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DE2247268A1 - Neue ester - Google Patents

Neue ester

Info

Publication number
DE2247268A1
DE2247268A1 DE19722247268 DE2247268A DE2247268A1 DE 2247268 A1 DE2247268 A1 DE 2247268A1 DE 19722247268 DE19722247268 DE 19722247268 DE 2247268 A DE2247268 A DE 2247268A DE 2247268 A1 DE2247268 A1 DE 2247268A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound according
ethyl
parts
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19722247268
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Dr Drabek
Denis Dr Varsanyi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1420871A external-priority patent/CH564307A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2247268A1 publication Critical patent/DE2247268A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ClBA-GElGY AG, GH-4002 Basel . K*A
Case 5-
Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Assmann Dr.ItKoenigsberger - Dip!. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstöin jun. Patentanwälte
8 München 2,' Bräuhausstraße 4 / III
Neue Ester
Die vorliegende Erfindung betrifft neue organische Phosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung*
Die neuen Wirkstoffe haben, die Formel
X
RnS Il
(I)
30981-4/1.236
worin R, ein gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C^-C^-Alkyl,
Rp Methyl oder Aethyl,
R, Alkylkarbonyl, Alkoxykarbonyl, Aminokarbonyl, Alkylaminokarbonyl, Dialkylaminokarbonyl oder Trihalogenalkyl,
R^ und R(- je Wasserstoff,
C,-C,--Alkyl oder Halogen und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere aber Chlor und/oder Brom, zu verstehen. Die für R,, R.,, R^ und Rr in Frage kommenden Alkylgruppen können verzweigt oder geradkettig, substituiert oder unsubstitulert sein und weisen in der Kette bei R1. und Rn. bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatome auf. Als Substituenten an diesen Gruppen kommen beispielsweise Halogen, Hydroxy,- Nitro, Cyano, Alkoxy oder Alkylthio in Betracht.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkylgruppen beispielsweise Methyl, Methoxymethyl, Aethyl, Aethoxyaethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Fentyl Ln Frage. Unter Trihalogenalkyl sind insbesondere beispielsweise Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Fluordlchlonncthyl zu verstehen.
BAD ORIGINAL
3098U/1236
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin PL n-Propyl,
R2 Aethyl,
R~ Methylkarbonyl, Methoxykarbonyl, Aethoxykarbonyl,
Aminokarbonyl, Methylamindkarbonyl, Dimethylaminokarbonyl oder Trifluormethyl,
R^ und Rj- je Wasserstoff oder Chlor und X Sauerstoff bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden: '
1 \p ΠΊ , Trry—^^yC säurebindendes
la) X ρ
" ι ι" L *3I
^01 ' + HÜ^\4X Mittel
l"^ R
(II) R5
(III)
i H Il
(ID
In den Formeln II, III und IV haben R bis R_ und X die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, oder eine Ammonium- oder AJkylammoiiiump-ruppe.
3098 U/1236
BAD ORIGiNAL
Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiär© Amine, )
... ■. . ■■ j.
z.B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, 1 wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- j
und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal not- /
wendig, Katalysatoren, wie z.B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu ver- ) wenden. Die Verfahren la und Ib werden bei einer Reaktionstemperatur j zwischen 0° - 130°C, bei normalem Druck und in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. j
Als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B.: Aether und ätherartige Verbindungen, wie Dläthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie Ν,Ν-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlen- 1 Wasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, ( l Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; EMSO. {
Die Ausgangsstoffe der· Formeln II, III Und IV sind bekannt \ und können analog bekannten, z.B. im J. org. Chem. 30,3217 (19Ö5) ! beschriebenen Methoden hergestellt werden. |
Die Verbindungen der Formel I können zur Bekämpfung der ver- | schiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge einge- f setzt werden. . . >
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung aller Ent- |
Wicklungsstadien wie z.B. Eiern, Larven, Puppen, Nymphen und ι
Adulten von Insekten der Familien: Teltigonidae, Gryllidae, |
Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrhocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, ι
3098U/1236
Dermestidae, Coecinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culeidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Isodidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
309814/1238
Organische Phosphorverbindungen
Bis-O.O-diäthylphosphorsäureanhydrid (HPP) 7 9 A 7 ? R fi
IH«ethyl{2,2,2-trichlor-l-hydraxyäthy?)phosphon3t (TRICHLORfON) £ ^ *» '*" T
!,Z-Dibroa-^-dichloräthyldinethylphosphat (NALED) 2,2-DichIorvinytdiaethylphosphat (DICHLCRPHOS) Z-Sethoxycarbaciyl-J-inethyWinyldiEethylphosphat (KEVISPHOS) 0iMthyl-l-methyJ-2-(rethylcarbaroyl)viny1phosphat diiKOfiOCROIOPHOS) MDUethoxyphosphinyloxyM.K-diEethyl-cls-crotonanid (D!CROTOPHOS) 2-€hloro-2-diäthytcarbantoyl-l-srethylvinyldiniethy1phQsphat (PHOSPHÄBIOOB) O,0-Diithy!-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophcspbat (DESETOll) S-AethyHhioäthyl-O.O-dfEethyl-dithlophosphat (THlOäEiGN) O.O-Diäthyl-S-äthylFsrcaptomethyldithicphosphat (PHORATE) 0,0-Dilthyl-S-2- 6thylihio)äthyl dithtpphosphat (DISULFOTON) 0,0-0iraethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthyHhiophosphat (OXYDEKETONfiETHH) O.O-Diisethyl-S-d,2-dicarbäthoxyathyI dHhiophosphat CBALATHIOS) M.O.O-Tetraäthyl-SjS'-iceihylen-bis-dithiophosphat (ETHIC'O 0-AethyI-S,S-dipropyId5thiophosphat
O.O-Dinethyl-S-iN-uethyl-ll-forEylcarbawylaethyD-dithfophosphat (FORIÜÜTHION) O.O-DiBethyl-S-fN-KethylcarbaaioylnethyDdithiophQsphat (DI8ETH0AT) 0,0-Ditethyl-O-p-niirophenylthiophosphai (PARATHlOH-SETHYL) 0,0-CiäthyI-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHfON) O-Aethy!-0-p-nitropheny1pheny1th1ophosphonat (EPN) 0,0-0iinethyI-0-(4-nitro-a-tolyI)thiophosphat (FENlTROTHIOfO Ö.O-DiBethyl-O^-S-trichlorphenyHhiophosphat (ROiJNEL) O-Aethyl-O^^S-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLOROfWT) OjO-Diaethyl-O^.S-dichloM-bromphenylthiophosphat (BROKOPHOS) 0,0-Diaiethyl-0-(2,5-dichlor-4-jodpheny!)-thiophosphat (JODOFENPHOS) Mert. Butyl^-chlorphenyl-fi-isethyl-O-nethylamidophcsphat (CRUFDMAT) OjO-Ofinethyl-O-O-Eethyl-i-itethylisercaptophenyDthiophosphat (FEJITHfOS) Isopropy lasiino-0-äthy]-Q-{4-!nethyls;ercapto-3-iaethy !phenyl )-phosphat O,O-Diäthyl-0-p-.(tiethyfsulfinyl)phenyl -thiophosphat (FENSULFQTHIOH) 0-p-(0iisethylsulfa3ldo)pher,yl 0,0-dkethylthiophospha.t (FAMPHltf?) 0,0,0',O'-Tetraraethy1-0,0'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyl-S-phenyl-äihyldithiophosphonat
OjO-Diirethyl-O-ftKBethylbenzyl-S-hydroxycrotonyDphosphat 2-Chlor-l-(2,4-dkhlorphinyl)vinyl-diIthylphosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl}vinyl-diaeihylphosphat 0-{2-Chlor-1-(2,5-dichlorphenyllvinyl-0,0-diäthyl thiophosphat Phenylglyoxylonltriloxi.H-0,0-diäthylthiophosphat (PHOXIM) O.O-Diäthyl-O-O-chlor-i-rethyl^-oxo^-H-l-benzopyran-T-yD-thiophosphat (COUKAPKOS) 2,3-p-0ioxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) Mie-Chlor^-oxo-a-benioxazolinyDcethy^O.O-diäthyldithiophosphat (PHOSALOS) 2-(Diäthoxyphosphiny!i'nino)-l,3-dithiolan -
0,0-Dinethyl-Sr[2-cethoxy-l,3(A-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4)-iaethyl]dithiophosphat 0,0-Diffiethyl-S^phthalinidoBethyl-dithiophosphat (IMIDAN) 0f0-0iäthyl-0-(3,5f6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyt-0-2-pyrazinylthiophosphat (THIOfIAZIN) 0,0-0iäth7l-0-(2-isopropyl-4-»ethyl-6-pyriBidy])th!ophosphat (OIAZINON) 0,0-0iäthyl-0-(2-chinoxalyl)thiophosphat
O.O-Dijethyl-S-t^oxo-l^^-benzotriazin-SCifO-yliethyD-dHhiophosphat (AZINFIiOSaETHYL) 0,0-Ciäthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylffiethyl)-dithiophosph3t (AZIfiFHOSAETHYL) S-[(*,6-dianino-s-triazin-2-yl)Bethyl]-0,0-dl,Tethyldithiophosphat (KENAZOfI) OjO-Oirethyl-O-O-chlor-^nitrophenylithior-hosphat (CHLORTHION) O,0-0k.ethyl-0(odcr S)-?-(äthyltluolihyl}thiophosphat ([.'F^lOIi-S-fETHYL) 2-{0,0-Dimethyl-phosphoryl-thioitethyl)-5-3ethoxy-pyron-4-3,4-dichlorl)enzyl-triphcnylpliosphoniuip.chlortd 0,0-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphcnylthioiothyl)dithiophosphat (PIIENKAPTON)
3Q98U/1236'
0,0-DiäthyT-0-(4-i3ethyl-cun!arinyl-7)-thiopb£Jsphai (POTASAN) 2247268
5-Amir.o-bis(diinethy1an)idQ)phosphinyl-3-phenyl-],2fii-triazo] (TRIAMIPHOS)
K-Kethyl-5-(0,0-ditethyHhiolphosphoryl)-3-thiavalefan!id (VAMIOOTHICH) '
0,0-0iäihyl-0-[2-dkethy1anino-4-!nethylpyrioidyl-(6)]-thiophosphai (DIOCTHYL) 0,0-Dinieihyl-S-(raethy1carbar.oylEeihyl)-ihiophosphat (OSETHOAT) 0-Aethyl-0-(8-chino1 inyl)-phenylthiophosphonat (OXIIiOTHIOPHOS)
O-üethyl-S-inethyl-aisidothiophosphat (KOSITOR) O-Kethyl-O-tejS-dichloM-brojphenyli-benzothiophosphonat (PHOSVEL) OiOjCjO-Tetraprcpyldithiopyrophosphat S-fDimethoxyphosphinyloxyj-N-iEethyl-N-rtethoxy-cis-crotonamid
0,0-Oinethyl-S-(U-äthylcarban;oylnieihyl)dJthiophosphat (ETH0A7-ff£THYL)
OjO-Diäthyl-S-fH-isopropylcarbanoykethyD-dithiophosphat (PROTHOAT) S-N-d-Cyano-l-methyläihyDcarbanoyicethyldiäthylthiolphosphat (CYAHTHOAT) S-(2-Aceianidoäthyl)-0,0-dice%ldithiophosphat ,""-■" : Hexa&ethylphosphorsäjretriasiid (HEKPA) -.-■·■_.
0,0-DiF,eihyT-0-(2-thlor-4-n!trophenyl)ihIophosphat (DICAPJHDN) 0,0-Dimeihyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYANOX)
O-Aethy 1-0-p-cyanopheny Hh i ophosphonat
0,0-DlSihylO-2,4-dichlorphenylihlophosphai (DICHLORFENTHiON)
OjZii-Oichlorphenyl-O-niethynsopropylaiiidothiophosphai ' , OjO-Oiäthyl-O-Z.S-dlchioM-broBphenylthlophpsphat-tBROBOPHOS-AETim.) ■ D.inethyl-p-(iiiethylthio)phenyl phosphat OjC-Dkethyl-O-p-suiTanidophenyHhiophosphat ■■".-.. Orfp-fp-ChiorphenylJ-zophenyljOjO-diruethylthiophosphat (AZOTHOAT) , O-Aethyl-S-4-chlorpheny1-äthyldithiophosphonat O-Isobutyl-Spjchlorpheny1-äthy1d iih i ophosphonat
(!,O-Diüiethyi-S-p-chlorphenylthiophosphat . -
öjO-Dimethyl-S-ip-chlorphenylthioaethyO-diihiophosphät
O.O-Diäthyl-p-chlorphenyTinercaptoiiiethyl-dnhiophosphat (CARBOPHENOTIIION) O.O-Diäthyi-S-p-chlorphenylthiGiethyl-thiophosphat - O.O-Dimethyl-S-icarbäthoxy-phenylBethyDdithiophosphat (PHENTHOAT) O.O-Diäthyl-S-icarbofluoräthoxy-phenylinethyD-dithiophosphai:
©,O-Dimethyl-S-icarboisopropoxy-phenyiEethyD-dithiophosphat ·
OjO-Diäthyl-V-hydroxy-S^-ietraniethylen-couiüarinyl -thiophosphat (COUMfTiH)AT)
2-Me-thoxy-4~H-l,3,2.-benzodioxaphosphorin-2-*alf1ii
0,0-Diäthyl-0-{5-phBfiyl-3-isoaxazoly1)thiophosphat ·
2-(DiäihoxyphosphinylkinoM-&ethyl-l,3-dithio1an
Trls-(2-methyl-l-aifridinyl)-phosphinoxyd (HETEPA) S-(2-Chlor-l-phthaliBidoäthy!)-0,0-diäthyldithiophosphat ■ N-Hydroxynaphthali«ido-di äthy!phosphat - PinBthy)-3,5,&-irichlor-2-pyridylphosphat
p,0-0iir.ethy]-Ö--(3>5>6-trich]or-2-pyMdy1)thiophosphat
S- 2-(Aethylsulfonyl)äthy 1 direthylthiolphosphat (DIOXYDEMETOfl-S-llETHYL) Diäthyl-S- 2-(äthylsulfinyl)äthyl dithiophosphat (OXYOISULFOTON)
8is-0,0-diäthylthJophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP)
Oi«ethyl-l,3-di(carboßethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat
0i8ethyl-(2,2,2-trkhlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTOWT) 010-Dir,elhy)-0-(2,2-dichlor-1-i6thoxy-vvnyl)phosphat
Bis-(dimDthylasido)fluorphosphat (OIIIEFOX) SjJ-dichlorbenzyl-tripher.yiphosphoniunchUrid OUethyl-K-rethoxyrethylcarbaBoyiDethyl-dUhiophosphat (fOR!i!OCARBAl) OjO-Diäthyl-O-CZ^-dichlor-l-chloräthoxyvinyDphosphal O^-Okethyl-O-t^jZ-Qichlor-i-chloräthoxyvinyllphpsphat O-Aethyl-G,G-dipher.y I di thiol phosphat ' O-Aethy 1 -S-ben zyl -phcny 1 d i th i cphosphwat
0,0-Diäthyl-S-teri7yl-ihiolphospliat ■
30981U/ 1236
BAD ORIGINAL
0(O-P«M%l-S-(4-chlorptieRyHhlopettiyl)<iitiitophosphat fCETHYLCAROOFHEMOTHION} * * ^ /£09
0,0-DiBtelbyl-S-fäihylthioraethyDdithiophosphat
DHsopropyla.iinofluorphosphat (KIPAfOX)
O^Dieethyl-S-dcorphiinnylcarbaMylßethyDdithfcphosphat (MPHOiHIOH) fiisiethylaiidc-phenylphosphat 0,<M>leethyl-S-(benzolsuIfcnyl)dithiQphesphat . (^O-Dimethyl-iS und 0)-3thyliulfinyllthyHhioptiDsphat 0,P-Df ithy 1 -0-4-nUropheny I phosphat Tr|Ithoxy-isopropoxy-blsiih1ophosphinyl)disulfld l-i*tfioxy-iH-l,3(Z-benzodioxaphe£phorfn-2-oxyil Ofctasethylpyrophosphoraiild (SCKRiOAN) Bis (dinethoxytMcphosphlnylsulfido)-phenylmethan ^/NMerraaethyldianidofluorphosphat (DIMEF0X) O-Pbeny1-0-p-n i irophenyΪ-methanthi ophosphonat (CÖLEP) 0-iethy)-0-i?-chlor-4-tert. buiyl-phenylJ-N-cethylamfdothfophosphat (KARLEME) CI-Aethyl-0-(2J4-dich1orphenyl )-phenyI thiophosphonat ©,O-Oiäthyl-O-i^-r.ethylcercapto-SfS-diBiethylphenyD-thlophosphat 4,4'-Bts-{0,0-diii!ethylthiophosptioryloxy)-diphenyIdisulf)d O.O-Di-fp-chloräthyD-O-O-chloM-methyl-cumarinyl -7)-phosphat S-(l-PhthaHBideHhyl)-0,0-di8thyldlthlophosphat
O.O-OfBethyl-O-O-chloM-diäthylsulfamylpheriyD-lhiophosphat
O-lfethyl^O-iZ-carbisopropoxyphenyD-aiiiidothiophosphat S-(0f0-DUethylphosphoryl)-5-chlor-bicyclo(3.2.0)-heptadlen(I,5) 0-Kethyl-0-(2-i-propoxycarbony! -1-aiethyJvlnyl Jäihylanjfdothiophosphat
Witrophsnote i Derivat-e
4,6-0Snitro,6-iiiethy!phenol, Na-salz [öinitrocresol] Dinltrobuty]phenol(2,2',Z" triithanolaminsalz) Z Cyclohexyi-^e-Oinitrophcnol [Oinex] ·
2-(i~KethylheptylM,6 dinitrophenyl-crotonat [Oinocap] ·
2 sec.-butyl-if6-d5nitrophenyl-3-methyI-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-buiyl-^G-dinitrophenyl-cyclopropionat t see.-buty1-4,6-diηitrophenyI-isopropyJ-carbonat [Oinobuton]
Verschiedene Pyrethrin I fyrtthHn Il
^-Allyl-Z-aethyl-i-oxo-Z-cyclepenten-l-yl-chrysantheiuaat (Allethrin) 6-cMorfperonyi-chrysanthccuitat (barthrin) 2,4-diiethylbenzyl-chrys.antheDUijat (dUethrin) 2t3#4t5>tetrahydrephthalf«idoeethyTchrysanthe*u«at Mhlorbenzyl-4-chlorpbenyIsulfId [Chlerbenild] i-ltthyl-Z-oxo-l.a-dUhiolo-i^S-bj-chinoxaHn [Quinotethionat] (IJ-^iJ-furfuryO-Z-niethyl-i-oxocycIopent-i-eTiyltD-fcIs + trans) thrysantheiu»-»i»ecarli|X)rlat t-h*aItyl-lndan-1,3-dJon [Pindon] l'-il-iCliler-Z-itthylphenyD-Njll-dlBethyJforiiaildin (Chlorphenaefdin) 4-Chlwbeniyl-4-f!uorphenyl-sulfid (Fluorbensid«) !,WfcMor-l-phenoxycarbanyl-Z-trifluorEithyl-benzifflldazol (FenozafJor) fhttotrphenil-#-e)ilerbenzolsu! fonat (Ovtx) f-CMirphinyl-bwwUulfofiat (Fenion) t-ihltrphtnyl-I.^S-trichlorphenylsuifgn (Tetradifon) f-Chlwnheny 1-2,4,5-trichtorphenylsuIfid (Titraiul) t-Chlerbtiiiyl-p-thlorpl'cnyhulfid (Chlorbenside) '
f-Thio-l,3-<Jith1o!o-(,5-6)cfiinox3lin (Thiochinox) Frop-?~ynyl-(4-t-butylphcnoxy)-cyclohexylsuIfit (ProparjH)
3098U/1236
Foraarcidine
t-Oiiethyl-Z-iZ'-inethyi-V-chlorphenyD-forraoiidin (CHLORPHENAMIDtN) 2247268
l-lfethyl-2-(2t-r.ethyl-4f-chlorphenyl)-forirartivdin
l-n-Butyl-l-rlethyl-2-(2I-tsethyl-4l-chlorphenyi)-forni3iii1dln l-lfethyl-l-(2'-»ethyl-4'-chlorani 1 ίηο-irethyl en) 2-(2"-nethyM"-chlorphenyl)-forni3nidin l-n-Butyl-2-(2'-tiethyl-V-chlorphenyl-inino)-pyrrolidin
Harnstoff K-2-Hethyl-4-chlorpheny1-H')N1-diir,ethyl-thiohamstoff
Carbamate
1-bphihyl-H-nethyfcarbanat (CARBARYL) 2-Butlnyl-4-chlorphenylcarbamat ν
A-i)inethytanimo-3,5-xy]yl-K-iriethy}carbamat A-Dinethylaiiin-o-i-tolyi-H-ir.ethylcarbainat (Ai!INOCARB) A-Methylthio^S-xylyi-N-rethylcarbamat' (KTHlOCARB)
3,4,5-Triir.ethylphenyl-H-iMethylcarbaniat 2-ChlOrphenyl-N-Bethylcarbaniat (CPKC)
S-Chloro-B-oxo^-norbornan-carbonTtril-O-dnethylcarbainoylJ-öxim
l-tOiciethylcarbamoyO-S-meihyl-S-pyrazolyl-fijN-diinethylcarbaRiat (DIMETlLAN) 2,3-0ihydrQ-2,2-diiiethyl-7-benzofuranyl-H-c!ethylcarbaniat (CARBOFURAN) 2-l'ethyl-2-nielhyHhio-propionaldehyd-0-(!!iethylcarbamoyl)-oxini (ALDICARB)
S-Chinaldyl-K-isethylcarbanat und seine Salze
!ethyl 2-isopropyl-A-(ir,ethylcarbainoyloxy)carban11at ■-(1-Aethy 1 propy} )pheny 1-N-iie thy 1 carbaraat 3,5-Di-tert.butyl-U-Gethylcarbamat
B-(l-Methylbuty1)phenyl-N-iriethylcarbaraat
2-fsopropylphenyl-K-aethylcarbamat 2-sec.Butylphenyl-li-niethylcarbaiiiat e-Tolyl-N-sethylcarbamat 2,3-Xylyl-ii-aeihylcarbamat 3-lsopropylphenyl-H-raethylcarba«iat 3-tert.Butylphenyl-[l-iiiethylcarbainat
J-sec-Butylphenyl-M-methylcarbaeat Msopropyl-S-nethylphenyl-K-iDethylcarbaeiat (PROHECARB)
3,5-Oiisoprcpylphenyl-S-methykarbaiiat ^
2-Chlor-5-isopropylphenyl-K-!nethylcarbaaat
E-Chlor-^S-dieethylphenyl-K-methyicarbataat''
?►(!,3-ΟϊοχοΙan-2-yI)phenyl-fi-ieeihylcarbamat (OIOXACARB) 2-{*,5-01cethy;-!,3~dk.xolsn-2-yl)ph?nvl-'J-!nethylcarbatiat 2-(l,3-0ioKolan-2-yl)phenyl-H,N-dimethykarb3ir,at
2-(1>3-0Hhlölar-2-yr;pr.er>'l-ii,N-d5ieifiylcart!3r:at 2-fioprepoxypher.yl-fi-ir,ethyl'Mrbaiait (ARPROCARB) 2-{2-Propinyloxy)phenyl-N-i:ethylGarbarat 3-(2-Propinyioxy)pheriyl-f!-c;ethylcarbaraat 2-Ot iethy I an I nopf reny I -ίί-r.ethy Tcarbams t ^-DUIIylacinopher.yl-U-r.ethykerbarit
(ALLYXICARB)
2,3-Dihydro-2-i.ethyl-V-tcnrofur3nyl-fi'-.-;,ethy!carba(nat · a-KeO.yl-l-phtnylpyrazol-'j-yl-fi.ll-dlroihylcarbainat l-ltcrropy!-3-Tetiiylpyr*i&U5-/l-Ji,ii'-äS.-ethyicart)a«;ai (ISOLAN)
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224/268
2-€yc lopentyl phenyl-?i-»e thy Ic3rba:ra i J-Oimethylaieino-rtthyleninlnophenyl-u-Eethylcarbarr-at (FORMETAXÄTE) und seine Salze l-fcthylthiO'IthyH-iino-N-Eethykarbaaat (MtTHCSIYL) 2-fclhykarbancy I oxlalno-l,3-di thiolan
2-O-Xethoxy-2-prcpoxy)phenyMi-Tethylcarbacat 2-(l-Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-i,ethylcarbaiat l-Oiwthylcarbasyl-l-irethylthlo-O-Eethylcartäayl-forBoxi· l-(2'-Cyanoäthylth5o)-0-rethylcarbacyl-acetaldoxi· l-fcthylthio-O-carbaayl-acetaldoxii 0-(3-sec.-Butyl phenyl J-N-phenylthio-N-methykarbamat i.S-Ofnethyl-i^-dithioland-Z-CO-iaethyicarbaicylJ-aldoxim)
O-Z-Diphenyl-S-cethylcarbatat
2-(ll-KethylcarbaBiyl-oxiiaino)-3-chlor-b1cyclo[2.2.l]heptan
J-lxopropylphenyJ-N-frethyl-'i-chloracetyl-carbaaat 3- lttpropy1phenyl-S-cethy1-H~aethy 1th! (»ethy 1-carbamt MZ.Z-DiiBthyl-i-chlor-Z^-dihydro-T-benzofuranyD-S-inethylcarbaeat &-(2,2,Mri'3Bthyl2,3-dihydro-7-benzofuranyl )-fi-.-nethylcarbainat O-ljphthyl-N-isethyl-N-acetyl-carbasiat e-SjS^.S-Tetrahydrcnaphthyl-K-niethyi-carbaaat J-lwpropyl — 4-KethyHhfo-phenyl-N-aiethy lcarbanat 3,5-0Uethyl-4-r(ethoxy-phenyl-fJ-raethylc3rban!at 3-iethoxyfiethoxy-pheny I-fi-.iie thy lcarbanat • 3-41 lylexyphenyi-fi-iiethylcarfcaisat 2-Pn»pargy!oxyi;:ethoxy-pher.yl-?J-n;ethy!-carbanat 2-llljfIoxyphenyl-K-r.ethyl-carbai-at ♦-ItthoxycarLoTiylaisino-J-isopropylphenyl-N-eethyl-carfcacat ^^-Oiwthyl-t-.-sethoxycarbonylanfno-phenyl-K-cethyl-carbainat 2-Tf-iethylthfopropylphenyl-ll-irethyl-carbaEat J-(i-fcthoxyBelhyl-2-propenyl)-phefiyl-N-iethyl-earbaei3t 2-dilor-5-tert-butyl-phenyl-Ä-Dethy!-carbajiat
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J-fcthyl-i-fdirethylanino-r'eOiylnercapto-r'ethylenininolphenyl-M-r.ethyrcarbaiiiat
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Ausserdem besitzen einzelne Verbindungen der Formel I nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenpathogener Netnatoden eingesetzt werden: Meloidogyne Arten, Heterodera Arten, Ditylenchus Arten, Pratylenehus Arten, Paratylenchus Arten, Anguina Arten, Helicotylenchus Arten, Tylenchorhynehus Arten, Radopholus Arten, Belonolaismus Arten, Trichodorus Arten, Lohgidorus· Arten, Aphelenehoides Arten,
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden» Geeignete Träger und Zuschlagstoffe könnenν · fest oder flüssig sein und -entsprechen den in der Formul.ierungs-; .technik üblichen Stoffen wie z.B„ natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, . Binde- und/oder Düngemitteln. .
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I. zu 'Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen' gehört, verarbeitet werden,. Ferner sind "cattle dips"^d.tu Viehbäder, und, "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet wefdenjzu erwähnene ·
Die Herstellung erfindungsgernässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen, und/oder Ver~ mahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen· inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewerden:
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feste Aufärbeitungsformen: Stäubend, ttel, Streumittel*.
Granulate, UmhUllujigsgraniilate, "■ Iraprägnierungsgranuiate und Homogengranulate
flüssige Aufarbeitungsformen: · ' s
a) In Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder«),
Pasten, Emulsionenj
b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgtt, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, ErdalkaliSilikate, Natrium* und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calotum· und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge-'mittel, wie Ammoniumsulfat, ftmmoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Bftumrindeniaehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, RÜcketHnde von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für eich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel 1 in einem organischen Lösung6·· mittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerlsierbaren
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Verbindungen vermischt werden (Harns-uofl/Forrrialdehydj Dicyandiamid/ Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Pölymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen» Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewjchten von vorzugsweise 3OO g/Liter bis 6OO -g/Liter auch m3t Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte' Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Baietzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Ilydroxyäthylenglykolather von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 AethylenoxldresteP· pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen
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JLT
im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Pettalkoholpolyglykolather mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Fropylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In V/asser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummittel» und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (v/ettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförraigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt.' Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsforwen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkali ·- salze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylorylsulfcnate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthnlinsulfonsäuro, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanöle, Heptadccanole,
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Octadecanole und Salze vonsulfatieri-pji Pettp.lkoholglyknläthern, das Natriumsalz von CiLe ylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid^und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze«
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage ο .
Die Wirkstoffe v/erden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 ir'm nicht überschreitet„ Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und V/asser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgeraässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst, Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alky!naphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet v/erden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Appllkationsgoräte Konzentrationen bis zu 99,5$ oder sogar .reiner
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Wirkstoff eingesetzt werden können. ' . ; ',
Öle Wirkstoffe der' Pormel I könnew bei spit 1mm le« wie folgt formuliert werdenί . ■ ■
fftäybemltteli Zur Herstellung eines a) SAs©*1·™** t>)-'*?jfegen Stäube* mittels werden die folgenden Stoffe.verwendetί ■ ■ a) 5 Teile Wirkstoff- ■ ■' ' ,■ .'. ·,, .,
95 Teile Talkum;
to) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Träger-Stoffen vermischt und vermählen. ■
Granulat; Zur Herstellung eines 5#igen Granulates werden· die folgenden Stoffe verwendet:
"■■5 Teile Wirkstoff *
0,25 Teile Eplchlorhydrin,
■ 0,25 Teile Cetylpoiiyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 * Gj8 Will)*
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird PolyiithyJenglykQl und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Löiiimg wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft. Spritgpulvert Zur Herstellung ©Ines a) ^O^igen, h) und 0) 25J?igcn (!) 10 S^igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
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a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (l:l),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19*5 Teile Kieselsäure,
19,5-Teile Champagne-Kreide }
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcel^lose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/formaldehyd-Kondensat, Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu
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Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10/&igen und b) 25/£igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
a) IO Teile Wirkstoff
3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13*4 Teile eines kombinationseniulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol;
b) 25 Teile Wirkstoff'
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-
glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 ^igen Sprüh-1 mittels v/erden die folgenden Bestandteile verwendet: 5 Teile V/irkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen' I60 -19O0C);
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Beispiel 1
a) O-Aethyl^S-n-propyl-O-Cg-amino-carbonylphenyll-thipphQSpIiör-· säureester
l6,5 g Salicylsäureamid raid 12,2 g Triathylamin werden in 150 ml Benzol vorgelegt. Bei einer Temperatur von 10° - 2Q°C tropft man langsam 24,3 g O-Ae thy l-S(n)-propyl chlor thiophosphat zu und rührt dann noch 16 Stunden bei Raumtemperatur. Dann wäscht man die Salze mit Wasser aus, entfernt das noch vorhandene Phenol
mit verdünnter Nap CO, Lösung und destilliert das Lösungsmittel ab. Als Rückstand erhält man die Verbindung der Formel
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C0H1-O Ii
CONH2
welche umkristallisiert aus Petroläther und Benzol einen Schmelzpunkt von 66 C hat.
Analog werden auch die folgenden Verbindungen hergestellt:
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ferner
Sdp.: 122-1260C / 0,05 Torr
'2*5° · Cl
Sdp.: 125-1270C / 0,04 Torr
1,5690
nj5 : 1,5320
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Beispiel 2
Λ) Insektizide Frassp;ift-Wirkung
Tabak- imd Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05/iigen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10$igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 240C.und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemass Beispiel 1 zeigten irn obigen Test Prassgift-Wirkung gegen Spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata.
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B) Systemisch-insektlzlde Wirkung · j
Zur Peststellung der systemischen Wirkung wurden bewursselte j
Bohnenpflanzen (Viola faba) in eine O,Ols6ige wässrige Wirkstoff- I
lösung (erhalten aus einem lO^igen emulgierbaren Konzentrat) ein- (
gestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzen- |
teile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt· Durch eine spezielle j Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung
geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und 70# relativer Luft- i
feuchtigkeit durchgeführt. [
In den obigen Versuchen zeigten die Verbindungen gemäss ί
Beispiel 1 insektizide Prassgift-Wirkung und systemisch-inaektizide )
Wirkung. !
Beispiel 3 (
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Wirkung Ke^en Chilo suppressalis . s
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Flistiktöpfe, i die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen*.v^rgflanzt und \ zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo
suppressalis Larven (L«| 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der
Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz .
pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide \ Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe dee Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test
gegen Chilo suppressalis.
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Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25$ Wirkstoff gemischt, sodass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80-100$ Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80$ war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwendmenge von 8 kg/ha 100$ Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmoda- und Chlortophila-Larven.
309814/1236
BAD ORIGINAL
Wirkung gegen Zecken
A) Rhipiccphalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarvcn wurden in ein Glacröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in " 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormter. Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
D) Boonhilns microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test Λ wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rnipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
3098U/1236
BAD ORIGINAL Beispiel 6 Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Duschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestiertcn Blattstüek aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.· Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezer* stäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der .Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte»und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt, Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adülte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
309814/1236 8AD 0RIQINAL
Beispiel 7 ·
Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelgallen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Toraatensetzlinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der neraatoziden Wirkung wurden 28 Tage nach den Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.
In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel X eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.
3098U/1236
BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Verbindungen der Formel
    worin R1 ein gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unter brochenes
    Methyl oder Aethyl,
    Alkylkarbonyl, Alkoxykarbonyl, Aminokarbonyl., Alkylaminokafbonyl, Dialkylaminokarbonyl oder Trihalogenalkyl, und R_ je Wasserstoff, C-.-C1--Alkyl oder Halogen und Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
    Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin R1 n-Propyl,
    R2 Aethyl,
    R-, Methylkarbonylj Methoxykarbonyl, Aethoxykarbonyl, Aminokarbonyl, Methylamiiiokarbonyl, Dimethylaminokarbonyl oder
    Trifluoi'trietliyl und
    Rj und Rr je V/aunorntoff odor Clilor, X ijauorr.LofΓ bedeuten.
    3098U/123S
    BAD ORIGINAL
    3D
    3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel 2247268
    4. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    CP-
    5. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    Cl "
    0OCK,
    (n)CXS
    6. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    C2H5Oj
    x V^-COOCII3 309814/1236
    22A7268
    7. Verbindung gemäss"" Anspruch 2 der Formel
    V5 0J?
    (n)CHS
    3 '
    Cl
    8. Verbindung gemäss Anspruch'2 der Formel
    25 ο
    (n)CLILs'
    9. . Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    (n) C
    COOCH,
    10. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel 0
    P-i
    COCH.
    309814/1236
    !Si 22*7268
    11. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel
    12. Verbindung gemäss Anspruch 2 der
    CONfCH3)
    13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel X
    Rl
    ll
    P-Cl /
    E2O
    mit einer Verbindung der Formel
    HCKn
    R "4
    in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder mit einer Verbindung der Formel
    309814/1236
    3}
    umsetzt, worin R- bis Rn. und X die im Anspruch 1 angegebene Be-
    1-5
    deutung haben und Me für ein- Alkalimetall oder eine Ammonium- oder' Alkylammoniumgruppe steht.
    14. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 12 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
    15· Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 12 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
    16. Verwendung gemäss Anspruch 15 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
    17. Verwendung gemäss.Anspruch 15 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Mematoden.
    FO 335//
    309814/123*6
    BAD
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