DE2202471A1

DE2202471A1 - Neue Ester

Info

Publication number: DE2202471A1
Application number: DE19722202471
Authority: DE
Inventors: Beat Dr Boehner; Dag Dawes
Original assignee: Agripat SA
Current assignee: Agripat SA
Priority date: 1971-02-04
Filing date: 1972-01-19
Publication date: 1972-10-05
Also published as: GB1377571A; CA998054A; IT961141B; DD105223A5; IL38634A0; NL7201116A; US3794661A; IL38634A; DD100865A5; BE778908A; FR2125054A5; EG11426A

Description

D-. F. Γ:-:vi-i:i : - :, - η-

f ι. : c :-. : . ': .·. ο ι r a 8 München 2, ßi juhiusifraßa 4/HI

C a s e 5 - 7 3 6 5/A ΡΤ/l -ι-?/=

Neue Ester

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolylcarbaiaate ihre Herstellung und Verwendung zur Schädlingsbekämpfung. Die Tri azolylcarbc'imate entsprechen der Formel

N (I)

R —	Ν—	—N	_ ο -	O
1		Λ		π
		\|ΐ	C
	C	C

worin R₁ Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, R^ Wasserstoff, Alkyl oder die Gruppen -COOR,, -CO-N(R₃) CR^) oder -CN, R₃ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cycloalkyl oder Phenyl und R_n und R, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bedeuten

Die für R,, R«, R^> und R, in Frage kommenden Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylketten enthalten 1 bis 18 resp. 2 bis IB fbei den Alkenyl resp. Alkiny 1 resten), vorzugsweise aber 1 bis 4 rcsp. 2 bis 4, Kohlenstoff atome. Diese Reste können verzweigt" oder geradkettig, unsubstituiert oder substituiert sein. Beispiele solcher Reste sind u.a. Methyl, Mothoxy, Tr i f 1 uorir.ethyl, Aethyl , Aetho;:v, Cynnathyl, Propyl, Tsopropyl n-, i-, Sek.-, tert.- Butyl, Allyl, Crotonyl, Methallyl, Propargyl oder n-Butinyl.

20 9 8 Λ 1/1172

Die Dir R, und R^, stehenden Cycloalkylreste haben 3 bis 7, vorzugsweise 5 oder 6, Ringgl i oder. Der fMr R, in Betracht komirer:- de Phenylrest kann unsubstituiert oder substituiert sein.

Die Substituenten an den Alkoxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl und Phenylresten können erster oder zweiter Ordnung sein. Unter Substituenten erster Ordnung sind basizitätsverst Wirkende EIetronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halcgenatome, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffa L omen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, und vorzugsweise unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; niedere Alkoxyalkyl- und Alkylgruppen, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zu-* treffen; r> rim. , sek. und tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen. Der Phenylrest kann auch durch Alkyl-, tr.ono- und di- Halogenalkylgruppe substituiert sein.

Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azidifizierenc'c Elektrcnenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Nitro- und Cyanogruppen: tri- llalogcnalky 1-gruppen, worin Halogen v/orzugswei se F oder Cl bedeutet: niedere Alkyl sulfinyl-, niedere Alkylsulf onylgruppen, die einen vei^v/eigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit ] oder 2 Kohlenstoffen, aufweisen; Sulfamyl und Su]famidogruppen wobei die Aminogruppen einen oder zwei Substituenten, vorzugsweise einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

R,— Ν —Ν

|| o _R

C-O-C- N C" ⁷ (H)

v >rin R Wasserstoff, C,-C₆ Alkyl, oder C₃-C₇. Cycloalkyl, R^ I. sserstoff, C,-C, Alkyl oder die Gruppen -COOR,-,-CO-NC R₇ > ^s'^Kp>' R. Wasserstoff oder C-.-C, Alkyl und R_g Cj-C, Alkyl, C₁-C, Alkoxy c 'er Phenyl bedeuten.

2 0 98 U 1 / 1 17 2

Im Vordergrund stehende Verbindungen der Formel ClI) haben die folgende Formel :

- O - C - N

^K12

worin R_Q C, -C, Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, R, „ Wasserstoff, Cj-C, Alkyl oder die Gruppen -COOCH3, -COOC₂H₅ oder

x^CH3
-CON^ , R₁₁ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R₁₂ Methyl,

Aethyl, Methoxy oder Phenyl bedeuten.

Beispiele von Verbindungen der Formel (III) sind u.a.

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden herg2Stellt werden, indem man z.B. a) ein Hydroxy-triazol der Formel

R₁ —N N

-2-LJ-«

mit einem Carbamylhalogenid der Formel

Hai - C - N (V)

oder
0 Ro

Hai - C - N (VI)

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt oder

b) ein Salz eines Hydroxy-triazols der Formel (IV) mit einem Carbamy]halogenid der Formel (V) oder (VI) zur Reaktion bringt oder

c) ein Hydroxy-triazol der Formel (IV) mit Phosgen umsetzt und das Zwi schenprodukt mit einer "erbindung der Formel

209841/1 172

HN^ ³ (VII) oder ^H2^N~^R3 <"^VI11)

⁴ oder H₂N-R₄ (IX) reagieren lässt.

In den Formeln (IV) bis CdO haben die Symbole R, bis R, die flir die Formel 1 angegebene Bedeutung. Hai steht flir F, Cl, Br oder J, insbesondere aber flir Cl oder Br.

Als Salze von Hydroxytriazolen der Formel (IV) eignen sich flir das erfindungsgemässe Verfahren beispielsweise Salze einwertiger Metalle, insbesonere die Alkalimetallsalze wie die Natriumoder Kaliumsalze.

Als säurebindende MIttel kommen bei spielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triethylamin, Di methylanilin, Pyridin, Pyridinbasen; anorganische Basen, wie Hydroxide und Karbonate von Alkali und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.

Es ist zu empfehlen, die Umsetzung in inerten Lösungsmitteln vorzunehmen. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Benzine, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, BrombersDl; chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Aether wie Dioxan oder Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Aoion, Methylethylketon, Diäthylketon.

Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind zum Teil bekannte Verbindungen. Sie können nach bekannten Verfahren z.B. durch Umsetzen eines entsprechend substituierten Semicarbazids mit Orthoameisensäureestern hergestellt werden.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Shädlingen und als Wuchsregulatoren eingesetzt werden.

Vor allem besitzen die Verbindungen der Formel I insektizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z.B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von verschiedenen Insekten eingesetzt werden. Beispiele solcher Schädlinge sind Insekten der Familien Teltigonidae, Gryllidae., Gryllotalpidae, Blattidae,

209841/1172

Peduviidae, Phyrrohocoriae, Cimicidae, De]phacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Derreestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chryscme]idae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyralidac, Culcidae, Tipulidae, StomoxycJae, Trypetidae, Mnscidae, Calliphoridae und Pulicidae.

Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von andern Insektiziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich u.a. folgende Wirkstoffe:

209841 /1172

/1 -

Organische Phosphorverbindungen

Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) 2202471

Dimethyl (2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHLORFON) ' ^ίά

1,2-Dibrom-2,2-dichIoräthyidimethy1phosphat (NALED) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (DICHLORPHOS) 2-Methoxycarbamyl-l-methylyinyldiiiethylphosphat (MEVINPHOS) Diniethyl-l-methyl-2-(methylcarbairoyl)vinylphosphat c\s_ (MONOCROTOPHOS) S-fDiirethoxyphosphinyloxyJ-N.N-dicethyl-cis-crotonauid (DICROTOPHOS) 2-Ch 1 οΓο-2-d i ät hy 1 carbamoy I -1 -me thy 1 ν i ny 1 ei i me thy 1 phosphat (PHOSPHAM I DON) O,0-Diäthyl-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthyIthiophosphat (OEMElON) S-AethyIthioäthy 1-0,0-dinethy 1-dithiophosphat (IH 1OMf](JN) OjO-Diäthyl-S-äthylmercaptouethyldithiophosphat (PIIORATE) O,O-Diäthyl-S-2- öthylthioiäthyl dithiophosphat (0ISULFO]ON) O,O-Diniethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthyIthiophosphat (OXYDEMETONMETHYL) 0,0-Dimethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyäthyl dithiophosphat (MALATHION) 6,0,0,0-Tetraäthyl-S,S^f-methyIen-bis- dithiophosphat (ETHION) O-Aethy 1-S,S-d i propy1 dtthiophosphat

O.O-Dimethyl-S-CN-methyl-N-formylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat (FORMOTHION) 0,0-Dimethyl-S-(N-raethylcarbamoylE!ethy])dithiophosphat (DIMETHOAT) 0,0-D i me thy I-0-p-n i tropheny1thiophosphat (PARATHlON-MElHYL) 0,0-Diäthyl-O-p-nitropheny]thiophosphat (PARATHION) 0-AethyI-0-p-nitropheny1 phenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-m-tolylIthiophosphat (FENITROTHION) 0,0-Diiaethyl-0-2,4-5-trichlorphenyIthiophosphat (RONNEL) O-Aethy1-0,2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLORONAT) 0,0-Dinethyl-0-2,5-dichloM-bronphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0,0-Din:ethyl-0-(2,5-dichlor-A-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Buty 1-2-chlorpheny 1-N-ir.ethyl-O-methylamidophosphat (CRUFOMAT) OjO-Dimethyl-O-O-rnethyl-i-tnethylrercaptophenyt )thiophosphat (FENTHION) Isopropy laRiino-O-äthy l-O-f^-methy linercapto-3-raethylphenyl )-phosphat 0,0-Diäthyl-O-p- (methylsulfinyDphenyl -thiophosphat (FENSULFOTHION) O-p-{DimethyIsulfamido)pheny 1 0-,0-dirr.ethyI thiophosphit (FAMPHtIR) 0,0,Ο',Ο'-Tetramethyl-0,0'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethy1-S-pheny1-äthyldi thiophosphonat
0,0-0 intet hy 1 -O-ία—m ethy I benzy i -3-hydroxyc rot onyl !phosphat 2-Chlor-]-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Ch1 or-1-(2,4,5-trichiorphenyl)viny)-dimethylphosphat 0-[2-ChI or-1 -(2,5-dichl orpheny l'jlviny 1-0,0-diäthyl thiophosphat Pheny1glyoxy1 onitriloxiB-O,O-diäthyIthiophosphat (PHOXIM) O.O-Diäthyl-O-O-chloM-methyl-Z-oxo^-H-l-benzopyran-T-yD-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-Dioxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) 5-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)methyl]0,0-diäthyldithiophosphat (PHOSÄLON) 2-(Diäthoxyphosphinyl iciino)—1,3 —d ΐ thiolan

0,0-Dimethyl-S-[2-methoxy-l, 3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-/4)-ntethyl]di thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-rphthal imidomethyl-dithiophosphat (IMIDAN) O,O-Diäthyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridy1ithiophosphat 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN) 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidylIthiophosphat (01AZINON) 0,0-0iäthyl-0-(2-chinoxalylithiophosphat

O_fO-Dimethyl-S-(4-oxo-],2_t3-benzotriazin-3(4H)-ylniethyl)-dithiophosphat (AZINPHOSMETHYL) 0,0-Diäthyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylmethyl)-dithiophosphat (AZINPHOSAETHYL) S-[d,6-diamino-s-triazin-2-yl)methyl]-0,0-dimethyldithiophosphat (BENAZON) 0,0-Di methy1-0-(3-chlor-4-n i tropheny1ithiophosphat(CHLORTHION) O,0-Dimethyl-O(oder S)-2-(äthylthioäthylithiophosphat (DEMETON-S-METHYL) · 2-(0,0-Dimeihy 1 -phosphory 1-thiomethy 1 )-5-nethoxy-pyron-4-3,4-d i ch 1 orben zy 1 - tr i phenyl phosphonige hl or id 0,0-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphenylthiomethyl)dithiophosphat (ΡΗΕΝΚΛΡΤΟΝ)

2098A1/1172

0_f0-0iIthyl-0-(A-«ethyl-cuBarinyl-7)-thiophosphat (POTASAN) 2202471

5-A_Bino-bis(dinethylaaido)phosphinyl-3-phenyl-l,2,Mriazol (TR I AMI PHOS)

N-Bethyl-5-(0,0-di«iethylthiolphosphoryl)-3-thiavaleraiiid (VAM1D0THI0N)

0,0-Diäthyl-0-[2-d?nethylaBiino-4-iiethylpyri«idyl-(6)]-thiophosphat (DlOCTHYL)

O.O-Diaethyi-S-UethylcarbanoylaethylMhiophosphat (OBETHOAT) O-Aethyl-O-ie-chinolinyH-phenylthiophosphonat (OXINOTHIOPHOS) O-Bethyl-S-methyl-amidothiophoöphat (MONITOR)

0-Methyl-0-(2>dichlor-4-broiiphenyl)-benzothiophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat

S-iDiiethoxyphosphinyloxyJ-N-Bethyl-N-iethoxy-cis-crotonanid O.O-Diiethyl-S-iN-äthylcarbanoylnethyDdrthiophosphat (ETHOAT-METHYL) O.O-Diäthyl-S-iN-isopropylcarbaaoylnethyD-dithiophosphat (PROTHOAT) S-N-d-Cyano-l-aethyUthyDcarbaaoyliiethyldiäihylihiolphosphat (CYANTHOAT) S-(2-Aceta«idoäthyl)-0,0-diiethyldithiophosphat Hexauethylphosphorsäuretriaiid (HEUPA)

0,0-Dieethyl-0-(2-chloM-nitrophenyl)thlophosphat (OICAPTHON) 0,Cl-Diaeihy 1 -0-p-cyanopheny) thiophosphat (CYANOX)

O-Aethyl-0-p-cyanophenylthiophosphonat O.O-Diäthyl-O^-dichlorphenylthiophosphat (DICHLORFENTHION) O^^-Dichlorphenyl-O-nethyHsopropylamidothiophosphat O.O-Diäthyl-O^.S-dichloM-broiiphenylthiophosphat (BROKOPHOS-AETHYL) Dlnethyl-p-(nethyHhlo)phenylphosphat O.C-Dimethyi-O-p-sulfainidophenyHhiophosphat Orfp-ip-Chlorphenyl^-opheny'jO.O-diiethylihiophosphat (AZOTHOAT) O-Aethyl-S-i-chlc-phenyl-ätnyldithiophosphonat O-lsobutyl-Spxhlorphenyl-äthyldithiophosphonat

0,0-Dliiethyl-S-p-chlorphenyl thiophosphat 0,0-D{nethy 1-S-(p-chlorpheny11h i onethy1)-d ΐ ihi ophosphat

O.O-Diäthyl-p-chlorphenylnercaptoiflethyl-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION) OjO-Oiäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl-thiophosphat O.O-DJeethyl-S-icarbäthoxy-phenylmethyDdithiophosphat (PHENTHOAT)

0,0-D i äthy1-S-(carbof1uoräthoxy-pheny1methy1)-d i thiophosphat 0,0-Diiethyl-S-(carboisopropoxy-phenyI methyl)-dithiophosphat

O.O-OiäthyM-hydroxy-a^-tetraaethylen-couiiarinyl -thiophosphat (COUMITHOAT)

2-Bethoxy-4-H-l,3,2.-benzodioxaphosphorin-2-s;ilfU 0,0-Diäthyl-0-(5-phenyl-3-isoQxazolyl)thiophosphat 2-(Di äthoxyphosphinyli«ino)-4-Biethy 1-1,3-di thiolan

Tris-(2-«iethyl-l-aziridinyl)-phosphinoxyd (BETEPA) S-(2-Chlor-l-phthaHBidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat N-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Dinethyl-S.S.ß-trichlor^-pyridylphosphat

0,0-Dinethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat

S- 2-(Aethylsulfonyl)äthyl diaethylthiolphosphat (DIOXYDEMETON-S-METHYL) Diäthyl-S- 2-(äthylsulf inyUäthyl dithiophosphat (OXYDISULFOTON) Bis-O.O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Oiiethyl-1,3-di(carbonethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat Di«ethyl-(2,2,2-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAT)

0,0-DiBethyl-0-(2,2-dkhlor-l-i«ethoxy-vinyl)phosphat

Bis-(di«ethylaaido)fluorphosphat (DIMEFOX)

3,4-dichlorbenzyl-triphenyIphosphoniimchlond

D i methy 1 -N-me thoxy ne thy 1 carbainoy 1 inethy 1 -d i thi ophosphat (FORMOCARBAM)

0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvlnyl)phosphat 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat

O-Aethy1-S,S-di pheny1d i th i öl phosphat

0-Ae thy 1-S-benzy1-pheny1d i th i ophosphonat 0,0-Di äthy1-S-benzy1-thi öl phosphat

2 0 9 3 /> 1 / 1 1 7

-B-

O.O-Oimethyl-S-tA-chlorphenylthiomethyDdithiophospha* (METHYLCARBOPHENOTHION) 0,0-Oimethyl-S-(äthylthioniethyl)dithiophosphat

Diisopropylaisinofluorphosphat (MlPAFOX)

0,0-Dimethyl-S-(roorpholinylcarbamoyI methyl)dithiophosphat (MORPHOTH(ON) Bismethy1 amido-pheny1 phosphat

0,0-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)di thi ophosphat 0,0-0imethyl-(S und 0)-äihy)sulfinyläthylthiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid 2-Kethoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Okiamethylpyrophosphoramid (SCHRADAN) Bis (dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan p/N'-tetramethyldianiidofluorphosphat (DIMEFOX) O-Phenyl-0-p-nitrophenyl-fnethanthiophosphonat (COLEP) 0-Hleihyl-0-(2-chlor-4-tert. butyl-phenyl )-N-methylamidothiophosphat (NARLENE) 0-Aethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-(A-methyJmercapto-3,5-dimethylphenyl )-thiophosphat 4,A'-BiS-(O,O-dimethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0,0-Di-(ß-chloräthyl)-0-(3-chlor-4-methyl-cumariny1 -7)-phosphat S-(l-Phthalimidoäthy1)-0,0-diäthyldithiophosphat 0,0-Di»e%l-0-(3-chloM-diäthyl sul famylphenyU-thi ophosphat 0-Methyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat 5-(0_f0-Diir,ethylphosphoryl)-6-chlo--bicyclc(3.2.0)-hepladien(l,5) O-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -1-methyl vinyl)äthylami dothiophosphat

Nitrophenole i Derivate

4,6-Dinitro,6-methylphenol, Na-salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2',2" triäthanolaminsalz) 2 Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol [Dinex] 2—(1—Methylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Dinocap] 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-3-methyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyMjß-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin Il

3—Al lyl^-methyM-oxo^-cyclopenten-i-yl-chrysanthemumat (Al lethrin) 6-chloriperony1-chrysanthemumat (barthrin) 2,4-dinsethy 1 benzyl-chrysanthemumat (dimethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthalΐ mi domethy1chrysanthemumat 4-Chlorbcnzyl-4-chlorphcny1sulfid [Chlorbensid] 6-Methyl-2-oxo-l, 3-di thi öl o-[ 4,5-b]-chinoxal in [Quinontethionat] (l)-3-(2-Furfuryl)-2-niethyl-A-oxocyclopent-2-enyl(l)-(cis + trans) chrysanthemum-monocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloy1-indan-1,3-dion [Pindon] N*-(Λ—chi or—2-methylphenyl)-K,N-dimethyl formamid in (Chlorphenamidin) 4—ChI orbenzyl-4-fl uorpheny 1-sitl fid (Fluorben si de) 5,6-Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trif1uormethyl-benzimidazol (Fenozaflor) p'-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorpheny1-2,4,5-trichlorpheny1sulfön (Tetradifön) p-Chlorpheny1-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-l,3-dithio!o-(,5-6)chinoxalin (Thiochinox) Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohexy!sulfit (Propargil)

2 0 9 fU 1 / 1 V7

For»amidine

l-Oimethyl-Z-iZ'-irethyt-A'-chlorphenyD-foriianiidin (CHLORPHENAMIDtN) l-Methy1-2-(2'-methyl-4'-chi orpheny l)-foriiiamidin l-Methyl-2-(2'-methy1 -A'-brompheny 1 )-f orniamidin l-!fethyl-2-(2',4'-di!nethylphenyl)-foni>apiidin 1-n-Buty l-l-methy1-2-(2'-methy 1 -A'-chiorphenyl )-f orir.amidin !-Methyl -l-(2'-roethy l-ή '-chi orani 1 ino-irethyl en) 2-(2''-me thy1-A¹'-chiorpheny1)-formamidin 1-n-Buty1-2-(2'-methy1-4'-chlorphenyl-imlno)-pyrrol id in

Harnstoff

N^-Methyl-A-chlorphcnyl-N'.N'-diiTiethyl-thioharnstoff

Carbamate

1 -Naphthy 1 -N-methy 1 carbainat (CARBARYL) 2-Butιny1-4-chlorphenyicarbanat 4-Din:ethy1amino-3,5-xyl y l-N-niethylcarbarnat A-Diraethylaiiiino-3-tolyl-N-niethylcarbaipat (AMINOCARB) *-«lethy]thio-3,5-xylyl-N-rethylcarbamat (METHIOCARB) 3,4,5-Trinethy!phenyl-N-methylcarbamat Z-Chlorphenyl-N-methylcarbamat (CPMC) S-Chloro-B-oxo-Z-norbornan-carbonitril-O-imethylcarbamoyn-oxim !-(Dirae-thylcarbamoyO-S-methyl-S-pyrazolyl-N^-dimethylcarbamat (DIMETlLAN) 2,3-Dihy{fro-2,2-diinethyl-7-benzofuranyl-N-!nethylcarbaniat (CARBOFURAN) 2-Hethyl-2-methylthio-propϊona1dehyd-0-(methyl carbamoy1)-oxim (ALDICARB) 8-Chinaldyl—N-methylcarbaiiiat und seine Salze Methyl 2-isopropy1-A-(methy1carbamoy1 oxy)carbanilat n-(l-AethylpropylJphenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.butyl-N-methylcarbamat

B-(I-Methyl butyl) pheny1-N-iethyIcarbanat

2-lsopropy1 phenyl-N-methy 1carbamat 2-sec.Bu ty 1 phenyl-N-methylcarbamat ro-Toly)-N-rethylcarbamat 2,3-Xy1y1-N-methy1carbamat 3-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat 3-tert.Butylphenyl-N-methylcarbamat 3-sec.-Butyl phenyl-N-methylcarbamat 3-lsopropy1-5-methy1pheny1-N-methy1carbamat (PROMECARB) 3,5-D i ΐ s opropy1 phenyl-H-methy 1carbamai 2-Chlor-5-isopropylpheny1-N-methylcarbamat 2-ChloM,5-di methyl phenyl -N-methy lcarbamat 2-(l,3-Diaxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarbanat (DIOXACARB) 2-(A,5-D1ir.ethyl-! ,3-dkxolan-2-vl bh^vl-V^+Hylcarbauiat 2-(i,3-Dijxolan-2-yl)phenyl-N,N-dimethytcarban!st 2-(l,3-DHhiol3r-2-yt ^«,M-dimethylcarbamat 2-{l,3-Dithiolar-2-yl)pre'-yi-N,N-diii;etu/ltarbai!iat 2-liopropoxyphenyl-N-Biethylcarbatat (ARPROCARB) 2-(2-Propinyloxy)phenyl-N-B\ethylcarban'at 3-(2-Prop ϊ ny1 oxy)pheny1-N-me thylcarbamat 2-Diniethylaninophenyl-N-rethy lcarbamat 2-Diallylanlriophepyi-N-irethylcarbara+ ♦-OiaHylair.ino-a^-xylyl-K-ire'hyicarbanat (ALLYXICARB) A-Benzothienyl-N-methyIcarbanat 2,3-Dihydro-?-inethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbaroat S-liethyl-l-phenylpyrazol-S-yl-NjN-dkethylcarbaniat 1 - lsopropy 1 -3-ire thy lpyia/ol-5-yl -N, N-dine thy lcarbamat (ISOLAN) 2-Dimethy 1 am ino-5,G-diTnethyl pyrimi din-4-yl-N,fl-d imethyl -cartamat

2 O 9 B A 1 / 1 1 7

-i-.'i'ciiiy l-'t-ilisnliiyl.'iiniiKisicihy leu ir;iinopher.yt-W-πυ·lhytcarbamat 3, Ί-D i me t hy 1 phcny 1 -N-ni thy IcartMma t 2-Cyc I open Iy I pheny I-N-me thy I ca rb;j«ia t 3-[)imethy]nmino-melhy 1 eniminophcny 1-N-motliylrarbamat (FORMETANATE) und seine Salze 1-MethyIIhio-äthylimino-N-mcthy!carbjmjt (Mi.HIOMYL) 2—Mo tisy i c<irhamoy 1 ox i m ino—1,3-di ihiolan 5-Mo t hy 1 —2—mc thy lcarbamoyl ox i m ino-1,3-oxy thiolan 2-( 1-Mc thoxy-2-propoxy )phcny 1 -N-me iliy ] carl>nna t ?-(I-Hu t i H-J-y I-oxy) phcny 1-N-diii I hv 1 r,i γΙι,ίπμ t

I -Il i im thy 1 cirbamy I -1 -me thy I th i o-Ü-ice ihy 1 carbamy 1 -f ormox im

]-(2'-Cyanoäthy 1thi o)-0-methylcarbamy1-acetaldoxim 1 -Me thy Hh i o-0-carbamy 1 -ace ta 1 dox i m 0-(3-sec.-Butyl phenyl)-N-phenylthio-N-methylcarbamat 2,5-Πiraethy 1-1,3-dithioland-2-(0-methy 1 carbaray 1)-aldoxim) 0-2-Di pheny1-N-me thy 1carbama t

2-(N-Me"thy lcarbamyl -oximino)-3-chl or-bicycl o[2.2.1 ]heptan 2-(N-MethyIcarbamy1-oximino)-bicyclo[2.2.1Jheptan 3-1xopropy1pheny1-N-methy1-N-c h1orac e ty 1-carbama t 3-lsopropy1pheny1-N-methy 1—Ν—me thy 1thiomethy 1-carbamat 0-(?,2-nimethyl-4-chlor-2,3-dihydro-7-t>enzofuranyl )-N-methylcarbamat 0-(2,2,'»-Triraethy I2,3-dihydro-7-benzof uranyl )-N-methylcarbamat

O-Naphthy1-N-methyl-N-acety1-carbamat

0-5,6,7,8-Tetrahydronaphthyl-N-iüethyl-carbainat 3-lsopropyl—4-methylthio-phenyl-N-methylcarbamat 3,5-D i me thy 1 -4-methoxy-pheny 1 -N-me thy 1 carbania t 3-Methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3-Λ11y1oxypheny1-N-methy1carbama t 2-IVoparqy 1 oxyrac t hoxy-phcny 1 -N-^no thy 5 -carhama t 2-Λ1 lyloxyplienyl-N-mcliiyl-c.'ii'lianiut Ί-Me Ihoxycarbony 1 nmitio-3-ir,opro|)y I phenyl-N-me t hy l-carbamat j/J-Dimethyl-^-methoxycarbonylaniinn-pheityl-N-iiiethyl-carbamat 2-y-Methy 1th iopropyIpheny1-N-me thy 1-carbamat 3-(a-Me t hoxyrae thy 1-2-propcny1!-phenyl-N-methy1-carbamat 2—Ch1or-5-1ert-buty 1-pheny1-N-me thy 1-ca rbama t ^-(Me thyl-proparqy taoiino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbama t Ί-(Me thyΙ-γ-chloral Iylamino)-3,5-xyly)-N-methy1-carbamat

A-(Me thy1-ß-chloralIylamino)-3,5-xylyl-N-methyl-carbaroat

l-(ß-Aethoxycarbonyläthyl )-3-niethyl-5-pyrazotyl-N,N-diniethy 1-carbamat 3-Methy I-4-(dime thylamino-methy 1 mereapto-methyIeninino)phenyl-N-methy1carbamat l^-nisfcarharaoylthioJ^-iN.N-dimethylaminoJ-propanhydrochlorid 5,5,Π i me thy 1hydroresorc inold i mothy 1carbama t ?-\he thy l-propargylaninoj-phenyl -N-me thy 1 carbama t .'-[Methyl-propargylaeino]-pheny] -N-methy 1 carba mat 2-[Dipropargylaiino]-phenyl-N-methylcarbanat 4-[0ipropargylanino]-3-tolyl-N-methylcarbanat

A-[0ipropargyla»ino]3,5-xylyl-N-methylcarbamat

2-[AlIyl-isopropyla«1no]-phenyl-N-methylcarbamat 3-[A1]y]-isopropy]amino]-phenyl-N-methylcarbamat

2202A7 1

2098A1/1172

2202A71

ChlorierIo Kohlpnnasscrsioffe Y-llexachlorcyclohexan [GAMMfXANL'; LINDAN; γ HCH]

[CHLORDAN]

O, 3α, '(,V^a-tetrahydro-i^-methylenindan [HEPTACHLORJ 1.".J,A, 10,lO-l-.exachlor-l,4,'ia,5,8,8a-hexahydro-endo-l,4-exo-5,8-dime1:hanonaphthalin [ALDRIN]

[DIELDRIL [[NCRIu]

2 O S CU 1 / 1 1 7 2

Ausserdem besitzen die Verbindungen der Formel I nein -tiizidc Eigenschaften und können beispielsweise ?„ur Bekämpfung folgender pflanzenparasitärer Nematoden eingesetzt werden: Meloidogyne spp., Heterodera spp., Ditylenchus spp., Pratylenchus spp., Paraty 1 rnehus spp., Anguina spp., Helicotylencnus spp., Tylenchorhynchus spp., Rotylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrsns, Radcpholis sinnJus, BelonolalsiTius spp. , Trichodorus spp. , Longldorus- spp. , ApbeJenchoides spp., Xiphinema spp..

2 0 9 iU 1 / 1 1 7 2

Die Verbindungen der Formel I können fur sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Trager und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechend den in der Fonnulierungstechnik Üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungß·-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdi ckungs-·, Binde- und/oder DUngetnitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen, der Formel (I) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämraungen in üblicher Formulierung die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln, Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet v/erden:

feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhü!lungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

■flüssige Au farbe itungs formen:

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder),

Pasten, Emulsion;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum,Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte,

'209 841/1172

wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschal en mehl , CeIlulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander iti Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiCL, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden. dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldeiiyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, porb'se Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Überfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions~/Desorptionsverhältnis mit der: Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siendenden Lösungsmittel) ζυ imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 300 g/Litcr bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermaterilas mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive. Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen Mgende Stoße in Frage: Olein Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkyl-

209841/1172

rest, Lignir.Eulfonsäure» deren Alkali- und ElrdalkalJ zslze, J-olyäthyl englyko] äther (Carbowachs) . rettalkoholpolyglykoläther ηύΐ. 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-13 Kohlenstoffatomen Im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aelhylertoxid, Propylenoxi ο , Polyvinylpyrrolidone, Pol}⁷vinyl alkohole, Kondensat ionsprο■-dukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate st'. Ilen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gevjlinschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff., gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen; oberflächenaktiven Substanzen und Antschaumuiitteln und gegebenenfalls Losungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem inan die Wirkstoffe mi! Dispergiermitteln und pulverföriiiigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermählt. Als Trä&cr^roffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Auf arbel tungs formen erwähnten in Ft'age. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Di .spergntoren können beispielsweise verwendet x;erden: Kcndcnsationsproduktc von sulfoniertcm Naphthalin und sulfonierten Naphthallnderivaten mit Formaldehyd, Kondens-ationspi-'odukire des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, AitVionium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylaryli vüfonale. Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dlbutylnaphthalinsulfonsäure, Fett alkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptodecano]e, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Katriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid, und fettraure Alkali- und Er'ia!kalisalze.

Als Antischaummittel kommen aim Beispiel Siliconöle in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpul vorn der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen bei-

209841/1172

spielsweise Alkohle, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethy] sul fox ic] v.v.ö im Bereich von 12.Ü bis 35O"C dedende Mineralölfraktionen in Fry ge. Die Lösungsmittel nuissen piaktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgevnässen Mittel in Form von Lösungen angcv7endet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel 1 in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkyl naphtha]ine, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet: werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikatim aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Appllkationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.

Die Wirkstoffe der Formel T können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a)	5	Teile	Wirkstoff
	95	Teile	Talkum;
b)	2	Teile	Wirkstoff"

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 57_cigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylcnglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). /

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und '„

mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Po]yäthylenglykol und

209341 /1172

Cetylpolyglykolether zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschlle'ssend das Aceton im Vakuum verdampft. Spritzpulver: Ζ·.η: Herstellung eines a) AO 7>igen_s b) und c) 25 7oigen d) 10 Tagen Spritzpulvers v/erden folgende Rebtandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Llgnlsulfonsfiure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutyl naphthalinsulfonsäuren Natriuinsi'l z> 54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calciuui-Ligninsulfonat,

1, 9 Teile Chanipagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Geinisch (I;]),

1,5 Teile Natrium-dibutyl -naphthalinsulfonat,

19,5 Teile Kieselsäure,

19,5 Teile Champagne-Kreide,

28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy- polyoxyMthyl en- «thand, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

46 Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphtha] insulfonsäure Formaldehyd-Kondensat., 82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emu!gierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 107oigen und b) 257_cigen emulglerbnren Konzentrates vzerden folgende Stoffe verwendet:

2 0^41/1172

a) 10 Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13.4 Teile eines Kornbinationsemulgators, bestehend auf Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsu]fcnat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol; 25 Teile Wirkstoff

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid..

57.5 Teile Xylol.

Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprlihmittel: Zur Herstellung eines 5 7_oigen Sprühmittels weiden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile Wirkstoff, 1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 16O°-19O°C);

209341 /1172

Beispiel 1

63,5 g 1-] sopropyl-3-hydroxy-l,2,4--triazol und 69 g Kaliuir— Karbonat in 1500 ml Methyläthylketon werden eine Stunde lang am RUckfJuss erhitzt.

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 54 g Dimethyl·- carbamylchlaid in 100 m] Methylethylketon zugetropft, Die Losing wird nochmals 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen werden die Salze abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der flüssige Rückstand wird in Methanol aufgenommen uid im Kohlendioxyd/ Acetonbad auf -70⁰C abgekühlt. Der ausgeschiedene, kristallinen Wirkstoff der Formel

	CH	- Ν —	—N	O	V¹	N	CH₀
		I	if	Il		/ 3
		I	•I	-C-
5		HC	C -



- O

wird abfiltriert und im Vakuum (4O°C/15 mm Hg) 6 Stunden getrocknet. Auf analoge Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

209841/1172

Verbindungen

■Ν, N-Diinethylcarbanioy 1 - f l-äthyl -1,2, 4-t:riazolyl ·- (3) ]-ester N, N-Di methyl cn rbamoyl - f ].-n-propyl - 1,2, 4-tri azolyl-(3)]-ester Ν,Ν-Dimetliylcarbarnoyl- 11- i sopropyl -1 , 2, 4-triazolyl-(3)]-ester N,N--Diniethylcarbamoyl - [ 1-n-butyl-1, 2, 4-trϊη-zolyl-(3)]-ester N , N-Dlmetbylcarbanioyl- [ 1-scc-butyl-l, 2 , 4-tr ί azolyl-(3)]-ester N.N-Üiinethylcarbar.ioyl- [ 1-isobutyl-l, 2, 4-triazolyl-(3)]-ester N, N-Dimethylcarbr.Ti.Oyl- [ 1- see . -peuty 1 -1,2, 4-tri.ayoly 1 - (3) ] -cater NiN-Dimethylcfirbaiioyl- [ 1-n-hexyl-1,2, 4-<:r I azo] yl-(3)] -ester Ν,Ν-Diniethylcarbamoyl - [ 1 -cycloponty 1 -1. 2 , 4-tr j azolyl-(3)]-ester N, N-Dinietbylcarbavnoyl- [ l-äi:hy] -5-nicthy] -1 ,2,4-triazoly1-(3)]-ester N,N-Di methylcarbamoyl-[1-isopropy]- 5-methy 1-1,2,4-triazoly]-(3)]-ester N, N--Di methyl carbamoyl- [ 1-isopropyl-5-äthoxycarbony 1 ,2,4-triazoly]-(3)1-ester Ν,Ν-Diäthylcarbamoyl-[1-isopropyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-ester Ν,Ν-Dimethylcarbainoyl- [ 1- (1' , 2 ' , 2 ' -trimethylpropyl) -1,2, 4- triazolyl- (3) ] -ester N,N-Dimethylcarbamoyl-[1-(1'-äthy]propyl)-1,2,4-triazolyl-(3) 1 -ester N, N-Diiiiethylcarbamoyl- [ 1-isopropyl-5-ätb.y ] -1 ,2,4-Iriazoly]-C3)]-ester N,-Methyl-N-methoxycarbamoyl-(1-isopropyl-1,2,4-triazolyl-(3)]-ester N, N-Di meihy1carbamoy1-[1-is opropy1-5 -cy anο-1,2,4-t r i a 7. öl yl- (3) )-e ε t. e i:

TTT

Pp.: 57-6B"C

Fp;; 55-5 8°C

Fp.: 76-77⁰C

Fp.: 31-35°C

Fp. ; 44-33' C

i.: 71-73"c:

Fp.: 33-37"C

Fp.: 36-38°C

²⁰· 1 49C9

Fp.: 10S-110^c

Fp. :

20 ^Ίϋ ^:

Φ·:
Fp. :
Fp. :
Fp. :

64° C 1,4721 97-100°C 58-6O°C P.3-8VC 62-65^c'C

- .21

Verbindungen

Ν,Ν-üimethylcarbamoyl-- [ l-sec-pent:yl-l, 2, 4-tri-azolyl-(3)I-ester

N.N-Diitiethylcarbamoyl - [ 1, ii-diisoproß?! -1, 2, 4-triazolyl-(3)]-ester

20 D

0 9 8 4 1/117

Beispiel 2
Λ ) Insektizide Fräs ν. gi ft-Wirk u_ng

Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 zügen wässrigen Wi rkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 7oigen emul gierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenaupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24°C und 60 7_O relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata.

V.) Systeir.isch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 7dge wässrige Wirkätofflösung (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung wären die ^iere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und 70 % relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.

C) Insektizide Kontallgiftwirkung

Aus acetonischen Wirkstofflösungen wurden in Petrischalen

2 Wirkstoff-Beläge von 0,15 g Wirkstoff pro in" aufgebracht. Nach einer Stunde wurden die Schalen mit Stubenfliegen (Musca dornestica) besetzt. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Text Kontaktgiftwirkung gegen Musaca dornestica.

209841/1172

Beispiel 3

Wirkung gegen Bod onn em? tr öden

Zur PrUfung der Wirkung gegen Bodenneniatoden v/urde der Wirkstoff in einer Konzentration von 50 ppm in durch Wnr:-.ej-gallen-Nematoden (Meloidogyne Avenarla) Infizierte Erde gegeben und innig vamischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatenscüklinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe n«c-li P Tagen Wartezeit Torrinter samen eingesät.

Zur Beurteilung der nematozidc-n \v^T:Ii_kung wurden 28 Tagt: nach dem Pflanzen bzv7. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im cbigen Test nematozide Wirkung.

2 0 9 Π A1/117 2

Claims

Pa ten f rm/rprlic

!■_, Verbindungen der Formt¹!

R₁ - N~ N

¹ I Il ο

Il

R₀-Q C-O-C-N^

NNN P

R₄

worin R, Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, R„ Wasserstoff, Alkyl oder die Gruppen -COOK-, -CO-N(R₃) (R^) oder -CN, R₃ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R_f AlUyI. Alkenyl, AlWhyl, Alkoxy, Cycloalkyl oder Phenyl und R~ und R, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bedeuten.

2. Verbindungen go-mäss Anspruch 1 der Formel

^R8

worin R₅ Wasserstoff, C,-Cg Alkyl, oder C₃-Cr Cycloalkyl, R, Wasserstoff, C₁-C₄ Alkyl oder dir Gruppen -COOR₅, -CO-N(R-,) (Rg)* R^ V/asserstoff oder C,-C, Alkyl und R_g Cj-C, Alkyl, C. -C^ Alkoxy oder Phenyl bedeuten.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

^Sl~~\f ° /-^Rn

R_1n-C C-O - C - N

^N ρ

^R12

worin R₉ C^-C^ Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, R₁ Wasserstoff; C₁-C, Alkyl oder die Gruppen -COOCH.,, -COOC₀Ht- oder -CON ³

209841/1172

!Ι... Wasserstoff, Methyl oder Ac; thy J. und R
Methiv-.y oder Phenyl bedeuten.

Methyl, Aethy.I

Verbindung goinasi; Ansprucli 3 der Foiuiel

CIU ^

^J ^- CH - N W

CH,

HC

O - C-N

vN-

CII₃

CIL

Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

HoC₂ — N N

lid

Nn/

Il

C-N

Verbindung genäss Anspruch 3 der Formol

CII.

CIL

CH

CH, C

O - C - N

^jn3

Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

N N

I I] HC C-

»
O-C-N

ClL

209841 /1172

8. Verfahren zur Heirstellung der Verbindungen der Γοπί-ο !

~^{M W} 0 ^ R^

Il ^ -·

R₀ — C C-O-C-N

^R4 ■

worin R Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl. R„ Wasserstoff, Alky! oder die Gruppen -COOR-,, -CO-N(R₃) (R.) oder -CN, R₃ Wasserstoff⁷, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cycloalkyl oder Phenyl und R₃ und R^ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass moη ein Hydroxytriazoi Her Formel R \\ μ

¹ j ι

R₂-U C - OH

worin R, und R„ die oben angegebene Bedeutung haben mit einen: Carbauiylhalogenid der Formel

0 .Ro

Il s' J

Hai - C - N

¹M

worin R- und R, ehe oben angegebene Bedeutung haben und Hal F, Cl, Br oder J bedeutet, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.

9. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung der Formel

— N — — N 0 - 0
Il N 1 I Ii C - R₂ -C ρ -

worin R.^ Wasserstoff, Alkyl, oder Cycloalkyl, R₂ Wasserstoff, Alkyl

-CO-H(R₃) (R,) (

2098Af/1172

oder dir Gruppen -COOR., -CO-H(R₃) (R,) oder -CN, R₃ Wasserstoff,

1/1 1ΪΤ

Tl -

Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R₄ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cycloalkyl oder Phenyl und R^ und R, zusammen mit dem Stickstoff al oui, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rer;t bedeuten und geeigneten Trägern und/oder andern Zuschlagstoffen enthalten.

10. Verwendung einer Verbindung der Formel

r' — N N ^

I Il ?. ^ ³

R₀—C C-O-C-N

worin R^ Wasserstoff, Alkyl, oder Cycloalkyl, R₀ Wasserstoff, Alkyl oder die Gruppen -COOR₃, -CO-NOl₃^ (H₆) oder -CF, R₃ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, R, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Cycloalkyl oder Phenyl und R„ und R^, ;αι;·.aminen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bedeuten, zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzliche und tierische Schädlingen.

11. Verwendung geninss Anspruch 10 zur Bekämpfung von Insekten.

12. Verwendung gcmäss Anspruch 10 xur Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematodcn.

209841/1172