DE2222899A1

DE2222899A1 - Waschmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2222899A1
Application number: DE19722222899
Authority: DE
Inventors: Hideo Marumo
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1970-08-04
Filing date: 1972-05-10
Publication date: 1972-11-23
Also published as: DE2222899C3; GB1361627A; US3850853A; DE2222899B2; US3719613A; US3855156A; DE2139074B2; DE2139074A1

Description

5-4 Kishikubo 3-chome " . . ... :. ...

hue ashino-- shi

Tokyo ' ' ■ ' ■ \

Japan -

WASCHMITTELZUSAMMEFSETZUNG.

Priorität: Japan Nr. 30391/1971

9OI9/1972
Pat ent ame 1 dung vom 10./Mai 1971 und 26. Januar 1972.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Waschmitte !zusammensetzung und im !»sonderen auf eine neue" VaschmittelzusaDuaensetzung welche wenigstens ein amphoterisches -oberflächenaktives Mittel enthält und durch die weiter unten angegebene allgemeine Formel (I) pder die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben dargestellt ist, sowie auf ein verbessertes arophoterisches oberflächenaktives Mittel abgeleitet von einer Verbindung der.allgemeinen Formel (II) durch Behandlung mit einem anphoterisierenden Mittel wie Monochloressj.gsäure, ψ -Chlorpropionsäure, ^ -Chlorbuttersäure und Monochlorbernsteinsäure sowie die Alkalimetallsalze oder Ester derselben, Maleinsäureanhydrid, Acryl- oder Methacrylsäureester, Acrylonitril oder ähnliche, wobei ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel, die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, nicht--Alkalimetallsalze oder Säurekomplex-·'s al ze derselben als aktive Komponente gebildet worden: ³

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ORiGiNALlNSPECTED

M-C- COOH (I)

B" I

A und B stellen Wasserstoffatome oder eine R-CH-CHp-

... '⁰V¹

oder eine -(CH₂CHR¹O) H Gruppe dar, (wobei R eine Kohlenwasserstoff gruppe oder eine -CH, Gruppe darstellt), X stellt.ein Wasserstoffatom oder eine Köhlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen dar, Y steht für ein. Wasserstoffatom oder eine -CH₇., -CH₀CH(CH,)CH_x, (^V-CH₀-, -(CH₀) COOH Gruppe "

O <— J O \—/ d. et Tl ^r

(wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist) oder eine -(CH₂) - H Gruppe (wobei D und E Wasserstoffatome oder

eine E-CH-CE₂- oder eine -(CH₂CHE¹O) H Gruppe

0(CH₂CHE¹O) H

darstellen, wobei ρ und q ganze Zahlen zwischen 0 und 50 sind) falls X ein Wasserstoffatom ist ist wenigstens eines der' . A, B, 3) und E eine E-CH-CH₂- Gruppe, oder wenn A, B,

0(CH₂CHE¹O)H ■ ■■ = ·,:■,·■

und Y alle V/asserstoffatome sind, ist X eine Kohlenwasserstoffe gruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen oder . :' eJ:L

•y ._ -_r ^.

ErtTT rrrj I Tirv f Π U "\ I TVT

—Οχι—Oxio "" I JMJLIvXl.-. ;J — JN ^ ·«··»«·»«

I d U ^m η \

OZ W

wobei R für eine Kohl enwass er stoff gruppe mit ¹I bis 30 stoffatomen, Z für ein Wasserstoffatom oder eine -(CH₂CHR¹O) H Gruppe steht, (wobei R¹ ein Wasserstoffatom oder eine -CH^ Gruppe und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100 ist), X, Y und W stellen ein Wasserstoffatom oder eine R-CH-CH₂-

Ö-Z

oder eine -(CH₀CIIR¹O) H Gruppe dar, m ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, η ist eine ganze Zahl zwischen 0 und 5i

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X, Y und Z und VJ können hierbei verschieden sein.

Zum Vaschen von natürlichen Pas ern oder synthetischen Pasern werden allgemein ionische, oberflächenaktive Mittel -wie z»B. lineare Alkyibenzolsulf onate, Natriums al ze gesättigter linearer Alkohol sulfate oder ähnliche, und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie z.B. ein Nonylphenoläthylenoxydaddukt oder . ähnliche verwandt. Wenn jedoch solche Waschmittel gebraucht werden haben die' ^dWit gereinigten Pasern einen relativ schlechten Griff und die antistatische Eigenschaft der Pasern geht verloren* Deshalb wurden die Pasern normalerweise nach dem Waschen mit einem weichen Naehbehandlungsmittel oder einem antistatischen Mittel behandelt. Diese Eigenschaften welche so den Pasern verliehen werden gehen diesen jedoch bei einem weiteren Waschvorgang wieder verloren* Auf der anderen Seite gehen die Vorteile der zum taschen in Verbindung mit dem Waschmittel "benutzten, weichen Naehbehandlungsmittel und antistatischen Mittel oft verloren und diese Mittel setzen auch oft die Wirksamkeit des Waschmitteis herab. Deshalb ist es . nötig die Nachbehandlungsmittel und antistatischen Mittel nach dem Waschen einer Spüllösung beizumischen oder die gewaschenen Fasern einer separaten Behandlung mit diesen Mitteln zu unterwerfen womit verschiedene Nachteile verbunden sind.: ...'; : .-' " . "/. ;- '■..-■ · / :

Desweiteren haben die auf Petroleum- oder Alkoholbasis hergestellten Waschmittel eine gute Waschkraft aber sie irritieren die Haut» So stellte der Gebrauch von synthetischen Waschmitteln in der Vergangenheit einige Probleme. Desweiteren tragen die schlechte biochemische Zersetzung der oberflächenaktiven Mittel in äen synthetischen Waschmitteln und die kondensierten Phosphate weitgehend zur Verschmutzung der Umwelt bei.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung diese Nachteile zu vermeiden-",-und eine neue Wäschmittelzusammensetzung zu beschreiben welche die Haut weniger irritiert und desweiteren eine gute biochemische Zersetzung gewährleistet wobei die vorliegende Waschmittelzusammensetzung weniger Aufbaustoffe wie z.B. kondensierte Phosphate benötigt*

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In der früheren deutschen .Anmeldung P 21 39 074··9 wurde beschrieben, dass wasserunlösliche Metallsalze amphoter!scher oberflächenaktiver Mittel des Imidazolintypes unter Zusatz eines wirkungsvollen Dispersionsmittel in Wasser dispergiert und gelöst werden können und dass die resultierende durchsichtige Lösung äusserlich auf die Fasern niedergeschlagen und von diesen absorbiert werden kann. Es wurde gefunden, dass ein ähnlicher Effekt mit den neuen Waschmittelzusammensetzungen erhalten werden kann.

Die neuen Waschmittel können allein als Waschmittel oder als Zusatz, zu bekannten Waschmitteln verwandt werden um die Waschkraft, die Schaumbildung und die SchaumbestäMigkeit heraufzusetzen und die antistatischai Eigenschaften, den Widerstand gegen Verschmutzung und die Schmutzabstossung des zu waschenden Materials zu verbessern. Das neue Waschmittel kann als eine Art polymerisches Elektrolyt oder ein polymerisches oberflächenaktives Mittel angesehen werden. Die Konzentration bei der kritischen Mizellenbildung ist sehr klein im Vergleich mit Alkylbenzolsulfonaten, z.B. ungefähr 1/100 bis 1/1000. Das bedeutet, dass die neue Waschmittelzusammensetzung selbst bei sehr niedrigen Konzentrationen eine gute Oberflächenaktivität und eine gute Waschkraft besitzt. Desweiteren wird eine starke Monoschicht auf der Oberfläche des Materials durch Absorption ausgebildet .die-selbst nach dem. Spülvorgang und dem Trocknen erhalten bleibt. Somit können den zu waschenden Materialien während einer längeren Zeit antistatische Eigenschaften und Schmutzabstossung verliehen werden. Das bedeutet, dass die Waschmittelzusammensetzung auch bei der Behandlung mit antistatischen,und Antiverschmutzungsmitteln benutzt werden kann.

Wie bereits oben beschrieben übt die Waschmittelzusammensetzung auch in Verbindimg mit bekannten Waschmittelzusammensetzungen ihre vorteilhaften Eigenschaften aus und die Zusammensetzung eignet sich besonders als Zusatz zu bekannten .Teppichwaschmitteln welche hauptsächlich aus Natriumalkylsulfatestern bestehen wobei ein sehr stabiler Schaum erhalten wird. Desweiteren wird die Teppichoberfläche nicht so stark benetzt und die

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Schmutzpartikel können wirkungsvoll auf -den Schaumblaseiiober--. flächen absorbiert werden wodurch eine saubere Teppichoberflächo mit guten antistatischen Eigenschaften, guter Schmutzabstossung und gutem Verschmutzungswiderstand erhalten wird.

Desweiteren irritiert das neue amphoterisehe, oberflächenaktive Mittel die Haut weniger und schützt sogar teilweise die Haut. Somit kann es auch als Waschmittel für Esswaren, Gemüse oder ähnliches verwandt werden. Das amphoterisehe, oberflächenaktive Mittel hat auch eine keimtötende, eine antibakteriologische und eine deedorierende Wirkung und kann somitr als Substrat für Toilettenseife, Medizinseife oder Toilettenreiniger sowie als Mischungskomponente für"diese Zusammensetzung gebraucht werden. Das vorliegende oberflächenaktive Mittel wird mit bekannten Haushaltswaschmitteln, Industriewaschmitteln, Haarwaschmitteln, Teppichwaschmitteln, synthetischer Stückseife, Seife öder ähnliche Verbindungen gebraucht. Auch kann das oberflächenaktive Mittel als organische Aufbaumittel für Waschmittel benutzt werden.

Das -neue Waschmittel kann auch in industriellen Waschmitteln, z.B. in verschiedenen Waschmitteln in der FaserIndustrie als Waschmittel in der Reinigimgsindustrie, als Metallwaschmittel, als Auto-, Schiff oder Fahrzeugwaschmittel, oder als Waschmittel für Pflanzen oder Gegenstände in der Nahrungsmittelindustrie, als Waschmittel für Nahrungsmittel oder als Waschmittel und keimtötendes Mittel zum Reinigen von Behältern oder ähnlichen benutzt werden.

Nachfolgend wird ein Verfahren zum Herstellen des neuen oberflächenaktiven Mittels beschrieben.

Die Verbindung gemäss der allgemeinen Formel (I)wird durch Vermischen von 1,2-Epoxyalkan oder ·χ -Olefin mit einer natürlichen oder synthetischen ά -Aminosäure unter Reaktion mit Aethylenoxyd oder Propylenoxyd aus- dem daraus resultierenden Produkt erhalten. Z.B. ein Produkt (A) welches durch Reaktion von Dinatriuinglutamat mit 1,2-Epoxydodekan in einem Lösungsmittel Alkohol-Wasser erhalten wurde wird zweifach mit Kalcium-Chlorid zu einer Verbindung (B) zersetzt:

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C_{1 n}II_ol --CH-GH₀+NH₀-CH-COONa * C_{1 η}Η_ο1 -CH-CH₀-KH-CHCOONa

IU dl \ / d d \ XU dl \ d j

0 CH₂CH₂COONa OH'

^C10^H21"^CIi"^CII2~^mI~^CH"^C0°

OH

CH₂CH₂COO

Ca

Beim Zusatz von 20 Mol Aethylenoxyd z\i 1 Mol des Produktes A wird ein Produkt G erhalten. Wenn das Produkt C mit Zinkchlorid zweifach zersetzt wird wird eine Verbindung D erhalten:

C₁JBL_n-CH-CH₀-NH-CHCOONa

XU dl ι d ι

OH

CH₂CH₂COONa

(CH₂CH₂O) H
C_1nH_o1-CH-CH₀-N-CHCOONa

XU dl , d ι

CH₂CH₂COONa

0(CH₂CH₂O) H

(A)

^C10^H21-?^H~^CIV

(C)

0(CH₂CH₀O) H

(CH₂CH₂O) II -F-CH-COO CH₂CH₂COO

Zn

(D)

(p + q = 20)

Falls eine Aminosäure deren Amino- und !Carboxylgruppen geschützt sind, z.B. N-acetylalaninäthylester, und oc-tetradecen einer Radikaladditionsreaktion in Gegenwart von Peroxyd oder unter BestrahLung mit ultravioletten Strahlen unterworfen werden, wird die geschützte Aminogruppe vom resultierenden Produkt abgespalten und das Produkt kann mit Natriumhydroxyd verseift werden, sodass ein Natriumsalz des (χ -tetradecen-alaninadduktes erhalten wird. Bei einer zweifach Zersetzung des resultierenden Natriumsalzes mit einem geeigneten inorganischen Metallsalz, z.B. Magnesiumchlorid, wird eine Verbindung (E) erhalten.

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KHCOCH₇ NHCOCH,

ι 3 ι 3

C_{n O}H_O(-CH=CH_O+CH_x-CH-COOC₀Ht-—» C₁₀H₀E-CH₀CH₀-C-COOC₀H_n

Peroxyd oder Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen

CH, 3

NaOH

,-Ο - COOKa (E)

Γ?"

Das durch die allgemeine Formel (II) dargestellte Produkt kann zum Beispiel durch Reaktion von 1,2-Epoxyalkan mit Propylendiamin erhalten werden. Das amphoterische, oberflächenaktive Mittel kann durch Reaktion eines amphoterisxerenden Mittels z.B. Methylacrylat, mit dem Produkt der allgemeinen Formel (II) erhalten werden. Die erhaltene Verbindung wird alsdann mit Natriumhydroxyd verseift wobei ein Natriumsalz des ainphoterisehen oberflächenaktiven Mittels erhalten wird:

R-CH-CH₂+NH₂(CH₂),KH₂ -h> RCHCH₂KH(CH₂),KH,

^N0 OH

R-CHCH₂KH(CH₂)₅NH₂+CH₂ = CHCOOCH,

RCHCH_OKH( CH₀ ) -,KHCH₀Ch₀COOCH

t 2 ^s d'3 ei d.

OH

R-CHCH₂HH( CH₂ ) ,KHCH₂CH₂COOCH₃H-KaOH
OH

RCHCH_OKH(CH₀),NHCH_oCH_oC00Ka+CH,0H

\ d ei $ d ti p

OH

Wenn Aethylenoxyd oder Propylenoxyd zu dem resultierenden Natriumsalz gegeben werden, können Addukte, welche" verschieden

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Molmengen Aethylenoxyd oder Propylenoxyd enthalten, erhalten werden.

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele der amphoter!sehen, oberflächenaktiven Mittel der Formel (I):

"Ca

Oh

291 2 OH

^G10^H21?^H()H2 OH

2±V±i\Jii\S\J\J I J

OH CH_x ^J,

OH ι

N-CHCOO I

CH_x 3

Oa

C_{1 n}H_on CHCh₀NHCHCOO

OH

CH₂CH₂COO

2Li

OH I CH₂CH₂COO

Ca

COCH

OH

O₁₀H₂₁OHCh₂NHOHCOO

OH IOH₂)₄NHC0C₁₂H₂e Ba

C_n ^,,CHCH₀-N-CHCOO 331 2,i OH

COOH,

Oa

HH₂(OH₂OH₂OH)₂ ..,.,.. (8)

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cH₁ -,CHCHoNHCHCOO 6 131 2 ι

OH (CH₂),

C_CH,,CHCH₀N-CHCOO 6 131 2

OH

COCH-

Ca

NH(CH₂CH₂OH),

(10)

(H)

.CH₂CQO

Na (12)

(p + q - 4)

B-CH-CH
t

N - CH₂COO

0(CH₂CHpO) H (CH₂CH₂O) H

R: eine Mischung von

26 ^H 53

(ρ. + q = 60) (13)

¹X^ -CH-CH₀N - CHCOO 33 ι 21

OH )

NH₂(CH₂CH₂OH)₂

0(CH₂CH₂O)₂H

2\ - ^CH

?3 CHCOO

C-, _OH_OC-CH—CH

0(CH₂CH₂O)₂H

CH₂CH₂COO

C_{n n}H_on CH-CH₀N-CHCOOH IU dl 1 d1

OH CH₂CH₂OH

COCH₃ C_1nH_0nCH-CH₀- N - CHCOO

IU £lX I d

NH(CH₂CH₂OH)₃

0(CH₂CH₂O)₇H

CH₂CH₂COOH

(15)

(16)

(17)

2 09 848/10

- CH₀ d

0(CII₂CH₂O) H

(p + q = 20)

CH₂CH₂COO

N - CHCOO ι

D) H

Na,

°12^Η25"⁽ί^Η

CH

CHCOO
CH₂CH₂COO

Na,

0(CH₂CH₂O) H
C₁₆H₃₃CH - CH₂ -

CH₀CH₀COO ι 2

CHCOO

(CH₂CH₂O) H Ca

(ρ + q = 40)

CH₀CH₀OH
ι d d

- CHCOO

OH ι

OH

CH₂CH₂OH Na

OH CH₂CH₂OH

C,_OH_OCCHCH~N - (CH₀),. - CHCOO \d dz> d d *f j

CH^CH₀OH

N.

- νΙίΛνΠΛν

CH₀CH₀OH

d d Li-

OCH₂CH₂OH

- CHCOO

?t _OH<-, r-CHCH₀
251 <=-

OCH₂CH₂OH

0CH₀CH₀OH ι d d

CHp-CH-Cη pHpp

Ii_oc-

■(18)

(19)

(20)

(21)

(22)

(CH₂CH₂OH)₂ ..(25)

209848/ 1079

^G16^H53

0(CH₂CH₂O) II (CH₂CH₂O) H CH - CH₂ - N- (CH₂)₄ CHCOO
^N\

(CH₂CH₂O)₃H

Ca ...

OH

(ρ + q + r + s = 40)

GH₂CH₂OH ,N - (CH₂)^CHCOO

CH₂CH₂OH

- N - CHCOO ι

Ί6"33ι OH

C,₀Ho_CCH-CH₀· - N - CHCOO 12 251 2 ι NH₂(CH₂CH₂OH)₂

OH

CH₂COO

₅₅CH - CH₂ - N - CHGOO 0(CH₂CH₂O) H CH₂COO ;_

(p + q = 30) Ca

- N - CH -COO (CH₂CH₂0)_rH

Ca

(CH₂CH₂O) H GH - CH₂- N - CHCOO 0( CH

),-N_r CH₂-CH-S 0(GH₂GH₂O)₈H

R: eine Mischung von (25)

(26)

(27)

(28)

(29)

(50)

= 80)

.209.8 4 a/10-79-

~ 12 -

0..-H₂₇-CH- CH₀ ■16 33 f

N - CH₂COOH

Butyral;

(3D

(ρ + q 3*

CH₉CH₀COOH ι <- <-

-icH*, - CH - CH₀ -N- CHCOOH 16 33 ι 2 ι

OH

CH₂CH₂OH

Hydrochloric! (32)

CH₂CH₂OH

- CH -CH₂ - N- CH - COOH OH OH
t

(CH₂)₄ - N - CH₂-CH - C₁₄H₂₉

Citrat ...(33)

NII₂

C_QH., „CHCOO ö 1/

NH₂

CoH_1n-C - COO ö 1/ ι CH₂COO J

Ca

I/

NH₂ -C-COO CH₃

Li

- C - COO CH₂CH₂COO

Li, (34)

(35)

(36)

(37)

- C - COO CH₀CH₀COO

d. cL (38)

O_{1 O}H,

NH₀ I

- C - COO ι

Ca (39)

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HH₀

ι C.

C₁₀H₀₁- - C - COO

ld d

— 13 —

(40)

- C - COO

C - COO ·

Ba (42)

- C - COO (CH₂)₂C00

NH₂

- C - COO CH₂

Ca (43)

Li (44)

- C - COO ι

Ca 2 (45)

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele von araphoterischen oberflächenaktiven Mitteln welche von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) abgeleitet sind:

OH

_{n rv}EI_o-, CH-CH₀N-CH₀-CH₀-CH₀ N _v

IU 'd.i. t d \ d d d \

I CH₂CH₂OH

OH CH₂COO ■

OH
-NC

j CH₂COO (CH₂CH₂O) H 0(CH₂CH₂O) H

j CHpCH₂OH

CH₂COO Na.

(46)

OH t

-HOH₂

CHpCOO flo^l

0(CH₀CH OH)₀H
ei a s

(p+q+r+s= 20) (47)

2Ü984B/1079

, /CH₀COO

/ 2

C_1nH_0nCH - CH₀N _s
IU dl ι 2 \

OH

CH₂COO

IL

(48)

OH

y. CH₂COO

C_1nH_o1CHCH₀-N'- CH₀COO

XU cLX. ι d v. c

OH

CH₂COO

OH

CII₂COO

₂₂O) H (CH₂CH₂O)_rH ) H

Li (50)

(p+q+r=9)

C_n _rR-*.,CHCH₀NHCH₀Ch₀CH₀NHCH₀CH₀COO 331 d d d d 2 2 _N

OH J^1>a

C_n ,.H-^₇CHCH₀NGH₀CH₀CH₀NCH₀Ch-C_{1 r}H,, 331 2 j 2 2 2 21 16 OH CH₂CH₂COO

OH

CH₂CH₂COO J

C_{1 r}H, -,CHCh₀NHCH₀CH₀COO 331 2 2 2

OH

Na (5D

(53)

yCH₂CH₂COO

C_nCH_Z,CHCH₀N.
331 2 \

OH CH₂CH₂COO

NH₂(CH₂CH₂OH) 2

C_1CH,₇CHCH_ONHCH_OCH_ONH - CHCOO 331 2 2 2 ι OH

OH

CH₂COO OH '

'26^53

"θ) Η T(CH₂CH₂O)₈H

CH₂COO
0(CH₂CIi₀O) H

CH₂COO

(p + q + r + s =;' 40)

2UÜÖ48/ 1079 (54)

(55)

(56)

Im folgenden wird die Erfindung nock weiter mit Bezug auf Beispiele beschrieben. In den Beispielen sind Gevjichtsteile angegeben.

Beiöpiel 1

V/ascimittelzusammensetzungen wurden aus IO Teilen des amphoter is eben, oberflächenaktiven Mittels, 5 Teilen Natriumraetasilikat, 8 Teilen Sodaasche und 77 Teilen Glaubersalz hergestellt. Diese Vaschniittelzusammensetzungen wurden in einer Standard-Menge, wie z.B. bei starken Waschmitteln (0,165-Gew.%) in eine elektrische Waschmaschine gegeben und Acrylfasern (Vonnel, Markenname von Acrylfaserii der Mitsubishi Bayon Go. Ltd. Japan) welche durch Tragen beschmutzt worden waren wurden gemäss bekannten Waschvorgängen gewaschen. Gleichartig beschmutzte Acrylfasern wurden auch mit auf dem Markt erhältlichen synthetischen Waschmitteln gewaschen und mit einem auf dem Markt erhältlichen weichen Nachbehajidlungs~ mittel behande3.t. Die Waschkraft der Waschmittel und der Griff der gewaschenen Fasern wurden visuell oder durch Berührung bestimmt. JDie Resultate sind in der Tabelle 1 wiedergegeben. Aus der Tabelle 1 geht hervor, dass die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eine gute Waschkraft besitzen obschon die Waschmittelzusammensetzungen weniger aktive Komponenten als die auf dem Markt erhältlichen Waschmittel und desweiteren keine Aufbaustoffe x-jie z.B. Na triumtripοIyphosphat enthalten.

(Verlusthalbwertszeit (Sek.)

5.1 3.6

3.7 2.8 3.0 2.8 3-5 3-7

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	Tabelle 1	Grif
bindtu	ag No. Waschkraft	gut
2	Sehr gut	gut
vji	Sehr gut	gut
8	Sehr gut	gut
10	Sehr gut	gut
12	Sehr gut	gut
13	Sehr gut	gut
14	Sehr gut	gut
15	Sehr gut	'gut
16	Sehr gut

	Sehr	gut	- 16 -	3.2
17	Sehr	gut-	gut	3.5
18	Sehr	gut	gut	4.7
19	Sehr	gut	gut	4.0
20	Sehr	gut	gut	2.8
21	Sehr	gut	gut	2.5
22	Sehr	gut	gut	3.0
23	Sehr	gut	gut	3.5
24	Sehr	gut	gut-	3.7
25	Sehr	gut	gut	4.0
26	Sehr	gut	gut	4.2
27	Sehr	gut	gut	4.0
28	Sehr	gut	gut	4.2
29	Sehr	gut	gut	2.8
30	Sehr	gut	gut	3-2
' 36	Sehr	gut	gut	4.1
37	Sehr	gut	gut	3.7
38	Sehr	gut	gut	4.4
40	Sehr	gut	gut	7.6
44	Sehr	gut	gut	4.8
46	Sehr	gut	gut-	4.2
■47	Sehr	gut	gut	5.0
48	Sehr	gut	gut-	3.5
49	Sehr	gut	gut	3.7
50	Sehr	gut	gut	4.0
51	Sehr	gut	gut	2.8
52	Sehr	gut	gut	3.6
53	Sehr	gut	gut	2.9
54	Sehr	gut-	gut	3.5
55	Sehr	gut	gut	3*7
56	Sehr	gut	gut
kommerzielles starkes Wasch mittel (Kontrolle)		schlecht

Beispiel 2

5 Teile der oberflächenaktiven Verbindung wurden einem starken kommerziellen Waschmittel beigemischt welches zum Beispiel aus 25 Teilen linearem Natriumalkylbenzolsulfonat (LAS), 25 Teilen Natrimatripolyphosphat, 5 Teilen Natriummetasilikat,

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- 17 - 2222898

Teilen Sodaasche und 40 Teilen Glaubersalz bestand wobei die Menge an LAS auf 20 Teile herabgesetzt wurde. Schmutzige Polyesterhemden wurden gemäss bekannten Waschverfahren gewaschen ■wobei das Waschmittel in Standard-Mengen (0,165 G-ew.%) benutzt wurde. Die Resultate sind in der Tabelle 2 wMergegeben. Aus der Tabelle 2 geht hervor, dass die gewaschenen Hemden einen guten Griff hatten und die vorliegenden Waschraittelausammensetzungen eine gute Waschkraft besitzen. Desweiteren war durch das Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit dem Waschmittel eine leichtere Reinigung möglich.

Antistatischer Effekt (Verlusthalbwertszeit (Sek.)

2.5 2.5 3.0

- 3-5 5.6 2.0 3.8 4.0 4.0 4.1 3.5 1.8 2.7 5.0

4.5 4.0

3-7 3-0 4.2 4.0 4.7 3.5 4.2 2.8

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	Tabelle 2	Griff
Verbindung; No.	Va Gehkraft	Gut
1	Sehr gut	Gut
2	Sehr gut	Gut
3	Sehr gut	Gut
4	Sehr gut	Gut
5	Sehr gut	Gut
■ ■ 6	Sehr gut	Gut
7	Sehr gut	Gut
8	Sehr gut	Gut
9	Sehr gut	Gut
10	Sehr gut	Gut
11	Sehr gut	Gut
12	Sehr gut	Gut
13	Sehr gut	Gut
14	Sehr gut	Gut
15	Sehr gut	Gut
16	Sehr gut	Gut
17	Sehr gut	Gut
18	Sehr gut	Gut
19	Sehr gut	Gut
20	Sehr gut	Gut
21	Sehr gut	Gut
22	Sehr gut	Gut
23	Sehr gut	Gut
24	Sehr gut

	Sehr gut	- 18 -	5.6	2222899
25	Sehr gut	Gut	4.5
26	Sehr gut	Gut-	4.5
27	Sehr gut	Gut	5.0
28	Sehr gut	Gut	3.7
29	Sehr gut	Gut	3.5
30	Sehr gut	Guf	4.2
31	Sehr gut	Gut-	4.5
32	Sehr gut	Gut	5.0
33	■ Sehr gut	Gut	3-7
34	Sehr gut	Gut-	3.0
35	Sehr gut	Gut	3.6
36	Sehr gut	Gut	4.2
37	Sehr gut	Gut	4.3
38	Sehr gut	Gut	2.8
39	Sehr gut	Gut	4,4
40	Sehr gut	Gut	5.0
41	Sehr gut	Gut	3-7
42	Sehr gut	Gut	5.0
43	Sehr gut	Gut-	7.8
44	Sehr gut	Gut	5.4
45	Sehr gut	Gilt	3-5
46	Sehr gut	Gut	3.0
47	Sehr gut	Gut	3.8
48	Sehr gut	Gut	2.8
49	Sehr gwfc	Gut	3.0
50	Sehr gut	Gut	4.2
51	Sehr gut	Gut-	3-5
52	Sehr gut	Gut	3.0
53	Sehr gut	Gut	4.2
54	Sehr gut	Gut-	3.7
55	Sehr gut	Gut	3.0
56	Sehr gut	Gut
kommerzielles sehr starkes Waschmittel (Kontrolle)	schlecht

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Beispiel

Zwei Gewichtsprozent des oberflächenaktiven Mittels wurden zu einer HRarwaschiüittelzusarnraerisetzung bestehend aus, z.B. Gew.Tei.lon Laurylsulfattriäthanolamin, 2 Teilen Lauroyldiäthanolamid, 8 Teilen Harnstoff, 3 Teilen Laurylalkoholäthersulf atnatriumsalz (3 Mol), und 76 Teilen V/asser vermischt um ein Haarwaschmittel herzustellen. Irauenhaar wurde mit diesem Haarwaschmittel in Uebereinstiminung mit bekannten Verfahren gewaschen. Die Resultate sind in der Tabelle 3 wiedergegeben. Aus dieser Tabelle geht hervor, dass die Waschkraft und die Schaumbesbändigkeit durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit der bekannten Haarwaschmittelzusainmensetzuiig verbessert werden und dass das Haar nach dem Waschen und dem Trocknen einen guten Griff hat.

Tabelle

Verbindung No. Statischer Reibungs- Griff

koeffizient

15 19 21 23 23 26 38 46 4? 48

Schaumbestäiidigkeit

0.202	weich	gut
0.195	weich	gut
0.200	weich	gut
0.193	weich	gut
0.199	weich	gut
0.210	weich	gut
0.190	weich ·	gut
0.211	weich	gut
0.210	weich	gut
0.194	weich	gut
0.204	weich	gut
0.210	weich	gut
0.195	weich	gut
0.206	weich	gut-
0.202	weich	gut
0.200	weich	gut
0.198	weich	gut
0.208	weich	gut
0.202	weich	gut
0.200	v/eich	gut

0 9 8 4 8/1079.

kommerzielles Haarwaschmittel (Kontrolle)

0.198 0.250

v,'eich

starr

giro

nicht schlecht

Beispiel 4

0,2 Teile des oberflächenaktiven'Mittels wurden mit einem Teppichwaschinittel bestehend aus 0,5 Teilen Laurylsulfatnatrium·- salz, 0,15 Teilen Lauroyldiäthanolainid und 99₅35 Teilen Wasser vermischt wobei die Menge an Laurylsulfatnatriumsalz auf 0,3 Teile herabgesetzt wurde. Beschmutzte cremefarbige !Nylonteppiche wurden mit dieser Waschmittelzusammensetzung gemäss bekannten Verfahren gewaschen welche Verfahren aus Sch.aumbildu3.og, Bürsten, Einwirken, lassenund Vakuumreinigung bestehen. Die Resultate sind in der Tabelle 4 wiedergegeben. Es ist offensichtlich, dass die neue Teppichwaschmittelzusammensetzung eine bessere -Waschkraft und Schaumbeständigkeit aufweist, dass durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit bekannten Waschmittelzusammensetzungen eine schnellere Trocknung erhalten wird und dass die antistatische Eigenschaft der Teppiche nach dem Waschen besser ist.

Verbin	Schmutzab
dung No.	stos sung
12	gut
14	gut
15	gut
17	gut
18	gut
20	gut
22	gut
23	gut

Tabelle 4

Benetzung des Teppichs nach dem Waschen

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung

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Antistatischer Effekt (Verlusthalbwertszeit (Sek)

0.5 0,6 1.0 1.6

1.4 0.3 1.8

gut

27	gut
28	gut
29	gut
38	gut
46	gut
47	gut
48	gut
49	gut

gut

51	gut
52	gut
53	gut
54	gut

gut

- 21 -

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung '

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung

fühlte sich trocken an, schnellere Trockung

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung

fühlte sich trocken an, schnellere■Trocknung

fühlte sich trocken an, schnellere Trocknung

fühlte sich feucht an

1.2 0.1 0.1 1.4 0.1 0.8 0.3 0.7 1.0 0.8 0.8 1.2 1.0 0.8 0.8 1.0

kommerziel- Schmutz

Ies Tepp- blieb

ichwasch-

mittel

(Kontrolle)

Beispiel 5

10 Teile des oberflächenaktiven Mittels 12, 18 und 21 .wurden jeweils zu einem Waschmittel für Nahrungsmittel und Gemüse, der weiter unten angegebenen Zusammensetzung gegeben, wobei die Menge an,LAS auf 10 Teile herabgesetzt wurde. Die so hergestellten Waschmittelzusammensetzungen wurden in 10 Haushalten während 1 Monat im Winter (Februar) getestet und es wurde gefunden, dass die Waschmittelzusammensetzungen eine

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gute Waschkraft aufwiesen und die Haut der Hände nicht irritierten was "bei den "bekannten Mitteln der Fall war.

LineanseNatriumalkylbenzolsulfonat (LAS) 20 Teile

Araisol CD (Produkt der Kawakaini Fine Chemie als, Co.

Japan) · 2 Teile

Harnstoff 6 Teile

Lanolinalkoholäthylenoxyd (50 Mol) Addukt 0,2 Teile

Wasser 71,8 Teile

Beispiel 6

Ein Glaswaschmittel mit den weiter unten "beschriebenen Zusammensetzungen xtfurde hergestellt und die Gläser wurden mit diesen Zusammensetzungen gewaschen. In diesem Falle wurden die oberflächenaktiven Mittel 14, 16, 18, 19, 21, 22, 23, 27, 50, 31, 32, und 33 benutzt. Es wurde gefunden, dass die Zusammensetzungen eine gute Waschkraft besassen und dass eine glänzende Glasoberfläche nach dem Waschen erhalten wurde.

Oberflächenaktives Mittel 0,025 Gew.%

Alkoholäthylenoxydaddukt (9 Mol) 0,25 Gew.% Amisol CD (Produkt der Kawakami fine
Chemicals Co. Japan) 0,50 Gew.%

Isopropylalkohol 5,0 Gew.%

Wasser 94,225 Gew.%

Kühlschränke und Nahrungsmittelregale wurden mit diesen Waschmittelzusanimensetzungen gewaschen und es wurde gefunden, dass die Zusammensetzungen eine grosse Waschkraft aufwiesen ohne dabei Kunststoffoberflächen oder gestrichene Oberflächen zu beschädigen und eine glänzende Oberfläche wurde erhalten.

Beispiel 7

10 Teile des oberflächenaktiven Mittels der allgemeinen Formel I und 3 Teile des oberflächenakbiven Mittels abgeleitet von einer Verbindung der allgemeinen Formel II wurden geschmolzen und 87 Teile heisses Wasser wurden langsam unter Rührung zugegeben um die oberflächenaktiven Mittel zu verdünnen. Die resultierende Lösung wurde d.urch einen Homogenisator bei 80⁰C gegeben und dann auf normale Temperatur abgekühlt

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ORIGINAL INSPECTED

wobei Waschmittelznssjnmenseteujigen erhalten wurden. Me so erhaltenen Waschmittelzusammensetzungen wurden Vsschkrafttests unterworfen vjie dies in Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Resultate sind in der Tabelle 5 wiedergegeben. Die Zusammensetzungen hatten eine gx^te Waachkraft und verliehen den ge waschenen Materialien einen guten Griff und antistatische Eigenschaften.

Verbindung ITo,

Tabelle 5
Waschkraft Griff Antistatische Eigenschaft

(Verlusthalbwertszeit (Sek.)

1 +	46	gut	gut	1.5
7 +	47	gut-	gut	1.0
11 +	48	gut	gut	1.6
16 +	49	gut	gut	1.8
19 +	50	gut-	gut	0.9
24 +	51	gut	gut	0.8
28 +	52	gut	gut	1.5
30 +	53	gut	gut-	2,3
55 "+	54	gut	gut	3.0
40 +	55	gut	gut	2.7
44 +	56	gut	gut	1.7
kommerzielles Waschmittel (Kontrolle)	gut	schlecht

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Claims

Patent anspräche

1. Waschmittelzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens eines der oberflächenaktiven Mittel dargestellt durch die allgemeine ."Formel I oder die organischen Aminosalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, nicht-Alkalimetallsaliie oder ßäurekomplexsalze derselben enthält und dass ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel welches durch Amphoterisierung mit einem aarphoterisierenden Mittel von einer Verbindung der allgemeinen Formel II erhalten wurde oder aber die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben als aktive Komponente vorliegen wobei:das oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine Formel I hat:

X
A

N-C- COOH (I)

wobei A und B Wasserstoffatome oder R-CH-CHp-

0(CH₂CHE¹O) H

oder -(CHoCIIR¹O) H Gruppen darstellen,(wobei R eine Kohlenwasserstoff gruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen und R¹ ein V/asserstoffatom oder eine -CH^ Gruppe darstellt), X stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen dar, Y stellt ein Wasserstoffatom oder

eine -CH,, - CH^CH(CH_x)CH_x, </^xV^CHo-» -(^CHo)„ °00Η 3 a ^ 3 3 \—/ 2 ' d η

Gruppe (wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist) oder eine D

-(CHp) - N Gruppe dar, (wobei D und E Wasserstöff-

atome" .oder eine R-CH-CH₂- oder eine -(CH₂CHR¹O) H Gruppe

0(CH₂CHR¹O) H

darstellen; ρ und q sind dabei ganze Zahlen zwischen 0 und 50)_t falls Z ein Wasserstoffatom ist muss wenigstens A, B, D oder E eine E-CH-CH₂- Gruppe sein oder falls A, B und Y alle 0(CH₂CHR¹O) H

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Wasserstoffatome darstellen, muss X eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen sein;und das. amphoterische oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine, Formel II hat:

R-CII-CH₂- MX(CH₂)_{m n} - N_x (II)

OZ V

in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt, Z stellt ein Wasserstoffatom oder eine -(CHpCKR¹O) H Gruppe dar wobei S¹ ein Wasserstoffatom oder eine -CH^ Gruppe darstellt und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100 ist, X, Y und W stellen Wasserstoffatome oder eine R-CH-CH₂- oder eine -(CHpCHRiO) H Gruppe dar, m ist eine

OZ
ganze Zahl zwischen 2 und 10, η eine ganze Zahl zwischen

0 und 5» und X, Y und Z und W können hierbei verschieden voneinander sein.

2. Waschmittel zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als amphoterisierendes Mittel Monochloressigsäure, p· -Chloropropionsäure, ν-Chlorbuttersäure oder Monochlorbernsteinsäure oder ihre Alkalimetallsalze oder Ester, Maleinsäureanhydrid, Acryl- oder Methacrylsäureester und Acrylontril benutzt werden.

3. Waschmittelzusammensetzung gemäss den Ansprüchen

1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einem bekannten Waschmittel vermischt ist.

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