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DE2116690C3 - N-(O,S-Dialkyl (Mono) IhiolphosphoryO-iminoameisensäurealkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide - Google Patents

N-(O,S-Dialkyl (Mono) IhiolphosphoryO-iminoameisensäurealkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

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DE2116690C3
DE2116690C3 DE2116690A DE2116690A DE2116690C3 DE 2116690 C3 DE2116690 C3 DE 2116690C3 DE 2116690 A DE2116690 A DE 2116690A DE 2116690 A DE2116690 A DE 2116690A DE 2116690 C3 DE2116690 C3 DE 2116690C3
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DE
Germany
Prior art keywords
dialkyl
preparation
acid alkyl
alkyl ester
butyl
Prior art date
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DE2116690A
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DE2116690A1 (de
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Ingeborg Dr. 5000 Koeln Hammann
Hellmut Prof. Dr. 5600 Wuppertal Hoffmann
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to PL1972154566A priority patent/PL83529B1/pl
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Priority to CA138,900A priority patent/CA979916A/en
Priority to NL7204612A priority patent/NL7204612A/xx
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2458—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aliphatic amines

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-(O,S-Dial- jo kyl(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoameisensäurealkylester, welche insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekanntgeworden (vgl. deutsche Auslegeschrift 11 95 750), daß N-(O,O-Dialkylphosphoryl)-imino-dithiokohlensäurediaikylester, wie z. B. der N-(O1O- Diäthylphosphoryl)-imino-dithiokohlensäurediäthylester, insektizide Eigenschaften haben.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-(O,S-Dialkyl(thiono)-thiophosphoryl)-iminoameisensäurealkyl- ester der Formel
RO X
P-N=CH-OR"
/
R'S
(D
in welcher
X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom steht
und
R, R', R" gleich oder verschieden sein können und für Niederalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
sich durch eine überlegene insektizide und akarizide Wirksamkeit auszeichnen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen N-(O1S-Dialkyl(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoameisensäurealkylester der Formel (I) erhalten werden, wenn man
CH1O O
C2H5O
der Formel
RO X
P-NH,
10 R'S
in welcher
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R, R', R" gleich oder verschieden sein können und für Niederalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.
2. Verfahren zur Herstellung von N-(O,S-Dialkyl(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoameisensäurealkylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,S-Dialkyl(thiono)-thiolphosphorsäureesteramide in welcher R, R' und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit ortho-Ameisensäui »estern der Formel
OR"
R"O—CH-OR"
in welcher R" die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
3. Verwendung von N-(O,S-Dialkyl(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoameisensäureestern gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
0,S-Dialkyl-(thiono)-thiolphosphorsäureesteramide der Formel
RO X
P-NH,
(II)
R'S
in welcher X, R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, mit ortho-Ameisensäurealkylestern der Formel
OR"
R Ό—CH-OR"
4) (III)
in welcher R" die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen N-iCS-Dialkylithiono^thiolphosphorylJ-iminoameisensäurealkylester eine wesentlich bessere insektizide, speziell systemisch-insektizide, und akarizide Wirkung als die bekannten N-(O,O-Dialkylphosphoryl)-iminodithiokohlensäuredialkylester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man O.S-Dimethylthiolophosphorsäureesteramid und ortho-Ameisensäureäthylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
P-NH, + CH-OCH5
/ / - 2C2H5OH
CH1S C2H5O
CH1O O
' \ll
P-N = CH-OCH5
/
CH1S
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert Vorzugsweise steht in der Formel (II) R und R' für gerades oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie für Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, see.-, tert- oder iso-Butyl, während in der Formel (III) R" vorzugsweise für Niederalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht
Als Beispiele für als Ausgangsmaterialien einzusetzende O,S-Dialkyl(thiono)-thiolo-phosphorsäureesteramide bzw. ortho-Ameisensäureester seien im einzelnen genannt:
O,S-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, O,S-Di-n-propyl-, O^-Di-isopropyl-, O,S-Di-n-butyl-, O.S-Di-sea-butyl-, O,S-Di-isobutyl-, O,S-Di-tert.-butyl-, O-Methyl-S-äthyl-, O-Methyl-S-n-propyl-, O-Methyl-S-iso-propyl-, O-Methyl-S-n-butyl-, O-Methyl-S-isobutyl-, O-Methyl-S-tertbutyl-, O-Methyl-S-sec-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sec-butyl-, O-Äthyl-S-iso-butyl-, O-Äthyl-S-tert-butyl-, O-n-Propyl-S-n-butyl-, O-n-Propyl-S-sec-butyl-,
O-n-Propyl-S-tert-butyl-, O-n-Propyl-S-iso-butyl-, O-iso-Propyl-S-n-butyl-, O-iso-Propyl-S-sec.-butyl- und
O-iso-Propyl-S-tert.-butyl-thiolophosphorsäureesteramid und die entsprechenden Thionoanlagen, ferner ortho-Ameisensäuremethyl- bzw. -äthyl bzw. -propylester.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden O,S-Dialkyl(thiono)-thiolophosphorsäureesteramide sind in der Literatur beschrieben und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. deutsche Auslegeschrift 12 16 835 und niederländische Patentschrift 69 11 925), ebenso können die bekannten ortho-Ameisensäurealkylester nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden.
Das Herstellungsverfahren kann gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Vorzugsweise wird aber ohne Lösungsmittel gearbeitet. Gegebenenfalls kann in Gegenwart von sauren Katalysatoren, wie z. B. p-Toluol-sulfonsäure, gearbeitet werden.
Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 100 und 200° C, bevorzugt bei 140 bis 16O0C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
Zur Durchführung des Verfahrens gibt man vorzugsweise die beiden Komponenten in Abwesenheit eines Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels zusammen, wobei der ortho-Ameisensäurealkylester meist in 10- bis 20%igem Überschuß zugesetzt wird. Anschließend wird mehrere Stunden am Rückfluß gekocht, wobei der sich bildende Alkohol abdestilliert wird. Der Rückstand wird destilliert.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form farbloser bis schwach gelb gefärbter öle an, die sich größtenteils unzersetzt destillieren lassen, wenn nicht, werden sie durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen N-(O,S-Dialkyl(thiono)-thiolophosphoryl)-iminoameisensäurealkylester durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch beißende Insekten und Milben (Acarina). Gleichzeitig weisen sie eine geringe Phytotoxizität auf und eine 5- bis lOfach geringere Warmblütertoxizität gegenüber den Ausgangsverbindungen.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygenesektor eingesetzt
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen
ίο Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspiditus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus),- Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswan-
>5 ze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allen zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutelle maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und ägyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella).
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z. B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt-(Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen-(Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Acheta
to domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht-
t,5 (reratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Siuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mük-
ken, ζ. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti). Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).
Zu den Milben (Acari) zäh>en besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z. B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabüität auf gekalkten Unterlagen aus.
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt weiden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel a's Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol); Chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum. Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglokoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die WirkstoffkonzPM: ."ionen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
Beispiel A
Myzus-Test
(Kontaki-Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
25 Tabelle 1 O
Il 		Insekten) Abtö-
tungs-
grad
in %
nach
Myzus-Test (pflanzenschädigende (C2H5O)2P-N=C(SC2Hj)2 WirkstofT-
konzen-
tralion
in %		 1 Tag
30 Wirkstoffe (bekannt)
CH1O O
\ i| 		0
35 P-N=CH-OC2H5
CHjS		 0.1
CH5O O
\ il
P-N=CH-OCH5
/
CHjS		 100
100
40 CHjO S 0,1
0,01
4) P-N=CH-OCH5
/
CH1S		 100
99
0,1
0.01
50 HK)
20
0.1
0.01
5)
Beispiel B
Doralis-Tesl
(systemischc Wirkung)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia fu a), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden. Q<VO bedeutet, daß keine Bjattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Tabelle 2
Doralis-Tcst (syst. Wirkung) (plianzenschädigende Insekten)
Wirkstoffe WirkstofT- Abtö-
konzen- tungs-
t ration grad
in % in %
nach
4 Tagen
(C2H5O)2P-N = C(SC2H5),
(bekannt)
CH3 O / / O
!I		 / N=CH OC2H5 0.01 HX)
100
CH ,0 P
C2H; O -N = CH-OC2H5 0.1
0.01
0,(X)I		 100
100
99
CH Beispiel C
Tetranychus-Test
(resistent)
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Tabelle 3
Tetranychus-Test (resistent) (pflanzenschädigende
Milben)
Wirkstoffe
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), di? ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Wirkstoff- Abtökonzen- tungstration grad in % in %
nach
2 Tagen
(C2H5O)2P-N=C(SC2Hs)2 0,1
(bekannt)
CH,O O
■ Ml
P-N=CH-OC2H5 0,1
CH3S
C2H5O O
P-N = CH-OC2H5 0,1
/
CH3S
KX)
98
Herslellungsbeispiele
Beispiel 1
CH3O O
P-N=CH-OC2H5
CH3S
71 g (0,5 Mol) O-Methyl-S-methyl-thiolophosphorsäureesteramid werden mit 92 g Orthoameisensäureäthylester 4 Stunden am Rückfluß zum Sieden erhitzt. Anschließend wird der gebildete Alkohol abdestilliert und der Rückstand destilliert. Man erhält 56 g (57% der Theorie) des gewünschten N-(0,S-Dimethylthiolophosphoryl)-iminoameisensäureäthylesters vom Kochpunkt 84cC/0,01 mm Hg und dem Brechnungsindex π 7ί = 1,4892. LDsoRatte per os (mg/kg): ca. 200.
Beispiel 2
CH,S O
■ \n
P-N=CH-OC2H5
C2H5O
47 g (0,3 Mol) O-Äthyl-S-methyl-thiolophosphorsäuresteramid und 55 g Orthoameisensäureäthylester wer-
ίο
den 4 Stunden auf 1500C erhitzt, wobei gleichzeitig der ryl)-iminoameisensäureäihylesters vom Kochpunkt
sich bildende Alkohol abdestilliert wird. Der Rückstand 88°C/0,0l mm Hg und dem Brechungsindex
wird destilliert und man erhält 52 g (82% der Theorie) n',! = 1,4802. LDw Ratte per os (mg/kg): 50. des gewünschten N-(0-Äthyl-S-methyl-thiolphospho-
Analog den oben beschriebenen Verbindungen werden hergestellt:
Konstitution
CH1S S
' \ll
P-N=CH-OC2H5 CH3O
CH3S O
\ll
P-N=CH-OCH3 CH3O
CH3S O
\ll
P-N=CH-OCH3 C2H5O
CH3S O
\ll
P-N=CH-OCH3 CH3O
Physikalische Eigenschaften
Ausbeute (% d. Th.)
n'i = 1,5417 94%
Kp.: 84"C/0,01 mm Hg
n'i = 1,5019 70%
Kp.: 84"C/0,01 mm Hg
n'i = 1,4892 43%
Kp.: 86°C/0,01 mm Hg
n% = 1,5530 85%
Kp.: 78°C/0,01 mm Hg

Claims (1)

Patentansprüche:
1. N-(O,S-Dialkyl(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoameisensäurealkylesterder Formel
RO X
P-N=CH-OR"
R'S
(D
DE2116690A 1971-04-06 1971-04-06 N-(O,S-Dialkyl (Mono) IhiolphosphoryO-iminoameisensäurealkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide Expired DE2116690C3 (de)

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EG126/72A EG10734A (en) 1971-04-06 1972-03-28 Imino formic acid alkyl esters,process for their preparation and their use as insecticides and acaricides
RO197270348A RO62300A (fr) 1971-04-06 1972-03-31 Procede pour la preparation des n-(o,s-dialkyl-(thiono)-thiolphosphoryl)-iminoalkylesters d'acide formique
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