DE2210092A1

DE2210092A1 - Schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number: DE2210092A1
Application number: DE19722210092
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. Allschwil Beriger (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-03-24
Filing date: 1972-03-02
Publication date: 1972-09-28
Also published as: NL7203906A; FR2130597B1; FR2130597A1; IT953548B

Description

Schädlingsbekämpfungsmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Trifluormethylphenylthlolphosphorsäureester, ihre Herstellung und Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.

Die Trif luormethylthjolphenylphosphor säure ester entsprechen, der Formel
X

(D

worin R₁ und R„ je Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

Die für R-, und Rp in Frage kommenden Alkylketten enthalten 1 bis K Kohlenstoffatome und können verzweigt oder geradkettig sein.

Beispiele solcher Alkylketten sind u.a. Methyl, Aethylj Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.- und tert. Butyl.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindung der

Formel _γ

Ti Π ην

/-s-Λ 9 (id

^R/

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worin R₃ und R^ je C_±-C Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

Beispiele von Verbindungen der Formel (il) sind u.a.

^CF3
R¹ - s -<nT~^> (in)

(V)

worin R¹, R", R¹¹¹ je

OS₀

H H y

(CH₅O)₂-P- ; (C₂H₅O)₂-P- ; CnC₃H₇O)₂-P- ;

? CH₃Oj CH₃Oj C₂H₅Oj (11C₅H₇O)₂-P- ; P- ; P- oder P C₂H₅O (n)c H₇O (1I)C₃H₇S

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich
bekannten Methoden hergestellt werden, in dem man z.B.:
a) ein Salz einer Verbindung der Formel

P-S-M

r/

worin R ,R^,γ und Xdie für die Formel I angegebene Bedeutung
haben und M ein Metallatom, vorzugsweise ein Alkalimetallatom,
wie Natrium oder Kalium bedeutet, in einem Zweiphasensystem bei

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1O-1OO°C, vorzugsweise bei 20-70⁰C, auf ein diazotiertes Trifluormethylanilin einwirken lässt. Diese Reaktion wird durch Kupfer katalysiert.

Unter einem Zweiphasensystem wird dabei eine Lösung aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel verstanden. Als derartige Lösungsmittel kommen z.B. Aether, Chloroform, Methylenchlorid, Aethylenchorid, Petroläther, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol in Frage.

b) eine Verbindung der Formel

P-H (VII)

R₂O

mit der Verbindung der Formel

Gl-S -^~s/ (VIII)

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels zur Reaktion bringt.

In der Formel (VI) haben die Symbol R-,, Rp und X die für die Formel I angegebene Bedeutung.

Als säurebindene Mittel kommen dabei beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Pyridinbasen; anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat. Diese Reaktion wird vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln durchgeführt. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe,

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wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzole; geeignete, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome; Aether wie Dioxan; Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthylketon und Nitrile wie Acetonitril.

Dfe Ausgangsstoffe der Formeln (VI), (VII) und (VIII) sowie die Trifluormethylaniline sind bekannte Verbindungen, welche nach bekannten in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden können. Die Diazotierung der Trifluormethylaniline wird nach an sich bekannten Methoden durchgeführt.

Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge. Sie können z.B. als Anthelminthika, Virizide, Fungistatika oder Bakteriostatika eingesetzt werden. Sie wirken aber vor allem gegen alle Entviicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.

Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertretender Ordnung Akarina eingesetzt werden:

Insekten der Familien: Teltigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrohocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyralidae, GuIicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calli-

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22 ι ΰ Ο 9

phoridae und Pulicidae sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranyehidae und Dermanyssidae.

Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von andern Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. u.a. folgende Wirkstoffe:

Organische Phosphorverbindungen

Bis-0,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) Dimethyl(2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthy])phosphonat (TRICHLORFON) l,2-Dibrom-2,2-dichloräthy]diniethylphosphat (KALED) 2,2-Dichlorvinyidimethylphosphat (DICHLORPHOS) Z-Hethoxycarbamyl-l-nethylvinyldimethylphosphat (MEVINPHOS) Di«eihyl-l-inethyI-2-(raethylcarbamoyl)viny]pfiosphai_c_is_ (MONOCROTOPHOS) a-iDimethoxyphosphinyloxyJ-f^N-dimethyl-cis-crotonamid (DICROTOPHOS) 2-Chloro-2-di äihy1carbamoy1-1-meihy]vinyldi methyl phosphat (PHOSPHAHIDON) O,0-Diäthyl-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (OEETON) S-Aethylthioäthyl-0,0-diiiiethyl-dithiophosphat (THIOnIETON) O.O-Diäthyl-S-äthylmercaptoirethyldithiophosphat (PHORATE) O₁O-Dlithy1-5-2- gthylthio)äthyl dithiophosphat (DfSULFOTON) O,0-Dimethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthylthiophosphat (OXYDEMETONETHYL) 0,0-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxysthyI dithiophosphat (ItfALATHION) 6_v0_f0,0-Tetraäihyl-S_fS^l-aeihyIen-bfs- dithiophosphat (ETHION) O-Aethy1-S,S-d i propy1dithiophosphat OjO-Dimethyl-S-fN-methyl-N-formylcarbaiüoylinethyD-dithiophosphat (FORMOTHION) 0,0-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)dithiophosphat (DIHETHOAT) 0,0-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) 0,0-Diäthy1-0-p-nitropheny1thiophosphat (PARATHION) O-Aethy1-0-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-m-tolyl)thiophosphat (FENITROTHION) OjO-Dimethyl-O^^-S-trichlorphenylthiophosphat (RONNEL) 0~Aethyl-0,2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLORONAT) 0,O-Dimethyl-0-2,5-dichlor-4-broniphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0,0-Dinethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Butyl^-chlorphenyl-N-tethyl-O-raethylanidophcsphat (CRUFOMAT) 0,0-DlmethyI-0-{3-methyl-4-methylmercaptopheny])thiophosphat (FENTHION) Isopropylamino-O-äthyl-O-^-methylmercapto-S-methylphenylJ-phosphat 0,0-Diäthyi-O-p- (nethylsulfinyl)phenyl -thiophosphat (FENSULFOTMON) 0-p-(Dimethylsulianido)phenyi 0,0-dimethylthiopnosphat (FAKPHUR) OjOjO'.O'-Tetra-ethyl-O.O'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethy1-S-phenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dimethyl-0-!i*nethylbenzyl-3-hydroxyf:r(?toriyl}p;iosphai 2-Chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CHLORFENVINPKOS) 2-Chlor-!-(2,A,5-trichlorphenyl)vinyl-dimeihyiphosphat 0-(2-Chlor-l-(2,5-dichlorphenyl)jvinyl-0,0-diäihyHhiophospiiai Phenylglyoxylonitriloxiin-O^-diäthylthJophosphat (PHOXIM)

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O.O-Diäthyl-O-O-chloM-inethyl-Z-oxo^-H-l-benzopyran-T-yl)-thiophosphat (COUMAPHOS) 2_f3-p-0«oxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) S-fie-Chior-Z-oxo-a-benzoxazolinyDmethyllOjO-diäthyldithiophosphat (PHOSALOH) 2-(0läthoxyphosphinylinino)-l,3-dithiolan 0,0-Diuethyl-S-[2-ir,ethoxy-l,3,'i-thiadiazol-5-(*H)-onyl-(4)-iBethyl]dithiophosphat 0,0-Diaethyl-S^phthalimidonethyl-dithiophosphat (IMIDAN) 0,0-Diäihyl-0-(3,5,ß-trich)or-2-pyridyl)thiophosphat O,O-Diäthyl-O-2-pyraziny]thiophosphat (THIONAZIN) 0,0-Dläthyl-0-(2-isopropyM-methyl-6-pyriBidylJthiophosphat (DlAZINOH) O.O-Oiäthyl-O-te-chinoxalyOthiophosphat 0,0-D1aethy1-S-(4-oxo-l ,2,3-benzotriazin-3(4H)-y!inethyl )-dithiophosphat (AZINPHOSMETHYL) 0,0-Diäthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-y1methyl)-dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) S-[(4,6-diaaiino-s-triazin-2-yl )methyl]-0,0-dimeihyldithiophosphat (BENAZON) O.O-Oiaethyl-O-ia-chloM-nitrophenyUthiophosphat (CHLORTHION) 0_f0-DlBethy1-0(oder S)-2-(äthylthioä thyl Jthiophosphat (DEMETON-S-HETHYL) 2-(0,0-Diiethyl-phosphoryl-thioirethyl)-5-iiethoxy-pyron-4-3_f4-dichlorbenzyl-triphenylphosphon!iiichlorid 0,0-0iäthyl-S-(2,5-dichlorphenyHhioinethyl)dithiophosphat (PHENKAPTON) 0,0-D1äthyl-0-(*-methyl-cuinarinyl-7)-thiophosphat (POTASAN) 5-ABino-bis(dieethylap!ido)phosphinyl-3-phenyl-l,2_fMriazol (TRIABIPHOS) ■ N-BethyT-5-(0,0-diBethylthiolphosphoryl)-3-thiavaleraraid (VAMIOOTHION) 0,0-Diäthyl-0-[2-dimethylamino-4-methylpyrtmidyl-(6)]-thiophosphat (DIOCTHYL) O.O-Dfiiethyl-S-fBethylcarbamoyliiiethyD-thiophosphat (OMETHOAT) O-Aethyl-O-iS-chinolinyD-phenylthiophosphonat (OXINOTHIOPHOS) O-Hethyl-S-Biethyl-anidothiophosphat (KONITOR) 0-Methyl-0-(2,5-dichlor-i-bro(iiphenyl)-benzothiophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat

S-iDiBethoxyphosphinyloxyJ-N-niethyl-N-nethoxy-cis-crotonanid 0,0-DiBethyl-S-(N-äthykarbaraoy]inethyl)dithiophosphat (ETHOAT-METHYL) 0,0-0iäthyl-S-(N-isopropylcarbamoy]ir,ethyl)-dithiophosphat (PROTHOAT) S-N-d-Cyano-l-methyläthyl )carbanoylmethyldiäthylthiolphosphat (CYANTHOAT) S-(2-AcetamidoäthyI )-G,0-diniethyldithiophosphat Hexaiethylphosphorsäuretriamid (HEMPA) 0,0-DiBethyl-0-(2-chloM-nitrophenylJthiophosphat (DICAPTHON) O.O-Dinethyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYAfIOX) O-Aethyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-2,A-dichlorphenylthiophosphat (DICHLORFENTHION) 0,2,4-Dichlorphenyl-ü-inethy 1 isopropylajnidothiophosphat 0,0-Dläthyl-0-2,5-dichlor-4-broinpheny]thiophosphat (BROMOPHOS-AETHYL) Diiiiethyl-p-(oethylthio)phenyl phosphat OjC-DUethyl-O-p-sulfamidophenyl thiophosphat Or{p-(p-Chlorphenyl>zopheny)]0,0-diiiiethylthiophosphat (AZOTHOAT) O-AethyI-S-4-chlorpheny1-äthy1d i thiophosphonat O-lsobutyl-Spjhlorphenyl-äthyldithiophosphonat 0,0-Dieethyl-S-p-chlorpheny1thiophosphat O.O-Diaethyl-S-ip-chlorphenylthiomethyD-dithiophosphat O.O-Diäthyl-p-chlorphenylinercaptoirethyl-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION) 0,0-Diäthy1-S-p—chiorphenyIthiomethyl-thiophosphat O.O-DiBethyl-S-fcarbäthoxy-phenylinethylJdithiophosphat (PHENTHOAT) O₁O-Di äthyl-S-(carbof1uoräthoxy-pheny1«ethyl)-d i thi ophosphat O_fO-Diaethyl-S-(carboisopropoxy-pheny!niethyl )-dithiophosphat 0,0-Diäthyl-7-hydroxy-3,4-tetraseihyien-ccj(nariny1 -thiophosphat (COUBITHOAT)

0,0-0täthyl-0-(5-phenyl-3-isoQX3zoly]Jthiophosphat

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2-(Diäthoxyphosphinyl1iinoM-methyl-l,3-dithiolan

Tris-(2-Bethyl-]-aziridinyl)-phosphinoxyd (HETEPA) S-(2-Chlor-l-phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat N-Hydroxynaphtha]iraido-diäthylphosphat DiBethy]-3,5,6-trich]or-2-pyridyiphosphat

0,0-Dl«ethyI-0-(3,5,6-tnchlor-2-pyndyl)thiophosphat S- 2-(Aethylsulfony])äthyl dimethylthiolphosphat (DIOXYDEHETON-S-HETHYL) Oiäthyl-S- 2-(äthylsu1finyl)äthyl dithiophosphat (OXYDISULFOTON) Bis-OjO-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Di«ethyl-l,3-di(carbonethoxy)-]-propen-2-yl-phosphat

Diwthyl-(2,2,2-trichlor-1-butyroyloxyäthy1)phosphonat (BUTONAT)

0,0-Di«ethyl-0-(2,2-dichlor-l-methoxy-vinyl)phosphat

Bis-(dinethy1an;ido)fluorphosphat (DlMEFOX) Sji-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlond OiBethyl-N-iiethoxymethylcarbainoylnethyl-dithiophosphat --■ (FORMOCARBAfJ)

0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyv1nyl)phosphat 0,0-DlBethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyviny1)phosphat 0-Aethyl-S,S-diphenyldithio]pljosphat

O-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat

0,0-Diäthyl-S-benzyMhiolphosphat

O.O-Dinethyl-S-iA-chlorphenylthioniethyDdithiophosphat (BETHYLCARBOPHENOTHION)

0,0-Di«ethyl-S-(äthyIthioniethyl)dithiophosphat

DHsopropylaainofluorphosphat (MIPAFOX)

0,0-Oiiethyl-S-(norpholinylcarbainoyliethyl)dithiophosphat (MORPHOTHION)

BisaethyIan1do-pheny]phosphat

0,0-Di«ethyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat 0,0-Diiethy1-(S und O)-Ifhy1sulίiny1äthylthiophosphat

O_fO-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-b1s(thiophosphinyl)disulfid

2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodi oxaphosphorin-2-oxyd

Okiaiethylpyrophosphoraaid (SCHRADAN) Bis (diiethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan

p/N'-tetraiethyldiaaidofluorphosphat (DIMEFOX)

O-Phenyl-0-p-nitrophenyi-nethanthiophosphonat (COLEP)

0-IIethy1-0-(2-chlor-Mert. butyl-phenyl)-N-methylaaiidoth1ophosphat (HARLENE) 0-Aethyl-0-(2,<-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat

O^iäthyl-O-ii-methylaercapto-S.S-diniethylphenyD-thiophosphat A,V-Bis-(0,0-dioeihylthiophosphoryloxy)-diphenyldisu]fid OjO-Di-fp-chlorithyD-O-O-chloM-iiethyl-cuiiiarinyl -7)-phosphat S-(l-PhthaMnidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat O.O-Oiiethyl-O-fS-chlor-i-diäthylsulfanylphenyD-thiophosphat

0-lteihyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-anidothiophosphat

S-iO.O-OirethylphosphoryD-a-chlor-bicycloO^.Oj-heptadiend.S)

0-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -1-aethylvinyI )äthylaniidothiophosphat

Hitrophenoie I Derivate

^,B-Dinitro^-inethylphenol, Na-saiz [Oinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2^f,2" triäthanolaninsalz) 2 CyclohexyM^-Dinitrophenoi [Dinex] 2-(l-läethy]heptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Oinocap] 2 sec.-butyl-AjG-dinitrophenyl-S-iiethyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyMjß-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-ijB-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

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Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin Il 3-Allyl-2-methyl-A-oxo-Z-cyclopenten-l-yJ-chrysanthemumat (Allethrin)

B-chioriperonyl-chrysanthemumat (barthrin)

2,A-dimethy1benzyl-chrysanthemuraat (dimethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthal iraidotnethy]chrysanthemuraat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 6-BethyI-2-oxo-l,3-dithiolo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] (D-S-^-FurfuryO^-methyM-oxocyclopenW-enyldMcis + trans) chrysanthemum-monocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloyl-indan-l,3-dion [Pindon]

N'-(4-chlor-2-inethylphenyl)-N,N-dimethylforinamidin (Chlorphenamidin)

4-ChIorbenzyl-A-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-]-phenoxycarbanyl-2-trifluortnethyl-benzimidazol (Fenozaflor) i-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorpheny]-2,4,5-trich]orpheny]sulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenyisulfid (Chlorbenside) 2-Thfo-l,3-dithiolo-(,5-6)chinoxal in (Thiochinox)

Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit (Propargil) Fomainidine

l-0imethy1-2-(2'-(nethy)-A¹-chlorphenyl)-formamidin (CHLORPHENAMIDIN) l-llethyl-2-(2^t-methyl-4¹-chlorphenyl)-forinaniidin l-Methyl-2-(2^t-methyl-4'-brompheny1)-formamidin l-«!ethyl-2-(2',V-dir;ethylphenyl)-foriramidin 1-n-Butyl-l-methyl-2-(2^l-methyl-V-chlorphenyl )-f ormamidin I-Hethy 1 -1 -{2' -me thy 1 -4' -c h 1 oran i 1 i η o-!re thy i en) 2-(2''-methyl-4¹'-chlorphenyl)-forraamidin l-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl-iinino)-pyrrol idin

Harnstoff

N-2-Methyl-4-chiorphenyl-N^I,N'-diraethyl-thfoharnstoff Carbanate ■ ■

l-Naphthyl-N-methylcarbamat (CARBARYL) 2-Butinyl-A-chlorphenylcarbamat 4-Di«iethylamino-3,5-xy Iy 1-N-methy lcarbamat

A-Oimethylainino-3-tolyl-N-methylcarbarat (AMlNOCARB)

4-«ethyHhio-3,5-xylyl-N-nethylcarbaaat (METHlOCARB) 3,A,5-TrimethyIpheny1-N-methyIcarbaraat 2-Chlorphenyl-N-methy)carbamat (CFMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norborran-carbonitril-0-(n:ethylcarbai>ioyl)-oxiai l-(Dimethylcarbamoyl)-5-3iethyl-3-pyra2olyl-N,N-diinethylc3rbaii)at (DIMETILAN) 2,3-0ihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-niethylcarbamat (CARBOFURAN)

Z-Methyl^-nethylthio-prcpionaldehyd-O-diiethylcarbamoyD-oxim (ALDICARB)

8-Chinaldy1-N-nethylcarbamat und seine Salze

Methyl 2-isopropyl-4-((rethylcarbaraoyloxy)carbanilat

■-{l-AethylpropyUphenyl-N-methylcarbaiiiat 3,5-Di-tert.butyl-N-methylcarbamat ■-(l-Methylbutyl)phenyl-N-methylcarbainat 2-Isopropy 1 phenyl -fi-methy 1 carbanat 2-sec.Butyl phenyl-N-methy Icarbaraat ■-Toiyl-N-nethylcarbamat

2,3-Xy1y1-N-methy1carbamat

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3-lsopropy 1 pheny 1-N-methylcarbaniat 3-tert.Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec.-Buty Ipheny1-N-nethy1carbamat 3-lsopropy1-5-methy1pheny1-N-methylcarbamat (PROMECARB) 3,5-Diisopropyipheny1-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropy]phenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethy1phenyl-N-methylcarbamat'

2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyf-M-methylcarbamat (DIOXACARB) 2-(4,5-0i!T.ethyl-!,3-dHXoTan-2-yl)ph3nvl-^fl-5iethylcarban!at 2-(1,3-Di oxo 1an-2-y1)phenyi-N,N-d i methy1carbamat 2-(1,3-Di thiolar-2-y i _n,N-ciimethy"IcarDamat 2-(l,3-Dithiolar-2-yOpfe."yi-N,S-d^?n;etiiy!carbanat 2-Uopropoxyphenyl-N-n:ethy]cartanat (ARPROCARB) 2-(2-Propinyloxy)phenyl-N-ir,ethylcarban-at 3-CZ-Propinyloxy)pheny1-N-nethylcarbamat 2-Dimethyl3rnnophenyl-N-ir.ethylcarbaniat 2-DIaT lylaminophepyl-N-^ethylcarbairat 4-Diallylaisino-3,5-xy1y]-f.'-[re%karbaniat (ALLYXiCARB) 4-Benzothienyi-N-methy 1carbamat 2,3-Dihydro-2-methy]-7-benzofuranyl-N-:nethyl carbamat 3-Methyl-l-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat l-lsopropyl-3-methyIpyrazo1-5-y1-N,N-d!methy 1carbamat (ISOLAN) 2-Dimethy!a,T,ino-5,6-dimeihylpyrimidin-4-yl-N,N-dimethyl-carbamat S-HethyM-dinethylaminornethyleniminophenyl-N-methylcarbamat 3,^-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Cyclopentyl-N-methylcarbamat 3-Diniethylamino-nethyleniniinophenyl-N-methylcarbainat (FORMETANATE) und seine Salze l-Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (ETHOMYL) 2-Meihy I carbanioy i ox i ra ino-1,3-d i thiolan S-Methyl-Z-methylcarbaraoyloxiraino-ljS-oxythiolan 2-(l -Methoxy-2-propoxy Jpheny1-N-methyl carbamat 2-(l-Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-methy]carbamat l-UJmethylcarbamyl-l-methylthio-O-rsethylcarbamyl-formoxim l-(2^l-Cyanoäthylthio)-0-methylcarbamyl-acetaldoxim 1-Methy lthio-O-carbasiyl -acetal dox im 0-(3-sec.-Butyl phenyl)-N-pheny1th i o-N-methy1carbamat 2,5-DiraethyI-l,3-dithioland-2-(0-methylcarbamyl)-aldoxim) O-2-Diphenyl-N-methylcarbamat

2-(N-Hethylcarbaniy!-oximino)-3-chlor-bicyclo[2.2.l]heptan 2-(N-Methylcarbaüiyl-oximino)-bicyclo[2.2.l]heptan 3-lxopropyl pheny l-N-Trethyl-N-chloracetyl -carbamat 3-lsopropylpheny1-N-methy1-N-methylihi oraethy1-carbamat O-iZjZ-Dimethyl-i-chlor^^-dihydro-T-benzofuranyD-N-nethyl carbamat 0-(2,2,4-Triisethyl 2,3-dihydro-7-benzofuranyi)-N-niethyl carbamat O-Naphthyl-Fi-Eethyl-iJ-acetyl-carbanat 0-5,6,7,8-Tetrahydroraphthyl-N-nethyl-carbamat 3-lsopropy 1 —4-riethy i thi o-phenyl-N-methy I carbamat 3,5-D i nethy1-4-me thoxy-pheny i-N-methy1carbamat 3~Methoxymethoxy-phenyl-H-tneihylcarbamax 3—Al 1 y 1 oxy pheny 1 -N-iiethy ] carbania t 2-Propargyioxyir.ethoxy-preny]-fi-methyl-carb2!üai 2—Αϊ lyloxypHeny I—'»-"letnyl—carbamf.i 4-Methoxycartc:])'l an ino-5-isopropyl pheny i«-fi"r:ji"hyl-f;arfeT'">

3,5-DlnethyI-4-Bethoxycarbony]an i no-phenyI-N-methy1-carbaeat 2-Y-Methylthiopropylt*enyl-(i-aethyl-carbaB3t

S-fo-Bethoxyoethyl-Z-propenyO-phenyl-N-methyl-carbaiat

2-Chlor-5-tert-buty1-pheny1-N-eethy]-carbamat 4-(Methyl-propargylaiino)-3,5-xylyl-N-raethyl-carbamat

A-(MethyΙ-γ-chlorallylanino)-3,5-xyIy I-N-methy1-carbaeat

4-{Methyl-ß-chloranylamino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbaBat l-(ß-Aethoxycarbonyläthyl )-3-raethyl-5-pyr3zolyl-N,N-diBethyl-carbaitat

S-Bethyl-A-tdiBethylaQino-oethylnercapto-BeihyleniiinoJphenyl-ll-eethylcarbaeat

1,3-Bls(carbaBoyHhio)-2-(N,N-diinethylaBino)-propanhydrochlorid

SjSjDiiethylhydroresorcinoldinethylcarbanat

2-^ethyl-propargylaainoj-phenyl-N-iiethylcarbainat 2-[Methyl-propargyla»ino]-pheny1-N-methy1carbama t 2-[Dipropargylaiino]-phenyl-N-Eethylcarbanat 4-[D1propargylaeino]-3-toly 1-fi-roethylcarbaraat 4-[DipropargylaBino]3,5-xylyl-N-ir.ethylcarbainat 2-[AHy l-lsopropylaBinoJ-phenyl-N-me thy lcarbamat 3-[A1 lyl-Jsopropylaaino]-phenyl-M-raethylcarba,T5at

Chlorierte Kohlenwasserstoffe γ-Hexachlorcyclohexan [GAMmEXAHE; LINDAN; γ HCH] !^^^^^,B.e-Octachlor-^a^.T^a'tetrahydro^^-Bethylenindan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro, 3α, V7,7tt-tetrahydro-4,7-«ethylenindan [HEPTACHLOR] !^,S^.IO.in-hexachlor-l.^ia.S.S.ea-hexahydro-endo^.i-exo-S.e-diBiethanonaphthalin [AlDRIl] l.Z^^.IO.lO-hexachlor-e^-epoxy-l^^a.S^^.S^a-oxtahydro-exo-l.^-endo-S.B-diBethanonaphthann [DIELDRIN] 1,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-l,4,4i,5_l6,7,8,8a-octahydro-endo-endo-5,B-diMthanonaphthaHn [ENDRIN]

Ausserdem besitzen die neuen Verbindungen der Formel I nematozide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenparasitä'rer Nematoden eingesetzt v/erden: Meloidogyne Arten, Heterodera Arten, Ditylenchus Arten, Pratylenchus Arten, Paratylenchus Arten, Anguina Arten, Helicotylenchus Arten, Tylenchorhynchus Arten, Radopholus Arten, Belonolaismus Arten, Trichodorus Arten, Longidorus Arten, Aphelenchoides Arten, Xiphinema Arten.

Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften in sehr geringen Aufwandmengen auch eine günstige Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen, Ordnungen bzv/. Arten angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam:

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Oomycetes. wie Plasmodiophora-Arten, Aphanomyces-Arten,

Pythium-Arten, Phytopthora-Arten (Phytophthora tnfestans, Phytophthora cactorum), Plasmopara-Arten (Plasmopara viticola), 3remia-Arten (Brernia lactucae), Peronospor-a-Arten (Peronospora tabacina), Pseudoperonospora-Arten (Pseudoperonospora humuli).

Zyfro^iycetes, v/ie Rhizopus-Arten.

Ascon;ycetes, vile Eurotiales, z.B. Aspergillus'-Arten, Penicillium-Arten (Penicillium digitatum, Penicillium italicutn), Taphrinales, z.B. Taphrina-Arten (Taphrina deformane), Erysiphales, z.B. Erysiphe-Arten (Erysiphe cichcrace-

arusn, Erysiphe grarainis, Podosphaera leucotricha), Sphaerothcca-Artcn (Sphacrotheca pannosa), Uncinula-

Arten (Uncinula necator),

Helotiales, vie Monilinia-Arten (Monilinia [Sclerotiniaj fructicola, Monilinia laxa), Dlplocarpon-Artcn (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza-Arten,

Sphaeriales, wie Nectria-Arten (Nectria gallißena), Ceratocystis-Arten,

Pseudosphaeriales, wie Venturia-Arten (Venturia inaequalis), Mycosphaerella-Arten, Ophiobolus-Arten (Ophiobolus graminus), Cochliobolus-Arten [Helminthosporium] miyabeanus), Cercospora-Arten (Cercospora beticola, Cercospora musae).

2098A0/ 1183

Basldiomycetes, wie Aphyllophorales, z.B. Pellicularia-Arten (Pellicularia filamentora = [Rhizoctonia sonlani]), Uredinales, z.B. Puccinia-Arten (Puccinia triticina), Uromyces-Arten (Uromyces phaseoli), Hemileia-Arten (Hemlleia vastatrix), Cronartium-Artcn (Cronartium ribicola), Phraernidium-Artcn (Phraßmidium cubcorticiurn}, Gymnosporangium-Arten.

Pcnteromycotos = (Fungi imperfecti)

z.B. Piricularia-Arten (Piricularia oryzac),Cbri!iespora-Arten. Thielaviopsis-Arten, Clasterosporium-Arten, Bctry tis-Arten (Botrytis cinerea), CladoGporiutn-ArUcn, Alternaria-Arten (Alternaria solani), Verticilliuni-Arten (Vcrbiclllium albo-atrum), Phialophora-Arten,

Melanconiales, z.B. Collctotrichusn-Arten, Fusarium-Arten (Fusarium oxysporum, Fusarium nivale)^ Glocosporium-Arten (Cloeocporium fructieenum),

Sphacropsidales, z.B. Septoria-Arten (Septoria apicola).

Diplodia-Arten (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z.B. Sclerotium-Arten (Sclcrotium.

rolfsii).

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Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen und teilweise Tracheomycose verursachen, wie z.B. Fusarium cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum und Phialophora einereceus.

Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie

Ustilaginales, z.B. Ustilago-Arten'(Ustilage avenae), Tilletia-Arten (Tilletia tritici), Urocystis- und .Tuburcinia-Arten
Phoma-Arten (Phoma betae)

eingesetzt werden.

Dank ihrer bioziden Eigenschaften eignen sich die

Verbindungen der Formel I zur Desinfektion und zum Schützen verschiedenartiger Materialien vor' dem Befall durch Bakterien und Pilze. Hierbei erweist es sich als besonders vorteilhaft, dass die Verbindungen der Formel I gegenüber Warmblütern bei den Konzentrationen, wie sie für die Desinfektion und den Materialschutz erforderlich sind, keine giftigen Nebenerscheinungen aufweisen.

Die Verbindungen der Formel I können neben den erwähnten Insektiziden und Akariziden auch mit andern Fungizidenj Fungistatika oder Bakteriostatika in verschiedenen Mischungsverhältnissen formuliert werden, wobei Verbindungsgemische mit Vorteilen gegenüber den Einzelkomponenten entstehen. Zur Formulierung mit den Wirkstoffen der Formel I eignen sich z.B.: 209840/1183

Dodecylgu3nidiRace<ai (CCCINi) Pentschlornitrobenicl iGülSTOZESE) Penlachlcrphenol (fCP)

2-(l-Mhyl-n-propyl)4,5-diniirc?hen)M-2-re!hyl6rotoP3t (BtKAPACRYL)

2-(l-i'eU.yl-n-hcpiyl)-i,6-dinilrcrher.yicrolcnat (OIKCCA?) . ·

?,6-Dichlor-i-nitrc3-ilin (CICHLCS:¹;) i^^.C-Tstrachlor-Lenzochinon (1,0 (CKLCRAKIL)

Z.S-Dichlor-naphlhecrilnc:! (1,0 ÜÜCHLCSE) K-(lrichlorrethylthio) pr.ihal iaid (FCLP[T) K-(TrJchlorrethyl^Jih:o)cyclchex-4-en-l,2-dicarboxicid (CAPIAS) K-(l_fl,?,2-lctrachlcri{hyithio)cycIohcx-i-cn-l,2-JicarboxiDid (CAPTATOL)

li-t'elhylsulfonal-fi-trichlorrcihylthio-chJcra.niiin

K'-DUhlorfluorrethylihio-N-dkjthyl-S'-phenylsuIfaGid (OICHLCRfLUAUID) O-Aclhyl-S-Lcniyl-phenyliii thiophotphat

0,0-DiäthyI-S-benzyl-thiolptiosphat

Dlnatriuis-äthylen-l^-bis-dithiocarbaEat (WEAH) Zinli-äthylcn-i^-bis-dithiocarba.-at (ZIKEB) KanganOU-äihylen-V-bis-dithiccarbazat (KAfJEB) Tetrarethylthiuraidisjlfid (THIRAM)

l-0xy-3-acetyl-6-cethyl-cyclohexen-(5)dion-(2,O (OEHYDROACETIC ACID) 8~Hydroxych'.nol in (8-CjJ.'.OLITiOL) i-DjF.ci'iylaaino-S-^cthyl-S-n-butyl-i-hydroxy-pyrinidin

Kcihyl-K-tenzicidazol^-yl-ii-fbutylcarbaroyDcarbanat (BES03YL)

2-Acthylasir.o-ß-!;ethyl-5n-buiyl-^-hydroxypyrinfdin i.a-Dlcyano-l^-dHhia-anthrachinon (DITHI^.O.'J) 2-«-Th5azolyi)-bcn2ii.Jc!azol

3,5-Dir.etSyHelrah/oro-),3,5-thiadiazin-2-ihion (DAZOXlT) 2_t 3-D i hydro-5-carbo/an i1i do-c-ce thy I-1,4-oxa thin

Pentachlorbenzy!alkohol

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden· Geeignete Träger und 2_uscni_ag_Stoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Disper- gier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (I) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray"

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races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet' werden:

feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzenträte: Spritzpulver (wettable powder),

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage. . . ._A *

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Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO_?, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/ Formaldehyd; Melamin/Pormaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während, der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Pölymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 3OO g/Liter bis 600 -g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit

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der Wirkstoffe auf Pflanzen -und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein-Kalk-Mi schling, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresteii pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Pettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen . Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt Werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmi tteln.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage, In machen Fällen ist es vorteilhaft _$ Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden» Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem

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Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondenstionsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsaure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von QLe ylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylarnmoniumchlorid^und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der festen Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulf oxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere V/irkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen: Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder V/asser gelöst,

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Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, AlkyInaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5$ oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5$igen und b) 2$igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff·
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5$igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

— 5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin,
•Q>?3 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).

D.vv Aktivcubstanr. wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und

2 0 9 8 U ü / 1 1 P 3

Ce ty I])C lyglykc-j ;'tlK.r : ny ..· Kaolin aufgesprüht, und anr. Spritzpulver: Zur Herste:^

d) IO %\ cen Spritzpulvers

40 5 1

54 25

-Te-Natriumsalz,
.: nsulf onsäure-Natriumsalz,

' :;o erhaltene Lösung wird auf ■ ■:■'.-:;·..■ I das Aceton im Vakuum verdampft. , — ,·.) 4Obigen, b) und c) 25^i gen ; - ' ende Bestandteile verwendet:

Teile Wirkst oft Teile

Te j 3 Dibuty jin'ij)!:' ];: Teile Jo eecDsäure; Te.i]c- Wirkstoff

4,5 Teile Ca] ei um-Li cn: ru^ulf onat, 1,9 Toi De Champagne-Kr·"·: de/Hydroxyäthylcellulose-

Gemi scli (l:l ),

3,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin; 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemi sch (l: 1),

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 T-. ilc Kieselgur, 46 Teile Kaolin; 10 TeiIe Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fe 11a1koho1su1fa ten, 5 Teile IJa phtha 1 insul fön säure -Formaldehyd -Kondensat,

82

Teile Kaolin.

20Θ8Α0/ 1183

BAD ORIGINAL

Die V/irkstoffe werden in geeigneten Mischern mib den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu

Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) lO^igen und b) 25/^igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) IO Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13*4 Teile eines Kurnbinationsemulgators, bestehend aus Pettalküho !.polyglykolether und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, 4-3,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat-Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gernisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 ^igen Sprüh- .. , . mittels werden die folgenden Bestandte_ie verwendet: 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegronzen 16O -⁰

\ 's

Beispiel 1

32,2 g 3-AmLnobenzotrifluorid werden in 200 ml Wasser mit 60 ml Konz. Salzsäure in das Chlorhydrat überführt und auf übliehe Weise mit 14 g Hatriumnitrit in 60 ml Wasser diazotiert.

Anschliessend wird während einer Stunde bei 0-2 C Stick stoff durch die Lösung geleitet, um eventuell vorhandene nitrose Gase ^zu entfernen.

Dann wird nacheinander 50 ml Chlorbenz-· L, eine Lösung von 44,8 g Kai Inrrisa Lz der DLäthyld i thiophosphoric' ire, 10,6 g Natriumcarbonat in 100 ml Wasser und zuletzt 0,2 Teile Ki:pforpulv^r zugesetzt, fiese Miochung wird während 2 Stunden auf C or.·/arm ι,.

Nach der in an sich bekannter Weise eifDlgence:: Aufarbeitung erhält man den Wirkstoff der FormeL

CF

1,526

Auf analoge Weise werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:

CF_

' — οι?

° 1, 538

H 0 / !

CP.

((1Oc₃H₇C)₂-P-S-^V

1,514

CF.

(Do₃H₇O

S 73

(CH

S ^CP3

^lt521

rO

1,542

■ o

1,533

,0

1,511

\H

,0

1,527

0 9 8 4 0/1183

Beispiel 2

insektizide Frassf'ift-V.Mrku.nn;

Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05/5-ißen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10/o-igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen mit Dlsdercus fasciatus Nymphen und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24⁰C und 60# relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Disdercus fasciatus und Leptinotarsa decemlineata.

Beispiel 3 Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung werden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia fabae) in eine O,Ol#ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem lO^igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 2h Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24° und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

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Im obigen Test zeigten die Verbindunge gemäss Beispiel 1 eine gute systemisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.

Beispiel '■%
Akarizide Wirkung

a) Wirkung: auf Mühen (Tetranychus urticae)

Zur Prüfung der akariziden Wirkung wurden Bohnenblätter., die durch Adulte, Ruhestadien und Eier der roten Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, mit einer O,O5/2-igen wässrigen Emulsion der zu prüfenden Substanz (hergestellt aus einem 25/c-igen emulgierbaren Konzentrat) behandelt. Nach 6 Tagen wurde der Versuch ausgewertet. Als Versuchstiere dienten gegen Phosphorsäureester resistente Stämme der roten Spinnmilbe.

b) Wirkung auf Zecken (Boophilus microplus) und deren Entv/icklungsstadien

Für den folgenden Versuch wurden je 10 adulte, legereife Zecken J5 Minuten lang in wässrige Wirkstoffernulsionen (Konzentrationen lOO, 200, 400 und 800 ppm) getaucht.

Dann wurden die Zecken bei 27⁰C und 80^ relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Am 5·* 10· und I5. Tag wurde die Eiablage bestimmt.

Die nach den oben angegebenen Tests a) und b) geprüften Verbindungen cc:näGs Beispiel 1 zeigten gute Wirkung sogen Tetranychus urticae und Ütraphilus microplus.

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' Beispiel 5

Fungizide Wirkung

a) Wirkung gegen Botirytis cinerea auf Vicia faba

In Petrischalen, die mit befeuchtetem Filterpapier ausgelegt worden sind, wurden je drei voll entwickelte, gleichgrosse Blätter von Vicia faba gelegt, die mit einer aus der als 10%-iges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hei'gestcllten Brühe (0,05% Aktivsubstanz-Gehalt) mit einem Sprühapparat tropfnass besprüht wurden. Als die Blätter wieder trocken waren, wurden sie mit einer frisch bereiteten, standardisierten Sporensuspension des Pilzes (Konzentration: 100¹OOO Sporen/ml) infiziert und 48 Stunden in einer feuchten Atmosphäre bei 20 C gehalten. Nach dieser Zeit wiesen sie schwarze, zunächst punktförmige Flecken auf, die sich rasch ausbreiteten. Anzahl und Grosse der Infektionsstellen dienten als Bewerti.ngsnassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.

b) Wirkung gegen Erysiphs cichoracearun auf Cucuils sntivus

Junge Cucumis sativus-Pflanzen wurden nah dem Besprühen mit einer 0,05%-igen Suspension des als Spritzpulver formulierten Wirkstoffes und nach dem Antrocknen des Spritzbclages mit einer Sporensuspension des Pilzes besprüht. Nach 8 Ta^ η im Gewächshaus bei ca. 23°C wurde der Befallsgrad (Anteil er vom Hycelbelag überzogenen Blattoberfläche) auf den infi:. arten, behandelten BIaLLern, im Vergleich zu unbchanuelten, infizierLcn Kontrollen ermittelt.

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c) Wirkung gegen Uroniyces appendix ulate s auf Phaseolus yulgaris_

Phaseolus vulgaris-Pflanzen im Zv/eiblatt stadium wurden mit einer Suspension der als Spritzpulver formulierten Substanz bis zur Tropfnässe" besprüht (Konzentration: 0,05% Aktivsubstanz). Nach dera Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer frischen Sporensuspension des Bohnenrostes infiziert und anschliessend für einen Tag in einer feuchten Kammer und 12 Tage im Gewächshaus bei 2O-22°C gehalten.

Anzahl und Grosse der Rostpusteln dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanzen.

d) Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum Lycopersicum

S. Lycopexsicuni-Pflanzen der gleichen Sorte und im gleichen Entwicklungsstadium wurden mit einer Brühe von 0,05% Aktivsubstanz behandelt (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz}. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Zoosporen-Suspension von Ph. infestans tropfnass besprüht. Sie blieben dann für 6 Tage im Gewächshaus bei 18-2O°C und hoher Luftfeuchtigkeit (95-100%) und ze5.gten nach dieser Zeit typische Blattflecken. Aufgrund ihrer Anzahl und Grosse erfolgte die Beurteilung der geprüften Substanz.

Die Verbindungen geinäss Beispiel 1 zeigen in den obigen Tests a) bis d) fungizide Wirkung.

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Beispiel 6 Wirkung gegen Bodenncrnatoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer zweiten Versuchsreihe nach 8 Tagen V/artezeit Tomaten eingesät.

Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne Avenaria.

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Claims

PatentansprÜGhe

Verbindungen der Formel

worin R, und PU je Alkyl und X und Y je. Sauerstoff· oder Schwefel bedeuten.

g. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

worin FU und FU je C-j-C-, Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder

Schwefel bedeuten.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

worin R-, und R₂ je C, -CU Alkyl bedeuten.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

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worin R, und R„ je C-. -C₇. Alkyl bedeuten.

5. Verbindung gemäss Anspruch 4 der Formel

'2^η5^υ;2

Verbindung gernäss Anspruch 4 der Formel

3 ν, 2

Verbindung gemäss Anspruch 4 der Formel

Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

(H)C₃H₇S

Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

(H)C₃H₇S

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10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

worin R. und R Je Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, dadurch gekennzelohnet, dass man eine Verbindung der Formel

P-S-M
/
E₂T

auf ein diazotiertes Trifluormethylanilin einwirken lässt, worin R.,, TL·, Y und X die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein MetaUatom steht.

11. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

R, und R^ je Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
12. Verwendung von Verbindungen der Formel

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worin R-. und R je Alkyl und X und Y je Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, zur Bekämpfung verschiedenartiger tierischer und pflanzlicher Schädlinge.

13. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

14. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von phytopathogene Pilzen.

15. Verwendung gemäss Anspruch 12 zur Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematoden.

FO 3.35 WH/ps

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