DE2222899B2

DE2222899B2 - Waschmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2222899B2
Application number: DE2222899A
Authority: DE
Inventors: Hideo Musashino Tokio Marumo (Japan)
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1970-08-04
Filing date: 1972-05-10
Publication date: 1975-05-28
Also published as: DE2222899C3; GB1361627A; US3850853A; US3719613A; US3855156A; DE2139074B2; DE2139074A1; DE2222899A1

Description

D
/
-(CH₂J_n-N -Gruppe

ίο dar (wobei D und E Wasserstoffatome oder eine

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Waschmittelzusammensetzung und iin beson- oder eine deren auf eine neue Waschmittelzusammensetzüng, welche wenigstens ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel enthält und durch die weiter unten angegebene allgemeine Formel I oder die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben dargestellt ist, sowie auf ein verbessertes amphoterisches oberflächenaktives Mittel, abgeleitet von einer Verbindung der allgemeinen Formel 11 durch Behandlung mit einem amphoterisierenden Mittel wie Monochloressigsäure, fi - Chlorpropionsäure, )' - Chlorbuttersäure und Monochlorbernsteinsäure sowie die Alkalimetallsalze oder Ester derselben, Maleinsäureanhydrid, Acryl- oder Methacrylsäureester, Acryloniiril oder ähnliche, wobei ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel, die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze oder Säurekomplexsalze derselben als aktive Komponente gebildet werden:

R—CH-CH₂-

0(CH₂CHROLH

-(CH₂CHRO)₄H-GrUpPe

darstellen; p + q sind dabei ganze Zahlen zwischen 0 und 50), falls X ein Wasserstoffatom ist, muß wenigstens A, B, D oder E eine

R-CH-CH₂- -Gruppe
O(CH₂CHR'OL,H

sein, oder falls A, B und Y alle Wasserstoffatome darstellen, muß X eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen sein; und das amphoterische oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine Formel II hat:

A X

N—C—COOH

/ I

B Y

wobei A und B Wasserstoffatome oder

R-CH-CH₂-

O(CH₂CHR'O)_pH

(D

40

45

-(CH₂CHRO)₁₁H-GrUPPeIi

darstellen (wobei R eine Koklenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen und R' ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt), X stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen dar, Y stellt ein Wasserstoffatom oder eine

-CH₃-, -CH₂CH(CH₁)CH,-.

CH₂-,
—(CH₂)„COOH-Gruppe

R¹—CH-CH₂
OZ

A OH

\ /
-N-(CH₂)

B OH

\ /
-N—W

(H)

in welcher R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt,

Z ein Wasserstoffatom oder eine — (CH₂CHR²OLH-Gruppe darstellt, wobei

R² ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100 ist: A und B stellen jeweils unabhängig voneinander eine —(CH₂),COO-Gruppe oder nichts dar (wobei / eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist);

falls A oder B nichts darstellen, d. h. nicht vorhanden sind, ist auch das OH-Radikal, welches an den jeweiligen N-Atomen hängt, nicht vorhanden;
m ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 10;

11 ist eine ganze Zahl zwischen 0 und 5;

M stellt ein Alkalimetall. Nichl-Alkalimclall, Di- und Triäthanolaminc. Ammonium, Hulyrat, Hydrochlorid oder Cilrat dar:
ν und y sind ganze Zahlen, welche von der Valenz von M abhäniicn;

X stellt ein Wasserstoffatom. eine - (CH₂CHR³OL[H- oder --(CHjliCOO-Gruppc dar;

Y und W stellen jeweils unabhängig voneinander ein

Wasserstoffatom oder eine

-(CH₂CHR⁴O),, H-, RCHCH₂-,
OZ'

-(CH₂),

IO • v, 7ersetzung gewährleistet, wobei die vor^chemT Waschmittelzusammensetzung weniger Aufwende ^fg^tt _kondensierte Phosphate, benötigt.

^baU^°f nheren deutschen Anmeldung P21 39 074.9 _ln der früheren deu _{nlösHche Metallsalze}

wurde beschrieb^en' ^_{ächenaktiver} Mitte! des lmid_amphotenscher obernac^_{nes wirkungsvo}„_{en Disp£r}. azolmtyps unter^usa _{ieft und lösl werden}

sionsmutels in Wasser^ ^^„^ _durchsichtiee können undoa _Faxm _niedergeschlagen

Lösung ^a"^ßer^^Ch _ab5_Orbie,i werden kann. Es wurde Γ S i «eher Effekt mit den neuen

—CHCOO"

CH₂C00~-Gruppe ·5

dar, wobei

R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃ darstellen; p' und p" sind jeweils ganze Zahlen zwischen 1 bis 20

/' und J" sind jeweils ganze Zahlen zwischen 1 und 3;

Z' stellt ein Wasserstoffatom oder eine

—(CH₂CHR⁵ O);"H-Gruppe

dar, wobei p'" eine ganze Zahl zwischen 1 und 100 ist und R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt.

Zum Waschen von natürlichen Fasern oder synthetischen Fasern werden allgemein ionische, oberflächenaktive Mittel, wie z. B. lineare Alkylbenzolsulfonate, Natriumsalze gesättigter linearer Alkoholsulfate oder ähnliche, und nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie z. B. ein Nonylphenoläthylenoxydaddukt oder ähnliche, verwandt. Wenn jedoch solche Waschmittel gebraucht werden, haben die damit tet, gereinigten Fasern einen relativ schlechten Griff, und die antistatische Eigenschaft der Fasern geht verloren. Deshalb wurden die Fasern normalerweise nach dem Waschen mit einem weichen Nachbehandlungsmittel oder einem antistatischen Mittel behandelt. Diese Eigenschaften, welche so den Fasern verliehen werden, gehen diesen jedoch bei einem weiteren Waschvorgang wieder verloren. Auf der anderen Seite gehen die Vorteile der zum Waschen in Verbindung mit dem Waschmittel benutzten, weichen Nachbehandlungsmittel und antistatischen Mittel oft verloren, und diese Mittel setzen auch oft die Wirksamkeit des Waschmittels herab. Deshalb ist es nötig, die Nachbehandlungsmittel und antistatischen Mittel nach dem Waschen einer Spüllösung beizumischen oder die gewaschenen Fasern einer separaten Behandlung mit diesen Mitteln zu unterwerfen, womit verschiedene Nachteile verbunden sind.

Des weiteren haben die auf Petroleum- oder Alkoholbasis hergestellten Waschmittel eine gute Waschkraft, aber sie irritieren die Haut. So stellte der Gebrauch von synthetischen Waschmitteln in der Vergangenheit einige Probleme. Des weiteren tragen die schlechte biochemische Zersetzung der oberflächenaktiven Mittel in den synthetischen Waschmitteln und die kondensierten Phosphate weitgehend zur Verschmutzung der Umwelt bei.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden und eine neue Waschmittelzusammensetzung zu beschreiben, welche die Haut weniger irritiert und des weiteren eine gute bio-"ι Tn t^efn «eher Effekt mit den neuen !ÄutSsammensetzungen erhalten werden

^kann' Waschmittel können allein als Wasch-

_Dle neuen ^Was™"_zu bekannten Waschmitteln mittel oder als /msa _Waschkraft_{5 d}ie Schaumverwandt werden u _fe- _{ändi keil} heraufzusetzen ^lg "ntisfätischen Eigenschaften, den Widerstand 'XscCuUung und die Schmutzabstoßung .„ Senden Materials zu verbessern. Das », hrnitipl kann als eine Art polymensches ΤΪ ^vfode et polnisches oberflächenaktives Elektrolyt od-^PJ_{n Die} Konzentration bei der Mittel angesehen werde ^ ^ .^

kntischen Mizel enbiioung

SioifSrSSra die neue Waschmme,- ¹ mmensetzung selbst bei sehr niedrigen konzenzusammensetzung _{flächenaklivitat und e}ine

trationen eine gute ^_n ^ ^

^gUtev ^Tnosch ChS der Oberfläche des Materials f,^e Sntion ausgebildet, die selbst nach dem durch Absorp on au g _{Rnen erhalten bleibt}

?^PÜlVOkfnn^gen dt zu waschenden Materialien wah-Zeit antistatische Eigenschaften verliehen werden. Das bedeu-

SySatesürn bestehen, wobei ein sehr stabiler Schaum erhalten wird. Des weiteren wird d,e Teppichucnauiiiciiia _benetzt, und die Schmutz-

ÄikSienSrKnUn auf den Schaumb.asenoberflächen absorbiert werden, wodurch eme saubere Schoberfläche mit guten ant.statischen Ligen-S guter SchmuUabiioBung und gutem Verscnmutzungswiderstand erhalten w.rd.

Des weiteren irritiert das neue amphotensche, oberflächenaktive Mittel die Haut weniger und schützt soär teilweise die Haut. Somit kann es auch ah wlschm tel für Eßwaren, Gemüse oder ähnliches verwandi werden. Das amphoterische, obernachenaktm Mine hat auch eine keimtötende, eine antibakteno bs ehe und eine desodorierende Wirkung und kam ornH als Substrat Tür Toilettenseife Medizinseif« ode Toilettenreiniger sowie als M.schungskompo nen c für diese Zusammensetzung gebraucht werden Da" vorliegende oberflächenaktive Mittel wird m. bdcannten Haushaltswaschmitteln, Industncwasch mSn Haarwaschmitteln,Tcppichwaschm.ttcln.syn hc ischcr Stückseifc, Seife oder ähnlichen Vcrbin dunlin gebraucht. Auch kann das oberflächenaktiv

Mittel als organisches Aufbaumittel für Waschmittel Nachfolgend wird ein Verfahren zum Herstellen

benutzt werden. des neuen oberflächenaktiven Mittels beschrieben.

Das neue Waschmittel kann auch in industriellen Die Verbindung gemäß der allgemeinen Formel I

Waschmitteln, z. B. in verschiedenen Waschmitteln wird durch Vermischen von 1,2-Epoxyalkan oder in der Faserindustrie, als Waschmittel in der Rcini- 5 «-Olefin mit einer natürlichen oder synthetischen

ii-Aminosäure unter Reaktion mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd aus dem daraus resultierenden Produkt erhalten. Zum Beispiel ein Produkt (A), welches durch

gungsindustric, als Metallwaschmittel, als Auto-, Schiff- oder Fahrzcugwaschmittel, oder als Waschmittel für Pflanzen oder Gegenstände in der Nahrungsmittelindustrie, als Waschmittel für Nahrungs-

Reaktion von Dinatriumglulamat mit 1,2-Epoxy-

mittel oder als Waschmittel und keimtötendes Mittel ίο dodekan in einem Lösungsmittel Alkohol· Wasser zum Reinigen von Behältern oder ähnlichen benutzt erhalten- wurde, wird zweifach mit Calciumchlorid werden. zu einer Verbindung (B) zersetzt:

(A) + CaCU

ι¹ 14 ί~Ί-1 \w_in η T₁ νπ \	CH₂ +	O	NH₂-CH-COONa	Ca
	-CH₂-NH	CH₂CH₂COON;
C₁₀H₂₁ CH		—CHCOONa
OH	-CH₂-NH	CH₂CH₂COONa
C₁₀H₂₁-CH		— CH- COO
OH	CH₂CH₂COO

Beim Zusatz von 20 Mol Äthylenoxyd zu 1 Mol des Produktes A wird ein Produkt C erhalten. Wenn das Produkt C mit Zinkchlorid zweifach zersetzt wird, wird eine Verbindung D erhalten:

ZnCU

C₁₀H₂₁-CH — CH₂-NH-CHCOONa

OH CH₂CH₂COONa

(CH₂CH₂O),H
C₁₀H₂₁-CH — CH₁-N-CHCOONa

I "I

O(CH₂CH₂O)_PH CH₂CH₂COONa

(CH_;CH₂0),H
C₁₀H₂₁-CH-CH₂-N-CH-COO Zn

O(CH₂CH₂O)„H CH₂CH₂COO

(p + q = 20)

Falls eine Aminosäure, deren Amino- und Carb- kann mit Natriumhydroxyd verseift werden, so daß

oxylgruppen geschützt sind, z. B. N-Acetylalanin- ein Natriumsalz des «-Tetradecen-alaninaddukts äthylester. und «-Tetradecen einer Radikaladditions- 50 erhalten wird. Bei einer Zweifach-Zersetzung des

reaktion in Gegenwart von Peroxyd oder unter Be- resultierenden Natriumsalzes mit einem geeigneten

strahlung mit ultravioletten Strahlen unterworfen inorganischen Metallsalz, z. B. Magnesiumchlorid,

werden, wird die geschützte Aminogruppe vom resul- wird eine Verbindung (E) erhalten,
tierenden Produkt abgespalten, und das Produkt

	C₁₄H₂₉-	NHCOCH, ι	Strahlen	Q₄H	₂H₂₅ CH₂CH;	NHCOCH₃
C₁₂H₂₅CH=					-C-COOC₂H₅
				CH₃
	CH₃-CH-COOC₂H₅ » C₁	MgCl₂	NH₂
=CH₂ +			₂₉— C—COO CH₃
	mit ultravioletten	Mg
Peroxyd oder Bestrahlung	NH₂
	-C-COONa - CH,

NaOH

509 522/349

ίο

Das durch die allgemeine Formel Il dargestellte z. B. Mcthylacrylat. mit dem Produkt der allgc

rodukt kann zum Beispiel durch Reaktion von meinen Formel 11 erhalten werden. Die erhalten«

2-Epoxyalkan mit Propylendiamin erhallen werden. Verbindung wird alsdann mit Natriumhydroxyd ver

as amphoterische, oberflächenaktive Mittel kann seift, wobei ein Natriumsalz des amphoterischci

arch Reaktion eines amphoterisierenden Mittels, 5 oberflächenaktiven Mittels erhalten wird:

R-CH CH, + NH₁(CH₅I₁NH,

-+ RCHCH₂NH(CH₂)JNh₂

OH
R-CHCH₂NH(CH₂J₃NH₂ + CH₂=CHCOOCH₃

-> RCHCH₂NH(CH₂I₃NHCH₂CH₂COOCh₃

OH

R-CHCH₂NH(CH₂I₃NHCH₂CH₂COOCh₃ + NaOH OH

RCHCH₂NH(CH₂I₃NHCH₂CH₂COONa + CH₃OH

OH

Wenn Äthylenoxyd oder Propylenoxyd zu dem resultierenden Natriumsalz gegeben werden, können Addukl welche verschiedene Molmsngen Äthylenoxyd oder Propylenoxyd enthalten, erhalten werden. Die folgenden Verbindungen sind Beispiele der amphoterischen. oberflächenaktiven Mittel der Formel 1:

C_hH₁₃CHCH₂NHCH₂COO OH

C₁₄H₂₉CHCH₂NHCh₂COO OH

C₂₁₁H₅₃CHCH₂NHCHCOo OH CH₃

OH

C₁₀H₂₁CHCH₂

N—CHCOO

/ I

C₁₀H₂₁CHCH₂ CH₃ OH

Ca

Na

Ca

Mg

C₀H₂₁CHCh₂NHCHCOO

OH

CH₁CHXOO

2Li

C_1nH₂₁CH — CH₂N-CHCOO

OH

CH₂CH₂COO
COCH₃

Ca

11

12

C₂H₂₅CHCh₂NHCHCOO

OH (CH₂I₄NHCH₂CHC₁₂H₂₅

OH

Ba

C₁₀H₂₁CHCh₂NHCHCOO

OH (CH₂I₄NHCOC₁₂H₂₅

NH₁(CH₁CH₂OHl,

C₁J-UiCHCH₁ — Ν—CHCOO OH

Ca

CH₂C₁₁H₅ COCH₃

C₁₁H₁₃CHCh₂NHCHCOO

OH (CH₂I₃NHCH₂CH-Q₁H₁₃

OH NH(CH₂CH₂OH)₃

C₁H₁₁CHCH₁N-CHCOO

OH

(CH₂I₃NHCOCH₃

COCH₃

CH₁COO

C₁₁₁I-UCHCH₁N

(CH₂CH₂O)₁₁H 0(CH₂CH₂O)₇₁H

= 4)

Na

R-CH-CH₂-N-CH₂COO (CH₂CH₂O)₁₁H O(CH₂CH₂O|„H

R: cine Mischung von C_ltlH₃₇— C_2tlH₅₃ </»+./= 60)

CH,

C₁₆H₃₃-CH — CH₂N-CHCOO OH (CH₂CH₂O)₅H

Ca NH₁(CH₁CH₁OH)₁

0(CH₁CH₂Ol₂H

C₁₁H^CH-CH₁ CH, \ i "

N—CHCOO K

C₁₂H₂₅CH-CH₂

0(CH₁CH₂O)₂H

CHXH,COO

C_1nH,, CH — CH₁N-CHCOOH OH

CH₂CH₂OH

14

NH(CH₂CH₂OH).,

COCH,

C₁₁₁H₂₁CH-CH₂-N-CHCOO

CH₂CH₂COOH 0(CH₂CH₂O)₃H

CH₂CH₂COO

C₁₄H₂₉CH-CH₂-N-CHCOO (CH₂CH₂O)₄H O(CH₂CH₂O)_rH = 20)

Na

Na,

0(CH₂CH₂O)₅H

C₁₂H₂₅-CH-CH₂

N—CHCOO

C₁₂H₂₅-CH — CH₂ CH₂CH₂COO 0(CH₂CH₂O)₅H

O(CH₂CH₂O)_rH CH₂CH₂COO C_1hH,,CH —CH₂-N-CHCOO Na₁

(CHXH₂O)₁₁H Ca

i_r+q = 40)

CHXH₁OH

C₁₂H„CHCH,N—CHCOO OH

OH (CH₂IuN-CH₂CHC₁₂H₂₅

CH₂CH₂OH

OH CHXHXjH C₁₂H₂₅CHCH₂N-(Ch₂U-CHCOO

CHXHX)H Na

I/

CHXHX»K Li

15

OCH₁CH₁OH

16

C₁₂H₂₅CHCH₂

N—(CH₂)₄—CHCOO

C₁₂H₂₅CHCH₂

OCH₁CH₁OH

CH₁-CH-C_nH,

\2' '25

CH₂-CH-C₁₂H₂₅ OCH₂CH₂OH

O(CH₂CH₂O)_pH

(CH₂CH₂O)₁₁H C₁₍,H₃₃CH — CH₂-N-(CH₂I₄-CHCOO NH₁(CH₁CH₁OHl,

[p + tj + r + s = 40)

CH₂CH₂OH C₁₍,H_I3CHCH₂N—(CH₂)₄CHCOO

(CH₂CH,O)_PH

(CH₂CH₂O^H

OH

NHCOC₁₂H₂₅

CH₁CH₇OH

C₁₆H₃₁CHCH₂ — N—CHCOO OH

CH₂C₆H₅ CH₂CH₂OH

NH₂(CH₂CH₂OH)₂

C₁₂H₂₅CH — CH₂-N-CHCOO OH

CH₂COO (CH₂CH₂O^H

C₁₆H₃₃CH-CH₂-N-CHCOO

K₁

Ca

O(CH₂CH₂O)_pH CH₂COO

(p + q = 30)

(CH₂CH₂O^H C₆H₁₁CH-CH₂-N-CH-COO O(CH₂CH,O)_rH (CH₂), — N-CH₂-CH-C₆H₁.,

0(CH₂CH₂O)Ji (CH,CH₂O)_rH {p+q + r + s = K)

Ca

(23)

(24)

(25)

(26)

(27)

(28)

(29)

522/349

17

18

Butvrat

(CH₂CH₂O)„H

R — CH — CH₁-N-CHCOO I
O(CH₂CH₂O)_pH

(CH₂J₃-N-CH₂-CH-R

i (CH₂CH₂O)_rH

R: eine Mischung von C₁₈H₃₇—C₂₁₁H₅₃ ip + il + r + s = 80)

C₁₁₁H₃₃- CH — CH₂-N-CH₂COOH (CH₂CH₂O^H

O(CH₂CH₂O)_pH

(p + q = 4)

CH₂CH₂COOH

C₁₍,H₃,—CH — CH₂-N-CHCOOH OH CH₂CH₂OH

CHjCH₂OH

C₁₄H₂C-CH-CH₂-N-CH-COOH OH

0(CH₂CH₂O)₁H

Hydrochloric!

OH

NH₂ C₈H₁₇CHCOO

(CH₂)., — N-CH₂- CH-C₁₄H₂₉ CHXH₁OH

Citrat

, Ca

NH₂

C₈H₁₇-C-COO Ca CH₂COO

NH₂

C₈H₁₇-C-COOl Li CH₃

NH₂ C₁₂H₂₅-C-COO

CH₂CH₂COO

NH₂ C₁₂Il₂₅ C COO

CH, CH, COO

Li, 13(J ι

19

NH, 20

CH₂QH₅

NH₂ NH₂(CH₂CH₂OH)₂

CH₂C₁₁H₅ NH₂

C₁₄H₂₄-C-COO CH₃

NH,

C₁₈H₃₇-C-COO

i
(CH₂I₄NH₂

NH₂ C₁₈H₃^-C-COO

(CH₂J₂COO NH₂

C₁₈H₃₇-C-COO

CH₃

NH, i
C₂₍,H₅₃—C—COO

(CH₂I₃NH₂ Mg

Ba

Ca

Li

Ca

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele von amphoterisclien oberflächenaktiven Mitteln, welche von Verbindungen der allgemeinen Formel Il abgeleitet sind:

C₁₀H₂₁CH — CH₂N-CH₂-CH₁-I OH CH₂COO

OH OH

C₁₀H₂₁CHCh₁NCH₁CH₁-NCH₁ CH₁Cl^OH

CH₂CH₂OH

CH₁COO

CHC_1nH₂,

Na₁

CH₁COO

CH₂COO 0(CH₂CH₁OlI)₁H

(CH₁CH₁O),,!! (CH₂CH₂OI,!! 0(CH₂CH₂O),,!!

(p +q + r + λ = 20)

NH(CH₂CH₂OH)₃: (47)

21

CH₁COO

C₁₀H₂₁CH — CH₂N

OH CH₂COO

OH

CH,COO

C₁₀H₂₁CHCH₂ — N-CH₂COO OH CH₂COO

OH

CHXOO C₁₀H₂₁CHCH₂N-(CH₂CH₂O)₁₁H

K,

Na,

Li

(CH₂CH₂O)_rH O(CH₂CH₂O)_pH ip + q + r = 9)

C₁₆H₃₃CHCH₂NHCH₂CH₂CH₂NHCh₂CH₂COO OH

C₁₀H₃₃CHCH₂NCH₂CH₂CH₂NCh₂CH-C₁I₁H₃₃ OH CHXH₇COO OH

CHXHXOO Na

Na,

C₁₆H₃₃CHCh₂NHCH₂CH₂COO OH

Na

C₁₆H₃₃CHCH₂N

OH

CHXHXOO

CH₂CH₂COO

NH₂(CH₂CH₂OH)₂

22

C₁₆H₃₃CHCH₂NHCH₂CH₂Nh-CHCOO OH CHXOO

(NH₄),

OH

C₂₆H₅₃CH-CH₂-N-CH₂-CH₂-CH₂-N

(CH₂CH₂O) H (CH₂CH₂O)₁H

(CH₂CH₂O)₁H

CHXOO O(CHXH,O),,I-I

CHXOO

K,

156)

23

24

Im folgenden wird die Erfindung noch weiter mit Bezug auf Beispiele beschrieben. In den Beispielen sind Gewichtsteile angegeben.

B c i s ρ i e 1 1 _r

Waschmittelzusammcnsetzungcn wurden aus 10 Teilen des amphoterischcn, oberflächenaktiven Mittels. 5 Teilen Natriummetasilikal, 8 Teilen Sodaaschc und 77 Teilen Glaubersalz hergestellt. Diese Waschmittclzusammensetzungen wurden in einer Standard-Menge, wie z.B. bei starken Waschmitteln (0,165 Gewichtsprozent), in eine elektrische Waschmaschine gegeben, und Acrylfasern, welche durch Tragen beschmutzt worden waren, wurden gemäß bekannten Waschvorgängen gewaschen. Gleichartig beschmutzte Acrylfasern wurden auch mit auf dem Markt erhältlichen synthetischen Waschmitteln gewaschen und mit einem auf dem Markt erhältlichen weichen Nachbehandlungsmittel behandelt. Die Waschkraft der Waschmittel und der Griff der gewaschenen Fasern wurden visuell oder durch Berührung bestimmt. Die Resultate sind in der Tabelle 1 wiedergegeben. Aus der Tabelle 1 geht hervor, daß die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine gute Waschkraft besitzen, obschon die Waschmittelzusammensetzungen weniger aktive Komponenten als die auf dem Markt erhältlichen Waschmittel und des weiteren keine Aufbaustoffe wie z. B. Natriumtripolyphosphat enthalten.

30 Tabelle 1

Verbindung Waschkraft

GnIT

10
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
36
37

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut cut

Antistatischer Effekt

(Verlusthalbwertszeit. Sek.)

2.1 5.1 3.6 3.7 2.8 3.0 2.8 3.5 3.7 3,2 3.5 4,7 4,0 2,8 2.5 3,0 3.5 3,7 4.0 4,2 4.0 4.2 2,8 3.2 4.1

Verbindiinu Wiisclikraft

Nr

38
40
44
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56

Kommerzielles
starkes
Waschmittel
(Kontrolle)

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

Grill	Antistatischer
	Hffekl
	iVerluslhaih-
	wcrtszcit.
	Sek. I
gut	3,7
gut	4.4
gut	7,6
gut	4,8
gut	4.2
gut	5,0
gut	3,5
gut	3,7
gut	4.0
gut	2.8
gut	3,6
gut	2.9
gut	3,5
gut	3.7
schlecht

Beispiel 2

5 Teile der oberflächenaktiven Verbindung wurden einem starken kommerziellen Waschmittel beigemischt, welches zum Beispiel aus 25 Teilen linearem Natriumalkylbenzolsulfonat (LAS). 25 Teilen Natriumtripolyphosphat, 5 Teilen Nalriummetasilikat, 5 Teilen Sodaasche und 40 Teilen Glaubersalz bestand, wobei die Menge an LAS auf 20 Teile herabgesetzt wurde. Schmutzige Polyesterhemden wurden gemäß bekannten Waschverfahren gewaschen, wobei das Waschmittel in Standard-Mengen (0,165 Gewichtsprozent) benutzt wurde. Die Resultate sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Aus der Tabelle 2 geht hervor, daß die gewaschenen Hemden einen guten Griff hatten und die vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eine gute Waschkraft besitzen. Des weiteren war durch das Vermischen des oberfiächenaktiven Mittels mil dem Waschmittel eine leichtere Reinigung möglich.

Tabelle 2

Verbindune Waschkraft Nr.

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

Griff	Antistatischer
	Effekt
	(Verlusthalb-
	wertszeit.
	Sek.)
gut	2.5
gut	2.5
gut	3.0
gut	3.5
gut	5.6
gut	2.0
	509 522/349

25

26

Fortsetzung

Verbindung Wasehkrafl

7 8 9 10 U 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 2« 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 .39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sclir gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gui sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

(iriff

gut

Verbindung Waschkrafl

Nr.

Griff

Antistatischer HMekt

!Verlust hiilb- » crt s/eil. Sek. I

3.0 4.2 3.5 3.0 4.2 3.7

hffckl iVerlusihii

WCIlS/Cll.

Sek. I

56

Kummer zielles sehr starkes Waschmittel (Kontrolle)

sehr gut sehr gut

gut 3,0

schlecht

Beispiel 3

20

2 Gewichtsprozent des oberflächenaktiven Mittels wurden zu einer Haarwaschmittelzusammensetzung, bestehend aus z.B. 10Teilen LaurylsuIfaUriäthanolamin, 2 Teilen Lauroyldiäthanolamid, 8 Teilen Harn-25 stoff, 3 Teilen Laurylalkoholälhersulfatnatriumsalz (3MoI) und 76 Teilen Wasser, vermischt, urn ein Haarwaschmittel herzustellen. Frauenhaar wurde mit diesem Haarwaschmittel in Übereinstimmung mit bekannten Verfahren gewaschen. Die Resultate sind ₃o in der Tabelle 3 wiedergegeben. Aus dieser Tabelle echt hervor, daß die Waschkraft und die Schaumbeständigkeit durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit der bekannten Haarwaschmittelzusammensetzung verbessert werden und da B da« 35 Haar nach dem Waschen und dem Trocknen einer «uten Griff hat.

Tabelle

45

50

6s

Verbindung Nr	Statischer Reibungs koeffizient	Griff	Schaum- hcständigkeii
12	0.202	weich	gut
13	0.195	weich	gut
14	0.200	weich	gut
15	0.193	weich	gut
19	0.199	weich	gut
21	0.210	weich	gut
23	0.190	weich	gut
25	0.211	weich	gut
26	0.210	weich	gut
38	0.194	weich	gut
46	0.204	weich	gut
47	0.210	weich	cut
48	0.195	weich	cut
49	0.206	weich	gut
50	0.202	weich	cut
51	0.200	weich	cut
52	0.198	weich	cut
53	0.208	weich	gU'i
54	0.202	weich	gut
55	0.200	weich	cut

Fortsetzung	Statischer Reibungs koeffizient	CirifT	Schaum- hcsla'ndigkcit	Verbindung Nr.	5
Verbindung Nr.	0,198	weich	gut
56	0,230	starr	nicht schlecht	IO 26
Kommer zielles Haar waschmittel (Kontrolle)	Be	i s ρ i e 1 4		-5 27

0,2 Teile des oberflächenaktiven Mittels wurden mit einem Teppichwaschmittcl, bestehend aus 0,5 Tei- 28 len Laurylsulfatnatriumsalz, 0,15 Teilen Lauroyldiäthanoiamid und 99,35 Teilen V/asser, vermischt. 20 wobei die Menge an Laurylsulfatnatriumsalz auf 29 0,3 Teile herabgesetzt wurde. Beschmutzte cremefarbige Nylonteppiche wurden mit dieser Waschmittelzusammensetzung gemäß bekannten Verfahren gewaschen, welche Verfahren aus Schaumbildung, 25 Bürsten, Einwirkenlassen und Vakuumreinigung be- «tehen. Die Resultate sind in der Tabelle 4 wiedergegeben. Es ist offensichtlich, daß die neue Teppichwaschmittelzusammensetzung eine bessere Waschkraft und Schaumbeständigkeit aufweist, daß durch 30 Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit bc- 47 kannten Waschmittelzusammensetzungen eine schnellere Trocknung erhalten wird und daß die antistatische Eigenschaft der Teppiche nach dem Waschen 4g besser ist. 35

49

38

46

Tabelle 4	Schmutz-	Benetzung des Teppichs	Anti
Verbindung	ab	nach dem Waschen	statischer
Nr.	stoßung		Effekt
			(Verlusl-
			halbwerts
			zeit. Sek.I
	gut	fühlte sich trocken	0.5
12		an. schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	0.6
14		an, schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	1.0
15		an, schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	1.6
17		an, schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	1.5
18		an. schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	1.4
30		an, schnellere
		Trocknung
	gut	fühlte sich trocken	0.3
		an, schnellere
		Trocknung

40

60

65

50

51

45

52

50 53

54

55

56

Schmutz- Benetzung des Teppichs ab- nach dem Waschen

stellung

gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Ί rocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an. schnellere

Trocknung

2Ut

fühlte sich trocken an. schnellere Trocknung

Kommer- Schmutz fühlte sich feucht an zielles blieb

Teppichwasch mittel (Kontrolle)

Antistatischer Effekt

(Verlusthalbwerts zeit. Sek.I

1,8 1,2 0,1 0,1 1,4 0.1 0.8 0.3 0,7 1.0 0.8 0.8 1.2 1.0 0.8 0.8 1.0

Beispiel 5

10 Teile des oberflächenaktiven Mittels 12. 18 und 21 wurden jeweils zu einem Waschmittel für Nahrungsmittel und Gemüse der weiter unten angegebenen Zusammensetzung gegeben, wobei die Menge an LAS auf 10 Teile herabgesetzt wurde. Die so hergestellten Waschmittelzusammcnsetzungen wurden in 10 Haushalten während 1 Monat im Winter (Februar) getestet, und es wurde gefunden, daß die Waschmittel-Zusammensetzungen eine gute Waschkraft aufwiesen und die Haut der Hände nicht irritierten, was bei den bekannten Mitteln der Fall war.

Lineares Natriumalkylbenzol- Teile

sulfonat (LAS) 20

Kokosfettsäurediäthanolamid 2

Harnstoff 6

Lanolinalkoholäthylenoxyd
(50 Mol) Addukt 0,2

Wasser 71.8

Beispiel 6

Ein Glaswaschmittel mit den weiter unten beschriebenen Zusammensetzungen wurde hergestellt, und die Gläser wurden mit diesen Zusammensetzungen gewaschen. In diesem Falle wurden die oberflächenaktiven Mittel 14, 16, 18, 19, 21, 22. 23. 27, 30, 31, 32 und 33 benutzt. Es wurde gefunden, daß die Zusammensetzungen eine gute Waschkraft besaßen und daß eine glänzende Glasoberflächc nach dem Waschen erhalten wurde.

Gewichtsprozent

Oberflächenaktives Mittel 0,025

Alkoholäthylenoxydaddukt

(9MoI) 0.25

Kokosfettsäurediäthanolamid 0.50

lsopropylalkohol 5.0

Wasser 94,225

Kühlschränke und Nahrungsmittelregalc wurden mit diesen Waschmittelzusammensctzungcn gewaschen, und es wurde gefunden, daß die Zusammensetzungen eine große Waschkraft aufwiesen, ohne dabei Kunststoffoberflächen oder cestrichene Ober-Ilachen zu beschädigen, und eine glänzende Oberfläche wurde erhalten.

Beispiel 7

10 Teile des oberflächenaktiven Mittels der allgemeinen Formel 1 und 3 Teile des oberflächenaktiven Mittels, abgeleitet von einer Verbindung der allgemeinen Formel II. wurden geschmolzen, und 87 Teile heißes Wasser wurden langsam unter Rührung zugegeben, um die oberflächenaktiven Mittel zu verdünnen. Die resultierende Lösung wurde durch einen Homogenisator bei 80 C gegeben und dann auf normale Temperatur abgekühlt, wobei Waschmittelzusammensetzungen erhalten wurden. Die so erhaltenen WaschmittelzusEtmmensetzungen wurden Waschkrafttests unterworfen, wie dies im Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Resultate sind in der Tabelle 5 wiedergegeben. Die Zusammensetzungen hatten eine gute Waschkraft und verliehen den gewaschenen Materialien einen guten Griff und antistatische Eigenschaften.

Tabelle 5

Verbindung Nr.	Waschkrafl	Griff	Antistatische
			Eigenschaft
			(Verlusthalb
			wertszeit. Sek
1 + 46	gut	gut	1.5
7 + 47	gut	gut	1.0
11+48	gut	gut	1,6
⁵⁵ 16 + 49	gut	gut	1,8
19 + 50	gut	gut	0.9
24 + 51	gut	gut	0.8
28 + 52	gut	gut	1.5
*° 30 4- 53	gut	gut	2.3
35 + 54	gut	gut	3.0
40 + 55	gut	gut	2.7
44 + 56	gut	gut	1.7
45 Kommerzielles	gut	schlecht
Waschmittel
(Kontrolle)

Claims

22 i

899

Patentanspruch:

Waschmittelzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, d^ß sie wenigstens eines der oberflächenaktiven Mittel, dargestellt durch die allgemeine Formel I oder die organischen Aminosalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze oder Säurekomplexsalze derselben enthält und daß ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel, welches durch Amphoterisierung mit einem amphoterisierenden Mittel von einer Verbindung der allgemeinen Formel 11 erhalten wurde, oder aber die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben als aktive Komponente vorliegen, wobei das oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine Formel 1 hat:

A X

\ I

N—C—COOH (1)

/ I

B Y

wobei A und B Wasserstoffatome oder
R-CH-CH₁-

0(CH₂CHROVH

—(CH₂CHR'O)„H-Gruppen

IO

35

darstellen (wobei R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen und R' ein Wasserstoffatom oder eine —CH,-Gruppe darstellt), X stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen dar, Y stellt ein Wasserstoflatom oder eine

-CH₃-, -CH₂CH(CH₃)CH₃-,

CH₂-,

—(CH₂)„COOH-Gruppe

<wobei /1 eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist) oder eine

—(CH₂),,- N -Gruppe

dar (wobei U und E Wasserstoffatome oder eine R-CH -CH_-,

0(CH₂CHRO),,! I
oiler eine

55

60

■65 O und 50), falls X ein Wasserstoffatom ist, muß wenigstens A, B, D oder E eine

R—CH-CH₂- -Gruppe
O(CH₂CHR'O)_PH

sein oder falls A, B und Y alle Wasserstoffatome darstellen, muß X eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen sein; uf.d das amphoterische oberflächenaktive Mittel .0 folgende allgemeine Formel II hat:

OH

R'-CH-CH₂-J N-(CH₂)-

OZ

OH

-N-W

η Υ

(Π)

in welcher R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit

4 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt,

Zein Wasserstoffatom oder eine -(CH₂CHR O)_pH-Gruppe darstellt, wobei

R² ein Wasserstoffatom oder eine —CH,-Gruppe

darstellt und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100

A und B stellen jeweils unabhängig voneinander _ejne —(CH₂),COO⁷Gruppe oder nichts dar (wobei / eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist);
fallsA oder B nichts darstellen, d.h. nicht vorhanden sind, ist auch das OH-Radikal, welches an den jeweiligen N-Atomen hängt, nicht vorhanden; m ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 10,
/1 ist eine ganze Zahl zwischen 0 und 5,
M stellt ein Alkalimetall, Nicht-Alkalimetall, Di- und Triäthanolamine, Ammonium, Butyral, Hydrochlorid oder Cilrat dar;

χ und )' sind ganze Zahlen, welche von der Valenz von M abhängen;
X stellt ein Wasserstoffatom, eine

³Hd(CHVCOO "-Gruppe

Y und W stellen jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine

-(CH₂CHR⁴O),, H-,
RCHCH₂-,
OZ'

-(CH₂); COO-

oder

darstellen: ρ + q sind dabei ganze Zahlen /wischen —CHCOO-

CH₂COO -Gruppe

dar, wobei

R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffalom oder eine —CH₃ darstellen;

p' und p" sind jeweils ganze Zahlen zwischen 1

bis K)O; /' und /" sind jeweils ganze Zahlen zwischen I und 3;

Z' stellt ein Wasserstoffatom oder eine
—(CH₂CHR⁵OL,..H-Gruppe

dar, wobei p'" eine ganze Zahl zwischen 1 und 100 ist und R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt.

(wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist) oder eine