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DE2230392A1 - Substituierte pyridinverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Substituierte pyridinverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung

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Publication number
DE2230392A1
DE2230392A1 DE19722230392 DE2230392A DE2230392A1 DE 2230392 A1 DE2230392 A1 DE 2230392A1 DE 19722230392 DE19722230392 DE 19722230392 DE 2230392 A DE2230392 A DE 2230392A DE 2230392 A1 DE2230392 A1 DE 2230392A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
general formula
hydrogen
carbon atoms
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722230392
Other languages
English (en)
Inventor
Erwin Dipl Chem D Fleckenstein
Ernst Dr Heinrich
Reinhard Dipl Chem Dr Mohr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cassella Farbwerke Mainkur AG
Original Assignee
Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cassella Farbwerke Mainkur AG filed Critical Cassella Farbwerke Mainkur AG
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Priority to IT2568573A priority patent/IT1048126B/it
Priority to BR458173A priority patent/BR7304581D0/pt
Priority to JP6925973A priority patent/JPS4962477A/ja
Priority to FR7322862A priority patent/FR2189402B1/fr
Priority to AR24865273A priority patent/AR198100A1/es
Priority to GB2978773A priority patent/GB1420987A/en
Priority to CH910773A priority patent/CH610889A5/xx
Priority to BE132637A priority patent/BE801342A/xx
Publication of DE2230392A1 publication Critical patent/DE2230392A1/de
Priority to US05/521,530 priority patent/US3947463A/en
Priority to US05/521,443 priority patent/US3956294A/en
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Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR AKTIENGESELLSCHAFT FRANKFURT (MAINJ-FECHENHEIM 2230392
Ref. 2943
Frankfurt(Main), den 15. Juni 1972 Dr.Eu/Cz
Substituierte Pyridinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridinverbindungen . der allgemeinen Formel
in der X eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylgruppe oder einen heterocyclischen Rest, oder falls Y ungleich Wasserstoff ist, auch Wasserstoff,
Y eine Cyan-, Amino-, Nitroso-, Nitro-, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkylgruppe oder die Reste -COOR1, -COR2,
3, -SO0R0 oder -SO0-N-^ 3 oder falls X ungleich Wasserstoff ist, auch Wasserstoff,
Z. eine Cyangruppe oder die Reste -1 ^ß6
'H8 OR, Λ
oder -
R9 "11
309885/1361
ZL ein Chlor- oder Bromatom, eine Cyan-, Hydroxy- oder
Merkaptogruppe, oder einen Rest -OR10, -SR10, -SO0R10, ^ R A 50R
bedeuten, wobei
R1 und R2 für eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenylgruppe, R2 ferner auch für eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe,
R_ und R. für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl—, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, wobei die Alkylreste R- und R. auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können,
R- und R^ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- odei Hetarylgruppe, wobei die Alkylreste R- und Rg auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können,
R7,Rg und Rq für eine gegebenenfalls verzweigte Alkyl— oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, ferner R7 auch für Wasserstoff,
R10 für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe,
R-- für eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkylgruppe, wobei die Alkyl-
309885/ 1 361
- 3 - ' Ref. 2943
gruppen R,o und R,, auch direkt miteinander verbunden sein können,
R1 für eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylgruppe stehen.
Die Alkyl- bzw. Alkenylgruppen der Reste X, Y, R., R-, R„, R., Rc, Rg, Rtq» R]i» ^12 können beispielsweise substituiert sein durch Cyan-; Hydroxy-; Acyloxy-; insbesondere Acetoxy—; Alkoxy-, insbesondere Methoxy— oder Äthoxy-; Aryloxy-, insbesondere Phenoxygruppen oder durch Mono- bzw. Dialkylaminogruppen, insbesondere durch eine Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, wobei die Alkylgruppen auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können, wie z.B. insbesondere eine Morpholino-, Piperidino- oder Cyclopentamethyleniminogruppe; ferner durch eine sekundäre Atiinogruppe, die durch einen aliphatischen oder aromatischen Säurerest, wie z.B. Acetyl oder Benzoyl, acyliert sein kann. Die Alkylgruppen der Reste X, Y, R., R2, R^» R^> Re» R/r, R,0, R-i-i» R-J2 können auch durch einen heterocyclischen Rest substituiert sein. Die Kettenlänge der Alkyl- bzw. Alkenylgruppen in den Resten X, Y, R1, R2> R*, Ri, Rc» Rg, R7, Rg, Rq, R10, *hi» ^12 ^e^rägt normalerweise jeweils 1 bis 6, vorzugsweise jeweils 1 bis 3 C-Atome, wobei die Stimme der Kohlenstoff atome in den Resten X, Y, Z1 und Z2 höchstens 18 beträgt.
u) den Resten X und 1 darf nur einer Tvasserstoff sein
309885/ 13R Ϊ
- k - ' Ref. 2943
Als Cycloalkylgruppen für die Reste X, Y, R1, R2, R^, R4, Rt-, Rg, R,p kommen beispielsweise Cyclopropyl- bis Cyclooktylreste, vorzugsweise jedoch der Cyclopentyl- oder der Cyclohexylrest in Betracht.
Als Arylgruppe für die Reste X, Y, R1, R2, R-, R4, R,-, Rr, R7, R8, Rq, R12 wird der Phenylrest und als Aralkylgruppe für die Reste X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R10, R12 wird die Phenäthyl- insbesondere die Benzylgruppe bevorzugt.
Als Substituenten für die Cycloalkyl-, Aryl- und Aralkylgruppen in den Resten X, Y, Z1 und Z2 kommen beispielsweise ein oder mehrere Halogenatome, insbesondere Brom- oder Chloratome, Cyangruppen, Alkylgruppen vorzugsweise mit 1 bis 3 C-Atomen und Alkoxygruppen, insbesondere Methoxy- ode* Äthoxygruppen, in Betracht.
Die erwähnten heterocyclischen Reste können beispielsweise Pyridyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Imidazolyl-, Benzimidazolyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyrrolylgruppen sein.
Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I dienen 2,6-Dihydroxy-pyridin-Derivate der allgemeinen Formel
30988 5/1361
Ref. 2943
II
in der X und Y die oben angegebene Bedeutung haben. Diese Ausgangsverbindungen können in bekannter Weise in Analogie zu der von Guareschi, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Referate 29 (1897) Seite 654 - 656 beschriebenen Methode durch Kondensation von entsprechend substituierten Essigsäureamiden mit entsprechend substituierten ß-Ketocarbonsäureestem hergestellt werden. Sie können auch nach weiteren verschiedenen Verfahren, wie sie beispielsweise in der Monographie "Heterocyclic Compounds Pyridine and its Derivatives Part. 3" von Klingsberg beschrieben werden, hergestellt werden. Diese Monogre|»tLfce ist im Rahmen der von. Arnold Weissberger herausgegebenen Reihe "The Chemistry of Heterocyclic Components" im Verlag Interseience Publishers erschienen. Die 2,6-Dihydrraypyridin-Derivate der allgemeinen Formel II werden nach Bobbitt und Scola, Journ. Org. Chem. 2£, 56O mittels Phosphoroxychlorid oder Phosphoroxybromid bei 180°C in die entsprechenden 2,6-Dichlor- bzw. 2,6-Dibrompyridin-Derivate der allgemeinen Formel III überführt
III
Il .. ^l
Hai
309885/1 361
in der X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen und Hai Brom oder vorzugsweise Chlor bedeutet.
Zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der Z„ für Chlor oder Brom steht und denen dann die Formel Ia zukommt, wird eine Verbindung der allgemeinen Formel III mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV nach der Reaktionsgleichung 1 umgesetzt:
X X
-QHaI
III IV Ia
Q bedeutet dabei Wasserstoff oder ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium, oder für den Fall, daß Z, für -SO0R10 steht, auch insbesondere Zink.
i Gi Jl. tL
Die Reaktion 1 wird im molaren Verhältnis bei Temperaturen von 20 - 100°C in einem geeigneten indifferenten Lösungsmittel durchgeführt. Der Austausch des Chlor- bzw. Bromatoms in 6-Stellung ist gesichert durch die Analyse der NMR-Aufnahme der erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel Ia.
Sofern in der allgemeinen Formel IV Z1 für die Reste
R- R7 Ro ^oaio
-N^ 5 , ^N - N<^ , -NH-OR3n oder -N^ υ steht,
E6 ' R9
309885/ 1 36 1
wählt man für Q zweckmäßigerweise Wasserstoff, d.h. in der Reaktionsgleichung 1 steht die allgemeine Formel IV dann für die Verbindungen HN ■>, ^N - N^ , H0NOR1n
^R6 H XR9
/OR1O
oder HN^ . In diesem Fall wird die Reaktion nach
der Reaktionsgleichung 1, vorzugsweise im Temperaturbereich von 20 bis 500C durchgeführt und als geeignete indifferente Lösungsmittel werden vorzugsweise Alkohole mit einer Kettenlänge von 1 bis 4 C-Atomen verwendet. Falls die physikalischen Eigenschaften es gestatten, kann auch ein Überschuß der Reaktionskomponenten als Lösungsmittel dienen.
Sofern in der allgemeinen Formel IV Z. für die Cyangruppe oder für den Rest -SO^R,„ steht, wählt man für Q zweck— mäßigerweise ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium und für den Fall, daß Z. SOoR12 bedeutet, insbesondere auch Zink. In der Reaktionsgleichung 1 steht die allgemeine Formel IV dann insbesondere für die Verbindungen NaCN, KCN und Zn(S02R12)2· In diesem Fall wird die Reaktion nach der Reaktionsgleichung 1, vorzugsweise im Temperaturbereich von 60-80°C in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z.B. einem Alkohol, Äther, Ester, Carbonsäureamid, N-subst. Carbonsäureamid, insbesondere pimethylformamid, Dialkylsulfoxyd, insbesondere Dimethylsulfoxyd oder Dialkylsulfon, alle mit vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlen-
309885/13Ri
Ilο0392 Ref. 2943
stoffatomen, durchgeführt. Bei der Umsetzung von SuIf inaten ist der Zusatz eines Kupfer—I-salzes vorteilhaft.
Sofern in der allgemeinen Formel IV Z. für die Reste -OR,« und -SR-J2 steht, wählt man in der allgemeinen
Formel IV für Q ein Metallatom, insbesondere ein Alkalimetallatom wie Natrium oder Kalium. In der Reaktionsgleichung 1 steht die allgemeine Formel IV dann insbesondere für die Verbindungen NaOR,„, NaSR,«, KOR,2 und KSR,„. In diesem Fall wird die Reaktion nach der Reaktionsgleichung 1 vorzugsweise im Temperaturbereich von 60—100 C in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xylol, oder auch in
einem Überschuß der Reaktionskomponenten HOR12 und
2 als Lösungsmittel umgesetzt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel Ia können ge wünschtenfalls entsprechend dem folgenden Reaktionsschema 2 weiter umgesetzt werden:
X
+QZ2 ν
Hai -QHal
V I
Die Reaktion wird bei Temperaturen von 20-2000C in
einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt. Das Molverhältnis beträgt 1:1.
3 0 9 8 ß B / 1 3 B 1
Für Z„ = OH wird als Verbindung der allgemeinen Formel V ein geeignetes Alkalihydroxyd, wie z.B. Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, in wäßrigem oder wäßrig-alkoholischem Medium verwendet. Man kann aber auch Soda oder Pottasche oder ähnliche Verbindungen verwenden, die in dem wäßrigen Medium Hydroxylionen freisetzen. Als Lösungsmittel kommen Alkohole mit 1 bis h C-Atomen in Betracht. Der bevorzugte Temperaturbereich beträgt 70-15O0C.
Für Z2 = -SH wird als Verbindung der allgemeinen Formel V ein Alkalisulfhydrat, insbesondere NaSH oder KSH verwendet und die Umsetzung in wäßrigem Medium, vorzugsweise bei Temperaturen von 100-150 C, durchgeführt.
Falls Z2 für -OR12 und -SR12 steht, wird für Q in der allgemeinen Formel V ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium gewählt und die Reaktionskomponenten bei Temperaturen von 60-150 C, vorzugsweise bei 60-100 C, in einem geeigneten indifferenten Lösungsmittel, beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xylol, oder auch in einem Überschuß der Reaktionskomponenten HOR12 und HSR12 als Lösungsmittel umgesetzt.
Falls Z2 für die Cyangruppe oder den Rest -SOgR12 steht, wird in der allgemeinen Formel V für Q ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium
309885/1361
- 10 - Ref.2943
und sofern Z2 für'SO2R steht, insbesondere auch Zink gewählt, und die Reaktion zwischen den Komponenten der allgemeinen Formel Ia und V in einem geeigneten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von 20-1000C, vorzugsweise 60-80°C, durchgeführt. Geeignete organische Lösungsmittel sind, beispielsweise:
Alkohole, Äther, Ester, Carbonsäureamide, N-subst.Carbonsäureamide, insbesondere Dimethylformamid, Dialkylsulfoxyde, insbesondere Dimethylsulfoxyd, oder Dialkylsulfone, alle mit vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen. Bei der Verwendung von Sulfinaten ist der Zusatz eines Kupfer-I-salzes zweckmäßig.
ρ in ü
Falls Z0 für einen Rest -N^ ^, ^N - N^" 8, -HN-OR1- oder
OR,
-N""" steht, wählt man in der allgemeinen Formel V
für Q Wasserstoff und setzt die Komponenten bei 100-200 C, vorzugsweise bei I6O-I8O0 C in einem indifferenten Lösungsmittel, vorzugsweise einem Alkohol der Kettenlänge C1-C., oder auch, falls die physikalischen Eigenschaften dies gestatten, in einem Überschuß der Reaktionskomponenten als Lösungsmittel um.
Erfindungsgemäße Verbindungen, in denen Z2 die gleiche Bedeutung von Z1 besitzt, lassen sich auch gemäß dem
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Reaktionsschema 3 X
3) (I ] +2QZ1 ^ Λ Hal
TII IV
dadurch herstellen, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel III mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV im Molverhältnis von mindestens 1:2 in einem geeigneten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20 bis 200 C umgesetzt
wird. Für Z1 = -N^ 5, 7^S - N'''* 8, -NH-OR10, -N^ l0
^R6 ^R9 Rll
wird dabei in der allgemeinen Formel IV für Q Wasserstoff und für Z1 *= -GN, -OR-I2* ~SRi2* "S02R12f itir ^ ein Meta11 insbesondere ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium und, sofern Z1 für -BO0R10 steht, auch insbesondere Zink gewählt. Geeignete Lösungsmittel sind Alkohole, Äther, Kohlenwasserstoffe et·. Die Auswahl des Lösungsmittels kann entsprechend den Angaben zu der Reaktion 1 erfolgen.
Erfindungsgemtiße Verbindungen mit Z2 = -OH lassen sich auch durch Umsetzung eines 2-Hydroxy-6-brom- bzw. —chlorpyridinderivates der allgemeinen Formel VI mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV im Molverhältnis 1:1
nach dem Reaktionssohema 4 herstellen: X
+QZ
VI IV ic
Die Reaktion wird in einem geeigneten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20 bis 1000C durchgeführt. Die Angaben
und
bezüglich der Lösungsmittel und der Bedeutung/Auswahl von Q, die zu den Reaktionsgleichungen 1 und 3 gemacht worden sind, gelten hier entsprechend.
Verbindungen der allgemeinen Formel VI lassen sich herstellen durch Umsetzung von entsprechenden 2,6-Dlhydroxypyridin-Verbindungen tnit Phosphoroxychlorid bzw. Phosphoroxybromid bei 80-1000C, zweckmäßig bei Anwendung eines indifferenten organischen Lösungsmittels wie beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol.
Werden die Reaktionen 1 bis k bei Temperaturen durchgeführt, die über dem Siedepunkt einer Reaktionskomponente oder des verwendeten Lösungsmittels liegen, dann ist die Anwendung von Überdruck erforderlich'.
Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia, Ib und Ic stellen bevorzugte Gruppen von erfindungsgemäßen Verbindungen day. Weitere bevorzugte Verbindungen sind solche, bei denen in der allgemeinen Formel I
X eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen,- insbesondere die Met£ylgruppe,
Y eine Cyangruppe,
Zj eine Cyangruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Amino- oder Monoalkylaminogrupp· mit
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1 bis 3 C-Atomen, die durch eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen substituiert sein kann,
Z2 eine Cyangruppe oder eine Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 2 C-Atoman, eine Amino- oder Monoalkylaminogruppe mit i bis 3 C-Atomen, die durch eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen substituiert sein kann,
bedeuten. Solche bevorzugte Verbindungen sind insbesondere die Pyridinverbindungen der Formeln:
CH, ,
CH.
H3C-HN
CN
NH-CH3,
H3CO-CH2CH2CH2-HN
NH-CH2CH2-OCH3
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Ref. 29^3
Es ist möglich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Teil in tautomeren Formen vorliegen. Beispielsweise sind folgende tautomeren Formen denkbar:
H-'
Cl
k X
Y OH
R( H
0-R
12
iiVY =
Rz
'^N
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X Y
&·
R6-N-
H
X
Y
- - /^ ß6
R6-N^- ψ
'12
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter den erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen auch die möglichen Tautomeren verstanden.
Als Reaktionskomponenten der allgemeinen Formel III sind beispielsweise solche 2,6-Diehlor- bzw. 2,6-Dibrom-pyridin-Derivate geeignet, die in X-Steilung Wasserstoff oder eine Methyl-, Äthyl-, n- bzw. iso-Propyl-, Vinyl-dC-Methyl-vinyl-, η-, iso- bzw. see.-Butyl-, η- bzw. iso-Aayl-, n-Hexyl-, 2-Dimethylamino- bzw. Diäthylamino-äthyl-, 2-Morpholino-äthyl-, 2-Piperidino-äthyl-, 2-Pyrrolidino-äthyl-, N-Methyl-N1-piperazino-äthyl-, 2-Cyan-äthyl-, 2-Hydroxy-äthyl-, 2-M*thoxy-äthyl-, 2-Acetoxy-äthyl-, 2-Phenoxy-aeetoxy-äthyl-, N-Äthyl- bzw. N-Phenyl-carbamoyl-oxy-äthyl-, 2-Phenoxyäthyl-, 3-Methoxy-propyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, 3-Methylbenzyl-, Phenyl-, 2- bzw. 4-Methyl-phenyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, 2-Chlor-^-methyl-phenyl-, 2- bzw. 4-Chlor-phenyl-, 2- bzw. 4-Methoxy-phenyl-, 2,5-Dimethyl-4-chlor-phenylgruppe oder die folgenden Reste enthalten:
309885/1361
Bef. 29„
JO
V ^c-
Die Verbindungen der allgemeinen Formel III können beispielsweise in Y—Stellung Wasserstoff, eine Cyan-, Amino-, Nitroso-, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, 2-Hydroxy-äthyl-, 2-Cyanäthyl-, 2-Acetoxy-äthyl-, 2-Benzoyloxy-äthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Phenoxy-äthyl-, 2-Monoäthylamino-, 2-Honomethylamino- bzw. 2-Dimethylamino- bzw. 2-Diäthylamino-äthyl-, 2-Morpholino-äthyl-, 2-Piperidino-äthyl-, 2-Pyrrolidinoäthyl-, n-. bzw. iso-Propyl-, Vinyl-, <L-Methyl-vinyl-, n-, iso- bzw· see.-Butyl-, η- bzw. iso-Amyl-,
n-Hexyl-, Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylgruppe oder die folgenden Reste enthalten: Methoxy-earbonyl Äthoxy-earbonyl
n- bzw. iso-Propyloxy-oarbonyl n-, iso- bzw. see.-Butyloxy-oarbonyl n- bzw. iso-Amyloxy-oarbonyl n-Hexyloxy-carbonyl Aeetyl Acryloyl Propionyl
309885/13G 1
Capronyl Capryl Hexahydrobenzoyl Phenacetyl Benzoyl
4-Methyl-benzoyl 2,4-Dimethyl-benzoy1 4-Methoxy-benzoyl 4-Cb.lor-benzoyl Amino-carbonyl ifcnomethylamino-carbonyl Dimethylamino-carbonyl Äthylenimino-carbonyl Wonoäthylamino-carbonyl kono-iso-propylamino-carbonyl Diäthylamino-carbonyl Mono-oxäthylamino-carbonyl ,Mono-i-methoxy-propylamino-carbonyl Morflb.01 ino-carbony 1 Piperidino-carbonyl Cyclohexylamino-carbonyl Benzylanino-oarbonyl AniliQi. -carbonyl 4-Μβthy1-agilie* -carbonyl N-Me thy1-anilint -carbonyl
309885/1361
Jr,
- 18 - Ref. 2943
Me thy !.sulfonyl Äthylsulfonyl
η- bzw· iso-Propylsulfonyl η-, iso- bzw. seo.-Butylsulfonyl n- bzw. iso-Amylsulfonyl n-Hexylsulfonyl
Benzylsulfonyl Phenylsulfonyl
4-Methyl-phenyl-sulfonyl 2,4-Dimethyl-phenyl-sulfonyl 4-Methoxy-phenyl-sulfonyl ^-Chlor-phenyl-sulfonyl
Amino-sulfonyl Monomethylamino-sulfonyl Dinethylanino-sulfonyl Äthylenimino-sulfonyl Monoäthylamino-sulfonyl Mono-iso-propylamlno-sulfonyl Diäthylamino-sulfonyl Mono-oxäthylamino-snlfonyl Mono-}f-methoxy-propylamino-sulfonyl Morpholino-sulfonyl Piperidino-sulfonyl Cyclohexylamino-sulfonyl B«nzylaa:.no-8ulfonyl Anilin», -sulfonyl
309885/ 1
2230332 Ref. 2943
4-Methyl-aniliDo -sulfonyl N-Methy1-anilin· -sulfonyl oder die Reste
-ocJQ .
-«αχ3-'
-co-
-H2C-H
- H2C-H2C
-O
Selbstverständlich sind geeignete Ausgangsverbivdungen der allgemeinen Fornfel III auch solche 2,6-Dichlor- bzw. 2,6-Dibrom-pyridinderivate, die in X- und Y-Stellung disubstitu· iert sind, wobei insbesondere auch die vorstehend für die X-Stellung aufgeführten Substituenten in Betracht kommen.
Geeignete Reaktionskomponenten HN gemäß den allgemeinen
^R6 Formeln IV und V sind beispielsweise folgende primäre,
sekundäre Amine und Diamine:
3098RB/1361
Primäre Amine
Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, 2-Hydroxy-äthylamin, 2-Methoxy- bzw. 3-Phenoxy-äthylamin, 3-Cyan-äthylamin, n- bzw· iso-Propylamin, 3-Hydroxy-, 3-Methoxy- bzw. 3-ieo-Propoxy-propylamin(1), 3-Cyan-propylamin(1), Allylamln, 1- bzw. 2-Methallylamin, n-, iso-, see- bzw. tert,-Bntylamin, 2-Amino-2-methyl-propanol-(l), Crotylamin, 3-Amino-pentan, n- bzw. iso-Amylamin, n-Hexylamin, Cyelohexylamin, Benzylamin, 2-Phenyläthylamin, Anilin, 4-Methyl- bzw. 4-Methoxy-anilin, 2,4-Dimethyl-anilin, 1- bzw. 2-Amino-naphthaiin. Ferner die Amine
H2NH2CH2C^Qi
- CH-NH2
°2
CH2NH2
Sekundäre Amine
Diethylamin, Diäthylamin, N-(2-Cyan-öthyI)-N-(2-hydroxyäthyl)-amin, N-Oi-(2-Hydroxy-äthyl)-amin, N-Di-(2-Cyanäthyl)-amin, N-Methyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Butyl-, N-Cyelohexyl— bzw. N-Benzyl-(2-hydroxy-äthyl)-amin, Di-η- bzw. Di-iso-Propylamin, Di-η- bzw. Di-iso-Bntylamin, Di-n-Amyl-
3 0 9 8 B 5 / 1 3 Π 1
- 24 - Ref. 29^3
bzw. Di-n-Hexylamin, Morpholin, Pyrrolidin, Piperidin, N-Methy1-piperazin, N-Methyl- bzw. N-Äthyl-cyclohexylamin, N-Methy1-benzylamin, N-Methy1-3-methy1-benzylarain, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-2-Hydroxy-äthyl- bzw. N-Benzyl-anilin, N-Methyl- bzw. N-Äthyl-2-chlor-anilin.
Diamine
N-Methyl-N1,N'-dimethyl-hydrazin, N,N-DimethyI-hydrazin, Ν,Ν-Diäthyl-hydrazin, N-Methy1-N-phenyl-hydrazin, N-Auinopyrrolidin, N-Amino-piperidin, N-Amino-piperazin, N-Aminomorpholin, Ν,Ν-Dimethyl- bz«vN,N-Diäthyl-äthylendiamin, Ν,Ν-Dimethyl- bzw. N,N-Diäthyl-propylendiaain(l,3), 2-Morpholinoy 2-Piperidino- bzw. 2-Pyrrolidino-äthylamin und N-Methyl-N*-3-amino-n-propy1-piperazin der Formel
CH2-CH
CH2-CH2
Geeignete Reaktionskomponenten H2NOR10 bzw.
gemäß den allgemeinen Formeln IV and V sind beispielsweise folgende:
Hydroxylamine
0ß10
CH, ^CH0CH, ,CH0CH0OH H9N-OH HN<^ ^ HN^ * * HN>f Λ ^OCH3 N)CH2CH3
HN/N3H2 /CH2CH- .CH0CH2OH 2 HN<^ 2 3 HN<f 2 2
2 2
0-CH2CH3
309885/13 β 1
sr .
H2CT XfH CHCH9OH /
d\ \ * HN^ ^ ά HN
^ °CH3 X
PTT
/^-CH .CH9-CH2-OH
HN 3 HN HN
Als Hetarylamin.e für Z1 und Z2 können beispielsweise verwendet werden:
3—Amino—diphenylenoxyd 3—Amino—dxphenylensulfid 3-Amino-diphenylensulfon 2-Amino-carbazo1 3-Amino-N-methyl-carbazol 3—Amino—Ν—äthyl-carbazol 3—Amino—Ν—ß—oxäthyl-carbazol 3-Amino-N-ß-cyanäthyl-carbazol 3—Amino—N-n—propyl—carbazol 3—Amino—N—iso-propyl-carbazol 3-Amino-N-(ß-dimethylamino-äthyl)-carbazol 3-Amino-N-(ß-diäthylamino-äthyl)-carbazol 3-Amino-N-(j^-dime thy lamino-propyl)-carbazol 3-Amino-N-(X-methy1-ß-dimethylamino-äthyl)-carbazol
309885/1361
Als Verbindungen HO—R,„ bzw. US—R,„, die nach ihrer Überführung in die entsprechenden Metallverbindungen, insbesondere die entsprechenden Alkalimetallverbindungen (vor allem die entsprechenden Natrium- und Kaliumverbindungen) als Reaktionskomponenten der allgemeinen Formeln IV und V geeignet sind, können beispielsweise die folgenden Alkohole, Phenole oder die entsprechenden Merkaptane und Thiophenole herangezogen Airerden:
Methanol
Äthanol
2—Cyan—methanol—(1)
Äthylenglykol-monomethyläther, -monoätliyläther, -mono—isopropylather,-mono-n-butylather, -monophenyläther bzw. -monoxyienylather,
Diäthylenglykol-monomethyläther, —monoätliyläther bzw. -mono-n—butylather,
Triäthylenglykol-monomethyläther, -monoätliyläther bzw. -mono-n-butylather,
η- bzw. iso-Propanol
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Ref.2943
Propen-U )-ol-(3) 2-Methyl-propen(i)-ol-(3) u-, see-, iso- bzw. tert.-Butanol 3- bzw. 4-Methoxy-butanol-(i) Buten~(i)-ol-(2) n- bzw» iso-Pentanol η-Hexanöl
Cyclohexanol
4-Methyl- bzw. 4—Methoxy-oyclohexanol Pheny1-me thy1alkoho1 (4-Chlor-phenyl)-methylalköhol Phenyl-äthyIalkohol und (4-Cyan-phenyl)-äthyl-alkohol Phenol
2-, 3- bzw, 4-Methyl-phenol 2,3-, 2,4-, 2,5-» 2,6-, 3,4-bzw. SfS^Dimethyl-phenol 2-, 3- bzw» 4-Methoxy-phenol 2-Methoxy-3-, 4-» 5*· bzw» 6-methyl-phenol 3-Methoxy-5- bzw. 6-methyl-phenol 4-Methoxy-5- bzw. 6-methyl-phenol 2,3-» 2,4- bzw« 3,5-Dimethoxy-phenol 2-, 3= bzw* 4-Chlor- bzw» Biom- bzw* Cyan-phenol 2,3-»2,4-,2,5-#2f6-,3»4-bzwe3,5-Diolilor- bzw» Dibrom-phenol 2-Methyl-3*·, 4-, 5- bzw» 6-öhlor bzw. brom-phenol 3-Methyl-2-, 4- bzw. 6-<yilor- bzw* biy>m-phenol 4-Methyl-5- bzw* &-ehlor- bzw. brom-phenol
309885/1361
k— bzw. 5-Chlor- bzw· Brom—brenzkateob.in-1-metb.ylätlier 4-Chlor— bzw· brom—resorcin—1— bzw* 3-methyläther 5-Chlor—resorcin—1-methylather 2-Chlor-hydrochinon—1- bzw. 2-methyläther 1- bzw. 2-Naphthol
2-, 3-» 4- bzw. 7-Methyl-l-naphthol 3,6-, 3,7-, 4,6-, 4,7- bzw, 6,7-Dimethyl-l-naphthol 4-, 5-, 6-, 7- bzw· 8-Methoxy-l-naphthol 2-, 3-, 4-, 5-, 7- bzw. 8-Chlor-l-naphthol 2,3-, 2,4-, 5,7-, 5,8-Dichlor-l-naphthol 2-Chlοr-4-brom-1-naphtho1
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- bzw. 8-Brom-l-naphthol 2-Äthyl-4-brom-l-naphthol
2,4-Dibrom-l-naphthol
1- bzw. 6-Methyl-2-naphthol l»^~f 3»6-, 3,7- bzw. 6,7-Dimethyl-2-naphthol 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- bzw. 8-Chlor-2-naphthol 1,3- bzw. l,4-Dichlor-2-naphthol 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- bzw. 8-BFom-2-naphthol 1—Methyl-6—brom—2-naphthol
l-Äthyl-6-brom-2-naphthol oder 1,6-, 3,6-, 3,7- bzw. 4,6-Dibrom-2-naphthol,
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, bei denen der Substituent Z1 und/oder Z2 einen -SO2-R,2-Rest bedeutet, werden Sulfinate, vorzugsweise Zinksulfinate der allgemeinen Formel Zn (S02"Ri2^2
5/1-361
- Ref.2943
verwendet. Diese gestatten beispielsweise die folgenden Reste einzuführen; Methylsulfonyl-
Chlormethy1sulfonyl-Äthylsulfonyl-
2-Chlor-äthylsulfonyln- bzw. iso-Propylsulfonyl- ·-, iso- bzw. sec.-Butylsulfonyln— bzw. iso-Amylsulfonyln-Hexylsulfonyl- Cyclohexylsulfonyl-Benzylsulfony1-
Phenylsulfonyl-
2,4-Dimethyl-phenylsulfonyl-4-Methy1-phenylsulfony1- 4—Methoxy-phenylsulfonyl-4—Chlor-phenylsulfony1- 4-Chlor-3-methyl-phenylsulfonyl- oder 4-Brom-pheny!sulfonylresJ.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere zur Herstellung von Farbstoffen, vorzugsweise von Azofarbstoffen. Sofern diese Azofarbstoffe keine ionogenen Gruppen enthalten, können sie Verwendung finden als Dispersionsfarbstoffe zum Färben von synthetischen, hydrophoben Fasermaterialien, enthalten sie ionogene Gruppen,
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so sind sie geeignet zum Färben von Baumwolle, Wolle, Seide, Polyamid und (modifizierten) Polyacrylnitril.
Ferner sind die erfindungsgemäßen Verbindungen von Interesse als Schädlingsbekämpfungsmittel und für pharmazeutische Zwecke ·
Beispiel 1
Zu einem Gemisch aus 320 Gewichtstellen Äthylalkohol und 83,7 Gewichtsteilen 2,6-Diehlor-3-eyan-4-methyl-pyridin, die sich in einem Autoklaven befinden, werden 51*0 Gewichtsteile flüssiges Ammoniak eingedrückt und anschließend die Reaktionsflüssigkeit 18 Stunden bei 2000C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird dann der Äthylalkohol abdestilliert, der Rückstand mit 300 Gewichtsteilen Wasser verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das entstandene 2,6—Diamino—3-cyan—4—methyl-pyridin der Formel
Hf
läßt sich durch Kristallisieren aus Äthylalkohol reinigen.
Analyse: C7HgN4 Berechnet: 37,8Ji N Gefunden: 37f4% N
Beispiel 2
Eine Lösung aus 400 Gewichtsteilen Äthylalkohol, 93,0 Gewichtsteilen 2,6-Diehlor—3-eyan«-4-methyl-pyridin und 274,0 Gewichtsteilea Diethylamin wird 24 Stunden bei
30988 5/1361
5O0C gerührt. Beim Erkalten der Reaktionslösung kristallisiert das entstandene 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-diäthylamino—pyridin der Formel
CH
aus. Das Pyridinderivat wird dann abgesaugt, auf dem Sauger zunächst mit 100 Gewichtsteilen Äthylalkohol und anschließend mit 500 Gewichtsteilen Wasser gewaschen. Die Substanz ist analysenrein. Ihre Konstitution, d.h. der Austausch des 6-ständigen Halogenatoms in dem 2,6-Dichlor-3-oyan-4-methyl-pyridin gegen die Diäthylamino-Gruppe wurde durch die Analyse der NMR-Aufnähme gesichert.
Analyse: C11H1^ClN3 Berechnet: 18,8% N 15,7% Cl Gefunden: 18,5% N 15,7% Cl Beispiel 3
Der Ansatz gemäß Beispiel 2 wird in einem Autoklaven 12 Stunden bei 150°C gerührt. Naoh dem Abkühlen wird dann der Äthylalkohol abdestilliert und der Rückstand mit 50 Gewichtsteilen Wasser und 245 Gewiohtsteilen Natronlauge 330Be verrührt. Das entstandene 2,6-Bis-(Diäthylamino)-3-eyan-4-methyl-pyridin der Formel
3H,
309885/ 13fi1
ist ein Öl, das mit Äther isoliert wird. Es läßt sich durch Vakuumdestillation reinigen.
Analyse: G-ieH24N4 Berechnet: 21,5$ N Gefunden: 21,5% N Beispiel 4
In 200 Gewichtsteilen Methylalkohol werden unter Kühlung 3,7 Gewichtsteile Natrium eingetragen. 33»5 Gewichtsteile 2-Chlor-3-oyan-4-methyl-6-diäthylamino-pyridin werden dann dieser Natrium-methylatlusung zugefügt und anschließend wird die Reaktionslösung 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird der Methylalkohol abdestilliert, der Rückstand mit 100 Gewichtsteilen Wasser aufgenommen, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das entstandene 2-Methoxy-3-cyan-4-methyl-6-diäthylamino-pyridin der Formel
läßt sioh duroh'Umkristallisieren aus Methanol reinigen.
Analyse: C12H17N3O Berechnet: 19,2% N 14,2% -OCH5 Gefunden: 19,0% N 13,8% -OCH3 Beispiel 5
Ein Gemisch aus 432 Gewichtsteilen n-Propylamin und 187 Gewichtsteilen 2,6-Diohlor-3-oyan-4-methyl-pyridin wird in einem Autoklaven 2 Stunden bei 1000C gerührt.
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Nach dem Erkalten wird die Reaktionsbrühe auf Wasser zersetzt, das entstandene 2-Chlor-3-oyan-4-methyl-6-n-propylamino—pyridin der Formel
CH, 3 CN
Cl
J C L·.
abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es läßt sich durch Umkristallisieren au· Äthylalkohol reinigen.
Analyse: C10H12OlN, Berechnet: 20,1% N 16,7% Cl Gefunden: 20,3% N 17,o% Cl Beispiel 6
Ein Gemisoh aus 100 Gewichtsteilen 3-DimethyIamino— propylamin(1) und 41,8 Gewichtsteilen 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-n-propyl-amino-pyridin werden 2 Stunden bei 1400C gerührt. Die Reaktionsschmelze wird naoh dem Abkühlen mit Wasser verrührt, der Rückstand abgesaugt und mit Wasser ausgewaschen. Das entstandene 2-(3*—Dimethy1— amino-n-propylamino)-3-cyan-4-methyl-6-n-propyl-aminopyridin der Formel
CH,
.CH
H-C-H0C-H0C-HN ^^ST ^ NH-CH0-CH0-CH0-N^ 3 2 2 & i. Z
läßt sich durch Kristallisieren aus Äthylalkohol reinigen. Analyse: C15H25N5 Berechnet: -25,4% N Gefunden: 25,2Jt N
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/1430392
Ref. 2943
Beispiel 7
In eine Lösung aus 155 Gewichtsteilen Monomethylamin in 1000 Gewichtsteilen iso-Propylalkohol werden 187 Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin eingetragen. Anschließend wird die Reaktionslösung in einem Autoklaven 5 Stunden bei 200°C erhitzt. Nach dem Erkalten auf Raumtemperatur wird das entstandene 2,6-Bis-(Monome thylamino)-3-cyan-4-methyl-pyridin der Formel
CH3 1 CN
H3C-HN
abgesaugt, zunächst mit iso-Propylalkohol, dann mit Wasser ausgewaschen' und getrocknet. Es läßt sich durch Kristallisieren aus iso-Propylalkohol reinigen.
Analyse* coHi2N4 Berechnet: 31,8% N Gefunden: 32,0% N
Beispiel 8
Ein Gewicht aus 200 Gewichtsteilen Äthylalkohol, 83,7 Gewichtsteilen 2,6-Dichlor—3-cyan-4-methyl-pyridin und 180 Gewichtsteilen 3-Methoxy-propylamin(l) wird in einem Autoklaven 18 Stunden bei 1800C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Äthylalkohol abdestilliert, der Rückstand mit 100 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 150 Gewichtsteilen Natronlauge 33 Be verrührt, abgesaugt,
309885/ 136 1
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das entstandene
2,6-Bis-(3l-Methoxy-n-propylamino)-3-cyan-4-methylpyridin der Formel
CH,
H3CO-H2C-H2C-H2C-HIr"·^ NH-CH2-CH2-CH2-OCH3
3CO-H2C-H2C-H2
läßt sich durch Vakuumdestillation reinigen.
Analyse: οΐ5Η24Ν4°2 Berechnet: 19,2% N Gefunden: 19,6% N
Beispiel 9
Ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen Morpholin und 37,4 Gewichtsteilen 2,6-Diohlor-3-oyan-4-methyl—pyridin wird
30 Minuten bei 1300C erhitzt. Die Reaktionsschmelze wird
dann auf Eis zersetzt, der Rückstand abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das entstandene 2,6-Bis-(Morpholino)-3-oyan-4-methyl-pyridin der Formel
^™
läßt sich durch Kristallisieren aus Äthylalkohol reinigen.
Analyse: ci5HpoN4O2 Berechnet: 19,4% N Gefunden: 19,7% N
Beispiel 10
37,2 Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin
werden in 150,0 Gewichtsteile Anilin eingetragen. Diese
3 Q 9 B R B / 1 3 R 1
Reaktionslösung wird dann 24 Stunden bei 15O°C erhitzt und anschließend auf 1000 Gewichteteile Eis unter Zufügen von 350 Gewichtsteilen roher Salzsäure (D = 1.153) zersetzt. Das entstandene 2,6—Bis-(Anilino)—3—cyan-4~ methyl—pyridin der Formel
CH,
läßt sich durch Kristallisieren aus Äthylalkohol reinigen, Analyse: cioHi6N4 Berechnet: 18,7% N Gefunden: 18,5% N
Beispiel 11
In 80 Gewichtsteilen Methylalkohol werden unter Kühlung 7,6 Gewichtsteile Natrium eingetragen, 27,9 Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin werden dann dieser Natriummethylatlösung zugefügt und anschließend wird die Eeaktionslb'sung 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird der Methylalkohol abdestilliert· Der Rückstand mit 100 Gewichtsteilen Wasser aufgenommen, abgesaugt, mit Wasser gewasohen und getrocknet· Das entstandene 2,6-Dimethoxy-3-oyan-4—methyl-pyridin der Formel
läßt sich duroh Umkristallisieren aus Methylalkohol reinigen, Analyse: cqHi0 N202 Berechnet: 15»7% N 34,8% -OCH»
Gefunden: 15,5% N 34,2% -
309885/ 1 361
- >5 - ^4οO392 Ref# 2943
Beispiel 12
27»9 Gewichtsteile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin werden in eine Natriuväthylatlösung, die aus 80 Gewichtsteilen Äthylalkohol und 3,3 Gewichtsteilen Natrium bereitet worden ist, eingetragen. Anschließend wird die Reaktionslösung 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Der Äthylalkohol wird dann abdestilliert, der Rückstand mit 100 Gewichtsteilen Wasser verrührt und das entstandene 2-Chlor-3—cyan-4-methyl-6-äthoxy-pyridin der Formel
H5C2O
mit Äther aufgenommen. Es läßt sich durch Vakuumdestillation reinigen.
Analyse: C9H9ClN2O Berechnet: 14,3% N 17,8$ Cl
Gefunden: 14,5% N 17,6% Cl
In der folgenden Tabelle sind weitere nach dem erfindungs gemäßen Verfahren hergestellte Pyridinverbindungen angeführt :
CH,
bzw. tautomere Formen
309885/ 1 36 1
- 3> - Ref·
No. Z, Z„ Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
-NHCH2CH5 CllHl6N4 27·5 27'5
2. -NHCH2CH2OH -NHCHgCHgOH CnHi6N4°2 23#7
3. -NHCH2CH2OCH3 -NHCH2CH2OCH3
21.2 21.0
4. -NHCH2CH2CN -NHCH2CH2CN ci3Hi4N6 33el 33'5
5. -NHCH2CH2CH3 -NHCH2CH2CH3 ci3H20N4 24φ1 2^*6
6. -NH-CH ■* -NH-Ct ^ C1-H0nN. 24.1 24.4
^-CH ^^CH 13 ^O 4
7. -NH-(CH2J2CH2OCH3 C15H24N4°2 19*2 19#0
3
-NH-(CH2J2CH2OCH3
8. -NHCH2CH=CH2 -NHCH2CH=CH2 C13H16N4 24.6 24.2
9. -NH-C24H9(Ii) -NH-C4H9(H) C 15 H24N4 21·5 21·8
10. -NH-C4H9(SeC) -NH-C4H9(SeC) C15H24N4 21.5 21.3
^CH9-CH, ^ CHp-CH-
11. -NH-CH * * -NH-CH Λ y C,7H9ftN. 19.4 19.8
12. -NH-C5H11(ISo) -NH-C5H11(ISo) C17H28N4 19.4 19.6
13. -NH-C6H13(η) -NH-C6H13(H) C19H34N4 17.7 18.1
14. -NH~< H \ -NH-/ H) Ci9 H 28N4 17'9 17*5
15. -NH-CH2-^ \) -NH-CH2-/"^ C01H0nN,. 17.1 17.5
10988B/13P1
Zn
Ref.2943
Ber. Gef.
Bruttoformel N#
16.·-NH-CH2-CH2
15*7 15*5
-NH
18. HC- CN HC - CH
ϊ Ϊ Il II
HC C-CHn-NH- HC C-CHn-NH-
d C-CH2 C17Hl6N4°2 18.2 18.5
19. }f~\- CH0-NH- Κ V-ΐΗ,,-ΝΗ-25.5 25.7
20. HnC - CH-NH-
2 ι ι
HC
2\
HnC - CH-NH
2I I
HnC CHn O, 15·0
22. , -N'
23. -ν:
24. -Ν'
CH2NH-
.CH2NH
CH,
.CH
-N:
-N
CH0CH0CN
CH2CH2CN
CH2CH2CN
.CH2CH2CN CHnCHnOH 20.7 21.0
27.5 27.2
C19H20N8 31.1 36.7
26.3 26.8
25. -:
26. -1
CH
-N
-N
(n)
I2CH2OH
21.2 21.6
C19H32N4O2 16.1 Ib.5
No.
2230392 Ref.2943
Bruttoformel Ber.N# Gef.N%
27. -N,
CH2CHgOH
G25H36N4°2
CHgCHgOH
28. -N
29. -:
CHgCH2OH C,H„(n)
CHgCH2OH C2^H28N4O2 13.5 13.2 7^ C19H32N4 «·7 18·2
30. -:
(n) (n)
C23H40N4 15.1 15.5
31. -: C31H56N4 11.6 11.2
32. -
33. -:
C15H20N4°2 19·4 19·6
19.7 19.3
34. -:
35. -
" · i.i il ^\JXA$m
-CH. ci7H26N6 26·8 26·2
-/h\-C2H5 C19H20N6
24.6 25.1
36. -:
Cl5H20ii4
21V8 22i2
3 7.·-NH-N;
CH,
CH
C21H22N6 23*5 23.8
309885/ 1 361
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
CH
38. -NH-
/3 CH3
39. -N -N^
CH
-N-
H
CH
C11H18N6 55.9 35.6
C1,H pNfi 32.1 32.5
40. -NH-N
NH-N^ NC 29.0 29.4
-NH-N
(^A 21.8 21.5
42.-NH-N^T))
-NH-N^
43. -NHCH2CH2N^ -* -NHCH2CH2N^
CH3
26.4 26.0
44. -
C2H5
5
C2H5
24.3 24.5
CH, 45. -NHCH2CH2CH2N^ ^
CH,
CH
C17H30N6
26.4 26.1
46. -:
C21H34N6°2 20'9 20·7
-NHCH9CH9CH9-N H 0 222 \ /
47. -NHCH2CH2CH2
ΝΗ0Η20Η2ϋΗ
2^2vxx2-i^ ι*, y C23H38N6 21 il 21.5
309885/ 136
No. Z.
2 ,
Bmttoformel Ber.N% Gei.N#
48. -NH-OH
-NH-OH C7H8N4O2
31.1 31.6
49. -
CH
OCH,
3 OCH,
°11Η16Ν4°2 23·7 24·2
50. -
CHpCH2OH
2 2
-N
/CH2CH2OH
N)CH,
C13H20N4O4 18.9 19.3
51. -
CH J X
2
CH
OCH
C23H24N4O2 14.4 15.0
52. -N:
0-CH2-CH3
0-CH2-CH3 19.2 19.6
53. -:
H2CH2OH CH2CH2OH
0-CH2CH2OH
C15H24N4O6
15.7 16.2
CH2CH2OH 2 2
CH2CH9OH 2
12.5 12.2
55. H2C-CH2 H2C-PH2
C13Hl6N4°2
21.5 21.2
C15H20N4°2
.4 19.8
57. -NH2
-Cl
,7H6ClN3 25.1 25.4
'* 09885/13^1
No. Z.
- 3£ - Ref.2943
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
58. -NH2 -CN
59. M -OH
60. Il -OCH
61.
62. 63. 64.
67. 68.
-SH
-SC2H5
-SO2-CH3
-NH-CH
-NH-C
2H-
■ -NHCH2CH2CH2OCH3
69. "
70. ■
71. "
72. *
C8H6N4 35.7 35.5
C7H7N3O 28.2 28.6
C8H9N3O 25.8 25.2
C13H11N3O 18.7 19.1
C7H7N3S 25.5 25.7
C9H11N3S 21.8 22.3
C8H9N3O2S 19.9 20.5
C8H10N4 34.6 34.2
C9H12N4 31.8 31.5
C11H16N4O 25.5 25.2
C13H12N4 25.0 25.5
C14H14N4 23.6 24.1
C16H14N5 25.4 25.t
C10H14ON4
31.8 31.6
27.2 27.7
CH2CH2OH
3 0988S/1361
Ref. 29*3
No.
Bruttoformel Ber.N^ Gef,N£
73. -
-N:
"V 23.7 24.2
74. 25.7 26.2
75.
76.
->■* H
/CH, -NH-NC *
C12H16N4 25.9 26.3
C9H13N5 36.6 36.1
77.
78. 79. 80.
-NHCH2CH2N
-NHCH2CH2NC
CHf
82. ·
83. "
84. ■
CH3 OCH3
C3H7(ISo) 0-C2H5
81. -NH-CH3 -Cl
-CN
-OH
O13H21H5 28.3 28.1
32.3 32.2
29.2 29.0
O12H18OK4 23.9 23.3
C8H8N3Cl 23.2 23.5
C9H8N4 32.6 32.2
C8H9ON3 25.8 26.2
-OC2H5 C10H13ON3 22.0 22.5
309885/1 3G1
Ref·
Bruttoformel Ber.N% Gef
85. -NH-CH3 -SO2-C2H5 C1OH13N3°2S 17.6 17.5
86. R -NH-C3H7(Il) CllHi6N4 27.5 27.1
87. Il -NH-C5H11(UO) C13H20N4 24.1 23.5
88. M -nh-Zh \ "lAA 23.0 22.5
89. m -NH-CH2-/ ^)
V 7— Γ- J 		°i5 Hi6»4 22.2 22.0
90. R O C18H16N4 19.* !9.0
- CH
HQ CH-CH2-NH-
C13H15N4O 23.0 22.5
-N
j2H5
?lAeH4 25·7 26a
CN
CH2CH2OH
C13H17N5O 27.0 26.5
94. »
25.9 26.4
nh\
^5
C13H19N5 28.6 28.2
C12H19N5 30.0 30.6
309885/1361
No.
Bruttoformel Ber.N£ Gef.N9&
97. -NH-CH3
98.
99. -NH-C2H5
CH2CH2OH J
-Cl Cl2H19N5 3°·0 3O·3
22.4 22.0
C9H10ClN3 21,5 21.3
100.
-CN C10H10H4 30.1 30.5
101.
-OH C9H11N3O 23.7 23.2
102.
-OC3H7(Ii) C12H17N3O 19.2 I9.O
103.
-SCH C10H13N3S 20.3 20.7
-SO2-C3H7(Tl) C12H17N3°2S 15*7 15·5
105.
-NH-CH C10HlA 29·5 29#0
106.
-NH-CH2-CH2-OCH3 23,f 23.3
107.
(n) 21·5 21#0
108.
.CH CH 27.5 27.3
3 0 9 8 B B / 1 1 B 1
Ber.N Gef.N No. Z1 Z2 Bruttoformel % %
109. -NH-C2H5 "1XH 7 C14H20N4 23#0 22*5
CH3
110. " -SH-K^ 3 Ο,,Η,,Η,. 32.0 31.6
^-CH,
111. ■ -NHCH2CH2Nf * > C1-R9-S1. 25.5 26.0
d ^^CH 15 25 5
112. " -N/ * \=/ C23H24N4O 15.1 15.5
113. -NH-C5H7(n) -OH C10H13N-O 22.0 22.4
114. " -0-C3H7(IeO) C13H19N3O 18.0 18.5
115. " -SO2-C5H11(IeO) C15H23N3O2S 13.6 13.3
116. " -NH-CH3 CiiHl6N% 27#5 28#0
117. " -NH-C3H7(IeO) C13H20N4 24#1 24#5
118. " -NH-/H \ Cl6H2A 20#6 21#0
119. . -KH-( N) C16H18K4
3 0 9885/1361
2230392 Eef- 2943
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
120. -NH-C3H7(Ii) -N
CH-
25.7 26.0
-N'
-NH-N H
CH2-CH2-OH 17.3 17.5 25.5 26.1
-NHCHgCHgN;
CH,
CH,
-ν:
CH,
OCH,
125. -NH-C3H7(IBo) -NHCH2CH2CH2OCH3
-N
C2H5
127. -NH^C4H9(Ii) -Cl C14H23N5 26,8 26.4
23.9 23.2
21.4 21.0
C14H22N4 22.8 23.0 C11H14ClN3 18.8 19.0
-OH 20.5 21.0
-0-C4H9(Ii) C15H23N3O 16.1 16.4
-NH-CH4 J12H18N4 25.7 25.0
-NHCH2CH2OH C13H20N4O 22.6 23.0
309885/1361
No« Z1 Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
/CH-
132. -NH-C4H9CiSo) -N^ > Cl3H20N4 24el 23'8
GH.
133. " -!MsY-CH3 C16H25N5 2k Λ 24.1
(eek) i-N<^ 2 5 Cl5H2A 21·5 22#0
C2H5
J C1-H91N- 28.3 28.5 CH3
.CH9CH9OH
136. · -iK * d 0IfA? A0S 18·3 18.7
^0-CH2CH2CH3 lt> 2b 4 z
137. -NH-C4H9(tert) -NH-C3H5 C13H30N4 24.1 24.5
138. » -NH-CH0-CH0-CN C1-H10N- 27.2 27.5
139. -NH-C5H11(Ii) -NH-CH3 C13H20N4 24#1 2h'5
140. · -N-^ 3 CiAA 22·8 23·0
141. " -NH-CH2-/A C18H23N5 22#7 23*2
.CH-
142. -NH-C5H11(IeO) -NH-N^ > C14H23N5 26*8 27*2
CH-
143. -NH-C6H13(Ii) .η^Λ C17H28N4 i9v* 19#0
309885/1361
No.
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
144. -NH-C6H13(η) Λ!/
C12H26N4° 18.5 18.9
145.
-NHCH2CH2N/
C17H29N5 13.1 23.3
146. -NHCH2CH2OH -NH-CH,
C10H14N4° 27·2 27·5
147.
-NHCH2CH2CH2OCH3 c 13 H20N4°2 21·2 21·5
148.
-N
/CH,
25.5 26.O
149.
-NH
21.4 21.7
150.
-N H
21.5 21.8
151.
I
CH
C13H19N5O 26.8 27.2
152.. -NHCH2CH2OCH3 CHHl6N4° 25·5 25#8
153.
-N;
CH,
23.9 24.3
. -NHCH2CH2C
/TX C19H24N4° 17··3 17·5
155. -NHCH2CH2CH2CN -NH-C2H5 C13H17N5 28.8 28.2
3098BB/ 1
-Vf-
2230392 Ref· 2943
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
156. -NHCH2CH2CH2CN
CH CH0CH0OH
C14H19N5O 25.6 26.0
157.
C2H5 C15H21N5 25·8 26·3
158. 159.
-NH-N^
26.2 27.0
-NH.
Cp7H9nN. 14.0 13.5
I6O.
NH-C2H5
-nh-Zh \ -NH-/H J C15H22N4 21·7 22·2
161.
20.0 20.4
162.
-CH3 C1O11Ie^
163. -NH-
C18H22N4O 18.1 18.6
164. -
NH-Zh\
-ΝΗ-ΓΛ-CN
21.1 21.7
165.
-NHr C13H18N4 24.3 24.5
166.
-NH-CH, C14H20N4
0 9 8 8 B / 1 3 R
No. Z1 Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
167. -NH-(H > -NH-CH0-CH=CH0 C1^H00N,, 20.7 21.0
168. » -NHCH2CH2CH2OCH3 C17H26N4O 19.2 19.5
CH,
169. " -Nr J Cn-H00N, 21.7 22.2
170. M -NH-N H N-CH3 C18H28N6 25*6 26#0
A/11,
inn it \ΓΤΤΠ1-Γ Ptl PTI λΤ^ -^ ΡΤΤλΤ ΡΡΡΡΡζ
171. -NHCH0Ui0UH0JN^ 19 29 5 ^*2·^ ^^.5
Χ3
C2
172. « H0Q7" ΧρΗο Gl7H24N4° 18·7 19#1
-N CH
173. -NH-CH2-^ J -NH2 °ΐΛΑ 23*5 24j
-NH-C2H5 C1^H10N21 21.2 22.0
175. η -N^ ^ 5 G10H00N^1 19.0 19.3
176. « -NHCH2CH2OCH3 C17H20N4O
1*77. w , -NHCH2CH2N^ 2 5 °20Η27Ν5
C2H5
309885/ 1 36 1
so
No. Z. Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
178. -NH-CH,
20.4 20,6
179.
-N'
OCH, 15.6 16.0
180. -NH-CH2-CH2-^ \) -NH-CH3
C18H18N4 21'λ 21·
181.
-N
SCH, 20.0 20.5
182.
-N H 18.7 19.0
183.
-ΝΗ-/Λ
-NHr 25.0 24.7
184.
-NH-CH, 23.6 24,2
185*. C16H18N4
186.
-NHCH2CH2OH C15H16N4O 20.9 21.5
187.
CH 22.2 22.0
188.
CH2CH2CN CH CN C19H18N6
3 09885/1361
Ref. 2943
Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
189. -NH-/ \>
Λ.Η.? 19.1 19.7
IQO.
-NH-N.' 23.7 24.3
191.
-NHCH2CH2CH2N^
22.7 22.3
192.
-Ν'
CH,
0-CH, 20.9 21.4
193. -NH-/
-NH-CH, 20.6 20.2
. -NH·
195. -NH
.CH,
CH-
-N 22.2 22.8
20.0 20.5
196. -NH-/ VoCH3 C10H18N4°
197. HC- CH
Il Π
-NH-CH2-C CH
198. »
-NH-CH.
-w/
CH
CH, C13H14N4O 23.1 23.5 C14H16N4O 21.9 21.5
199.
-NHCH2CH2CH2F-. 20.5 20.9
No.
Z.
2230332
Ref. 2943
Bruttoformel Ber.N%
200. -NH-CH,
-NH-CH1
27.7 27.2
201. -NH-CH
27.7 28.2
202. -NH-CH9-CH
26.2 26.0
203. -NH-CH2-CH2Y \ " 26.2 26.6
204. -NH-HC CHj HnC CH, 20.0 20.5
205.
-N'
19.0 18.7
206.
-NHO
C15H20N4O3S 16.7 17.1
207.
-NH-N
C13H19N5O2S 22.7 22.2
208.
CH2-NH-
-NH-CH,
C17H17N5 24.1 24.5
209. 210.
-N
-NHO
C18H19N5 23.0 23.5
C20H21N5O 20.2 20.5
No.
S3»
Bruttoformel Ber.N% Gef·Ν%
211. 212. 213.
-Cl C13H16ClN3 16.9 16.5
-OH C13H17N3O 18.2 18.6 -OCH,
·1 17.6
214. -CN
25·0 25·3
215.
C20H23N3O2S 11.4 11.2
216. -NH-CH2-/ \ Cl Ci4Hi2C1N3 l6*3 l6#0
217. -OH
17#6 18#0
218. 219. -0-CH3 C15H15N3O 16.6 16.0
-S-C4H9(Ii) C18H21N3S 21.5 21.8
220. -Cl C13H10ClN3 17.3 17.0
221. '-CN
23·9
222. -OH
18·7 18·5
223. 224. -OCH3 C14H13N3O
.SCH3 C14H13N3S
17.6 17.3
16.5 16*0
309885/1 361
Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
225.
226. 227. 228. 229. 230. 231. 232.
233. 234.
235. 236.
-N.
237.
238.
CH,
-Cl
-CN -OH -OCH,
-NH-CH,
-NH-C3H7(n)
-NH-C6H13(Il)
-NH
HC - CH
Il H
HC C-CH2-NH-
C2H5 C2H5 C9H10ClN3 21.5 21.0
30.1 30.5
C9H11N3O 23.7 23.4
22.0 22.3
C11H15N3°2S l6·6
C10H14N4 29.5 29.1
N4 25.7 26.2
C15H24N4 21.5 21.8
C15A22N4 21.7 21.5
C16H18N4
a 2O·7
22.2 22.6
C19H18N4 18.5 18.9
C14H16N4O 21.9 21.5
C13H20N4 24.1 23.8
309885/ 1 36 1
- 5* - Ref. 2943
No. R1 R2 Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
.CH, CH2CH9CN
239. -NC 5 -K °ΐ4ΗιοΝς° 25·6 26.0
2%O. " -n'hJ C13H18N4
241. " -/h\-CH3 C14H21N5 27·0
/25
2%2. ■ -NH-N^ A ° C13H21N5 28.3 27.9
C2H5
CH,
2*3. " -NHCH2CH2CH2N/ * C14H23N5 26#8 26*6
CH3
CH2CH OH
SM. - -N/ » 2 C13H20N4O2 21.2 21.6
2 5
^25
245. -N<f ^ ° -Cl C11H1-ClN, 18.8 18.5
C2H5
246. " -CN C12H14N4 26#2 26*6
247. " -OH C11H15N3O 20.5 21.0
248. » -OCH3 C12H17N3° 19#2 19#0
249. . « -SC2H5 C13H19N3S 16.8 17.2
250. « -SO2-C4H9(H) C15H23N3SO2 13.6 13.5
3098R5/13R1
251. -N
252. 253.
254.
255. 256.
257. 258.
Ref. 2943
Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
-IB-CH C12H17N4 25·7 25·5
NHCH2CH2CH2OCH3
-NH-/ H
-NH-CH,
-NH-
-NH-N
-NHCH2CH2CH2
X3 Ν-7
20·3 20·0
C17H25N4 19.6 19.5
19.0 19.4
20.0 20.2
C16H24N4 20.6 21.0
28.3 28.0
CH, C16H27N5 24.2 24.5
259.
260. -
-N;
CH2CH2CN 2
CH3 OCH3
-OCH4 C13H20N4O 22.6 22.2
C13H16N4O2 21.5 21.3
26I.
262. -
■\l/°
CH CH OH Z
CH2CH OH
-NHf 22.2 22.6
C11H16N4°2 23·7 23·
Bruttoformel Ber.N% Gef·Ν%
263. -N
/CH2CH2OH ^ CH2CH2OH C13H20N4°2 21·2 21·5
JCH2CH2 265. -VC
CN
CH2CH2CN
-NH-
-OCH, C17H20N4°2 17·9 18·2
26.0 26.3
29.8 29.5
267. -
CH2CH2OH
-NHr 27.2 27.5
-NH-CH CllHl6N4° 25·5 25*8
-NH-CH2-/ \ ci6H24N5° 23·2 23*7
C16H18N4° 19·9 19·5
-NH-C
N3H 28.1 27.8
C-H (iso)
272. -N<" -NHCH9CH9CH9OCH CH2CH2OH * * *
273. -
n)
CH2CH2OH
-NH-CH, C16H26N4°2 13·
C14H22N4O 21.4 21.0
309885/13 6
- 5? - Ref. 2943
No. Z1 Z2 Bruttoformel Βθγ.Ν% Gef,
-NHO C17HO6N4O2 17.6 18.0
2CH20H \_J 17 2b * *
^CH
275. " -NHCH2CH2N/ ^ C17H29N5O 21.9 21.7
CH2CH2OH
^ -NH-CH3 ci6H23N4° 19·4 19'°
XCH2CH20H
277. -N^ \/ -NH-/ H \ C2^32V 15·7 l6·3
^2/
278. -N^ ^ X=, -NH2 Cl6H18N4° 19#9 19·5
279. -N/ ^X=/ -NH-CH3 C17H20N4O 18.9 19.5 C
CH2CH2OH
280. » -NHCH2CH2-^\ C23H25N50 18el 18*5
/C-H7(n)
281. -NC ■> ' -Cl C1-H10ClN- 16.7 16.5
NsH (n) 13 18 3
282. » -NH2 C13H20N4
283. » -CN C14H18N4 23#1 23'
3098 85/136
2230392 Ref· 2943 Bruttofornel Ber.N# Gef.
284. -N
C3H7(Ii)
-OH C13H19H3O 18.0 18.4
285.
-OCH3 C14H21N3O 17.0 17.5
286. -SO2-CH3
'2 13#8
287.
-NH-CH3 Cl4H22N4 22·8 23·2
288. Ci6H26N4 20·5 21#0
289. -NH-/ H \
C19H30N4 17.8 17.5
290.
C19H24N4 18.2 18.5
291.
-N
CH,
CH, C15H24N4 21.5 20.8
Ϊ92. -NH-N H 0 C17H27N5O 22.1 22.5
293.
" -NHCH2CH2N; C17H29N5 23.1 23.6
294.
CH,
-N
C_H7(iso)
295. -N;" ·> / -NH,
s-C3H7(Is0) C15H23N4O 20.3 20.0
C13H20N4 24.2 24.6
296.
-OH C13H19N3O 18.0 18.5
No. Z1 Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
C-H7(iso)
297. -N^ * ' f χ -NH-CH3 Cl4H22N4 22#8 22'5
298. " -H\ C18H28N4 18·7 19#1
/C4Hg(n)
299. -N/ * y -Cl C1-H99ClN, 15.0 15.4
^CH(Ii) 15 22 5
300. · -CN Cl6H22N4 2O·7 21·0
301. " -OH C15H23N3O 16.1 16.5
302. · -OCH3 C16H25N3O 15.3 15.0
303. " -NH-CH3 Ci6H26N4 20Λ 20#8
304. » -NHCH2CH2OH C17H38N4O 18.4 18.1
3·5. " -NH-/H \ C21H34N4 1βΛ l6·8
306. » -NHO C19H30N4O 17.0 17.3
CH
307. » -NH-NCT 3 C17H29N5 23.1 23.5
308. · -NH-NH 0 C19H31I5O 20.3 21.0
^C.HQ(iso)
310. " _ -NH-CH3 Cl6H26N4 20#4 20·6
30988:S /1 3 P1
- 6θ - 22 30392 Ref. t ■% Ϊ943
No. Z1 Z2 Bruttoftrmel ] 4 Gef.N
1 9 -NHCH2CH2OH
tH9(iso)		 18. 1 18.5
312. CH3
" -NHCH0CH2N/ -*
^CH3 		21. 21.5
313. -Ν/ - JHn(H) 19. 5 20.0
314. η -NH-CH3 18. 18.2
C17H28N4°
C19H33N5
°17H28N4
C18H N4
315. " -NHCH2GH2OH C19H33N4O 16.9 17.5
316. -Nf u XJ -NH2 C19H32N4 17.7 18.0
317. " -NH-CH3 C20H34N4 17#0 ΐ6#7
318. « -NH^ \ C25H36N4
-NH Ο -NH0 C^H^N^O 25.7 26.2
J X J? * ~"X1 AX V ~™11Uq
320. " -OH C14H., ,N-O4, 19.2 19.5
321. » -NH-CH, C10H1^N.O 24.1 24.5
C H
322. " ~NC,2 5 C15H22N4° 20·4 21#0
309885/1361
Bruttoformel Ber.N# Ber.N%
323. 324.
325.
326. -N H
-NH
-NH-CH.
-N-
-OH
327. " -NH2
328. " -NH-CH3
329. " -NHCH2Ch2CH2OCH3
330. » -νγ 3
CilHlA 27#7 28#0 C12Hl6N4 25·9 25·7
24.3 25.0
19.3 19.5
25.9 25.5
24.3 24.7
C16H24N4° 19·4 19·5
C14H20N4 22.9 23.0
331. 332.
-N H N-<
CH
-NH-/ H
-NHr C18H26N4 18·8 18·5 C18H20N4 19·2 19·2
30.4 30.6
334. " 335.
-NH-CH,
-N;
.CH,
336. -N HN-C oHe -NH-CH,
\__y 2 C13H19N5 28.5 28V7
27.0 27.5 27.0 27.3
3 0 9 8 8 5 / 1 ? B 1
No. Z. Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.
OTT /^TT
337. -N-^- 3N''' 3 -NH-CH- C11H -N- 32.0 3t.3
CH3 ^ ii ι/ Ρ
338. " -NHCH2CH2OH C13H19N5O 28.1 28.0
CH,
339. -NH-N^ ^ -NH2 C9H13N5 36·7 37·0
340. « -NH-CH3 C10H15N5 34.1 34.5
C0He CH,
341. -NH-Nc^ * 5 -N^ J Ci3 H21N5 28·4 29·0
.CH3
342. - -N-f ^ C14Hp-N-0 25.3 25.5
^CH CH2OH 1^ ''^ 5
343. " .-NH-^ \\ C17H21N5 23#8 24#0
CH
344. -NH-N/" Α -NH-CH3 C15H17N5 26.2 26.6
345. ■ -NC ' C16H19N5 24.9 25.5
346. -NH-N Η) -NH-CH3 C13H17N5 28.9 29.0
CH3
347. · -N<^ ^ C14H19N5 27.3 27.5
348. -NH-N H y -NH2 C12H17N5 3O·3 31·6
349. " . -NH-CH3 C13H19N5 28.6 29.0
CH,
350. · -N^ ■> Ci4H21N5 27a 26·8
309885/1361
- 69 -
Ref. 2943
Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
351. -NH-Ii' HD
352.
353. -NHCH9CHpN
-NH-CH3 Ci2H17N5° 28Λ 28#6
/CH,
-K£ -* C1-H10Nt-O 26.8 27.0
^CH3 13 19 5
/CH3
-NH-CH
30.1 29.5
/C2H5 354. -NHCH0CH0N^ ° -NHCH0CH0OH
C2H5 24.1 24.6
355. -NHCH2CH2CH2
-NH-CH
28.4 29.0
356.
-NHCH2CH2OH C14H23N5O 25.3 25.5
357. -NHCH0CH0CH0N^'
C9H
TT
2H5
358. -NHCH2CH2CH2-
-NH-CH, C1CHO-NK 25.5 26.Ο
J J-P <ip P
C15H23N5O 24.1 23.7
359. -
C16H25N5 24.3 25.0
36Ο. -NHCH2CH2CH2-N H C15H23N5 25.7 26.0
361.-NHCH2CH2CH2-N H N-CH3 Cl6H26N6 27·8
362. -NH-OH
31.5 31.9
363. -N
OCH,
27.2 27.7
309885/ 1 361
No.
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
. -N
365. -
CH2CH2OH OCH,
CH,
OCH,
CH3
366. CH
-N^ " CH3 OCH,
H2C
367· ΛΜ
368. -NH-CH
25·5
19.8 19.2
C13H20N4° 22·6 23·0
25.6 25.6
24.1 24.5
369.
-CN -Cl
C8H4ClN3 23.7 24.2
370. 371. 372. 373. 374.
375. 376.
-CN C9H4N4 33.3 33.8
-OH C8H5N3O 26.4 27.0
-OCH3 C9H7N3O 24.3 24.0
-NH2 C8H6N4 35.4 35.8
-NH-CH3 C9H8N4 32.6 33.0
.CH
-N< 5
3		 C10H10N4 »a 30.5
CH3
CH2CH2OH		 C11H12N4O 25.9 26.4
30988B/13R.1
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
377.
378.
-CN
-N H
-NH-N' C13HlA
25'2
34.8 35.2
379. N -NH-OCH
380. -OCH3 •
-Cl
381 -OC2H5 H
382. -0C4H9(n)
383. -OCH2CH2OCH3
384.
385. 386.
-OCH.
-OCH,
-OC2H5
-SC4H9(H)
-SC2H5
392.
-OCH,
C9H8N4O 29.8 29.5
C8H7ClN2O 15.4 15.0 C9H9ClN2O 14.3 14.7
12.5 12.8
12.4 12.0
C9H10N2O2 15.7 16.0
14.6 14.8 13.6 13.9
387. -OCH3 -OCH2CH2OCH3 ciiHi4N2°3
388. -OCH2CH2OCH3 -OCH3
389. -OCH, 390.
391. -OC2H5
12.6 12.2
12.6 13.0
11.7 11.9 11.9 12.1 12.6 13.0 10.9 12.1
3098BB/ 1 3
- 66 - . Ref. 2943
No. Z. Z2 Bruttoformel Ber.N^ Gef.N%
.393. -OCH3 -0-CHo-( \· C1 κΗΊ ^N0O0 11.0 11.5
-NH-CH3 C9H11N3O 23.7 23.5
395. " -NHCH0CH0OH C1nH,,N,0o 20.8 21.2
396. -OC9H- -NH-(CH ),-OCH, C, H N,0o l6.9 17.3
397. -OCH2CH2OCH3 -ΝΗ-χ/ \. C16H17N3O2 14.8 15.0
CH,
398. -OC4H9(D) -NH-(CH2)3-N- ^ Ci6H26N4° 19·3 19·5
CH-
.CH,
399. -OCH3 -N-^ ^ CllHl5N3°2 19#0 19'3
CH2CH2OH
400. -OC2H5 -hi) C13Hi6N3°2 17#1 17·5
401. -SCH3 -Cl C8H7ClN2S 14.1 14.5
C9H9ClN2S 13.2 13.0
C11H13CiN2S ii.7 12.1
C12H16N2OS 11.9 12.3
C15H14N2OS 10.4 11.0
C15H22H2S2 9.5 10.0
C9H11N3S 21.7 22.0
402. -SC2H5 R
403. -SC4Vn) N
404. R -OCH3
405. -SO2H5 T " .
406. -βΟ,Η9(Π) -SC4H9U
407. -SCH3 -NH-CH3
9 Q, ^ h / 1 ? Π 1
No.
Bruttoformel Ber.N% Gef.
408. -SC2H5
409. -SC4H9(n) -NH-(CHg)3-OCH3 C13H19N3OS 15.8 16.0 -NHCH2CH2OH
15.8 16.2
410. ■
411. »
412. »
413. M
CH,
^CH,
CH. CH2CH2OH
-/η ρ C17H19N3S 14.1 14.5
Cl6H26N4S 18*3 18·5
C14H21N3OS 15.0 15.5
C15H21N3OS 14.4 15.0
414. -SO2-CH3
415. -SO2-C4H9(n)
-Cl C10H10ClN3O2S 15.5 15.0
C13H16ClN3O2S 13.4 13.8
416. C15H12ClN3O2S 12.6 12.5
417. -SO2-CH3
-CN 21.4 21.0
418.
-OH I6.6 17.2
419. 420. 421. 422.
-OCH,
-SCH,
SO2-CH3
-NHr C11H13N3O3S 15.7 15.3
C11H13N3°2S2
13.3 12.9
22.2 22.6
09 8R S / 1 3 R 1
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
423. -S02-(
424. n 425.
CH
-NHCH2CH2OH
-SO2-CH3
-N'
426.
427.
CH
CH2CHgOH
-N H
-SO2-C2H5
-NH-(CH J2-
428. -SO2-C4H9(η) -NHCH2CH2OH
429. -SO2-CHg
430. -SO2
431. -
432, -NH-K
-NH-CH,
-NH-
-Cl
C2H5
433. -NH-
-OCH, C16H16N4O2S
19.1 18.5
18.1 18.7
18.1 18.3
17.4 17.6
20.8 20.1
17.4 17.8
16.4 16.0
17.1 17.8
C33H25N7 18.9 18.5
C23H20C1N5 17·5 17·9
C24H23N5O 17.6 17.0
5/13Bi
No.
Z,
Z2 Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
434. -
CH
20.5 21.2
435.
436. -
-NH.,
C2H5
C37H33N7 17.0 17.2
C39H37N7 16.3 16.h
437. -
Tl
438. 439.
'JtE
441. -NH-442. I7(n)
-OCH3 C26H28N6O
CH.
CH2CH2N""'
CH 3
-NH-CH.
C26H29N7 22.3 22.5
C41H43N9 19.1 19.8
CH CH
"CH
NH
-Cl
-OC2H5 C33H25N7 18.9 18.1
15.0 15.4
C23H20N4°2 14·5 15·0
443.
444.
-NH.
-NH
-C33H23N5O2 13.4 13.7
-Χζλ.
30988 5/136
Ib der nachfolgenden Tabelle sind weitere, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Pyridinverbindungen angeführt:
CH,
bzw. tautomere Formen
No. Y
Bruttoformel Ber.N% Gef.N%
445. -H -NHf 446.
447.
448.
449.
45Ο.
451.
452. » -NH-CH,
453. w -NHCH2CH2OH -NHCH2CE2OH
-Cl -NH2 -OH -OCH,
-SC2H5
-NH-CH,
454. · -
.C2H5
.C2H5
455. 456. " C6H7N2Cl 20.1 20.7
C6H9N3
34.1 33.6
22.6 22.8
20.3 20.1
16.6 17.1
.SO2-CH3 C7H10N2O2S 15.0 15.2
C7H11N3 30.6 31.0
C8H13N3 27.8 28.2
19.9 20.2 17.9 17.3
16.0 16.3
CH,
-NHCH2CH2CH3 -NHCH2CH2l( Cl3H23N4 23'8
^ 0 9 R R S / 1 3 Fi 1
No.
Z.
Ref. 2943
Z0 Bruttoformel Ber.N% NJi
457.
458.
459.
-NH,
-NH2
-NH-CH, CH,
-NHCH2CH2OH
-NH-CH
CH„
-NH-CH,
460. "
461. -NO
462. " -N
463.
464. ^
465. "
466. "
467. -CH,
468. -CH2-CH3
469. -CH2CH2CN -NH, 470*-'
-NH-CH C6H10N4
-NH-CH
.CH,
NHCH2CH2OH
33.7 33.2 28.9 28.7
24.8 25.I
-NH-CH3 C8H12N4O 31.1 31.0 .CH.,
CH,
C10H16N4O 26.9 26.7
-JiH^O C14H20N4O3 19.2 19.5
-NH-CH3 C8H12N4O2 28.5 28.5
C10Hl6N4°2 25·0
/Λ C14H20N4O4 18.2 18.5
3 -NH-CH3 C9H15N3 25.4 26.O -NH-CH2-CH3 C11H19N3 21.7 22.0
-NH
2 C9H12N4 31.8 32.0
C15H17N3O 16.5 17.0
Ber.Gef. Z2 Bruttoformel % #
OC 471. -CH2CH2Ii-C2H5
472. -CH2CH2N
C2H5
-NH-CH3 -NH-CH3 C19H26N4O 17.2 17.5 -OCH2CH2=CH2 C16H27N3O 15.2 15.3
473. -CH2-CH=CH2 -NH-CH
22.0 22.4
CH . -CHn-C=I
2 CH2
-SO2CH2CH=CH2 C14H20N2O2S 10.0
475. -C3H7(D
476. -C4H9(Il)
-NHCH2CH2CH3 C15H27N3 16.8 16.5
-NH-CH3 -0-/h\ C17H28N2O 10.1 9.7
477. -
478. -C6H13(n)
" — ί
CH, 9.9.10.2
9.9 10.4
479. -/TV-CH3 -NH-C3H7(iso) -OCH2CH2OCH3 C19H32N2O 9.4 9.5
480. -CH0-^
CH,
/ 3
N
/
-NH-CH3 -NHCH2CH2CH2N C19H37N4 18.0 18.3
(JH3
-SH2 -0-CH2-C=CH
H,
" -S-CH 11.0 10.5
Cl6H20N20S 9·7 9·
CH,
309885/13RT
Z2 Bruttoformel Ber.
Gef.
Cl
483.
484. 485.·
-NH-CH
-S
CH3
CH3
-NH
,S 7.9 8.3
C21H20Cl2N2S 6.9 6.8
C12H20N4O 13.7 23.9
486.
C16H28N4O 19.2 19.7
487*-CH2CH2-N H J -NH-CH3 -NH-CH3 Ci5H26N4 21#^ 21'6
488.-CH2CH2-
C]AH24N4 22.6 22.2
489. -COOCH
C1OH15N3°2 20#1 20·3
490. -COOC2H5
11H17N3°2 18.8 18.5
491.
C2H5
7H2QN
13.7 14.0
492.
-N H
-NH-CH3 ci4H21N3°3 15·0 14·
493. -COOC4H9(n) -NHCH2CH2OH C15H35N3O4 13.5 13.8
CH3
494.-C00C6H13(n) -NHCH2CH2CH3 -NHCH2CH2A C20H36N4O2 15.4 15.0
3 0 9 8 8 5/1361
Ref·
Bor. Gef.
Z2 Bruttoformel
495. -COCH-
-NH-CH, -NH-CH3 C10H15N3O 21.7 21.5
496. -CO-CHeCH, C11H15N3O 20.5 20.7
497. -CO-C6H13(n) CH
C16H27N3°
498. -C0-/h\ Cl6H25N3° 15#3 15·5
499. -CO-
NH-CH3 ci6H19N3° 15·6 15·
500. -co-/ Λ -NH2 -NH2
501. ■
502. ■		 *
- -NH-CH3 		-NH-CH
CH
""CH
503. " -NH-CH3 -ϊΓηΛ)
504. -CO-NH2 -NH2 -Cl
505. " n -NH2
506. » R -OH
C13H13N3O 18.5 18.3
-NH-CH3 C15H17N3O 16.5 16.7
C18H21N3O2 13.5 13.2
C7H8ClN3O 22.6 22.8
C7H10N4O 33.8 34.2 C7H9N3O2 25.1 24.7
3 0988^/13 Π 1
2230392 Ref- 2943
Bruttoformel
507. -CO-NH,
508. "
509. "
510. »
511. »
-NH, G9H13N3°2 21·5 22
-SC2H5 C9H13N3OS 19.9 19.6
-SO2C2H5 C9H13N3O3S 17.3 17.5
-NH-CH3 -NH-CH3 C9H14N4O 28.9 28.7
-NHCH2CH2OCH3 C13H22N4O3 19.9 19.6
-N; C15H26N4O 20.1 20.5
515. -CO-NH-CH,
516.-CONHCH2CH2OH
-NHCH2CH3 -NHO
-NH,
-NH, C13H20N4O2 21.2 21.
CH
C14H35N5O 25.1 25.3
CH
C8I12N4O 31.1 31.0
» -S-CH2-CH=CH2
C12H17N3O3 16.7 17.0
517.-CONHC4H9(n) -NH-CH3 -NH-CH3 Λ 22#1
518. -CO-519, -CO-N
C2H5
-NHCH2CH2OCH3 C15H24N4O3 18.2 18.6
19
16.8 17.1
Ί 0 Q R R S / Π Π
Gef.
No. Y Z1 Z2 Bruttoformel Ber.N% N#
520. -CO-H HO -NH-CH3 -NH-C3H7(iso) C15H24N4O2 19.2 19.1
521. -CO-NH-^A -NH2 -NH2 C13HlA° 23*2 23'6
522. » -NH-CH3 -NH-CH3 C15H18N4° 20'7 20#9 CH3
523. -CO-NH-f J -NHCH2CH2OH C19H26N4°3 15#7 l6*2
CH3 3
524. -CO-N^ λ—& -NH-CH3 -NH-CH3 Cl6H20N4° 19'7 19#5
525. -SO2-CH2-CH3 " -NH-CH2-CH3 CnHi9N3°3S 1^·4 15.2
526. -SO2-C3H7(Ii) -NH-C3H7(H) C15H27N3O3S 12.8 13.1
527. -SO2-C4H9(Ii) -NH2 -NH2 C1OH17N3°2S 17·3 17·6
528. -SO2-C4H9(ISo) . ■ " ■ 17.3 17.4
.CH,
529 -SO2-C5H11(ISo) -NH-CH3 -N<CCH C14H25N3°2S 14#0 14#3
530. -SO2-ZhA w n C15H25li3°2S 13·5 14·0
531. -S02-^\ " -NH-CH3
309885/136 1
-W-Ref*
Z2 Bruttoformel N%
532. -S02-< 2 ,-Cl -NHCH2CH2OH
cn.
533. -SO2V" -N h\)
V= CH3
534. -SO2-NH -NH2
-NH-CH, C15H18ClN3O3S 11.8 12.2
" C19H25N3O3S 11.2 11.
-NH2 C6H10N4O2S 27.7 27.5
C12H13N3O4S2 12.8 13.2
NH-CH3 -NH-CH3 C8H14N4O2S 24 Λ 24.2
-NHCH2CH2OH C10H18N4°4S 19·3 19·5
538. -SO2-N:
.CH
14.7 15.2
539. -SO0NHC0H- -NH-CH
12·2 12Λ
CH,
540.-SO2NH(CH2)3OCH3 -NH2 -NH-N^ 5 C12H23N5O3S 22.1 22.5
H3
541. -
N /
-NHr 20.6 21.1
-NH-CH3 -Nh\> C15H24N4O4S 15.7 16.0
14.b 14.8
309885/1361
Ref. 2943 Ber. Gef.
Z2 Brirttoformel N%
544. -SO0-N H \ -NH-CH,
"VL
-NH-CH 18.8 18.5
■S-Ch/3 Ci9H25N3°2S2 10·7 n·
-N H N-CH3 -NH-CH3 C12H23N5O2S 23.2 23.0
/—\
547.-SO2-NH-/ H \ 17.9 18.2
C19H31N3O4S2 9.8 10.2
\ /ηΛ) -NHCH2CH2OH 13'8 13*
550. -SO2-NH-^ \ -NH2 -NH2
C12H14N4O2S 20.1 20.3
-NH-/ HN 12.5
• -NH-CH2-^ \\ -NH-CH2-^ \\ C36H26N4O2S 12.2 12.5
-NH-
C24H22N4O2S 13.0 13.2
-NB
C32H26N4O2S 10.6 10.2
- Ύ9 -Ζ/ 2230392 Ref- 2943
Ber. Gef.
Z0 Bruttoformel N%
555. HC - CH
-OC-C CH
556. "
NH-CH3 -OCH2C=CH2
CH, -ΝΗ(0Η2)3-ΝςΗ 3 9.8 9.5
17.8 18.2
557. HC - CH -OC-Ö CH
H ) CH3 C19H24N2O3 8.5 9.0
559. η
560. η
561. f
562.		 VNVco
An/
H
It
-NHr
.CH„
-NH
NH-CH3 -NH-CH3 ·5 25*°
21#8 22'2
.CH, Cl6H20N4° 19·7 20·1
-NH-CH3 -NH-CH3 C16H17N5O 23.7 23.5
CH, 21.7 21.5
_C0- "NH-CH, -NH-CH,
-CO- -NC
17.9 18.2
.I 15.5
HP - C-CH3 -NH-CH3 -0-
HC - C-( -OC-C CH
Cl
C20H19ClN2O2S 7.3
No. Y Z, Z0 Bruttoformel Ber.N>
566. -H2C-/A -NH-CH3 -NH-CH3 0IAs1^ 23a 23·5
567. -H2C-/ NN it tt η 23.1 23.3
568. -H2C-H2C-Q1 - - Cl5H20N4 21.9 21.7
569. -C,.Hn(n) -CN -N^ 3 ci3 Hi9 N 3 19.4 19.0
570. -CO-NH2 -OCH3 -OCH3 C9H12N3O3 14.3 14.7
571. -CO-CH3 -°C2H5 -°C2H5 C12H17N°3 6·7 6*5
In der nachfolgenden Tabelle sindjweitere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Pyridinverbindungen angeführt:
bzw. tautomere Formen
Ber. öef
Z ' ^Nr ^2
No. X Z1 Z2 Bruttoformel
572. -H -NH-CH3 -NH-CH3 C8H10N4 34.6 25.0
573. " -NH-CH2-CH2-OH C10HlA°2 25'2 25
1 J^%
-C3H7(η^-NHCH2CH2CH3 '-NH(CH2)3N^ ^ ci7 H 29N5 23a 23*3
3 0 9 8 8 S / 1 3 R 1
Ber. Gef.
No. X Z1 Z2 Bruttoformel N%
CH,
NHCH2CH2CH3 -NH(CH2)31^ ■* C17H29N5 23.1 22.8
^CH3
576. -C6H13(n) -NHCH2CH2CH2OCH3 C20H3^N4O2 15.5 16.0
CH,
577. -CH2CH2N-^ D -NH-CH3 -NH-CH3 C12H1 N5 30.0 30.3
CO-CH,
578.-CH2CH2Nc^ > « - C1 H1 N5O 26.8 27.0 "CH3
579. -CH2CH2-NHIp -NH2 -NH2 C12H17N5O 28.3 28.8
580. -CH2CH2-ZhI " ■ C12H17N5 3°*3 3O#5
581. -CH2CH2OH -NH-CH3 -NH-CH3 C10HlA° 27'2 27*5
582. -CH2CH2O-COCH3 -NHCH2CH2CH2OH Cl6H2A°4 l6#7 17'°
583. -(CH2J2O-CONHC2H5 -NH-CH3 -NH-CH3 Ci3Hi9N5°2 25·3 25a
584. -CH9CHpO-// \> -IH(CHp),0-C,H7(iso) C9.H,RN.0, 12.3 12.7
585. ~(h\ -NH2 "^2 C12Hl6N4 25·9 23·5
586. -CHo-/^\ » » Ci3Hi2N4 25·0 25·3
3 09885/1361
Ber. " Gef.
Bruttoformel
587. -/Λ
-HN ρ
-NH-CH-
20#1 20·7
588.
-NH-CH
-NH-CH
20.6 21.0
CH
589.
CH, 21.0 20.4
590. HC - CH
Ji Il -C CH 24.5 24.7
591.
HC - CH
B ϊ CH 22.9 22.5
592.
-C CI ciiHnN5s 28·6 28·5
593.
-CH2V/
■< C14H15N5 27.7 28.2
594.
595.
596. -H2C-(
- CH
- CH C13H13N5 28.3 28.7
30.2 29.6
27.0 27.3
597.
-NH-C2H5 -NH-C2H5 ci7Hi8N6 27·5
598. -C3H7(Ii,
599. "
-CN -SCH
-OCH
3 "3
3 0988Wnfi1
C12H14N4 26.2 26.5 C11H14N2OS 12.6 13.0
14
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere nach dem erfindungs— gemäßen Verfahren hergestellte Pyridinverbindungen angeführt:
Λ -Y
|| I
SN^Z
bzw. tautomere Formen
Z2 Bruttoformel N$
Ber. Gef.
600. -C-H-(n) -C.HQ(n) -CN
CH,
N' ^ C1-H9-N, 17.1 17.5 VCH
-CN
-OCH
" C12H17N3O 18.7 19.2
-C3H7(n) -SCH3
-SCH
3 C1
5.5 5.8
603. H
-CH
-NH
NiI2 C6H9N3 34.1 3^.
" -CO-NH
-NH-CH3 -NH-CH3
CH
24.5 24.2
C1nH1^N-O 26.9 27.3
CH-I ^ 606. -C2H5 -NH2 -NH-CH3 -OCH2C=CH2 C12H19N3O I9.O 19.2
-H -NHCH2CH2OH -NH
17.9 18.2
. -C4H9(η) -NO -NH-CH3 -NH-CH3 ciiH 18 N4° 25·2 25*°
Clini8N4°2 2~'5 2""·2
■i 0 9 9,9, r-> / 1 'ί π
Ber. Gef, No. X Y Z1 Z2 % %
610. -C4H9 (η) -C4H9(Ti) -NH2 -0-/VOCH3 C20H28N2O2 8.5 8.2 611.-C4JI9(sec) -CH2-/ ^ -NH-C2H5 Cl9H28N4 17#9 17*6 " if " F /C2H5 /C2H5
O2H5 U2H5 -NHCH2CH2OCH3 C21H30N4°3 14"5 14·2
C,.Ho,N,0.S 12..8 12.2 -C4H9(tert) -CO-NH2 -NH-CH -SOCHCHOCH ύ^> ■> ^
14.5 14.3
616. -CH=CH0 -COOCnH- -N HO -N^ ■* ClAHo„N,0„ 13.8 14.2 <-■ £ j \ / ^^CH
617.-CH=CH-CH3-SO2-NH2 -ΝΗ-^Λ C20H20N4°2S 12*·
C2H-
P -CH3 -NH-CH3 -NH-CH3 C14H26N4 22.4 22.8 H
CH- /—Λ
619. -CH0CH0CN CHOCHON/ ^ -N HO -NH-CH, C1P7H0^N1-O 22.1 22.5
620. -CH2CH2OCH3 -CO-CH3 -NHCH2CH2CH3 ci6H26N2°3S 8·6 8·9
-SCH0CH0OCH,
621. -CH2CH2-ZT) -H -NH(CH2J3-OCH3 c 20H36N4°2 15Λ 15'6
309885/1361
2230332 Ref- 29« „ f
Gef.
Z0 Bruttoformel Ber.N% N%
622. -CH0CH0-N H> -CO-NH,
CoHr
-C2H5
C21II37N5O 18.7 Ib.
-CH2-OCH 17#9 17#
-II -ΝΗ-</
12.5 12.7
625. " -CO-NH,
X)H C22II23N3O3S 10.3 10.7
626. " -CO-CH. C23H21N3O2S 10.4 10.6
-II -NII-CH3 -NH-CH3
CIL
-CO-NII0 -N^ ^ -Ν
CH 26.2 26.B
C15II19N5O 24.6 25.0
Ιί-f
-C CH
-NHCH2CH2OCH3 20.0 20.3
630. flT" V " "NH2 -°H C13H10N4°2S !9.6 19.4
Sofern in den Spalten Z. und Z„ der vorstehenden Tabellen nur ein Substituent angegeben ist, bedeutet dies, das Z^ = Z2 ist
309885/13Ri

Claims (1)

  1. 2 2 3039z itef. 2943
    P a te η t a η s ρ r ü c h e
    1» Pyr i d i nverb indutiiien der allgemeinen Formel
    in der X eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl—. Aralkyl-, Arylgruppe oder einen heterocyclischen Rest, oder falls Y ungleich Wasserstoff ist, auch Wasserstoff,
    Y eine Cyan-, Amino-, Xitroso-, Xitro-, eine
    gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkylgruppe oder die Reste -COOR1, -COR0, -C0~X^5, -SO0R2
    oder -SO0-X^ ?, oder falls X ungleich Wasserstoff ist, auch Wasserstoff, Z. eine Cyangruppe oder die Reste ~^\ »
    RT Rg OR
    ^X - X^ , -XH-OR10, -X^ iU, -OR12
    -SR, o oder -SO0R,,-,,
    Z0 ein Chlor- oder Bromatom, eine Cyan-, Hydroxy-
    oder Merkaptogruppe, oder einen Rest -OR12, -SR12,
    R1- R7 Rfi " OL -SO0R10, -X<" P, ^X - XC^ ö, -XH-OR ,-N^ ,
    R6 R9 Rll
    bedeuten, wobei
    '^ 0 9 8 8 R / 1 ^ Π 1
    BAD ORIGINAL
    R. und R2 für «In« gegebenenfalls r*raw«igte und/oder substituierte Alkyl-, ein· gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenylgruppe, R„ ferner auch für eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl— oder heterocyclische Gruppe,
    R, und R. für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl—, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, wobei die Alkylreste R, und R. auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können,
    Re und Rg für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Ära ι kv Aryl- oder Hetarylgruppe, wobei die Alkylreste R- und Rg auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können,
    R_,Rg und Rq für eine gegebenenfalls verzweigte Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, ferner R- auch für Wasserstoff,
    R10 für Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe,
    R11 für eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkylgruppe, wobei die Alkylgruppen R,fl und R13 auch direkt miteinander verbunden sein können,
    R1O für eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl-, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Arylgruppe stehene
    •30988 5/11
    _ SW* _
    2. Pyridinverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kettenlänge der Alkyl- bzw,
    Alkenylgruppen in den Resten X, Y, R1, R„, R-, R.,
    R5» ß6» ß7» R8» R9» R1O» Bll» R12 1 ble 6 C-Atome beträgt, wobei die Summe der Kohlenstoffatom· in
    den Resten X, Y, Z1 und Zg höchstens 18 beträgt,
    3» Pyridinverbindungen nach den Ansprüchen 1 bi· 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kettenlänge der Alkyl- bzw. Alkenylgruppen in den Resten X, Y, R,, R„, R*>
    C-Atome beträgt.
    Pyridinrerbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3 der allgemeinen Formel
    IaI worin Hai, Brom oder Chlor bedeutet.
    5. Pyridinrerbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß X eine Alkylgruppe mit 1 bis.3 C-Atomen, Y eine Cyangruppe,
    Z. eine Cyangruppe oder eine Alkoxygruppe mJLt 1 bis 2 C-Atomen; eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen; eine Amino- oder Monoalkylaminogruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, die durch eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen substituiert sein kann,
    309885/13B1
    Zg eine Cyangrupp· oder eine Hydroxylgruppe, oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen; eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen; eine Amino- oder Monoalkylaminogruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, die durch eine Alkoxygruppe mit 1 bis C-Atomen substituiert sein kann,
    bedeuten.
    6. Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbinäuvgen nach den Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß eine Pyridinverbindung der allgemeinen Formel III
    Ill
    II I Hal
    worin Hal Brom oder Chlor bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
    QZ1 IV
    worin Q Wasserstoff oder ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, oder für den Fall, daß Z1 für SOgR12 steht, insbesondere auch Zink bedeutet, in molarem Verhältnis bei Temperaturen von 20-100 C in einem Lösungsmittel umgesetzt und die entstehende Verbindung der allgemeinen Formel
    Ia
    Hai
    309885/13fi 1
    gewiraschtenfalls mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V
    QZ2 V
    bei Temperaturen von 20 bis 2000C in einem Lösungsmittel umgesetzt wird.
    7. Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der allgemeinen Formel Ic
    Io
    worin X, Y und Z1 die in den Ansprüchen 1 bis 5 genannte Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel VI
    VI
    worin Hai Brom oder Chlor bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
    QZ1 IV
    worin Q Wasserstoff oder ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, oder falls Z1 für SO3R12 steht, insbesondere auch Zink bedeutet, bei Temperaturen von 20 bis 100°C in einem Lösungsmittel umgesetzt wird.
    8. Verfahren zur Herstellung von Pyridinverbindungen der allgemeinen Formel Ib
    Ib
    worin X, Y und Z. die in den Ansprüchen 1 bis 5 genannte Bedeutung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Pyridlnverbindung der allgemeinen Formel III
    III
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
    QZ1 IV
    worin Q für Wasserstoff oder ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall oder für den Fall, daß Z^ SOgR12 bedeutet, insbesondere auch für Zink steht, bei Temperaturen von 20-2000C in einem Lösungsmittel im Molverhältnis von mindestens 1:2 umgesetzt wird.
    309885/ 1361
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