstoffe .in der angegebenen -Eel— : henfolge mit Wasser- gemischt werden*

Ip. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12 _i dadurch gekennzeich» netj daß nur eine kleine Menge Wasser verwendet wird, um eine konzentriertewäßrige Zusammensetzung herzustellen.

14-*. Verfahren zur Behandlung eines festen Substrats mit einem Wirkstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Substrat eine wäßrige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9.aufbringt.

15. Verfahren nach Anspruch 14-, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Zusammensetzung, die aus einem Gemisch von Wasser, ein oder mehreren kationischen oder ein oder mehreren anionischen oberflächenaktiven Mitteln und ein oder mehreren ^ondensaten von 1 bis 4 molaren Mengen Äthylenoxid mit einem aliphatischen Alkohol von 7 bis 15Kohlenstoffatomen besteht, auf das Substrat, aufbringt und dann zur wäßrigen Zusammensetzung, die sich mit dem Substrat in_: Berührung : befindet, einen Wirkstoff zugibt. ■ ,

-16. Verfahren nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet,, daß das Gemisch aus We.sser. oberflächenaktivem Mittel und' Äthylenoxidkondensat auf das Substrat aufgebracht wird, das. Substrat aus dem Gemisch entnommen wird und eine wäßrige Suspension oder Lö.sung eines Wirkstoffs auf -das Substrat aufgebracht wird. '

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat vor der Anwendung der Lösung oder Suspension des Wirkstoffs getrocknet wird.

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