DE1951409A1 - Phthalocyaninfarbstoffe - Google Patents

Description

1951409 FARBENFABRIKEN BAYERAG

LEVERXUSEN-Beyeswerk , fc* ^* OKl. I-3UC* Patent-Abteilung

M/¥k

Phthalocyaninfarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind neue wasserlösliche Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form ihrer Freien Säuren der Formel

(SO«li-alkylen-lT-OO-X-arylen-N-Z)

entsprechen und deren Mischungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Hierin bedeuten Pc den Rest eines Phthalocyanine, R₁ und Rp V/asserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylreste, die ringgeschlossen und/oder substituiert sein können, oder gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Aryl-_f reste, R,, R. und R^ Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1-3 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituiert sind, "alkylen" eine Alkylenkette mit 2-6 C-Atomen, X eine direkte Bindung oder eine

Le A 12 577

109618/2032

1951403

—N-Gruppe, wobei Rg Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest mit 1-3 C-Atomen darstellt, "arylen" bedeutet einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, Sulfogruppen Carboxygruppen Carbonamidogruppen und/oder Carbonestergruppen mit 1 - 4 C-Atomen im Alkoholrest substituierten Arylenrest und Z eine'Reaktivgruppe; a und c stehen für eine ganze Zahl von 1 - 3 und b für eine ganze Zahl von 0 - 2, wobei die Summe von a, b und c nicht größer als 4 ist. .

In den Farbstoffen der Formel (I) ist jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonamidgruppe an einen anderen Benzolring des Phthalocyanine in 3- oder 4-Stellung gebunden. Der Phthalocyaninrest Pc kann metallfrei sein, ist jedoch vorzugsweise metallhaltig. Als Metalle kommen Kobalt, Nickel und Kupfer in Betracht. .

Als Beispiele von gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste^ R^ und Rg seien genannt: niedermolekulare Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Amyl, substitu-, ierte niedermolekulare Alkylreste, beispielsweise Hydroxyalkylreste, wie ß-Hydroxyäthyl, Jj"-Hydroxypropyl, ß.y-Dihyd-roxypropyl und Pentahydroxyhexyl, niedermolekulare Carboxyalkylreste, wie ß-Carboxyäthyl, und niedermolekulare SuIfo- ' alkylreste, wie ß-Sulfoäthyl, Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl, Aralkylreste, wie Benzyl, Arylreste, wie Chlorphenyl, Methoxyphenyl, SuIfophenyl und Carboxyphenyl. -'

Beispiele der mit R^jR^ und R^ bezeichneten Gruppen sind niedere Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl- und Propylreste, oder niedere Hydroxyalkylreste, w,ie ß-Hydroxyäthyl- und K-Hydroxypropyl.

- 2 le A 12 577

1098 18/2035

G-eeignete Alkylenketten sind beispielsweise: CH_x CH,

CH-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-CH₂-CH₂-, -CH₂-

_{3 3}

-CH-CH₀-CH₀-CH₀-CH₀-, -CH₀-CH-CH-CH₀-CH₀- und

1 C. . ei C. £. tL j j c. c~

-CH₂-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₂-CH₂-,

-xCH-t

Als Beispiele für Rg seien genannt: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Propyl und iso-Propyl.

Geeignete, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, Sulfogruppen, Carboxygruppen, Carbonamido und/oder Carbonestergruppen substituierte Arylenreste sind beispielsweise: 1.2-Phenylen, 1.3-Phenylen, 1.4-Phenylen, 1.4-Naphthylen, 1.5-Naphthylen, 4-Methyl-1.3-phenylen, 2-Methyl-1.4-phenylen, 2-Methyl-5-chlor-1.4-phenylen, 4-Methoxy-1.3-phenylen, 3-Methoxy-1.4-phenylen, 4-Chlor-1.3-phenylen, 2-Chlor-1.4-phenylen, 5-Garbonamido-i.3-phenylen, 3-Carboxy-methyl-1.4-phenylen, 5-CaTbOXy-ISO-PrOPyI-T^- phenylen, 2-Chlor-5-carboxy-n-butyl-1.3-phenylen, 4-Sulfo-1.3-phenylen, 3-Sulfo-T.4-phenylen, 5-Sulfo-1.4-napthtylen, 4-Sulfo-1.5-naphthylen, 4-Carboxy-1.3-phenylen und 3-Carboxy-1.4-pehnylen.

Unter Reaktivgruppen des Restes Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen-der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den

Le A 12 577- - 3 -

109818/203

Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern,· wie Wolle,-mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt. - . ,

Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind U. a. solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin-, z." B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Pbthalazin-, Ginnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-,. Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 3- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, AzIdO-(N,), Rhodanido, Thio, Thiole A 12 577 · - 4 -

1098 18/2032

195H09 Γ

äther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dibalogen-sym.-triazinylreste, z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-cbl'ortriazinyl-6-, 2~Alkylamino-4-cblortriazinyl-6-, wie 2-Metbylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-^-cblortriazinyl-6-, 2-ß-0xätbylamino-4-cblortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxätbylamino-4-cblortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurebalbester, 2-Diätbylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-cblortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4~cblortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und subst* Arylamino-^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Pbenylamino-^/^—cblortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-^'-cblortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4— chlortriazinyl-6-, wie 2-Metboxy- oder -Äthoxy-4-cblortriazinyl-6-, 2-(Pbenylsulfonylmetboxy)-^zl·-cblortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-4— cblortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy~^—cblortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfopbenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4—chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mercapto-4-cblortriazinyl-6-, wie 2-(ß-Hyäroxyätbyl)-niercapto-4—cblortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-cblortriazinyl-6-, 2-(4'-Metbylpbenyl)-mercapto-4-cblortriazinyl-6-_t 2-(2·,4·- Dinitro)-pbenylmercapto-^/i—cblortriazinyl-6-, 2-Methyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-Pbenyl-4-chlortriazinyl-6-, Mono-,

Le A 12 577 - 5 -

1 0 9 8 1 8/2Q32

Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dicblorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Tricblorpyriinidinyl-6-, 2,4-Dichlör-5-nitro- oder ^-methyl- oder -5-carboxyinetbyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -tricblormethyl- oder -^-carboalkoxy-pyrimidinyl-e-, 2,6-Dichlorpyrimidin-^z^— carbonyl- _t 2,4-Dicblorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Cblor-4-methylpyriraidin-5-carbonyl-, 2-Metbyl-4-cblorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Metbyltbio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, e-Methyl^j^-dicblorpyrimidin^-carbonyl-, 2,4,6-Trichlorpyriraidin-5-carbonyl-, 2,4*Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, ^-Cblorchinoxalin-J-earbonyl-, 2- oder 3-Monocblorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2_#3-Dicblorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorcbinoxalin-6-sulfonyl-, 1,^—Dicblorphtbalazin-e-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, ^,^—Dicblorcbinazolin-?- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4—(4¹,5'-DiCbIOrpyridazon-6'-yl-1')-pbenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4' ,5'-Dichlorpyridazon-e'-yl-i·)-äthylcarbonyl-, N-Metbyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbainyl-, N-Metbyl-N-(2-metbylamino-4-cblortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Metbyl — oder N-Äthyl-N-(2,4-dicblortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-C2,3-dichlorcbinoxalin-6-sulfonyl)-aniinoacetyl-, N-Metbyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben

Le A 12 577

109 818/2032

erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise a-iluor-^-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl--, 2,6-Difluor-5~chlor--4-pyrimidinyl-, 2-Pluor-5,6-dichlor-^£»-pyriinidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4~pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6~cblor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-6-cblQr-4-pyrimidinyl, 5-BroIn-2-fluor-4-pyriίnidinyl₎ 2-Fluor-ί?-cyan-4'-pyriInidinyl_!, 2-Fluor-5-methyl-^-pyriinidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5~Chlor-6-cnlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Bifluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-raethyl~4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-broIn-6-cblormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5~ Chlormethyl-4~pyrimidinyl, 2,e-Diiluor-^-nitro-^-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-^/ipyrimidinyl, 2-Fluor~5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor~4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-FIuor~5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluorιaethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder ^-methylsulfonyl-^—pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-.4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormetbyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl_> 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-niethylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cblor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl;

- 7 Le A 12 577

10981-8/2 0 3*

■■*■ -'^:.-■■■■■:.'

sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(pbenyl-■. -sulfonyl.)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3^f-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4—Bis-(3*-carboxyphenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-; sulfonylgrnippenbaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-49 2-Metbylsulfonyl-G-raetbyl-pyrimidinyl-^-, 2-Methylsulfonyl-6-ätbyl-pyrimidinyl-4-, 2-Pbenylsulfonyl-5-cblor-6-metbylpyrimidinyl-^, 2,6-Bis-metbylsulfony-l-pyrimidinyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2,4-Bis-P>' metbylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl, 2-Me tbyl sulfonyl -

pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-^, 2-Tricblormetbylsulfonyl-e-metbyl-pyrimidinyl-^j 2-Metbylsulfonyl-5-cblor-ö-metbyl-pyrimidinyl-^, 2-Metbylsulfonyl-^-brora-önietbyl-pyrimidinyl-^, 2-Me tbyl sulfonyl ■-5-cblor-6^ätbyl pyrimidinyl-4, 2-Metbylsulfonyl-5-chlor-6-chloΓraethyl-_ pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-4-cbloΓ-6-metbyl;pyΓiraidin-5-sulfonyl, 2-Metbylsulfonyl-5-nitΓo-6-metbyl-pyΓiInidinyl-4, aj^.e-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-^,'.2-Metbylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyriniid-inyl-4, 2-Ätbylsulfonyl-5-chloΓ-6-methylpyrimidinyl-^, 2-Methylsulfonyl-6-cblor-pyrimidinyl-^£4-, 2,6-Bis-raetbylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4_s 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-^, 2-Methylsulfonyl-5-sulfopyriraidinyl-4, 2-Metbylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyriπlidinyl-4, ^-Metbylsulfonyl-^-carboxy-pyrimidinyl-^, 2-Metbylsulfonyl-5-. cyan-e-inethoxy-pyrimidinyl-^, 2-MetbylEulfonyl-5-chlorpyrtmidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyΓimidinyl-4,

Le A 12 577 - 8

1098 18/20

195H09

2-Metbylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-ehlor-pyrimidinyl-4, 2-Carboxymetbylsulfonyl-5-chlor-6-metbyl-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl~6-cnlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(metbylsulfonyl)-pyrimidin-4-
oder -5-carbonyl-, 2-Ätbylsulfonyl-6-chlorpyΓimidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Metbylsulfonyl-^-chlor-e-metbylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-; ammoniumgruppenbaltige Triazinringe, wie 2-Trimetbylammonium-4-phenylamino- oder -4-Co-, m- oder p-sulfo-,phenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(1,1-Dimethyl-hydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfοphenyl)-aminotriazinyl -6- , 2-(2-1sopropyliden-1,1-dimethyl)-bydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-AiEinopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-pbenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Pheny!amino- oder 4-(SuIfοphenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-aza-bicyclo-/2~,2,27-octan oder das
1,2-Bis-aza-bicyclo-/Ü,5»27-octan quartär gebunden enthalten, ^-Fyridinium^-pbenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-0niumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Metbylamino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Metboxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Cblorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-

Le A 12 577 ~ 9 -

109818/2032

195U09

sulfonyl-, wie2-Methy1sulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonylbenztbiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenztbiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -su1fonyl-Derivate, 2-Cblorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Cblorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-metbylthiazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4~Nitrochinolin-5-jk carbonyl. ,

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu " nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH₃, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyl-äthylsülfonyl-, 2-Pluor-2-chlor-3,J-difluorcyclobutan-i-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1- oder -sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, OC- oder ß-Bromacryloyl-, QL- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppen, wie Gt- oder ß-Methylsulfonylacryloyl.

- 10 -

Le A 12 577 -

109818/2032

Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

Pe— (₂|_t

(SOpNH-alkylen-NH-CO-X-arylen-lTH-Z )

und deren Mischungen

worin Pc den Rest eines Phthalocyanine bedeutet, der metallfrei oder auch metallhaltig sein kann. Als solche Metalle kommen Kobalt, Nickel und Kupfer in Betracht. Jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonamidgruppe ist an einen anderen Benzolring des Phthalocyanine in 3- oder 4-Stellung gebunden. In der Formel haben R₁, Rp, "alkylen", "arylen", Z, a, b und c die oben angegebene Bedeutung.

Besonders bevorzugt innerhalb der neuen Farbstoffe sind solche in denen Z ein Halogentriazinrest oder Halogenpyrimidinrest darstellt, wobei als Halogen Fluor, Chlor und/oder Brom in Frage kommen.

Eine hervorragende Reihe innerhalb der neuen Phthalocyaninfarbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

(C! A XJ λ
OU^Xl J

• Pc— (SO₀TA), ' Cl F (III)

'c

und deren Mischungen F

Le A 12 577

169818/2032

195U09

^: ' ^: ■:' ■ Λ; ■■■ worin die Symbole Pc, R₁, RgV "alkylen"} "arylen", a, b und c die oben angegebene Bedeutung haben. Hierin kann Pc metallfrei oder aber auch metallhaltig sein, wobei als Metalle Kobalt, Nickel und Kupfer in Betracht kommen. Jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonamidgruppe ist an einen anderen Benzolring des Phthalocyanine in 3- oder 4-Stellung gebunden.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden durch Kondensieren geeigneter Ausgangskomponenten dargestellt. Das vorteilhafteste Verfahren läuft derart ab, daß man in Farbstoffen der Formel

Pe— (so₂3src|i)_b

(SOpN-alkylen-N-OO-X-arylen-N-HV E₃. R₄ R₅

worin Pc, R₁, R₂, R₃, R^, R₅, "alkylen", "arylen",' a, b und c die angegebene Bedeutung haben, die endständige Gruppe -W-H in an sich bekannter Weise

durch Umsetzen mit geeigneten, mindestens bifunktio- ^; nellen Reaktivkomponenten Y-Z in eine Gruppierung -E-Z

umwandelt, worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und Y einen abspaltbaren Subs'tituenten darstellt. Die Überführung der Aminogruppe -N(R₅)H in die G-rup-, pierung -N(R₅)Z ist im allgemeinen eine Acylierung

Le A 12 577 - 12 - ■

1098 187 203

195UQ9 Iß

lind kann in wässrigem, wässrig organischem oder organischem, ■bevorzugt schwach, saurem bis schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von beispielsweise 0 - 80° C durchgeführt werden.

Hierfür geeignete Reaktivkomponenten Y-Z sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen zugrunde liegen, d.h. im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride und Fluoride der genannten Acylkomponenten Z. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und mono-subst.-amino-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-aminotriazin, 2,6~Mchlor-4-methylaminotriazi.n, 2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,o-Dichlor^-oxäthylaminotriazin, 2,6— Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder psulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4'-» -3^f,4'- oder -3·,^'-disulfophenylj-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-niethoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-ä-thoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2/6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercapto-sym.triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylInercapto-trίazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4~(p-niethylphenyl)-mercaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, Tribrom- oder Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluor-pyrimidin; 2,4,6,-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -S-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-äthylsulfonyl-pyrimidin, 2,6-Difluor-4-

Ie A. 12 577 . - 13 -

109818/2032

195H09

chlorpyrimiain, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor*4-met]iyl-5-i)rompyrimidin, 2,4-MfIuor-5,j6-dichlor- oder -dittrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dic]ilor- oder -dibrompyriaiidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-ch.lormetliylpyriinidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,,.4,6~Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-pyrimidin-5— carbonsäure-alkylester oder ^-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-clilorpyrimidin,2,4,6

2,4-Difiuor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4~Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-metbylpyrimidin, 6-Trifluormetbyl-5-cblor-2,4-difluor-pyriinidin, e-Phenyl^j^-difluorpyrimidin,

Wk, 6-Trifluormetbyl-2,4—difluorpyriraidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-

trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluormetbyl-pyrimidin,, 2,4~Difluor-5-me tbyl sulfonyl pyrimidin, 2,4-Difluor-5~pbenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbometboxy-pyriInidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluorraetbyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Dii*luor-6-carbometboxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenylpyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-metbylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin,

f 2,4-Difl^or-5-cblor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trii"luormethyl-

2,4-difluor-pyrimidin, ^^-Dicblorpyrimidin-^-carbonsäurecblorid, ^^,e-Trichlorpyrimidin-^-carbonsäurechlorid, ^- pyrimidin-5-.carbonsäurechlorid, ^-Chlor^ carbonsäurechlorid, 2,6-Dicblorpyrimidin-4-carbonsäurecblorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuIfonylgruppeft,

Le A 12 577 - 14 - '

1Ö98T8A2032

195H09

wie a-Carboxymethylsulfonyl-^-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-pbenylsulfοnyl-5-cblor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-raetbylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-metbylsulfonylpyrimidin-5-Bulfoneäurechlorid, 2,4-Ble-trichlormethylsulfönyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-!6-methylpytimidin, 2-Methylsulfonyl-4,^-dichlor-ö-metbylpyrimidin, 2-Metbylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-ChIoX-O-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-^-nitro-e-methylpyrimid in, 2,4,5,6-Tetra-methylsulfonylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5|6-dimetbylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,^-dichlor-ö-metbylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4,6-TΓis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl^-cblor-e-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Me thyl sulf onyl ^-chlor-e-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäuΓe, 2-Methyl sulf onyl ^-cblor^-eyan-e-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methyl sulf onyl ^-eblor^-brom-e-me thyl pyrimidin, 2,4-Bismethylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2'-

- 15 Le A 12 577

1098 18/203^

oder 3>'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,^-dicblor-e-metbylpyrimidin, 2,4-Bis-(2'- oder 3'- oder 4¹-Carboxyphenylsulfonyl)- ^-cblor-G-metbylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-ö-chlorpyrimidin-^— oder -^-carbonsäurechlorid, 2~Ätbylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäure cblorid, 2,6-Bis-(m ethyl sulfonyl )-pyri midi nr-4—carbonsäurecblorid, 2-Metbylsulfonyl-6~metbyl-4-chlor-- oder -^-brompyrimidin-^-csjbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-cblorpyriraidin-^-carbonsäurechlorid ; weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe rait reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise

fe 3»6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 396-Bis-tricblormethylsulfonylpyridazin, 3_t6-Bis-methylsulfonyl-4-metbylpyridazin, 2,5,6-Trismethylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-i,3j5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triaz in, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2.,4-Bismetbylsulfonyl-G-tricbloräthoxy-i,3,5-triazin, 2,A,6-Trispbenylsulfonyl-1 ^^-triazin, 2,4-Bis-metbylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-tricblormetbylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethyl-

W sulfonylchinolin, 2,6-Bis-(raethylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid und 1-(4'-(Jhlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind u. a. 2- oder 3-Monocblorchinoxalin--6-carbo,nsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder ■J-Monobromchinoxalin-ö-carbonsäure-;.

Ie A 12 577 .. ₁₆ _ /

109818/2032

bromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,35-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechiorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromcbinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 1,4—Dichlorphthalazin-e-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurecblorid sowie die entsprechenden Br*omverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-ö- oder -7-carbonsäurecblorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4- (4¹,S'-Dicblorpyridazon-ö'-yl-i')-pbenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',^'-Dichlorpyridazon-S'-yl-i')-ätbylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäureChlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurecblorid, N-Methyl-N-(2-ChIOr-^- metbylamino-triazinyl-öi-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimetbylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Ätbyl-N-(2,4-dicblortriazinyl-6)-aminoacetylcblorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-<(2,3-dlchlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenztbiazol-5- oder -ö-carbonsäurecblorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benztbiazol-5- oder -e-carbonsäurechlorid oder -5- oder -ö-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2~Ätbylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -e-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsaurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-

Le Λ 12 577 -H-

10 9 8 18/2032

/Γ

SuIfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isotbiazo.l-4-carbonsäurecblorid, 2-Chlo-rben2oxazoi-5- oder —6-carbonsäurechlorid oder -sulfönsäureChlorid sowiedie entsprechenden Bromderivate, 2-0310^6^1111133201-5- oder -S-carbonsäurecnlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Cblor-1-methyl-benzimidazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4~metbylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4— oder -5-sulfonsäurechlorid, ^-Chlortbiazol-^- oder -5-sulfonsäure;Chlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechiorid, Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 5-Äthylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Ghlormethansulfocbl^rid, • 2-Cbloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-i-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-i)-acrylsäurechlorid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-cblor-cyclobutan-1)-carbonsäure- * Chlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, Ot-Methylsulfonylacrylsäurechiorid und oc-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacrylsäurechlorid.

Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, bei-

Le A 12 577 - 18 -

1098 18/2032

spielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen,'z. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.

Die "beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Phthalocya-ηinvertindungen der Formel (IY) können dadurch hergestellt werden, daß ein Phthalocyaninsulfonsäurechlorid - bevorzugt in Form einer wäßrigen Suspension -, welches der Formel

(SO₂Cl)_n
Pc (V)

entspricht, ■ . ■

worin Pc die oben angegebene Bedeutung hat, m die Zahlen 0, 1. oder 2 und η die Zahlen 2, 3 oder 4 bezeichnen, wobei die Summe von m und η nicht größer als 4 ist,

entweder mit einer Verbindung der Formel

H-lT-alky len-N-G O-X-a ryl en-N-H , _yi s

worin R₃, R. und R,- sowie "alkylen", "arylen" und X die oben angegebene Bedeutung haben ■ und gegebenenfalls mit einer Verbindung der Formel

H-W

R₂

Le A 12 577 - 19 -

10 981 8V 2t)'3Ü

worin R^ und Rp die oben angegebene Bedeutung haben, oder-mit einer Verbindung der Formel :

H-N-alkylen-E-CO-X-arylen-NCU - , . Ii ^ (VIII)

R R

worin R,, R₄, "alkylen", "arylen" und X die oben angegebene Bedeutung haben,

und gegebenenfalls mit einer Verbindung .der Formel (VII) kondensiert wird und im letzteren Fall die im Kondensationsprodukt enthaltenen Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert werden. Bei dieser Kondensation können nicht hydrolysierte und nicht umgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen durch Hydrolyse in SuIfonsäuregruppen übergeführt werden.

Gegebenenfalls kann man zur Darstellung der Farbstoffe (IV) auch so verfahren, daß man Phthalocyaninsulfonsäureehloridsulfonsäuren mit monoformylierten D.iaminen der Formel

HN-alkylen-N-CO-X-arylen-N-CHO ! I_x 1 (IX)

worin R₂, R. und R₁-, X, "alkylen" und "arylen" die oben angegebene Bedeutung besitzen, kondensiert und die Formylgruppe anschließend verseift.

Phthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäuren der Formel (V) können dadurch erhalten werden, daß man das entsprechende Phthalocyanin oder die .Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einem Säurehalogenid, wie

Le A 12 577 - 20 -

109818/203?

195KQ9

Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Phorphortrichlorid, wie in den britischen Patentschriften 708 543, 784 834 und.785 629 und in der US-Patentjchrift 2 219 330 beschrieben, behandelt.

Erfindungsgemäß können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe verwendet werden, das sind solche in denen die Buchstaben a, b und c die Zahlen 0, 1, 2 bzw. 3 charakterisieren. Darüberhinaus können aber auch Gemische dieser farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren die Zahlen im gemittelten Wert.

Derartige erfindungsgemäße Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen Endfarbstoffen der¹ Formel (i) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemische der Ausgangskomponenten hergestellt. Letzteres entsteht häufig zwangsläufig da die Phthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäuren (IV) bezüglich SuIfleimungsgrad und ihres Verhältnisses von Sulfonsäurechlorid und Sulfonsäuregruppen häufig technisch als Gemisch anfallen.

Geeignete Diamine der Formel (Vl) sind beispielsweise N-(ß-Aminoäthyl)-N^l-(2-aminophenyl)-harnstoff, !!-(ß-Amtnoäthyl)-N'-(3-aminophenyl)-harnstoff, U-(ß-Aminoäthyl)-Ii^l-(4-aminophenyl)-harnstoff, M-(ß-Methylaminoäthyl)-U-methyl-H' - (4-aminophenyl)-harnstoff, F-(ß-Aminoäthyl)-N^t-(3-amino-4-sulfophenyl)-harnstoff, N-(ß-Amino-äthyl)-N^t-(4-amino-3-sulfophenyl)-harnstoff, N-Methyl-N-^-amlnobenzoyl^propylendiamin-1.3, W-Methyl-N-(3-aminobenzoyl)-propylendiamin-1.3, N-(p-Aminobenzoyl)-äthylendiamin-1.2, K-(m-Aminobenzoyl)-äthylendiamin-1.2 ·, N- (p-Methylaminobenzoy 1) -äthylendiamin-1.2.

Le A 12 577 _ - 21 -

10-98 T 87 2 0 32

: _: U ■■■■ ■■■·■■■■■

Beispiele für Amine, der Formel (VIX) sind Ammoniak, Methylamin, itliylamin,Propylamin, Taurin, Methyltaurin, Aminoessigsäure, Sarkosin, Äthanolamin, Diethanolamin, Morpholin,-Benzylamin, Anilin, m-Sulfanilsäure, p-Anisidin, 4-Amino-benzoesäure.

Geeignete Amine der Formel (VIII) sind beispielsweise H-(B-Aminoathyl)-N^I-(2'-.nitrophenyl)-harnstoff, H-(ß-Aminoäthyl)-N·-(3-nitrophenyl)-harnstoff> N-(ß-Aminoäthyl)-N^f-(4-nitrophenyl )-harnstoff, IT-(γ—Aminopropyl)-H-methyl-l^f-(4-nitrophenyl)-harnstoff, N-(Y-Methylaminopropyl)-Ii^!-(4-nitrophenyl)-harnstoff, ]!ί~(ß-Methylaminoäthyl)-l·I-methyl-H'-(4-nitrophenyl)-harnstoff ,N-(ß-Aminoäthyl)-li^l-methyl-]!ir^!-(4-nitrophenyl)-harn- ; stoff, E"- (ß-Amino-a-methyl-äthyl)-E"'-(4-nitrophenyl)-harn-

Wk stoff, N-(ß-Amino-äthyl)-N^l-(4-nitro-2-chlor-phenyl)-harnstoff, W-(ß-Amino-äthyl)-N^l-(4-nitro-2-methyl.-phenyl)-harnstoff, H-(ß-Amino-äthyl)-lT^r-(3-nitro-5-car'boxy-phenyl)-harnstoff, Ή- (ß—Amino-äthyl) -Ή · - (4*-n itro-2-methoxy^phenyl) -ha rnstoff, N-(ß-Amino-äthyl)-II^l-(3-nitro-5-carbonamido-phenyl)-harnstoff, N-(B-AmInO-EtIIyI)-H¹-(3-nitro-5-isopropylcarboxyphe.nyl)-harnstoff, N-(ß-Amino-äthyl)-lT^l-(4-nitro-5-sulfonaphthy1)-harnstoff, W-(ß-Amino-äthy1)-Έ'-äthyl-N'(4-nitrophenyl)-harnstoff, H-(ß-Amino-äthyI)-N¹-(ß-hydroxyäthyI)-H·- (4-.nitrophenyl)-harnstoff, H-(aJ-Amino-butyl)-H^l-(4-r-nitrophe.nyl)-harnstoff, H-(iJ-Amtno-hexyl)-H¹-(4-nitrophenyl)-harnstoff, H-(m-Hitrobenzoyl)-äthylendiamin-1.2, H-(p-Hitrobenzoyl)-äthylendiamin-1 .-2, H-(p-Hitrobenzoyl)-propylendiamin-1.3,

ψ ' N-(p-Hitrobenzoyl)-propylendiamin-1.2*

G-eeignete monoformylierte Diamine der Formel (IX) sind z.B.: H- (B-Am ino-ä thy 1) -H^f - (4-f ormylmethylamino-phenyl )-harns tof f, H-(ß-Amino-äthyl)-H^l-(4-formyläthylamino-phenyl)-harnstoff, N-(ß-Amino-äthyl)-H^l-("4-formylhydroxyäthylamino-phenyl)-harnstoff, N-(4-Formylmethylamino-benzoy^-äthylendiamin-1.2

Le A 12 577

- 22 -

1Ö9818/203I

195U09

av

Die Umsetzung der Phthalocyaninsulfonsäurechloridsulfonsäure mit der Verbindung der Formel (VI) und der Verbindung der Formel (VII) bzw. der Verbindung der Formel (VIII) und der Verbindung der Formel (VII) kann in einer einzigen Reaktionsstufe oder in getrennten Stufen durchgeführt werden. Im allgemeinen ist die gleichzeitige Umsetzung (für den Fall, daß b größer als 0 sein soll) von Vorteil. Hierbei kann eine Verbindung der Formel (VII) als säurebindendes Mittel dienen.

Die durcli Umsatz von PhthaloeyaninsulfonsäureChloriden der Formel (V) mit Aminen der Formel (VIII) und gegebenenfalls Aminen der Formel (VII) erhaltenen, Nitrogruppen tragenden Zwischenprodukte können durch Alkalisulf id e "bzw. Alkalihydrogensulfide, wie NatriumsulfId oder ITatriumhydrogensulf id, in die entsprechenden Aminoverbindungen übergeführt werden.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszweche eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger lextilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Sie eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise irx einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, 01,C-COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht In unerwünschter Weise

Le A 12 577 - 23 -

1Ö9 818/2032

reagieren sollen, Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff, oder indifferente Verdieku^ wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose. ·

Die so hergestellten- Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Poulard ^: (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 4-0 bis 150° Q, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch.Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausg-eführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali-wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende-Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis 1:5 bis 1:40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf 95° C und gegebenenfalls ■ unter anteilweiser Zugabe von Salz, z. B. Natriumsulfat, und

: - 24 -

Le A 12 577..-.- Λ ^; - -

109818/203

anschließend Alkali, "beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH.

Hierbei tritt die ehemische Reaktion zwischen Farbstoff und laser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen»

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren läßt sieh eine nachträgliehe Erhitzung des geklotzten Gewebes dadruch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z, B. 2 bis 2Q Stunden, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkereg Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus. der Färbst off lösung, einem ■Verdickungsmittel, wie Natriumalginat, und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Yerbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kaliumaeetat oder Natrium-* und Kaliumhydrogenearbonat, verwendet und das bedruckte Material gespult und gegeift,

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt. ·

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen'zeichnen sieh im allgemeinen durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aus.

Le A 12 577 - 25 „ ■

1098-1.8/203?

195 H

In den folgenden Beispielen "bedeuten die G-rade Celsiusgrade und die Teile Gewiehtsteile,

Beispiel .1; ■

In 150 Teilen Wasser werden 11,1 Teile des Farbstoffes der Formel

(SQ₃Na) ^Pc-(3)—

gelöst, Die Farbstofflösung wird auf P™ 8,0 eingestellt und auf Q V 5 C gekühlt. Bei dieser Temperatur läßt man innere halb, eine-r halben Stunde 2,35 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zulaufen und hält hierbei den P^-Wert mit verdünnter Katromlauge auf 7 - 8. Zur Beendigung der Eeaktion läßt man noch einige Stunden bei 0-5⁰C nachrühren, wobei man den

jj weiterhin auf 7 - 8 hält. Hierauf säuert man schwach an, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht mit 5 Taiger, schwach saurer Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen des Nutschgutes bei 50° C erhält man in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der W Formel

A 12 5.77 ^ 26 -.

entspricht,

Der als Ausgangsmaterial verwandte Farbstoff (Formel s. oben) kann wie folgt erhalten werden:

9,5 Teile eines Gemisches, bestehend aus 3,8 Teilen Kupferphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäure der Formel

SO₃Ii

Cu-Pc-(3)'

und 5,7 Teilen Kupferphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfon säure der Formel

Cu-Pc-O)

(erhalten durch Behandlung von Cu-Pc mit Chlorsulfonsäure und etwas Thionylchlorid) werden in Form ihrer wäßrigen Paste in 100 Teilen Eiswasser angeschlagen und neutralisiert. Unter Einhalten eines P^-Wertes von 9,6 - 10 läßt man hierauf eine Lösung von 2,7 Teilen N-(ß-Aminoäthyl)-l'-(4-nitrophenyl)-harnstoff der Formel

H₂H-CH₂-CH₂-Jm-C0-NH- // Λ -

in 50 Teilen H-Methy!pyrrolidon und 20 Teilen Methanol, gemischt mit 3 Teilen 5n-Ammoniaklösung und 5 Teilen Sn-Natronlauge, zufließen. Hierbei steigert man die Temperatur innerhalb 1 Stunde auf 35° G. Zur Beendigung der Reaktion rührt man noch einige Zeit bei dieser Temperatur, wobei man den

le A 12 577 - 27 - · ^; '

1Ö9818/2032

P„-Wert der Lösung mit In-Natromlauge weiter auf 9>6 - 10 hält, Nachdem alle SuIfonsäurechloridgruppen umgesetzt bzw. verseift sind, kühlt man auf 10° C ab. und gibt eine Lösung von 12 Teilen Na₂S · 9H₂O in 15 Teilen Wasser zu und rührt bis zur Beendigung der Reduktion bei 10 -25° C. Durch Zugabe von Natriumbisulfitlösung, Kochsalz und Salzsäure wird'das Phthalocyaninderivat bei P^ 5 ausgefällt, abgesaugt und mit schwach saurer, verdünnter Kochsalzlösung gewaschen.

Verwendet man in Absatz 1 anstelle des 2,4,6-Trifluor-5~ chlor-pyrimidins eine entsprechende Menge der nachfolgen^, aufgeführten Reaktivkomponenten, wobei man die Kondensation bei Temperaturen zwischen 0 - 80° C in organischem, organisch-wässrigem oder wässrigem schwach sauren bis schwach alkalischen Medium durchführt, das man mit Hilfe von Soda, Bicarbonat oder Natronlauge aufrechterhält, so gewinnt man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe:

2,4j6-Trifluor-pyrimidin

2-Phenylamino-4j6-difluor-triazin

2-Äthoxy-4>6-difluor-triazin

2,S-Dichlor-chinoxalin-G-sulfonsäurechlorid

• -

2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid 1^-Bichlor-phthalazin-ö-sulfonsäurechlorid 1^-Dichlor-phthalazin-ö-carbonsäurechlorid 2-01110^^6.^^1113201-5- oder -ö-carbonsäurechlorid ·

2-Chlor-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid 2-Äthylsülfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsaurechlorid 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder, -6-sulfonsäurechlorid 3,5-Bis-methylsuifonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid 2-Methylsulfonyl-4,S-dichlor-ö-methyl-pyrimidin Tetrachlorpyrimidin
4,5,6-TrichlOr-pyrimidin
2 ₃K,6-Trichlor-pyrimidin
Le A 12 577 - 28 -

1098 18/203

ta

2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbohsaurechlorid 2,4 i 6-Trichlor-triazin

2-Amino-4,6-dichlbr-triazin

2-Phenylamino-4j6-dichlor-triazin

ß-(4» ,5'-Dichlor-pyridazon-6'-yl~1^! )-äthyibärbbnsäürec3ilörid 4-(4' i 5 '-Dichlör-pyridazön-6 i-yl-1 * )-phenyläulf btts^iirechlbrid 4-(4' i 5 '-Diclilör-pyriä.azö'n-6 '-yl-i' )-phe±iylc-ättjbiiäätt'iei6iiiöriä Acrylsäurechlörid

^-ölilof-prapionsäüreGlilotid

3-Methylsulf onyl-propioiisaurechLlorid ^-ihenylsuifonyl-propionsätireclilorid öder ß-Methylsülföriylacrylaäurfechlorid

Balsplei 2*. ■

lii i5ö Teile.ii Wasser werden 11*1 Teile des !»ärbstöiteä der fbrirlel

gelöst. Die Farbstofflösung wird auf P_H 8,0 eingestellt und ätif Ö - 5° C gekühlt. Bei dieser Temperatur läßt iöän innerhalb einer halben Stunde 2_f35 Teile a^^ pyriraidin zulaufen und hält hierbei den Pg-Wert mit verdünnter Natronlauge auf 7-8. Zur Beendigung der Reaktion läßt man noöh einige Stunden bei Ö *- 5° C .nachrühren _r wobei man den P^-Wert weiterhin auf 7 - 8 hält. Hierauf säuert man schwach an, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht mit 5 $iger* schwach saurer Kochsalzlösung. Die Farbätoff-

Le A 12 577

- 29 -

109818/2031

paöte itfird "bei 50 G getrocknet. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines Hfatriüffisäizes der Formel -

C¹I

Cü-Pc-(3 j—— SO₂NH₂ \ m-^JJ

SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-Co-NH- %~y f

eiits'pribht.

ift änalöge'r i/ieise werden die Farbstoffe' der Formeln

SO₂NH₂

und

(SO_xNa)₉ Cl F

^-σσ-ΝΗ- /~7

— SO₂NH₂

^ SO₀NH-CH₉-CHo-NH

^L2

Ie A 12 577

fÖSe187

erhalten, wenn man, wie in Absatz 1 beschrieben, verfährt, als Ausgangsverbindungen jedoch die entsprechenden Nickel-· phthalocyaninfarbstoffe einsetzt. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren ergeben beide Farbstoffe auf cellulosehaltigen! Material klare, grünstichige Türkistöne von sehr guten Allgemeinechtheiten.

Die in diesem Beispiel als Ausgangsverbindungen verwandten Farbstoffe lassen sich, ausgehend von Kupferphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäure bzw. Nickelphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäure, unter Verwendung von N-(ß-Aminoäthyl)-N'-(3-nitrophenyl)-harnstoff bzw. N-(ß-Aminoäthyl)-N^I-(4-nitrophenyl)-harnstoff in der in Beispiel 1 Absatz 2 beschriebenen Weise gewinnen.

Gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man die in diesem Beispiel Absatz 1 und Absatz 2 als Ausgangsverbindungen verwandten Kupfer- und Nickelphthälocyaninfarbstoffe anstelle von 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin mit den im Schlußteil des Beispiels 1 aufgeführten Reaktivkomponenten umsetzt.

Beispiel

In 150 Teilen Wasser werden 11,0 Teile des Farbstoffes der Formel

(SO₅Na)₂ ·

Cu-Pc-(3)— SC

-NH 2

Le A 12 577 -- 31 -

ORIGINAL INSPECTED 109818/2032 J^_

195Uüa

^: . . .,.■■■■■■ st

gelöst. Die-Farbstofflösung wird auf P„ 8 eingestellt und auf 0 ■- 5 C gekühlt. Bei dieser Temperatur läßt man innerhalb einer halben Stunde 2,35 Teile 2,4,ßpyrimidin zulaufen und hält hierbei den Ρττ-Wert mit verdünnter Natronlauge auf 7-8. Zur Beendigung der Reaktion läßt man noch einige Stunden bei 0-5⁰C nachrühren, wobei,

man den Ρ,,-Wert weiterhin auf 7-8 hält. Hierauf säuert man n

schwach an, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht mit 5 feiger schwach saurer Kochsalzlösung. Die Farbstoffpaste wird bei 50° C getrocknet. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines Natriumsalzes der Formel

Cu-Pc-(3) —SO₂UH₂ Cl F

CH₅-Ch₀-NH-CO-//' %-NH-/f ^XN

entspricht. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikat ions verfahren erhält man auf cellulosehaltigen! Material klare Türkistöne von sehr guten Allgemeineehtheiten.

In analoger Weise werden die Farbstoffe der Formeln

O₃Na)₂ - Cl Ρ;

Cu-Pc-(3)— SO₉NH₉ , NH-

le A 12 577 - 32-

ORIGSNAL INSPECTHD 109818/2032

Ni-Pc-(3)— SO₂NH₂ Cl i»

SO₂NH-CH₂-CH₂-IiH-GO- /A /

~ F

(SO₅Na)₂

Ni-Pc-(3)— SO₂NH₂

erhalten, wenn man, wie in Absatz 1 "beschrieben, verfährt, jedoch als Ausgangsverbindungen die diesen Farbstoffen zugrunde liegenden Amino-Yerb.indungen einsetzt. Sie ergeben auf cellulosehaltigen! Material klare Türkis töne bzw. bei den Nlckelphthaloeyaninfarbstoffen klare grünstichige Türkistöne von sehr guten Allgemeinechtheiten.

Der in Absatz 1 als Ausgangsverbindung verwandte Farbstoff (Formel s. oben) kann wie folgt erhalten werden; 9,5 Teile eines Gemisches, bestehend aus 3,8 Teilen Kupfer- \ phthalocyantnsulfonsäurechlorid-sulfonsäure der Formel

S SO₅H

Cu-Pc-(3)

Le A 12 577 - 33 -

1098 18/2032

und 5j7 Teilen Kupferphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäure der Formel⁷

0u-Pc-(3)

(erhalten durch Behandlung von Cu-Pc mit Chlorsulfonsäure und etwas Thionylchlorid) werden in Form ihrer wäßrigen Paste in 100 Teilen Eiswasser angeschlagen und neutralisiert. Unter Einhalten eines Ρττ-Wertes .von. 9 - 10 läßt man hierauf eine Lösung von 2,5 Teilen E-(4-Eitrobenzoyl)-äthylendiamin-1,2 der Formel

H₂H-CH₂-CH₂-EH-C0-

in 50 Teilen E-Methylpyrrolidon und 20 Teilen Methanol, gemischt mit 3 Teilen 5n-Ammoniaklösung und 5 Teilen ' ^n—Uatronlauge, zufließen. Hierbei steigert man d.ie Temperatur innerhalb einer Stunde auf 35 C. Zur Beendigung der Reaktion rührt man noch einige Zeit bei dieser Temperatur, wobei man den Ρττ-Wert der Lösung mit In-Eatronlauge weiter auf 9 - 10 häl"t. Nachdem alle SuIfonsäurechloridgruppen umgesetzt bzw. verseift sind, kühlt man auf .10° C .ab und gibt eine Lösung von 12 Teilen Ea₂S · 9 H₂O in 15 Teilen Wasser zu und rührt bis zur Beendigung-der Reduktion bei 10 - 25 C. Durch Zugabe von Eatriumbisulf itlösung, Kochsalz- und Salzsäure wird das Phthalocyaninderivat bei P„ 3ausgefällt, abgesaugt und mit schwach saurer, verdünnter Kochsalzlösung gewaschen.

In analoger Weise gewinnt man auch die zur Herstellung der in Absatz 2 beschriebenen Farbstoffe benötigten Ausgangsverbindungen. ."■■":'■

LeA 12 577 - 34 - _

109818/2032

1-95U09

Gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man die in diesem Beispiel, Absatz 1 und Absatz 2 als Ausgangsverbindungen verwandten Kupfer- und Nickelphthalocyanin-• farbstoffe anstelle von 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin mit den im Anschluß an Beispiel 1 aufgeführten Reaktivkomponenten umsetzt.

Beispiel 4:

In 150 Teilen Wasser werden 11,4 Teile des Farbstoffes der Formel

Gu-Pc-(3)

SO₂HH-CH₂-CH₂-HH-CO-Im-

gelöst. Die Färbst off lösung wird auf Pg- 9,0 eingestellt und auf 0-5° G gekühlt. Bei dieser Temperatur läßt man innerhalb einer halben Stunde 4,70 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zulaufen und hält hierbei den P^-Wert mit verdünnter Natronlauge auf 8 - 8,5. Zur Beendigung der Reaktion läßt man noch einige Stunden bei 0 - 5° C nachrühren, wobei man den P^-Wert weiterhin auf 8 - 8,5 hält. Hierauf säuert man schwach an, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht mit verdünnter Kochsalzlösung. Der Farbstoff wird bei 50° C getrocknet. Man erhält in sehr guter Ausbeute den Farbstoff, der in Form seiner Natriumsalze der Formel

Cu-Pc-(3)

(SO₃IIa)

SO₂HH-CH₂-CH₂-HH-CO-HH-^y -SO₃Ha

Le A 12 577

- 35 -

109818/2032

195U09

; '. ,.■■■

entspricht. Er färbt cellulosehaLtiges Material in. klaren Türkis tönen von sehr guten Allgemeineclitiieiten.

Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften., der jedoch im Farbton deutlich gürnstichiger ist, erhält- man, wenn man anstelle des in Absatz 1, Zeile 2 verwandten Kupferphthalocyaninderivates das entsprechende Nickelphthalocyaninderi— vat einsetzt.

Gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe werden erhalten, wenn man die in diesem Beispiel, Absatz 1 und Absatz 2 als Ausgangsverbindungen verwandten Kupfer- und Nickelphthalocyaninfarbstoffe anstelle von 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin mit den im Anschluß an Beispiel 1 aufgeführten Reaktivkomponenten umsetzt.

Die in Absatz 1 und Absatz 2 verwandten Ausgangsfarbstoffe können wie folgt erhalten werden:

8,53 Teile der Kupfer- bzw. Uickelphthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäure der Formel

SO₅H
Gu-Pc-(3) 'bzw.

(SO₂Ci)₂ -.

(erhalten durch Behandeln von Cu-Pc bzw. Ni-Pc mit Chlorsulfonsäure und etwas Thionylchlorid) werden in Form ihrer wäßrigen Paste in 150 Teilen Eiswasser suspendiert und neutralisiert. Hierauf gibt man 3,6 Teile des li-(ß-Aminoäthyl)-Iifs_(3-amino-4-sulfo-phenyl)-härnstOffes der Formel

Le A 12 577

1098 18/2032

H₂U-CH₂-GH₂-HH-CO-3SH-

zu, steigert die Temperatur auf 20 - 25° G und ..rührt unter Einhalten eines P^-Wertes von etwa 9 durch Zugabe von verdünnter Natronlauge bis zur Beendigung der Umsetzung. Zur
Verseifung evtl. vorhandener restlicher Sulfonsäurechloridgruppen wird kurz auf 60° C erwärmt. Der Farbstoff wird durch Einrühren in Salzsäure ausgefällt, abgesaugt und mit verdünnter Salzsäure gewaschen.

Beispiel 5'· .

In ISO Teilen Wasser werden 10,4 Teile des Farbstoffes der Formel

.(SO₃Na)₂.
Ou-Pc-(3)

^ SQ₂NH-Gh₂-OH₂-NH-CO-NH^// ^y-

gelöst. Die Farbstofflösung wird auf Pg 8,0 eingestellt und auf 0 - 5° Q gekühlt« Bei dieser Temperatur läßt man innerhalb einer halben Stunde 3,30 Teile 2,4,G-Trifluor-5-chlorpyrimidin zulaufen und hält hierbei den P^-Wert mit verdünnter Natronlauge auf 7-8. Zur Beendigung der Reaktion
läßt man noch einige Stunden bei 0 - 5° C nachrühren, wobei man den P_H-Wert weiterhin auf 7 ~ 8 hält. Hierauf säuert man schwach an, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht mit 5 $iger schwach saurer Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen
des Nutachgutes bei 50° G erhalt man in praktisch quantita-

Le A 12 577

109818/2Q32

tiver Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines liatriumsalzes der Formel

Cu-Pc-(3) Cl F

S O₂IfH-CH₂-CH₂-NH-CO-IIH- <? \ -KH- /^x

entspricht. Each einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikat ions verfahren erhält man auf cellulosehaltigen Material klare Türkistöne von sehr guten Allgemeinehtheiten.

Zu gleichfalls wertvollen Reäktivfarbstoffen gelangt man, analog der Reaktionsweise von Absatz 1, wenn man anstelle des in Zeile 2 genannten Farbstoffes-folgende Phthalocyaninderivate als Ausgangsverbindungen einsetzt:

Cu-Pe-(3j.

SO₂IH-CH₂-CH₂-KlI-CO-IiH-

Ni-Pc-(3)

Le A 12 577

- 38 -

10 9 8 18/2032

195U09

Cu-Pc-(3)

KH,

SO₂NH-CH₂-CH₂-KH-C 0-KH-

-Ni-Pc-(3)

Ni-Pc-(3)

KHr

SO₂NH-CH₂-CH₂-KH-C 0-KH- <f Λ

(SO₃Na)₂

Co-Pc-(3) Cu-Pc-(3)

.(SO₃Na)₂

SO₂N-CH₂-CH₂-CH₂-KH-Co-KH-^ _^x> -KH₂

CH,

Le A 12 577

- 39 -

109818/2032

195 H

Cu-Pc-(3)

SO₀N-CH₀-CH₀-N-CO-NH- <' \ -NH CH, CH,

J J

Cu-Pc- (3) — S O

SO₂-NH-CH₂-CH₂-Nh-CO-NH- /~\ -NH

~ CH

.(SO₅Na)₂ Cu-Pc-(3)— SO₂NH₂

SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-Nh-

^ΝΝ· -NH C₂H₅

Cu-Pc-(3)

,(SO₅Na)₅

■ SQ₂Nh-CH₂-CH₂-NH-CO-NH-/⁷ >-NH

C₀H.OH

(SO₅Na)₅

Cu-Pe-(3)

NH,

Le A 1,2 577

So₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-N- - CH - 40 -

109818/2032

CU-Pc-O)

(SO₃Ia)₅

G₂H₅

(S 0-,Ia

Cu-Pc-(3)

-IH-CHo-CHo-IH-C 0-1- <f > -IH

ο-υϋο--ΙΝ11-υυ-1\!-·γ /-1MiIo

CgH.OH

Cu-Pc-(3)—

SQ₂IH₂
SO₀-IH-CH₀-CH-IH-CO-Ih-

7-

CH

Gu-Pc-(3)—

(SQ₃Ia)₂

(SO^Ia).

Cu-Pc-(3)

SQ₂IH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₂-IH-CO-IH- /T

Le A 12 577

109911/a 031

Cu-Pc-(3)'—SO₂NH₂

Cl

Cu-Pc- (3) — SO₂NH₂

c\

-NH-CQ-NH- /^{7 ν}\ -NH

CH,

Cu-Pc-(3)— SO₂NH₂

H₃C

SQ₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-Nh- /' ^x\ -

Cu-Pc- (3)— SO₀NH

CQQNa

SQ₂NH-CH₂-CH₂-NH-C Q-NH- <^_^ν^.

( SQ₂NH-QH₂-CH₂-NH-QQNh- ^J

Le A 12 577

195U09

Gu-Pc- (3 ί

COlH,

UH,

Cu-Pc-(3)

HH,

COO-CH

(SO₃Na)₂

Cu-Pc-(3) So₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO- <^Α -NH₂

-NH

Cu-Pc-(3) (SO₃Na)₃

SO₂NH-CH₂-

CH,

Ni-Pc-(3) (SO₃Ha)₂

S O₂HH-CH₂-CH₂-NH-C 0- <^

Le A 12 577

- 43 -

1098 18/2032

(SO₃Na)₂

Cu*Pc-(3)

NH₂ .

Cu-Pc-(3)

CH,

Cu-Pc-(3

(SO₅Na)₂

So₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-

.(SO₃Na)₂

Cu-Pc- (3)— SO₂NH-CH₃

NH,

SO₂NH-CH₂-Ch₂-NH-CO-NH- <' ^N> -S0,Na

Cu-Pc-(3)— SO₂NH-CH₂-CH₂OH

NH,

S O₂NH-CH₂-CH₂-NH-C 0-NH-<^y

Le A 12 577

■1Ö98-1 8/20-32

195U09

.(SO₃Na)₂
Cu-Po-C3)— SO₂NH-CH₂-CH₂-SO₃

Na

SO₂NH-Ch₂-CH₂-NH-CO-NH-

-NH,

Cu-Pc-(3)— SO₂NH-CH₂-CH₂-SO₃Na SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-C 0-

Λ-

, (SO₃Na)₂

Cu-Pc-(3)

SO₂NH-CH₂-COONa

pAV 14.—\Jiin-

^X\-NH,

Ni-Pc-(3)— SO₂NH-CH₂-CH₂-SO₃Na ?^H2

(SO₃Na)₂ "
Ni-Pc-(3)— SO₂NH-CH₂-COONa

SO₂NH-CH₂-CH₂-Nh-CO-^ ^ANy-NH,

Le A 12 577

- 45 -

1098187203^

1351409

Cu-Pc-(3)— SO₂NH-CH₂-CH₂-SO₅

Na

SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-Nh-

(SO₅Na)₂

Cu-Pc-(3) —- SO₂N(CH₅)-CH₂-COONa SO

.Cu-Pc-(J) — SOoNH-/^{7 Λ}

SO₂Nh-CH₂-CH₂-NH-CO-NH

Gu-Pc-(4)

(SO₇Na)₅

SOoNH-CHo-CHo-NH-CO-NH-/^ % -NH

(SO₅Na).

Cu-Pc-(4)

SO₂NH-CH₂-CH₂

Η,

Ie i 12 577

Cu-Pc-

SO₀NH-CH₀-Ch₀-NH-CO-// ^x>-L±±_o 2 2 2 \ _ / 2

(SO₃Ia)₃

Cu-Pc-(4)

SO₀NH-CH₂-CH₂-NH-CO-

(SO₃Ia)₃

Cu-Pc-(4)

Ni-Pc-(4)

CH₃

(SO₃Na)₃

SO₂NH-Ch₂-CH₂-NH-CO-NH-/'' ^x\ -NH₂

Zu ebenfalls wertvollen Reaktivfarbstoffen gelangt man, wenn man die in Absatz 1 verwandte Menge ran, 3,3 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin auf 6,5 Teile erhäht und anstelle des in Zeile 2 genannten farbstoffes äquimolekulare Teile der folgenden Phthalocyaninderivate als Ausgangsverbindungen einsetzt:

Le A 12 577 - 47 -

109818/2031

19 5H09

Cu-Pc-(J)-

SO₃Na

NH,

(S O₂NH-CH₂-CH₂-KH-C 0-NH- /ΓΛ-SO JSTa )

SO₃Na

■ Cu-Pc-(5)

SO₅Na

( S O₂NH-CH₂-CH₂-NH-C 0-NH- // ^x) -NH₃ )

(SO₅Na)₂

i-Pc-(37

NH,

(SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-CO-NH-^A-SO₅Na)₂

Cu-Pe-(3)

SO₅Na

S 0,Na

7.

(SO₅Na)₂

Cu-Pc-(47' y°3^Na

(SO₂NH-CH₂-CH₂-NH-Co-NH-/~Λ-NH₂)_;

Cu-Pc-(4)

. SO₅Na

NH,

(SO₂NH-Ch₂-CH₂-M-CO-NH-

Le A 12 577

- 48 -

109818/2032

Die in diesem Beispiel"aufgeführten Ausgangsfarbstoffe können erhalten werden, indem man von Phthalocyaninsulfonsäureehloriden "bzw. Phthalocyaninsulfonsäurechlorid-sulfonsäuren ausgeht und diese entweder in Anlehnung an Beispiel 1, Absatz 2 mit den entsprechenden Nitro-aminen und gegebenenfalls Ammoniak oder keine Nitrogruppen tragenden Monoaminen umsetzt, reduziert und gegebenenfalls mit Oleum oder Chlorsulfonsäure nachsulfiert oder in Anlehnung an Beispiel 4, Absatz 4 mit den entsprechenden Diaminen und gegebenenfalls Ammoniak oder Monoaminen unsetzt und gegebenenfalls nachsulfiert.

Zu gleichfalls wertvollen Reaktivfarbstoffen gelangt man, wenn man die in diesem Beispiel als Ausgangsverbindungen verwandten Kupfer-, Nickel- und Kobaltphthalocyaninfarbstoffe anstelle von 2,4,6-Trifluo_tr-5-chlor-pyrimidin mit den im Anschluß an Beispiel 1 aufgeführten Reaktivkomponenten umsetzt.

Beispiel 6:

5 g Farbstoff, den man nach Beispiel 1 Absatz 1 erhält, werden mit 5 g Harnstoff und Ig m-Nitrobenzol-sulfonsaurem Natrium verrührt, mit 10 ml Wasser von 20 - 25° C gut angeteigt und mit 80 ml Wasser von 20° C unter Unrühren bei Ptt 7 - 8 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 20 ml einer 10 folgen Natriumcarbonat-Lösung. Mit der so erhaltenen Klotzflotte werden 20 g Baumwoll-G-ewebe auf einem Laborfoulard geklotzt, dessen Walzen mit einem solchen Druck aufeinandergepreßt sind, daß die Flottenaufnahme des Baumwollgewebes ca. 80 i<3 seines Trockengewichtes betragt,- Das so geklotzte Gewebe wird auf einem Spannrahmen aufgespannt und im

Le A 12 577 " ^

109818/20

-: ■■■■■ ■■■■.■■■' ^ί0 ' :

Trockenschrank während 15 Minuten bei" 60 - 70°-C getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 102° C gedämpft. Man spült dann das gefärbte Material gründlich, zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das . gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, 'erneut gespült und bei 60 - 70° C in einem Trockenschrank getrocknet.

Der Farbstoff ist in einem naßechten, klaren, türkisblauen Ton aufgezogen. .

■ ■ .

Zu ebenfalls türkisblauen Färbungen gelangt man, wenn man den in Absatz 1 verwandten Farbstoff durch die Farbstoffe ersetzt, die nach Beispiel 2, Absatz 1, Beispiel 3₅ Absatz 1 oder Beispiel 5> Absatz 1 erhalten werden.

Beispiel 7; - . _:

3 g Farbstoff, den man nach Beispiel 2, Absatz 1 erhalten hat,.werden mit 15g Harnstoff und 1 g m-Witrobenzol-sulfonsaurem Natrium verrührt, mit 10 ml Wasser von 20 - 25° C gut angeteigt und mit 80 ml Wasser von 20° C unter Umrühren bei Pjj 7 - 8 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 20 ml einer 10 ^igen Eatriumcarbonatlösung. Mit der so erhaltenen Klotzflotte werden 20 g Baumwoll-Gewebe auf einem Laborfoulard geklotzt, dessen Walzen mit einem solchen Druck aufeinander-, gepreßt sind, daß die Flottenaufnahme des Baumwoll-Gewebes -- . ca. 80 $ seines Trockengewichtes beträgt. Das so geklotzte.:., G-ewebe wird auf einem Spannrahmen während 15 Minuten im ; Trockenschrank bei 60 - 70° C getrocknet und bei 150° Q

Le A 12 577 ' ~ 50 -

109818/2032

3 Minuten lang behandelt. Man spült dann das gefürbte Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spiilflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° C in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine türkisblaue .naßechte Färbung.

Zu ebenfalls naßechten, türkisblauen Färbungen gelangt man, wenn man anstelle des oben genannten Farbstoffes, die Farbstoffe werwendet, welche man durch Umsatz der im Beispiel 1, Absatz 1 verwandten Ausgangsverbindung mit den im Schlußteil des Beispiels 1 genannten Reaktivkomponenten erhält.

Beispiel 8;

In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 220 ml Wasser von 20 - 25° C vorgelegt. Man teigt 0,3 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 1, Absatz 1, mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 48 ml heißes Wasser (70⁰G) zu. Die Farbstofflösung· mit einem P^-Wert von 7-8 wird dem vorgelegten Wasser zugegeben, wobei 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten werden. Innerhalb von· 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 95° 0, setzt 15g Natriumsulfat (wasserfrei) zu und färbt 30 Minuten weiter, Dann fügt man der Färbeflotte 2 g Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 95° G. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißemJWasser so lange,

- 51 - - . Le A 12 577

109818/2031

195U09

ο.

"bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g· Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - ,70° C in einem Trockenschrank getrocknet. Die Baumwolle wird in naßechtem, klarem und türkisblauem Ton angefärbt.

Verwendet man anstelle des in Absatz 1 genannten Farbstoffes die Mckelphthalocyaninfarbstoffe, die man nach Beispiel 2, Absatz 2 oder Beispiel 3, Absatz 2 erhält, so erhält man naßechte, klare, türkise Färbungen*

Beispiel 9:

5 g Farbstoff, nach Beispiel 2, Absatz 1 erhalten, werden mit 2 ml Wasser von 20 - 25°C gut angeteigt und mit 68 ml .!fässer von 20° C unter Umrühren bei Pt, 7 - 8 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 30 ml einer 10 ^igen Hatriumcarbonatlösung. Mit der so erhaltenen Klotzflotte werden 20 g Baumwoll-Gewebe auf einem Laborfoulard geklotzt, dessen Walzen mit einem solchen Druck aufeinandergepreßt sind, daß die Flottenaufnahme des Baumwoll-Gewebes ca. 80 fo seines Trockengewichtes beträgt. Das so geklotzte Gewebe wird aufgerollt und in einem verschlossenen Glasrohr 10 Stunden lang bei 20 - 25° 0 aufbewahrt. Man spült dann das gefärbte Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60 - 70° C in einem Trockenschrank getrocknet. Mari erhält eine naßechte, türkisblaue Färbung.

Le A 12 577 - 52 -

109818/2032

Beispiel 10:

Ein Baumwolletück wird mit einer Druckpaste, bestehend aus 50 g Farbstoff des Beispiels 1, Absatz 1, 150 g Harnstoff, 20 g Natriumbicarbonat, 10 g m-Nitrobenzol-sulfonsäurem ¥atrium, 450 g einer hochviskosen Alginatverdickung und 320 g Wasser, bedruckt und in einen Dämpfer, z. B des Typs Mather-Platt, bei 103° 0 gedämpft.. Der Druck wird dann mit kaltem, dann mit heißem und schließlich wieder mit kaltem Wasser gespült. Man erhält eine naßechte, türkisblaue Färbung.

Zu türkisblauen bzw. türkisen Oolorierungen gelangt man auch, wenn man anstelle des oben genannten Farbstoffes die Farbstoffe aus Beispiel 4, Absatz 1 oder 2 verwendet, oder die Farbstoffe einsetzt, die man nach Beispiel 5» Absatz 1 unter Verwendung der in der Tabelle in Beispiel 5 genannten Ausgangsverbindungen erhält.

Beispiel 11;

Zellwollnessel wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: '

50 g Farbstoff nach Beispiel 2, Absatz 1, 50 g Harnstoff,

10 g m-Hitrobenzol-sulfonsaures Natrium, 500 g hochviskose Alginat-Verdickung
390 g Wasser.

!lach dem Trocknen klotzt man auf einem Foulard, der mit einer Lösung folgender Zusammensetzung beschickt ist: 200 g Soda,
200 g Kaliumcarbonat,
600 g Wasser, .

30 g Natronlauge 38° Be.

Χίβ Λ 12 577 ■" .

109 818/203

195U09

Anschließend dämpftman.-kontinuierlich.- 30 Minuten bei 120° C, wäscht mit kaltem^ dann mit heißem und schließlich wiederum mit kaltem Wasser. Man erhält einen- naß echt en, türkisblauen Druck.

Beispiel 12;

Ein Stück Baumwollnessel wird mit einem Druckansatz folgender Zusammensetzung 'bedruckt:

50 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 3, Absatz 1, 50 g Harnstoff,

10g m-Nitrobenzol-sulfonsaures Natrium,. 500 g hochviskose Alginatverdickung,
390 g -Wasser.

Der getrocknete Druck geht auf einem Foulard in 15 Sekunden durch eine auf 100° C erwärmte Klotzflotte, wie in Beispiel 11 angegeben, und v/ird kontinuierlich mit kaltem, dann mit 90 G warmem und schließlich wieder mit kaltem V/asser gewaschen. Man erhält einen naßechten, türkisblauen Druck.

Beispiel 13:

Mit einem 20 g-Wollstrang wird bei 40° C in ein Färbebad eingagangen, das aus ■

0,5 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 1, Absatz 1 (bei % 7 - 8 gelöst),

3,0 g eines Polyglykoläthers, hergestellt nach DAS 1.041.003, Beispiel 9,

5,0 g Natriumsulfat und

1,2 g Essigsäure 30 $ig pro Liter, besteht und innerhalb 15 Minuten auf 80° G erwärmt. Bei dieser Tem-

Le A .12 577

- 54 -

109818/2032

peratur läßt man 30 Minuten verweilen, erwärmt zum Kochen und hält diese Temperatur etwa eine Stunde. Nach dem Spülen mit Wasser erhält man eine potting- und walkechte, türkisblaue Färbung. .

Zu türkisblauen bzw. türkisen Färbungen gelangt.man auch, wenn man anstelle des obigen Farbstoffes die in Beispiel 2, Absatz 1 und 2, Beispiel 3, Absatz 1 und 2 oder Beispiel 5, Absatz 1 genannten Farbstoffe verwendet.

Le A 12 577

- 55 -

109818/2032

Claims (11)

Patentansprüche

1.) Phthalocyaninreaktivfarbstoffe der Formel

Po- (₂^₁₁

(SCUN-alkylen-N-CO-X-.arylen-N-Z) Ί I I °

R, . R, . Rr-3.4 5

wobei Pc den Rest eines Phthalocyanine, R^ und R₂ Wasserstoffatome oder gleiche oder verschiedene Alkylreste, die ringgeschlossen und/oder substituiert sein können, oder gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste, R,, R. und R^ Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 - 3 C-Atomen, die durch Hydroxygruppen substituiert sein können, "alkylen" eine Alkylenkette mit 2 - 6 C-Atomen, X eine direkte Bindung oder eine -H(.R^)-Gruppe, wobei Rg Y/asserstoff oder einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest mit T - 3 C-Atomen darstellt, "arylen" einen gegebenenfalls durch niedere Alky!gruppen, niedere Alkoxygrtippen, Halogenatome, Sulfonsäuregruppen, Carboxygruppen, Carb9namidgruppen und/oder Carbonestergruppen mit T - 4 C-Atomen im Alkoholrest substituierten Arylenrest und Z eine Reaktivgruppe bedeuten, und a und c Zahlen von 1 — 3 und b eine Zahl von 0 - 2 darstellen, wobei die Summe von a, b und c nicht größer als 4 ist.

Le A 12 577 - .56.-

TO 9 8 18/20 3 2

1951403

2.) Phthalocyaninreaktivfarbstoffe der Formel

Pc (SO₂HCgI)_b

R₆

worin Pc, R,, R., R₅, Rg, "alkylen", Z sowie a, b und c die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R/ und Rp Wasserstoff, niedere, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Alkylreste mit 1 - 3 C-Atomen und "arylen" einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen, Carbonamidgruppen und/oder Carbonestergruppen mit 1 - 4 C-Atomen im Alkoholrest substituierten Phenylrest bedeuten.

3.) Phthalocyaninreaktivfarbstoffe der Formel

Po- (SO₂NCgI )_b

(SOoir-alkylen-N-CO-arylen-N-Z-).-

R₃ -E₄ ■ R₅-

worin Pc, R,, R., R^, "alkylen" Z sowie a, b und c die in Anspruch T angegebene Bedeutung haben, R. und R₂ Wasserstoff, niedere, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Alkylreste mit 1 - 3 G-Atomen

- 57 Le A 12 577

und"arylen",einen gegebenenfalls durch niedere Alky1-gruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, SuIfonsäuregruppen, Carboxygruppen, Carbonamidgruppen und/^;-· oder Carbonestergruppen mit 1-4 C-Atomen im Alkoholrest substituierten Phenylrest bedeuten.

4.) Phthalocyaninfarbstoffe der Formel

(SO₂WH-alkylen-NH-CO-X-arylen-lTH-Z)_c

worin Pc, R₁, R₂, "alkylen", X, "arylen", Z, sowie a, b und c die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5.) . Phthalocyaninfarbstoffe der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Z Halogentriazin und Halogen— pyrimidin-Reste darstellt, wobei "Halogen" Fluor, Chlor und Brom bedeutet.

6.) Phthalocyaninfarbstoffe der Formel ^(SO₅H)₃

Pe—■■ (SO₉ITcJrK ' ei F

V- ^ K₂ D y ^

(SO₂lIH-alkylen-^H-CO-X-arylen*NH-<^^Iir )_β

worin Pc, R₁, R₂, "alkylen", X, "arylen"» sowie a, b und c die in Anspruch T angegebene Bedeutung haben.

Ie A 12 577 - 58 -

109818/2032

7.)-..:·■:■■; Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninreaktivfarfrs^offen» dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoffe der Formel

pe- (₂|_t

( SOgK-alkylen-N-CO-X-arylen-li-H) _Q

worin Pc den Rest eines Phthalocyanine, R^ und Rg Wasserstoffatome oder gleiche oder verschiedene Alkylreste, die ringgeschlossen und/oder substituiert sein können, oder gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Äralkyl- oder Arylreste, R₃, R. und R,- Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1-3 O-Atomen, die durch Hydroxygruppen substituiert sein können, "alkylen" eine Alkylenkette mit 2-6 C-Atomen, X eine direkte Bindung oder eine -N(Rg)-Gruppe, wobei ' Rg Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest mit 1 - 3 C-Atomen darstellt, "arylen" einen gegebenenfalls durch niedere Alky!gruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome, Sulfonsäuregruppen, Carboxygruppen, Carbonamidgruppen und/oder Carbonestergruppen mit 1-4 C-Atomen im Alkoholrest substituierten Arylenrest bedeuten, und a und c Zahlen von 1-3 und b eine Zahl von 0-2 darstellen, wobei die Summe von a, b und c nicht größer als 4 ist,

mit einer Reaktivkomponente Y-Z umsetzt, wobei Z für eine Reaktivgruppe und Y für einen abspaltbaren Substituenten steht.

Le A-12 577 - 59 -

109818/20 32

8.) Verfahren zum Partien und Bedrucken. hydroxylgrüpp'enhaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Materialien in beliebiger Reihenfolge einen oder mehrere Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 6 aufbringt und gegebenenfalls das so behandelte Material der Einwirkung erhöhter Temperatur unterwirft.

9.) Verfahren zum Färben N-haltiger Materialien, bevorzugt von Wolle, Seide, synthetischen Superpolyamid- und' -polyurethanfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Materialien mit einem oder mehreren Farbstoffen der Ansprüche 1 - 5 aus saurer bis neutraler Flotte färbt und gegebenenfalls anschließend den P^-Bereich des Färbebades erhöht.

10.) Nach dem Verfahren des Anspruchs 8 gefärbte bzw. bedruckte hydroxylgruppenhaltige Materialien.

11.) Nach dem Verfahren des Anspruchs 9 gefärbte N-haltige Materialien.

- 60 -

Le Λ 12 577 . "