DE2113298A1

DE2113298A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2113298A1
Application number: DE19712113298
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Dehmel; Horst Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-03-19
Filing date: 1971-03-19
Publication date: 1972-09-21
Also published as: CH606341A5; FR2130422A1; AT309619B; IT953527B; DD102159A5; FR2130422B1; GB1378244A; ES400909A1; AT316479B; DE2113298B2; BE780848A; JPS5427020B1; NL7203510A; CA998388A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Reaktiv farbstoffe der allgemeinen Formel

CH₅

? ⁼ ° SC₇H
D-N=N-CH

worin Q und P Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können und D den Rest einer reakbivgruppenhaltigen aroma tißch-earbocyclischen oder aroi/iatisch-he terocyclischen Diazokomponente darstellt, insbesondere den Rost einer reaktivgruppenhaltigen Diazokomponente der Benzolreihe oder iienathiazolre iho»

-2\r)u

Unter. Reaktivgruppen werden dabei solche verstanden, die entweder direkt durch Addition oder über Austausch eines, bevorzugt anionisch, abfjpaltbaren Substituenten mit Amino-, Amid- oder Hydroxylgruppen natürlicher oder synthetischer Fasermaterialien unter Färbe- oder Druckbedingungen, bevorzugt in Gegenwart säurebindender? insbesondere alkalisch reagierender Verbindungen unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagieren. Die Reaktivgruppen können direkt oder über ein Brückenglied mit einem Kohlenstoffatom eines aromatisch carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rings im Rest D verknüpft sein bzw. den restlichen Bestandteil eines Azofarbstoffs, bevorzugt den Rest der Diazokomponente darstellen.

Bevorzugte Brückenglieder sind die folgenden:

-N(R)- , .-SO₂N(R)- , -CON(R)- , -N(R)-alkylen-N(R)- ,

(lo₃H)_o_₂

SO₂N(R)-alkylen-, -O-alkylen-N(R)-, -NHCONH

/r-Λ^- CON(R)-N(R)CO-alkylen-, -{/ *J , -0-,

/T\^ SOpN(R)-N(R)-</ ~y ^ά , -N(R)CON(R)-, -alky len-N (R)

woböi R = Wasserstoff oder C.-C,- Alkyl bedeutet

Lo Λ. I "> 1.'.^

0 9 07 9/0 9 ö 2

2113238 5

Besonders geeignete Ileaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituen ten an einen aromatisch heterocyclischen Rest gebundc3ii enthalten, sind u. a. solche, die mindestens einen abnpaltbaren Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen aromatisch-heterocyclischen Ring an ein C-Atom einer -C=H-Bindung gebunden enthalten, beispielsweise an einem Monazin-, Diasdn- oder Triazinring, wie einen Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxaain-, Sym.-Triazin-, Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin~, Chinazolin- oder Chinoxalinring oder an einen Thiazol- Thiadiazol-, loothiazol-, Benzthiazol- oder Benzoxazolring.

Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (CI, Br oder F), Ammonium einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N,), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im Einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-triazinylrest, z.B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl~6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl~6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aethylamino- oder 2-Propyl-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-

Le A 13 626 - 3 -

209839/0982 _{3AD 0RlGlNAL}

und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriaziny1-6-,2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, Z-Cyclohexyl-amino^-ehlortriazinyl-ö-, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlortriaziny1-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriaziny1-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder SuJTοphenyl)- amino~4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy ^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Methoxy- oder Aethoxy-4-chlortriäzinyl-6~, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(prSulfophenyl)-o3qr-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-,m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkyl-mercaptro- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(ß-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-_t 2-(4^f-Methyl-phenyl) -mercapto^-chlortriazinyl-ö-, 2-(2*,4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-öhlor- triaainyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-,I)i - oder Trihalogenpyrimidinyl-Reete, wie 2,4-Dichlorpyriraidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -S-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -dioder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyriInidinyl-6-, 2, e-Dichlorpyrimidin^-parbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2~Chlor-4-methylpyrimidin~5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimiäin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin -J-oarbdnyl-, 6-Methy 1-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyi-, 2,4,ö-Trichlorpyrimidin-S-carbony1-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Ch,lorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlor-chinoxalin -6-eulfonyl-, 2,J-Dichlorchinoxalin-ö-carbony1-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-aulfonyl-, 1^-Dichlorphthalazin-S-sulfonyl-

Ie A 13 626 - 4 - .

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oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4^f _t5'-Dichlorpyridazon-6»-yl-l«)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6«-yl-l« )-äthyloarbonyl-, N-Methyl~N-(2,4-dichlortriaziiiyl-6-)~carbamy 1-,H-Me thy l-N-(2-methy lamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,-K-Methyl-N-(2-dimeth.ylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methy1- oder N-Aethy1-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacety1-, N-Methy1-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidiny1-, 2-KLuor-5»6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-S-methyl^-pyrimidinyl-, 2,5-BLfluor-6-methyl-4-pyrimidiny1-, 2-Fluor-5-methy1-6-chlor-4-pyriBidinyl, 2-Pluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidiny1_f 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2,5»6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-Chlormethy1-2-fluor-4-pyrimidiny 1 , 2,6-Difluor-5-brom-pyrimidiny1, 2-FIuOr-S-brom-o-methyl^-pyrimidinyl-2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-IÜfluor-5-ii itro-4-pyrimidiny 1, 2-Fluor-6-methy 1-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyriraidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinylf 2-Fluor-6-chlor-4-pyrilnidinyl, 6-Trifluormethyl -5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethy1-2-fluor-4-pyrimidiny 1» 2-Fluor-5-nitro-4-pyriraidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-"Pyrimidinyl, 2~Fluor-5-brom-6-trifluorraethyl-4-pyrimidinyl, 2~Fluor-6-carbonamido -4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy~4-pyrimidinyl, 2-Pluor-

Le A 13 626 - 5 -

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6~phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6~cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl~ 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-2-Μι;ιθΓ-5-οΙι1θΓ-6-οαΓΐ>οηιβΐ1ιο:χ3Γ-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5~trifiuormethy1-4-pyrimidiny1; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Car"boxyph.enyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-SuIfophenyl)-sulfony1-4-chlortriazinyl-6~, 2,4-B is-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-l^f)-triazinyl -6 j sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl~6-methyl-pyrimidinyl -4-, 2-Methylsulfonyl-6-ätllyl-pyrimidinyl-4_ί 2-Phenylsulfonyl-5~oiilor-6-methyl-pyriniidinyl-4j 2_T6~Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, -2,6-Bis-nothylsu]fonyl-S-chlor-pyrimidinyl-4, 2^4 Bis-methylBulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-.Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4» 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4 > 2-Methylsulfonylpyrimidinyl-4 ,· 2-Phenylsulfony 1-pyrimid.inyl-4, 2-Triohloraethylsulfonylf6-methyl-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfonyl-»5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methyl-Bulf ony l-5-brom-6«-me thy l-pyrimx dinyl-4 _f_ 2-Methylsulf ony 1-5-chlor-6-äthyl-phrimidinyl-4» 2-Methylsulf ony l-5-ohlor-6-chlorDiethyl-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyli. 2-Methylsulf onyl-5-nitro~6-methyl-pyrimidinyl-4» 2,5,6-ü}ris-methylsulfonyl-pyrimidinyl -4 * 2-Methylsulfony1-5 _f 6-dimethyl-pyrimidinyl-4, 2~Aethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfony1-6-chlor-pyrimidinyl-4» 2,6-Bis-methyl-sulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4, 2-Methylsulfony1-6-earboxy-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-5-sulfo-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-6-car"bomethoxy-pyrimidinyl-4 _? 2~Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl«4 _f 2^MethylsulfQnyl-S-cyan-ö-methoxy-pyrimidinyl-4» 2-Methylsulfony1-5-chlor-pyriraidiny1-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methy1-pyrimidiny1-4, 2-Methylsulfony1-5-fcrom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyriraidinyl-4,

Ie A 13 626 - 6 -

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2-Carboxymethylsulfonyl-5~chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-ö-chlorpyrimidin^- und -5-carbonyl »2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Aetnyl-sulfonyl-e-chlorpyximidin-S-carbonyl-, 2,4-BiS-(Methylsulf onyl)-pyrimidin-5-sulf onyl-, 2-Metbylsulfonyl-4-chlor i--6-inethylpyrimidin-5-sufonyl- oder carbonyl-; ammoniumgruppennaltige Triazinringe, wie 2-Trimetny!ammonium -4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethyl-hydrazinium)-4-plienylamino- oder -4-(o-,m- oder p-suifophenyl)- aminotriaziny1-6-, 2-( 2-Isopropyliden-l, 1-dimetnyl )-hy drazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-H-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Amino-piperidinium-4-pnenyl-amino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino) -triaziny1-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1 _f4-Bie-aea-bicyclo4-2,2,2-4-octan oder das

f--| I— J 0»3»34-octan quartär gebunden enthalten, 2-I^ridinium-4-phenylamino- oder -4- (o-, m, oder p-Bulfophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-QniuiBtriazinyl-6-Eeste, die in 4-S te llung durch Alkylamino-, wie Methylaoino-, Aethylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Aethoxy- oder Aroxy-, wie Bienoxy- oder SuIfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulf onyl- oder 2-Aethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-eulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondenaierten Benzolring SuIfogruppen enthaltenden 2-Sulfonyl)enBtMazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-

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Derivate, 2-Chlorbenzox*zol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-meth.ylbenzimidazol-5- oder-6-carbonyl - oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(i,3)-5-carbonyl- oder -4-- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbony 1 ·

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-GCl=CH-CH₅, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulf onyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfony1-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Pluor-2.chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbony1-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyelobutancnrbony1-1- oder -sulfonyl-1, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, a- oder ß-Bromacryloyl-, a- oder ß-Allqrl- oder -Arylsulfonylacryloyl-Gruppen, wie a- oder ß-Methylsulfony1-acryloyl, Chloracetylamino-, ß-Ghlor-propionalamino-, a,ß-Dichlorpropionylamino-, a,ß-Dibrom-propionylamino-, ß-Sulirfcopropionylamino-, ß-Pulfony 1-propionylamino-^gruppen·

Im Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Verbindungen entsprechen den Formeln:

CH,

CH

O D-N=N-CH

(ID SO₃H

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die angegebene Bedeutung hat,

C = O

-N=Ii-CH

C-N-ί/ VNH₂

SO₃H

η η ^=- 0

(III)

für eine Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe steht und X für eine Reaktivgruppe steht, oder

(IV)

einen abspaltbaren Substituenten, M und 1 Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Acylaminogruppen·

Als abspaltbare Beste Y seinen beispielsweise genannt Halogenatome (Chlor, Brom oder Fluor), Ammonium einschließlich Hydraziniumi Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N₃), Rhodanido, Thio, Thioäther, Ozyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Weiterhin bevorzugte Farbstoffe sind solche der I'ormel

le A 13 626

— Q —

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M I

SO₂-CH₂-CH₂Z

worin M und L die angegebene Bedeutung haben, Z

für -OSO₃H, -SSO₅H, -OPO₅H₂, oder -EG(¹¹I stellt, • worin R₁ und R₂ einen niederen Al- 2

kylrest bedeuten, R₅ für ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und m für 0 oder 1 steht.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Biazoverbindung eines Amins der formel D^NH₂, worin D die obengenannte Bedeutung hat, mit mindestens 1 Mol einer Kupplungskomponente der Formel '

C = O

tu /°3^Η

(VI) ₀H

worin Q und F die angegebene Bedeutung haben, vereinigt. Die Kupplung erfolgt im schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Medium.

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Man kann die erfindunsgemaßen Verbindungen auch derart herstellen, daß man in einen Farbstoff der Formel

D₁-N=N-CH
¹ ' // \

0^H

Q ^x

worin D₁ den Rest einer von Reaktivgruppen freien Diazokomponente darstellt und Q und P die obengenannte Bedeutung haben, in den Rest D. nach an sich herkömmlichen Methoden eine Reaktivgruppe einführt, beispielsweise durch Kondensation oder Acylierung.

Hierbei kann man so verfahren, daß man in einen Farbstoff der Formel

C = O
HNr-W-D₂-N=N-CH ^v^S03^H (VIII)

R, C ^ g H

in der R,, Q und P die obengenannte Bedeutung haben, W ein Brüokenglied oder eine direkte Bindung daretellt und D₂ einen zweiwertigen aromatisch-carbocyolischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest, insbesondere einen ggf. substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest darstellt, die Gruppierung

-NH

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durch Kondensation mit einer mindestens bifunktionellen Reaktivkomponente = X-Y¹ worin X den Rest einer Reaktivkomponenten darstellt und Y¹ eine anionisch, abspaltbare Gruppe bedeutet, in einen Rest

-N-X

worin R, die angegebene Bedeutung hat und X den Rest einer Reaktivkomponenten darstellt, überführt·

Als Brückenglied W kommen beispielsweise die Reste -CH₂-, -SO₂-, -CH₂CO-NH-, -CH₂-CH₂-NH-SO₂-, -CH₂-CH₂-N(CH₅)-SO₂-, -CH₂-CH₂-NH-CO-, -CH₂-CH₂-N(CH₅)CO- in Frage. Bevorzugt ist W eine direkte Bindung oder -CH₂-.

Als Reste D₂ seinen zum Beispiel genannt: Phenylen-(1,3) oder -(1,4), 2-Sulfo-phenylen-(1,3) oder -(1,4), 2-Carboxy-phenylen-(1,4), 2- oder 3-?Carboxy-phenylen-6-Methoxy-4-sulfo-phenylen-(1,3), 5-Methoxy-2-sulfophenylen-(1,4), 2-Methyl-5-sulfophenylen- (1,3), 2-Chlorphenylen-(1,4), 6-Sulfo-naphthylen- (1,4), 4,8-Disulfonaphtylen-(2,6)- oder -(2,5), 2,2^DiSuIfO-Stilben-ylen-(4,4')» 2,5-Disulfo-phenylen-(1,4) oder der

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Geeignete Aceteesigarylide sind "beispielsweise Acetessig säure-4-amino-3,5-disulfoanilid, Acetessigsäure -4-amino 2,5-disulfoanilid.

Als Amine BHH₂ kommen zum Beispiel Verbindungen des Typs der Formeln IX- XXV in Betracht ι

NH-X

X—NH

NH-X

HN
I
X

XI

XII

CH₃O

NH₂

SO₃H

X-HN-CH₂ CH₂-NH-SO₂

>NH,

XIII SO^H

X-HH CH,

XIV

X-NH

CH₃-N-CH₂

SO₃H

XVI

XVII

OCH,

-NH,

SO₉-N-X H

XVIII

X-HN

XIX

X-HN

XX

Le A 13

- 13 -

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X-NH

CH=CH

SO^H

XXI

COOH

XXIII

NH,

OCH,

NH₂

XXII

XXV

in denen X für eine Reaktivgruppe steht.

Ale Amine

C.

seinen ferner Verbindungen der folgenden

Formeln genannt:

Le A 13 62β

- 14 -

20SS39/Ö982

XXVI
M

•NIL Y ^N0 L

XXVII M

SO₂-CH₂ CH₂-OSO₅H

₂ CH₂

•KH

2 XXVIII

ρ \Jllip — VJ- uOiTl

SOo-CHo CH₀-S-SO^H

XXIX

SO₂-CH=CH₂

XXX

N-SOp-CHp CHp-OSO^H

XXXI

öUp «"Ο v>ilp i«

K₂ XXXII

worin Y, M, L, R₁, R₂ und R, die oben genannte Bedeutung haben·

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- 15 -

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Im einzelnen seien als Amin D-NH₂ weiterhin "beispielsweise folgende Verbindungen aufgeführt:

2-Chlor- oder 2- Fluor«6~amino-benzthiazol, 2-Methylsulfonyl-, 2-Aethylsulfonyl~, 2-Phenylsulfonyl-, 2-(4 -Carboxyphenylsulfonyl)-, 2-Methylsulfonyl-6-methoxy-7--aInino-, 2-Methylsulfonyl-6-amino-7-sulfo~, 2-Aethylsulfony1-6-amino- und 2-Aethylsulfonyl-6~amino-7-sulfobenzthiazol, 6-Amino-2,3-dichlorchinoxalin, 3-Araino-(ß-sulfatoäthylsulfony1)-benzol, 3-*Amino-4-methoxy-(ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzol, 4-Amino-5-methoxy-2-methyl-(ß-sulfatoäthylsulfonyl) -benzol, 4-Amino-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol, 3-Amino-4-methoxy-(ß-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol, 4-Amino-(ß-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol, N-Methyl-N-(ß-sulfato ~äthylsulfonyl)-phenyldiamin~(1,4), 4,5-Dichlor- oder 4,5 -Dibroia-1-(4^l-aminophenyl)-pyridaz;on-(6), 4,5-Dichlor- oder 4,5-Dibrom-1-(4'-amino- '-sulfoplienyl)-pyridazon-(6) , 4,5-Diohlor- oder 4,5-Dibrom-1-(5^t-amino-2^t-sulfophenylamino)-pyridazon-(6).

Will man Farbkörper der Formel VIII erhalten, so kuppelt man geeignete Amine Z-W-D₂-NH₂ worin Z eine Gruppe -NH(R,) oder einen in eine solche Gruppe überführbaren Rest, insbesondere eine Nitrogruppe darstellt und W und D₂ die obengenannte Bedeutung haben und wandelt anschließend erforderlichenfalls die Gruppe Z in die Gruppe -NH(R,) um. Geeignete Amine sind beispielsweise:

5-Nitro-2-amino-benzol~sulfonsäure, 2-Amino-4-methylaminomethyl-benzol-sulfonsäure, S-Amino^-methylaminoBethylbenzol-sulfonsäure, 4-Nitro-i-amino-benzol, 4-Nitro-2-chlor-1-amino-benzol, 6-Nitro-2-amino-naphthalin-4,8-disulfor säure, 4-Nitro-4'-aminostilben~2,2«-disulfonsäure, 5-Nitro-2-amino-1-carboxy-benzol, T~Amino~4~nitro-naphthalin-6- oder 7-sulfonaäure, 5~Nitro~2-amino-1-methoxy-benzol-sulfonsäure-4, p-f2-Amino-4,8~disulfonaphtho- (5,6-4',5') triazolyl-(2·) J-N-methylbenzylamin, 5-Nitro-2-amino-1-methoxy-benzol-sulfonsäure-3.

Le A 13 626

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Die Umsetzung der Farbkö'rper der Formel VIII mit Keaktivkomponenten X-Y¹ worin X die angegebene Bedeutimg und Y¹ einen anionisch, abspaltbaren Substituenten darstellt, erfolgt in an sich bekannter Weise»

Hierfür geeignete Reaktivkomponenten X-Y¹ sind beispielsweise solche, die d.en vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen,

d.h. im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acy!komponenten X. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Tribalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-Bubst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Diohlor-4-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2-6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m~ oder p-sulfophenyl) -aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2»,5'-, -2',4¹T* oder -3* »5^fdisulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxy-sym,-triazine, wie 2,6-Dichlor~4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Diehlor-4-phenoxytriazin, 2,6 -Dichlor-4-Co-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogenalkylmereapto- und -arylmercapto-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-trizin, 2,e-Dichlor^-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptrotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogen-pyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder - Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-,-di- oder -trichlormethyl- oder -5~carboxy-

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oder 5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-viny1-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor -4-chlorpyrimidin, 2,4,6~Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimdin, 2,4-Diflour-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-4T5-dichlor-oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor~4-brompyrimidin, 2,4,β-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4»6-TrifIuor₇57chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2_f4,6-Trifluor-pyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carfeonsäureamide, 2,6-Diflour-5-metliyl-4-clilorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2_f4,5-!Drifluor-6-metliylpyriroidin, 2,4-Difluor<-5-nitro-6~clalorpyriinidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidii _f2,4-Difluor~5-met]iylpyrimidin, ö-Trifluormetiiyl-S-chlor-2,4-difluor-pyrimidin._f 6-Phenyl-2 5 4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-alfluorpyrimidinj 5-Trifluormetlijl-2₅4 ₉ 6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-aitro-pyrimidin_? 2 ₉ 4-Difluor-5-trifluormetliylpyrimidin, 2,4-Mfluor~5-metliylsulfonyl-pyrimidin,: 2,4-Difluor-5-piieny 1-pyrimidin, 2,4-Diflu.or-5~carbonamidopyrimidiiii E^-Difluor-S-carbomethoscy-pyrimidin, 2,4-Difluor -6-trifluormeth^ 1-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethy1-pyrimidin _s 2 ₉4-Difluor-e-oarbonamido-pyrimidia, 2,4-Difluor-ö-carbon^ido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carboDethi toxy-pyriaiidin, 2,4-Difluor-6-pheny1-pyrimidin, 2,4-Di-Fluor-6-.cyan-pyrimidin, 2,4,6-Irifluor-5-methylsulfony1-pyrimidin _f 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethosy-pyrimidin, 5-Trifluormethy1-2,4-difluorpyriraidin, 2 ^»Dichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2,4,ö-Srichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-

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^-chlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2, 6r-Dichlorpyrimidin.-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuIfonylgruppen, wie 2-Carboxymethylsulfony1-4-chlorpyrimid-in, 2-Methy lsulf ony l^-chlor-ö-methy lpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-phenylsulfony1-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichloridpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonylprimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methy1-sulfony1-4-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfony1-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-Methy1-sulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5»6,-Tetramethylsulfony1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,2-Aethylsulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6,-Trismethylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-car"boxy py rimidin, 2-Methy lsulf ony 1-4-chlorpyrimidin -5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin , 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-car"bonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfony1-4,5-dichlorpyrimidin, 4-Methylsulfony1-6-chlorpyrimidin, 2- SuIfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methy1-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methyl-Bulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfony1-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin 2,Pheny1-sulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfony1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2·- oder 3» - oder 4^f-Carboxy-phenylöulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyri-

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midin, 2,4-Bis-(2^f- oder 3 '- oder 4'-Carboxyphenylsulfony1) -S-chlor-ö-methy!pyrimidine2-M. ethy lsulf ony l-6~chlorp--rimidin-4- oder -5- carbonsäurechlorid, 2-Aethylsulfony1-6-ehlorpyrimidin-4- oder -5-oarbonBäurechlorid, 2,6-Bis- . 4methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carboneäureChlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5~carl)onssäureehlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid ;weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfonylßubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-tri- - chlor-methylsulfonylpyridazin, 3 ₁ 6-Bis-methylsulf onyl-4-methyl-pyridazin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,2,4-Bismethylsulfonyl-1,3»5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3' -sulfophenylamino) -1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfony 1-6-N-methylanilino-1,3 _f 5-triazin, 2,4-Bismethy lsulf ony 1-6-trichloräthoxy-1,3,5»-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3»5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,2,4-Bistrichlormethy 1-sulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxy-methylsulf ony lchinolin, 2,6-Bis^ methylsulf ony lJj-pyridin-4-carbonsäürechlorid und 1-(4'-ehlorcarbonylphenyl oder 2* -chlorcarbonyläthyl )-4,5-bis-me thy 1-sulf ony 1-pyridazon-(6); 2,4Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,3-triazin. weiter herocyclische Röaktivkomponenten mit beweglichem Halogen Bind u.a. 2- oder ^-Monochlorchinoxalin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäureChlorid, 2- oder 3-Mono bromchinoxalin-ö-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure chlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulf onsäurebromid, 1 ^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäure chlorid oder -6- sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden

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Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazeln-6- oder -7-carbonsäure Chlorid sowie die entsprechenden Br oinverb indungen, 2- oder 3- oder 4-(4S5^l-Dichlorpyridazon-6^l~yl-l')-phenylsulfoa säurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',fj'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-l¹)-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4,dichlortriazinyl-6)-carbamidsäure chlorid, N-Me thy1-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-carbamideäurechlorid, N-Me thy1-N-(2~ehlor-4-dimethylamino-triaziny1-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methy1- oder N-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl -ej-amino-acetylchlorid, N-MethyI-, N-AethyI- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchloride und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -o-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-bezthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäureehlorid sowie die entsprechende! im ankondensierten Benzolring SuI-fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonyl benzthiazol-Derivate 315-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, E-Chlorbenzoxazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, B-Chlorbenzimidazol-S- oder -6-carbonsäurechlorid oder sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-01110^1-13^1^1^6^1110^201-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate,

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2-Chlor-4-methyltliiazol-(1,3 )-5-carbonsäurechlbriä oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Dioder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Aethylsulfonyl-propionsäurechlorid, 2-Chloräthansulföchlorid, Chlormethansulfοchlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäurechlorid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-1)-carbonsäurechlorid, ß-Methyl-sulfonyl-aorylsäur.echlorid, a-Methylsulfonyl-acry!säurechlorid und a-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacry!säurechlorid.

Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive G-ruppe im Rest X oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste _g "beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive $ruppen₅ 25»B. in Form veresterter Oxal- ky!gruppen ₉ aufweisen können«,

Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Eeaktivgruppen im Farbstoff.möglich*

Die neuen farbstoffe eigenen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl» ©dar' Amidgruppeh enthaltenden Materialien, wie Textilfaser»- Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurothanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Zellulose·

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wobei die Behandlung von ZeHulosematerialien sweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile« Die Temperaturangaben sind Gelsiusgrade.

Beispiel 1

22 Teile 2-Amino-5~nitro-benzol-sulfonsäure-1 werden indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazοverbindung läßt man zu einer Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfoacetessigsäureanilid und 28 Teilen Bicarbonat in 150 Teilen Wasser einlaufen« Die Kupplung erfolgt rasch.

25 Teile Na₂S . 3H₂O werden in 300 Teilen Wasser gelöst und durch Zusatz von konz. Salzsäure auf pH 10 gestellt, wobei die Zugabe unter die Flüssigkeitsoberfläche erfolgt· Man erwärmt dann auf 50-6O⁰C und gibt die nach Absatz 1 erhaltene Nitroverbindung zu. Nach beendigter Reduktion wird von ausgeschiedenen Schwefel abfiltriert und aus dem Filtrat der Farbstoff durch Zugabe von 20 Volumen-^ Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.

Die Paste wird in 800 Teilen Wasser gelöst und nach Erwärmen auf 45° mit 28 Teilen 2,3-Dichlorehinoxalin~6-carbonsäurechlorid versetzt. Durch Zutropfen von 10biger Sodalösung wird der pH-Wert zwischen 6 und 7 gehalten. Nach mehrstün digem Rühren ist die Kondensation beendet. Man klärt und scheidet aus dem Filtrat den Farbstoff mit 10 Volumen-^ Natriumchlorid ab. Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein gelbes Farbstoffpulver, das leicht mit gelber

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209839/0982 SAD origin

Farbe in V/asser löslich ißt.-In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der -Formel

	Ϊ-/	so	CH,
	Ύ	_/
		V	⁵ C=O
C-J			N=N-CII
κ			I
O			C-N
		Il TT
	O ⁿ

SO^H

Nach, einem der nachfolgend aufgeführten Färbebeispielg erzielt man damit auf zellulosehaltigen Materialien ein klares, grünstichiges Gelb von guter Licht- und Waschechtheit.

Zur Herstellung der Kupplungskomponente

4-Amino-3,5-disulfo-acetessigsäuz'C!anilid wird folgendermaßen verfahren:

540 Teile 1,4-Diamino~benzol~2,6-disulfosäure werden mit 120 Volumenteilen konz* Natronlauge (d = 1,5) in 2000 Teilen V/asser neutral gestellt. Man läßt dann 176 Volumteile Diketen eintropfen, wobei man durch Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur nicht über 40⁰C ansteigt. Man erhält 2700 Volumteile einer klaren Lösung, die direkt für die Kupplung verwendet werden kann. Durch Zusatz von 25 Vol.$ Kochsalz läßtsich die Verbindung abscheiden.

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BAD ORIGINAL

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Färbebe i fj pie le
Druckvorschrift

Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, dir= im Kilogramm 20 g des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 r.il V/aseer, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalgina t / k..r Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefällt v/urde, trocknet, 1 Minute bei 103°ü dämpft,, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen klaren, grünstichig gelben Druck von guter Naß- und Lichtechtheit.

Klotzvorschrift

30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs v/erd■■·:·· in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 °/o abgepreßt. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behandelt. Anschließend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt Man erhält eine klare grünstichig-gelbe Färbung mit vorzüglichenNaß- und Liohtechtheiten.

Färbevors chri ft

In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25 vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heißes Wasser (70°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird demvorgelegten Wasser zugogebt. und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten, Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-00 _t aetzt 10 g wasser-L e A 13 626 - 25 -

209839/0982 bad or,_QINAL

freies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80°. Man entnimmt dann das gefärbte Material· der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70° in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhä3.t eine grünstichige Gelbfärbung von hervorragenden Wasch- und lichte chtheiten.

Verfährt man nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise jedoch unter Verwendung der in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe. Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung wird berücksichtigt durch eine entsprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist.

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.BeisOiel Diazokomponente

Re alct ivkoinponent e

Farbton

2 3

	7
	3
	9
O co	■ io
CX)	11
co	12
O
co	13
co

	14
	15
	16
	17

18

1-Amino-4-nitrooenzol-2-sulfonsäure

Il 11

It ti

1-Amino-2-car'boxy—4-nitro-benzol

It

tt

4-Nitro-4¹-aminostilben-2,2«-disulfonsäure

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin Te trachlor-pyriraidin

1,4-Di chlorpht'nalazin-ö-carbonsäureohiorid

2-Metliylsulfonyl-'benztliiazol-5- oder 6-carbonsäurechlorid

β-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobuty1-1) aryIsäurechlorid

a-3romacry!säureChlorid

2,5-Bis-niethylsulf ony 1-isothiazol-4~carbonsäurechlorid

Cyanurchlorid

2-Amino-4,6 dichlor-triazin 2-A2iino-phenyl-4,6-dichlortriazin 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-

Ee thy 1-pyriinidin

2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-car~ bons äure chlorid

grünst.GeIb

Il

3_(,·<.ι j^'-Dichl
propionylchlorid

-G'-yl-i ' )-

It

2,3-chlorid

2,4,6-Trifluor-5~chlor-pyrimidin

2-Hethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-ine thy 1-py rinil din

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carTDonsäure ΐ Gelb chlorid

Beispiel Diazokomonente

Re aktivkomponente

Farbton

20 21

22 23 24 25

26 27

28

7-sulfonsäure

4-Hitro-4·-aminostilben-2,2'-disul- Tetrachlorpyrimidin fonsäure

¹¹ 2,4,6-Irif luor-5-chlor-pyriinidin

-6- oder 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin
Cyanurchlorid
Tetrachlorpyrimidin

Gelb

Il

ti it

2-Amino-6-nitro-nε^pilttlalin-4,8-disulfonsäure ■

1-Amino-2-meth.oxy-4-nitro-'benzol-5-sulfonsäure

1-Amino-4-n.itro"benzol

Cyanurclilorid

Il

,3-Dichlor chinoxalin-6-car"bon-

säurechlorid

Cyanurchlorid

2-(4'-SuIfophenylamino)-4,6-di ehlor-tr iazin

Il (1 Il Il It

griinst. GeIb

4'-Nitro-2'-sulfo-4-aminodiphenylamin Cyanurchlorid

H Il

!I

GeIb

Beispiel J>2

Man gibt eine mit Natriumcarbonat neutralisierte Lösung von 26,8 Teilen 1,4-Diainino~benzol-2,5-disulfonsäure zu einer wässrigen Suspension von T875 Teilen Cyanurchlorid und rührt das Gemisch bei einer Temperatur von 0-5 , wobei man durch Zutropfen einer verdünnten Natriumhydroxidlösung den pH-Wert schwach sauer hält. Nach beendigter Kondensation säu-ert man mit 30 Teilen 30^iger Salzsäure an und diazotiert mit 24,5 Vol. Teilen einer 30^igen Natriumnitritlösung. Man gibt die erhaltene gelbe Diazotierung zu einer eiskalten, 28 Teile Natriumhydrogencarbonat enthaltenden Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5~disulfo-acetessigsäureanilid. Nach beendigter Kupplung wird mit Salzsäure das überschüssige Natriumhydrogencarbonat zerstört und der Farbstoff durch Aussalzen und Filtrieren isoliert. Die Farbstoffpaste wird mit einem Gemisch aus 5 Teilen Dinatriumphosphat und 5 Teilen Mononatriumphosphat gemischt und im Vakuum bei niederer Temperatur getrocknet. Der Farbstoff, der folgender Formel entspricht.

gibt nach einem der genannten Färbeverfahren klare, grünstichig-gelbe Färbungen von guter Licht- und Naßechtheit.

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Ersetzt man in Beispiel 32 das 4-Amino~3,5-disulfoacetessigsäurearylid durch, die entsprechende Menge des 4-Amino~2,5~ disulfo-aeetessigsäurearylids,· so erhält man gleichfalls einen wertvollen Reaktivfarbstoff, der Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färbt.

Beispiel 33

Zu der nach den Angaben des Beispiel 32 erhaltenen Lösung des Dxchlortriazinfarbstoffs gibt man 50 Teile 10biges Ammoniak zu und hält die Lösung 2 Stunden bei 35°· Dann wird der gebildete Monochlortriazin-Farbstoff ausgeaalzen, isoliert und getrocknet. Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle in klaren, grünstichig-gelben Tönen färbt. Ersetzt man Ammoniak durch äquivalente Mengen Aethylamin, Aethanol oder Diäthanolamin, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 34

24,5 Teile 1-Amino-2-methoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-5-methyl-benzol werden indirekt diazotiert und bicarbonatalkalisch auf eine Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfoacetessigsäureanilid in 150 Teile Wasser gekuppelt· Der Farbstoff wird durch Aussalzen und Filtrieren isoliert. Er entspricht der Formel

HO₅S-O-CH₂CH₂-SO₂

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Auf Baumwolle erhält man damit kräftige grünstichig-gelbe Färbungen·

Beispiel 35

46,3 Teile p-|_2-Amino-4,8-disulfo-naphtho-(5 ,6,4 ·, 5') -triazolyl-(2^f) -N-methylbenzylamin werden indirekt diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung läßt man in eine Lösung von 35 Teilen 4-Amino-3,5-disulfo-acetessigsäureanilid und 28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 150 Teile Wasser einlaufen. Nach "beendigter Kupplung wird auf 40° erwärmt und 28 Teile 2,3-Dichlorchinoxalin-6~carbonsäurechlorid eingestreut. Durch Zutropfen von 10biger Sodalösung hält man den pH-Wert zwischen 7 und 8. Der acylierte Farbstoff wird nach dem Klären und Aussalzen abgeschieden und isoliert. Er entspricht folgender Formel:

HCUS

CH₅-K-CH₂

OH,

C=O

.N=N-CH

SO₃H

0 ^Ά

NH.

SO₃H

und färbt nach einem der genannten Verfahren ein klares Gelb auf Baumwolle. Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, jedoch unter Verwendung der nachfolgend aufgeführten Diazo- und Reaktivkomponenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.

Le A 13 626

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Beisp. Diazokomponente*! Reaktivkomponenten

Farbton

3-Amino~4~methoxy~ 2,4,6-Trifluor~5-chlor- grünst,

benzylmethylamin pyrimidin ti Il

4~Amino-benzylmethylamin

Tetrachlorpyrimidin

2-Broir aery lsäurechlorid

2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

GeIb

Beispiel 40

26 Teile fein gepulvertes 2-Methylsulfonyl-6~methoxy-7-aminobenzthiazol werden mit 28 Teilen konz. Salzsäure in einer Mischung aus 250 Teilen Wasser und 250 Teilen Eis verrührt. Man läßt 24,5 Vol. Teile 30 $ige Natriumnitratlösung einlaufen. Man rührt 1 Stunde nach und klärt die Diazotierung. Die gelbe Lösung läuft in eine Yorlauge aus 35 Teilen 4-Amino-3,5~disulfo-acetessigsäure-anilid und 28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 150 Teilen Wasser. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff durch Aussalzen isoliert. Er entspricht folgender Formel:

SO₂OH

OCH,

N=N-CH

SO,H

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- 32 -

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und gibt im Druck auf Baumwolle ein klares Gelb von guter Licht- und Naßechtheit.

Beispiel 41

Die neutrale Lösung von 33,7 g 4-(2·,6'-Difluor-5'-chlorpyrimidinyl-(4')-amino)-anilinsulfonsäure-(2) (berechnet als freie Säure) in 200 ml Wasser wird nach Auflösen von 7,2 g Natriumnitrit in eine Mischung aus 30 ml konzentrierter Salzsäure (d = 1,18) und 200 g Eis eingetragen. Es wird 1 Stunde bei O⁰C nachgeführt, bevor überschüssiges Nitrit mit Amid osulfonsäure zerstört wird. Anschließend fügt man eine neutrale Lösung von 35,2 g 4-Acet-acetylamino-anilin-disulfonsäure-(2,6) (berechnet als freie Säure) in 150 ml Wasser und weitere 100 g Eis hinzu und läßt innerhalb 1 Stunde ca. 110 ml 10 $ige Natronlauge bei 0⁰G eintropfen, bis der pH-Wert *7 erreicht ist.· Die Kupplung ist dann beendet.

Man erwärmt auf Raumtem oeratur, vervollständigt die Fällung des Farbstoffs durch Eintragen von 100 g Natriumchlorid und saugt nach 1 Stunde ab. Der bei 50⁰C im Vakuum getrocknete Farbstoff der Formel

CH*

S0,Na

CO ' ³

N=N-CH-CO-NII-/ -,-«ng

SO₅Na

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stellt ein gelbes Pulver dar und ist identisch mit dem in Beispiel 2 beschriebenen Produkt.

Claims

Patentansprüche

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

D^N=N-CH

C-N-/

Q P

worin Q und P Wasserstoff oder ein Sulfoneäuregruppe bedeuten, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können und D den Rest einer reaktivgruppenhaltigen aromatisch -carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente darstellt.

2. Reaktivfarbstoffe der Formel

D-N=N-CH

worin D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

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3. Reaktivfarbstoffe der Formel

vorin A für ein Wasserstoffatom, eine Carbonsäure- oder Sulfonsauregruppe steht, und X eine Reaktivgruppe darstellt,

4« Reaktivfarbstoffe der Formel

CH₅ . C=O

-N=N-CH " /

1!

■worin L und M Wasserstoff oder einen Substituenten und Y einen abspaltbaren Rest, insbesondere einen Sulfonylrest oder ein Halogenatom, darstellen·

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-35 -

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5. Reaktivfarbstoffe der Formel

CH₅

C=O _s 'N=N-CH /

ί-κΑ:

SO₂-CH₂ CH₂Z SO₃H

worin M und L Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten, R, Wasserstoff oder niederes Alkyl, Z den Rest -OSO^H,

-OPO₃H₂ oder -Ήζ ^ß1 darstellen, worin R₁ und R₂ für

R₂

niederes Alkyl steht, und m für 0 oder 1 steht.

6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

worin Q und P Wasserstoff oder eine ßulfonsäuregruppe bedeuten, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können, D den Rest einer reaktivgruppenhaltigen aromatischcarboeyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

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?113298 J?

I)-NH₂

worin D die angegebene Bedeutung besitzt, diazotiert und mit Acetessigsaurearyliden der Formel

^S03^H

C=O

CH

Il \

v/orin Q und P die angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt,

7. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

CH,

D-N=N-CH

CNH-/ V^NHP

Il \ / ^

Q P

worin D den Rest einer reaktivgruppenhaltigen aromatischcarbocyclischen oder aromatisch-heterooyclischen Diazokomponente darstellt und P und Q Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe darstellen, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können, dadurch gekennzeichnet, daß man in Farbstoffe der Formel

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worin D.. den reaktivgruppenfreien Rest einer aromatischcarboeyeIisehen oder aromatisch-heteroeyeIisehen Diazokomponente darstellt und P und Q die angegebene Bedeutung haben, in den Rest D₁ eine Reaktivgruppe einführt.

8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

CH₅

?⁼⁰ SO₃H X-N-W-D₂-N=N-_t ^/

R, C-NH-/ VNH

f p η \ / *-

QP

worin X für eine Reaktivgruppe steht, R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt^ W eine direkte Bindung oder ein Brückenglied darstellt, D* für einen zweiwertigem aromatisch-carboeyclischen oder aromatischheteroeyclisehen Rest ' steht und P und Q für Wasserstoff oder eine Sulfonsauregruppe stehen, jedoch nicht gleichzeitig gleiche Bedeutung haben können, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

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C=O _qn „

i bU-,H

E, C

P Ii \—z/'

o /—\

Q ι

worin E,, W, Dg sowie P und Q die oben angegebene Bedeutung haben mit Verbindungen

X-Y

kondensiert, worin X für eine Reaktivgruppe und Y¹ für einen anionisch abspaltbaren Best steht.

9. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-5 zum Färben un Bedrucken hydroxyl- oder amidgruppenhaltiger Fasermaterialien

10. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-5 gefärbte oder bedruckte hydroxyl- oder amidgruppenhaltige Fasermateri&lien,.

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