[go: up one dir, main page]

DE2112678A1 - Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien - Google Patents

Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien

Info

Publication number
DE2112678A1
DE2112678A1 DE19712112678 DE2112678A DE2112678A1 DE 2112678 A1 DE2112678 A1 DE 2112678A1 DE 19712112678 DE19712112678 DE 19712112678 DE 2112678 A DE2112678 A DE 2112678A DE 2112678 A1 DE2112678 A1 DE 2112678A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
surfactants
bleaching
substances
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712112678
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Dr Dipl-Chem Bloching
Kuehling Dieter Dr Dipl-Ing
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19712112678 priority Critical patent/DE2112678A1/de
Priority to IT21682/72A priority patent/IT950070B/it
Priority to GB1194172A priority patent/GB1379170A/en
Priority to FR7209142A priority patent/FR2130312B1/fr
Priority to FR7233266A priority patent/FR2182781A1/fr
Publication of DE2112678A1 publication Critical patent/DE2112678A1/de
Priority to US312989A priority patent/US3919102A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/08Bridged systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

"Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte wirksamer Oxydationsbäder, insbesondere in der Kälte wirksamer Bleich- und Waschlaugen für Textilien"
Es ist bekannt, wäßrige Lösungen von Wasserstoffperoxid oder von Wasserstoffperoxid liefernden Perverbindungen als Oxydations- und Bleichbäder, insbesondere für Faserstoffe und vorzugsweise für Textilien zu verwenden. Bei diesen Bleichbädern kann es sich auch um Lösungen von bleichenden Waschhilfs- oder Waschmitteln handeln. In derartigen wäßrigen Lösungen wird der Aktivsauerstoff im allgemeinen erst bei Temperaturen von 80 bis 100° C wirksam.
Man hat bereits vorgeschlagen, organische Substanzen, die zu bestimmten Type.n der N-Acyl- oder O-Acyl-Verbindungen gehören, in derartigen Behandlungsbädern als Aktivatoren für die Perverbindungen zu verwenden. Diese Aktivatoren wandeln das in der Waschlauge vorhandene Wasserstoffperoxid in eine organische Persäure um, wodurch der Aktivsauerstoff bei wesentlich tieferen Temperaturen von beispielsweise 20 bis 70° C, vorzugsweise 30 bis 60° C in bleichvirksamem Zustand entbunden wird./
— 2 —
7 0 9 8 U) / Π 0 8
Henkel & Cie GmbH Saita 2 iur Patonttmmolduna D 4264
Die Schweizer Patentschrift 496 801 beschreibt pulverförmige bis körnige Oxydations-, Bleich-, Wasch- bzw. V/aschhilfsmittel auf Basis anorganischer Perverbindungen, die als Aktivatoren acylierte Glykolurile der allgemeinen Formel
R2
CH Nk
O=C
C=O
^N-CH W
I I
R4 R3
enthalten, worin wenigstens zwei der Reste R- bis R. Aeylreste mit 2.bis 8 C-Atomen darstellen, während die anderen Reste Wasserstoffatome und/oder Alkyl- oder Arylreste mit 1 bis 8 C-Atomen und/oder Acylreste mit 2 bis 8 C-Atomen bedeuten, als Aktivatoren für Perverbindungen. Die in einem Molekül vorhandenen Acylreste können gleichartig oder verschieden sein; vorzugsweise verwendet man Tetraacylglykolurile mit gleichartigen C2 Λ-Acylresten, insbesondere das Tetraac etylglylcolur il ./
2 o 9 8 u η /11 η a
Henke*! a Cie GmbH
Sole 5 lur'PalnnlnnHKldune D
Die Erfindung betrifft Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte'-wirksamer Oxydationsbäder, insbesondere in der Kälte wirksamer Bleich- und Waschlaugen für Textilien. Die Zusammensetzung derartiger Mittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
1-90 Ge\f,-% als Aktivatoren für Perverbindungen dienende Acylierungsprodukte aus Carbonsäuren der allgemeinen Formel R-COOH und 2,4,6,8~Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)~nonan-3,7~dionen der unten dargestellten Formel I, worin R gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff
reste mit 1-8 C-Atomen und Rr- bzw·
Methylroste oder Was sei-stoff atome bedeuten, 99-10 Gew.--$ sonstige übliche Bestandteile von wäßrigen
OxydationsflüGsigkeiten, insbesondere von Bleich- oder Waschlaugen für Textilien.
Die in den erfindungsgemäßen Produkten als Aktivatoren enthaltenen Acylierungßprodukte sind neue Substanzen; ihre Herstellung ist in dem Patent (Patentanmeldung (D 4182)) beschrieben. Sie enthalten vorzugsweise mindestens zv/ei, insbesondere vier an Stickstoff gebundene Acylreste; die letzteren Verbindungen entsprechen der Formel II.
/N-
N-H
H -CH--N.
5 ι
CH N'
CO
II
R1-CO /Ν—
OC
•N-
R3-CO
-CH-
-fr
-CH-
OC-R,
N-
CO
-W OC-R
2 0 9.8 AO/ 1 108
Henkel & CIe GmbH so». 4 zur Patentanmeldung ο 4264
Die Reste R- - R^ können gleichartig oder verschieden sein; da Verbindungen mit gleichartigen Resten R1 - R^ leichter herzustellen sind, besitzen diese größere praktische Bedeutung. Sind die Reste R1 - R^ aliphatischer Natur, so haben sie bevorzugt 1-3 C-Atome j handelt es sich um aromatische Reste, so können sie bis zu 8 C-Atomen enthalten. Demnach kommen als Reste R1 - R< bevorzugt die folgenden in Frage: Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, Phenyl-, Toluyl- oder Xylylreste. Als Substituenten kommen C-^-Alkoxylgruppen, Halogenatome, Nitro- oder Nitrilgruppen in Frage: als Beife spiel für chlor- und/oder nitrosubstituierte aromatische Reste seien m— bzw. p-chlor- oder m- bzw. p-nitrοsubstituierte Reste erwähnt.
Ton besonderer praktischer Bedeutung ist das 2,4,6,8-tetra-· acetylierte 2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion und dessen 9,9-Dimethylderivat. An deren Stelle können die Tetrapropionyl-, Tetrabutyryl- oder Tetrabenzoyl-derivate verwandt werden sowie gemischt acylierte Verbindungen, beispielsweise Acetyl-propionyl-derivate oder Acetyl-benzoyl-derivate.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Mittel gehören insbesondere diejenigen Substanzen, die in bleichen-" den Yorwasch- oder Vollwaschmitteln enthalten sind, wie z.B. neutral und/oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, in wäßriger Lösung HpC^ liefernde Perverbindungen, Stabilisatoren für Perverbindungen, Komplexbildner, Tenside, Zusätze zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside, Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel, antimikrobielle Substanzen, Parfüms, Farbstoffe usw..
In derartigen Mitteln können die Aktivatoren in beliebiger Weise umhüllt sein, so daß sie nicht mit den übrigen Bestandteilen des Gemisches in direkte Berührung kommen. Dadurch wird die Lagerbeständigkeit derartiger Gemische vielfach vorbessert.
2 09840/1108
Henkel & Cie GmbH Seite 5 zur Potentanmaldung D 4264
Die erfindungsgemäßen Produkte lassen sich auf den verschiedensten Gebieten der Technik überall dort verwenden, v/o es darauf ankommt, oxydationsfähigen Sauerstoff so zu aktivieren, daß er seine oxydierende Wirkung bereits bei Temperaturen von 20 - 70, vorzugsweise 30 - 60° C entfaltet. Beispiele für derartige Anwendungsgebiete sind die Reinigung von Geräten, Apparaturen, Rohrleitungen und Gefäßen aus Holz, Kunststoff, Metall, Keramik, Glas usw. in der Industrie oder in gewerblichen Betrieben, das Reinigen von Möbeln, Wänden, das Spülen von Geschirr im Haushalt und ganz besonders das Bleichen bzw. Waschen von Textilien jeder Art in der Industrie, in gev/erblichen Wäschereien und im Haushalt. Die Tieftemperaturbleiche unter Verwendung chemisch aktivierten Sauerstoffes kann allerdings auch mit einer Hochtemperaturbleiche kombiniert werden, bei der der Sauerstoff thermisch aktiviert ist. Man hat also in der Industrie, im Gewerbe und im Haushalt die Möglichkeit, je nach dem zu lösenden Problem durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren entweder die Behandlungstemperatur zu senken und/oder die Behandlungsdauer wie bei gleichbleibender Temperatur zu verkürzen oder, wie bereits erwähnt, eine Tieftemperatur- und eine Hochtemperaturbleiche miteinander zu kombinieren.
Für die Bleiche und die bleichende Wäsche im Gewerbe oder im Haushalt lassen sich außer Baumwolle, Regeneratcellulose oder Leinen auch die sogenannten "pflegeleichten" Textilien waschen und bzw. oder bleichen, die aus hochveredelter Baumwolle oder aus synthetischen Fasern, wie z.B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-, Polyvinylchloridoder Polyvinylidenchloridfasern bestehen oder diese im Gemisch mit anderen Fasern enthalten. Zu den als "pflegeleicht", gelegentlich auch als "bügelfrei" bezeichneten Textilien gehören auch solche aus Synthesefaser-Baumwoll-Mischgeweben, die speziell ausgerüstet sein können ./J^
- 6 209840/1108
Henkel & Cie GmbH Seite 6 zur Patenlanmaidung D 4264
Wenn auch die erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren ihre Wirkung zusammen mit in wäßriger Lösung HpOp liefernden Perverbindungen enthalten, so brauchen doch die erfindungsgemäßen Mittel nicht unbedingt Perverbindungen au enthalten. Gerade in der Textilindustrie oder in der gewerblichen Wäscherei, wo man vielfach Perverbindungen in Form von Wasserstoffperoxid den Laugen zusetzt, können aktivatorhaltige Mittel von Interesse sein, die keine Perverbindungen enthalten. Aber auch im Haushalt können derartige Mittel von Wert sein, wenn sie gemeinsam mit aktivatorfreien bleichenden Waschmitteln verwandt v/erden. Für derartige Zwecke empfiehlt es sich, diese Mittel in Form von Tabletten oder als Portionspackungen in den Handel su bringen.
Derartige Produkte enthalten vielfach außer den Aktivatoren und den weiteren Zusätzen noch gewisse Mengen in Waschhilfsund Waschniitteln üblicher, neutral und vorzugsweise alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, so daß.ihre Zusammensetzung etwa im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
5-90, vorzugsweise 7-70 Gew.-?6 erfindungsgemäßer
Aktivator,
95 - 10, vorzugsweise 93 - 15 Gew.-% in Waschhilfs- und
Waschmitteln üblicher, neutral oder vorzugsweise alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, 0-15» vorzugsweise 0-10 Gew.-Po Tenside, 0-30, vorzugsweise 0-10 Gew.-$> sonstige übliche Bestandteile von Bleichflotten wie beispielsweise Stabilisatoren für Perverbindungen, Komplexbildner für Schwermetall, Korrosionsinhibitoren, Aufheller usw..
209840/1108
Henkel & CIe GmbH s«ii. 7 *■»< Poientanm.idung D 426h-
Die erfinduiigsgemäß zu verwendenden Aktivatoren sind hinsichtlich ihrer Wirkung durchaus mit den besten bekannten Produkten zu vergleichen; sie besitzen darüber hinaus den besonderen Vorteil, daß alle vorhandenen Acylreste zum Aktivieren des Sauerstoffes zur Verfügung stehen. Für eine vollständige Aktivierung des eingesetzten Aktivsauerstoffes sind daher theoretisch äquivalente Mengen von Aktivsauerstoff und Aktivator anzuwenden. In vielen Fällen der Praxis genügt es allerdings, nur einen Teil des Aktivsauerstoffes zu aktivieren;- beispielsweise erreicht man unter Unständen merklich verbesserte Bleich- und Oxydationswerte, wenn nur 1 % des insgesamt vorhandenen Sauerstoffes aktiviert wird. Es sind auch Überschüsse an Aktivatoren möglich; im allgemeinen liegt die Menge des anzuwendenden Aktivators im Bereich von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 bis 200 % der theoretisch notwendigen Menge, wobei 100 % einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatoxa entspricht. Verwendet man als Aktivator das Tetraacetylderivat, dann sind für eine 100%ige Aktivierung pro Gewichtsteil H2O2 2,38 Gewichtsteile Tetraacetylderivat und für einen Gewichtsteil NaBO2 . H2O2 . 3H2O 0,51 Gewichtsteile Tetraacetylderivat theoretisch notv/endig.
Bei Produkten, die sowohl in wäßriger Lösung H2O2 liefernde Perverbindungen als auch die erfindungsgemäßen Aktivatoren enthalten, sollte daher das Mengenverhältnis von Aktivsauerstoff zu Aktivator in dem oben genannten Bereich liegen. Die Zusammensetzung derartiger Produkte liegt dann etwa im Bereich der folgenden Rezeptur:
2O98A0/ 1 108
Henkel & Cie GmbH s»»» 8 zur Patontanmoidum D 4264-
5 - 100, vorzugsweise 10' - 90 Gew.-% einer Bleichkomponente, bestehend aus
50-95 Gew.-?o in wäßriger Lösung H2O2 liefernden Perverbindungen
50-5 Gew. -°/o erfindungsgemäßer Aktivator 95 - 0, vorzugsweise 90-10 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Oxydations- und Bleichmitteln, insbesondere von bleichenden Textilbehandlungsmitteln.
In derartigen Produkten sind die Aktivatoren vorzugsweise in solchen Mengen vorhanden, daß die Aktivatormenge im Bereich von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 - 150 % der theoretisch notwendigen Menge liegt, wobei die theoretisch notwendige Menge (= 100 %) einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatom entspricht.
Derartige, bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmte Spezialprodukte enthalten vorzugsweise mehr als 40 Gew.-% an Perverbindungen und Aktivatoren, während die in erster Linie im Haushalt zu verwendenden bleichenden Einweich-, Vorwasch- und Waschmittel meist höchstens 40 Gew,-?6, vorzugsweise 10 - 40, insbesondere 10 35 Gew.-% an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten.
2 0 9 8 4 0/1108
Henkel & CiG GmbH Seite 9 »ir Patentanmeldung D H-264
Die Zusammensetzung bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmter Spezialprodukte liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
- 100, vorzugsweise 45 - 80 Gew.-% Bleichkomponente
gemäß obiger Definition,
- 0, vorzugsweise 55 - 20 Gew.~% neutral oder vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen,
- 40 Gew.-% Tenside sowie gegebenenfalls Zusätze zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside
- 30, vorzugsweise 1-20 Gew.-$6 sonstige übliche Bestandtei3.e von Bleichmitteln wie beispielsweise Komplexbildner, Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel, antimikrobiell Substanzen, Parfüms, Farbstoffe usw..
209840/1 108
Henkel & CiG GmbH S.U. 10 ^,Patentanmeldung 0 4264
Die erfindungsgemäi3e Kombination aus Aktivatoren und Perverbindungen sowie gegebenenfalls Stabilisatoren, Korrosionsschutzmittel und Komplexbildnern läßt sich auch mit Vorteil in die vor allen Dingen im Haushalt meist bei Raumtemperatur zu verwendenden Einweichmittel einarbeiten, insbesondere, wenn die Wäsche längere Zeit in den Einweichlaugen verbleibt. Derartige Einweichmittel haben etwa die folgende Zusammensetzung:
0 - 5 Gew.-56 Tenside
60 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 55 - 90 Gew,-$, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5 - 40 Gew.-?£, vorzugsweise 10-40 Gew.-% Bleichkomponente gemäß obiger Definition
Die Zusammensetzung von Vor-, Fein- und Vollwaschmitteln liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
5-40 Gew.-96 Tenside
5-80 Gew.-% neutral, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 40 Gew.-% Bleichkomponente gemäß obiger Definition
■ 0-20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger
Waschmittel
In derartigen Waschmitteln ist die Menge der neutral, vorzugsweise alkalisch" .reagierenden Garüstsubstanz meist wenigstens ebenso groß, vorzugsweise größer als die Menge der vorhandenen Tenside .$^
- 11 -
209840/1108
Heni<Gl & ΟΪ6 GmbH Seile I 1 tar Patentanmeldung D QC. D *f .
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der oben beschriebenen Aktivatoren in bleichenden Einweich-, Vorwasch- und Hauptwaschmitteln, deren Zusammensetzung im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
2-40, vorzugsweise 8 - 30 Gew.-% Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus 0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-56 Tenside vom
SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp mit
bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben
Rest,
0 - 100, vorzugsweise 5 - 40 Gew.-% nichtionischen
Tensiden,
0 - 100, vorzugsweise 10-50 Gew.-% Seife, 0 - 6, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-% Schaumstabili-
sator,
0 - 8, vorzugsweise 0,5-5 Qevf,-% Schauminhibitor, - 82, vorzugsweise 35 - 75 Gew,~% Icomplexbildende und/oder nicht komplexbildende Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5 - 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tensidlcombination ausmacht, - 50, vorzugsweise 10 - 45 Gew.-% der erfindungsgemäßen
Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und Aktivator sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten Waschmittels 1-4, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.-% beträgt, 0-20, vorzugsweise 2-15 Gew.-$"6 sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Aufheller, Enzyme, Parfüms, Farbstoffe, Wasser.
- 12
2O9840/1108
Henkel & Cie GmbH . Sctio 12 iur Patentanmeldung 0 4264
Yon besonderer praktischer Bedeutung sind die zur Vervrendung in Waschmaschinen, vorzugsweise in Trommelwaschmaschinen, bestimmten Waschmittel, bei denen" die Tensidkomponente meist 7 bis 30 Gew.-% ausmacht; diese hat im allgemeinen folgende Zusammensetzung:
8-95, vorzugsweise 25 - 75 Gew.-% Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
0-80, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-?& Seife, sofern bei Anwesenheit von Seife das Mengenverhältnis (Sulfonat + Sulfat) : Seife vorzugsweise im Bereich von 10 :.1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 2 liegt, 0-35 Gew.-^ nichtionische Tenside, 0 - 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren.
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
artige Schauminhibitoren,
wobei aber das Schäumvermögen der Tensidkomponente entweder durch gleichseitige Anwesenheit von Tensideh des Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife und/oder durch"Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren verringert ist.
- 13 -Mu
209 8.4 0/1 108
Henkel & Cia GmbH s*»» 13 «r paio-.:onroeWuna d η·26η·
Unter den in wäßriger Lösung HpO^ liefernden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBOp . HpOp . J5 HpO) besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d.h. bis zum NaBOp . HgOp entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen Borate NaEOp . HpOg brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O ί BpO,, kleiner ist als O45 > 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis HpOp : Ma in den Bereich von 0,5-4 1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden, z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.
Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25 - 10 Gew.~$ einzuarbeiten. Als .wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 ~ 8., vorzugsweise 2 - 7 c/> vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die moist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnerjiumsilikate MgO ; SiO2 -4:1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusarrrnonnotzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 $
vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.
- 14 -
•AD 209840/1108
Henkel & Cie GmbH Seit» 1h- zu, PaltntanmoMung D H-264
• Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise "10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische., nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichrnachende Gruppe. Der vor-· zugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischen ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslxchmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein, wie z.B. über Benzolringe, -Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole.
Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 350 und vorzugsweise von weniger, als 10 aufweisen.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die SuI- . fonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.
Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkyibenzolsulfonate mit vorzugsweise geradkettigen Ca 1(-~, insbesondere C10 i2i-All<:ylresten, di-e Alkansulfonatej erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen Cq ,q~s insbesondere C,ρ ^n-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder SuIfoxidation, die unter dem Namen "Olefirisulfonate" bekannten Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten^ die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen Co ^n- und vorzugsweise C .j p. Q-OIe f inen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten Sulfonierungsproduktc entstehen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Alkalisalse von cc-Sulfofottsäuren sov/io Salze von Estern dieser Säuren mit ein- odor mehrwertigen, 1 - h und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen./V^. ·
209840/1108
2112878
Henkel & Cie GmbH s*;n>15 κ» Poi*iionm<.iduna d 4264
V/eitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfcnsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze dar Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfornono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin suifatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie suifatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (Co.,--Alkyl) Fettalkoholen, Fettsäurearniden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20, vorzugsweise 1-8 und insbesondere 2-4 Äthylen- und/oder Propylenglykolresten im Molekül.
Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die arnidartigen Kondensationsprodukte von B'ettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z,B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eivreißhydrolysaten.
Die anionischen'Tenside liegen meist als Salze der Alkalimetalle, insbesondere des Natriums, des Ammoniums, niederer ■aliphatisolier Amine oder Alkylolamine vor,//^
- 16 -
209840/1108
Henkel & Cie GmbH SoUe 16 lur Palenlcmm.ldune D 4264
Zu den nichtionischen Tenslden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören die durch Anlagern von 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8-20 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole., Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen PoIyäthylenglykolather, außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu" den Monionics gehören auch die unter den Händelsnamen "PIuronics" bzw."Tetronics" bekannten, aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 3-6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw» aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkyiendiaminen durch Ä'thoxylieren bis zur Wassei'löslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Pluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkohle mit Propylenoxid zu verwenden.
Als Nonionics sind auch vorn Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylatnin oder anderen Polyhydroxy alley !aminen, z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, brauchbar. Weiterhin können als Nonionics die Oxide von höheren tertiären Aminen mit einem hydrophoben Alkylrest und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolresten angesehen werden..
Zwitterionische Tenside enthalten im Floleicül sowohl saure Gruppen, wie z.B. Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester--, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B. primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine. Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse.
- 17 -
209840/1108
HGi"l!<Cl & CIG GmfoH Seil« 1 / im Pnlontunmsltlung D
Das SchäumvermSgen dor Tonside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypon steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht terisidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich., vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp,, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vorn Alkylol- ' smidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden,
Ein verringertes Schaumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypon, z.B. von Sulfaten und/oder SuIfonaten und/oder von Nonionics einerseits mit Seifen andererseits. Bei Seifen steigt die Schaurndämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Pettsäurereste.s an; als Schaum-. dämpfer haben sich Seifen von gesättigten G^q pj,-Fettsäuren bewährt. .
Zu den nicht tensidartigen Schauminhibitoren gehören ggf.
Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch
Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechiorid mit 2-3 Mol eines ä
Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. Produkte, die man durch Anlagern von 5-10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.
Weitere nicht tensidartige Schaurninhibitoren sind wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100° C, aliphatische CjO- bis Cj,0-Ketone sowie aliphatisch^ Carbonsäureester,/V1^
- 18 -
209840/1108
Henkel & Cio GmbH s<.-;i»
die im Säure- odor im Alkoholrest;j "ggf. auch in jedem dieser beiden Reste., wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. TrIgIy-ceride oder Fcttsäurefettallcoholester); sie lassen eich vor allem bei Kombinationen von Tenslden des Sulfat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen dos Schaumes verv/enden.
Als besonders' schv/ach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischem, zv/itterioniijchen und nichtionischen Tsnsiden verv/andt worden können und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an dia oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sovvie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronio~> Tetronic- und Ucon-Fluid~Typen.
- 19 -
209840/1108
Henko! & CiO GmbH Seite 19 wir Patentanmeldung D 4264
Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.
Erfindungsgeinäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder ■ Tr!alkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8C~ Atorne enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfcearbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsaure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie dio Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und weinsäure.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die vrasserlb'sliehen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Citraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z,B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, ^-Butenearbonsäure, 3-Methyl-5»butencarbon3äure sowie mit Vinylmethylather, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.
Als komplexbildende Gerüatsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat. Sie; können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt v/erden. J,f-
- 20 -
2 0 9 8 A 0 / 1 1 0 8
Henkel & Cie GmbH
Seile 20 lüf Patentanmeldung
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, A'thylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxy~ äthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner,, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören e.uch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:
OH X i X OH
I I - I
O=P i - C - P=O
I OH H I I
Y OH
OH
NC I
- P=O
I
OH
: OH X
■I i
O=P - C
I I
OH Z
OH
P=O
OH
X
C
HO
O=P
HO
X C —
-C-
OH
P=O
OH
OH P=O
OH
worin R Alkyl- und-R1 Alkylenreste mit 1-8, vorzugsweise mit 1 - k- C-Atomen, X und Y V/assers t off atome oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen un'd Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage; Methylendiphösphonsaure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäuren 1-Aminoäthan-l, 1-diphosphonsäure, Aralno-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sov;ie Äthyl:endiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen..^..
- 21 -
209840/110
Henkel S CiO GmbH Seile 21 *ur Pofenicnmrltlung D 4264
In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die uen von der Faser abgelösten Sehmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasseriösliehen Salze polymerer Carbonsäuren., Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Kthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Sehwefeisäureestern der Cellulose oder der Stärke, Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche StärkePräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
Die Bestandteile der erfindungsgemaßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 $igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert= J - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Koch waschmittel stärker alkalisch (pH-Wert=» 9*5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind. Die Wirkung der Aktivatoren ist mit einem Alkaliverbrauch verbunden. Daher sollten die vorhandenen Gerüstsubstanzen während der ganzen Behandlungsdauer ein Absinken des pH-Wertes unter die angegebenen Mindestwerte verhindern. " .
- 22 -
209840/1108
<U CIe GmbH Seil. 22 iur Folonlanmoldgng D
Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung., z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen., Kataläsen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen* Desrnolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Strepfcomyces griseus gevsonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 7°° G noch wirksam sind.
Enzympräparate v/erden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.
Es können Enzyme eingearbeitet v/erden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.^
- 23 -
BAD ORIQINAL
209840/1108
Henkel & ClO GmbH Seile 23 zur Patentanmeldung D
Die vervrendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diary lpyrazoline und der Aminocutnarine.
Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß P'ormel I :
In der Formel können R, und Rp Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischen, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1-4 und insbesondere 2-4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R, den Rest -NH-OgH1- darstellt und Rp folgende Reste bedeuten kann : .
-NH2, -HH-CiU, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2-O-CIL5, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, CH3-W-CH2-CH2OH, -N=(CH2-CH2OH)2, Morpholi.no-, -NH-C6H5, -NH-CgH^-SOJH, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypeη zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NH-C^HU· Zu den Baumwol3.auf hellem vom Diaminostilbensulfonsäure typ gehört weiterhin die Vorbindung 4,4'-Bis-(-'!■-phenyl-vicinaltria7,olyl-2~)"Stilbendisulfonsäure-2,21.
Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewinne Affinität für ßaumwollfiioorn haben, gehören Diary lpyrazoline 'Irr ['Όΐ'ΓϋοIn II und III : ,.. n/,
2 0 9 8 4 0/1108 8AD
Henkel & ClO GmbH Seite 24 ar Polentunmeldung D 4264 ' ·
Ar,—N
In der. Formel II bedeuten IU und R1- V/asserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonarnid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, IU und Rg Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar1 sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naph.th.yl> die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-', Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsäuren Sulfonamide und SuI-fongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R„ die Gruppen Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH=CH2 und -COO-CH2-CH2-O-CH, darstellen kann, während der Rest Ro in allen Fällen ein Chloratom bedeutet* Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel. ■ : ~—
Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl~7-dimethylamino- oder das ^-Methyl-Y-diäthylarninocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2l)-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2l )-äthylen und 1 -N-Äthyl-^-phenyl-Y-diäthylamino-cai'bostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2t)-thiophen und l,2-Di-(5'-methyl-benzoxazolyl-21)-äthylen geeignet.
Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 .-# der festen Produkte einzuarbeiten. #_
■ ' - 25 -
-* ' * 209840/1108
Henkel & Cio GmbH "s«m. 25 m poui.ionn.ijune d 4264
Beispiele
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgenüßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salsartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriunsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:
"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15, bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
11 Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12-16 C-Atomen auf dem liege über die SuIfOxydation erhaltenes SuIfonat,. -
11 HPK-SuIfonat" bzw. "HT-SuIfonat"die aus den Methylestern einer gehärteten .Palmkern- bzw. einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit S0~ erhaltcnai^i-ständigen Sulfonate,
"Olefinsulfonat" ein aus Olefingemisehen mit 12-10 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO-. und Hydrolysieren des SuI-fonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes SuIfonat, das im v/esentliehen aus Alkensulfonat und Hydroxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Es sind Produkte brauchbar, die aus Geständigen oder aus innenständigen Olefinen hergestellt wurden.^
. - 26 -
BAD ORIGINAL 209840/1 108 ' .
Henkel & Cie GmbH s<m.» 26 2ur paio„,an!,,0idUr.u d 4264
"ΚΑ-Sulfat" bzw. "TA~Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettliäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole,
"KA-ÄO-Sulfat" das sulfatierte Anlagerungsprodukt von-2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol,
"OA + 10 ÄO", "KA -f- 20 ÄO" bzw. "Fs-amid + 8 ÄO" die Anlagerungoprodukte von Äthylenoxid (AO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA) bzw. Kokosfettsäurearnid, wobei die Zahlen die an 1 Mol Ausgangsverbindung angelagerte molare Mengen an Äthylenoxid kennzeichnen,
"KA + S) ÄO'+ 12 PO" ein durch Umsetzen von T. Mol "KA + 9 ÄO" mit 12 Mol Propylerioxid erhaltenes Nonionic,
"Carboxybetain" bzw. "Sulfobetain" die durch Umsetzen von 1 Mol Kokosalkyldimethylaiain mit 1 Mol Chioressigsäure bzw, mit 1 Mol Propansulfon erhaltenen Betaine,
"CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose,
"NTA", "EDTA", "DETP", "HEDP" bzw. "ATKP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyäthandiphosphonsäure bzw. Aminotrimethylenphosphonsäure,
"Perborat" (Mono) bzw. "Perborat" (Tetra) ein Perboratmono- bzw. Perborattetrahydrat der ungefähren Zusammensetzungen NaBO2.H2O2 bzw. NaBO2.H2O2.3 H2O,
"Aktivator" das 2>4,6,8-Tstraacetyl-2,4,6,8-tetraasabicyclo-(3,31)-nonan-3,7~dion.
- 27 -
BAD ORIGINAL "^*1** 2 09840/1108
& Cie GmbH S0Ue 27 ur Patentanmeldung 0 4264
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die Seifen B, C und D hergestellt wurden, ist aus der folgenden Tabelle zn entnehmen. Die Tabelle enthält außerdem die Zusammensetzung des Fettsäuregemisches einer Seife G. Ersetzt man die in den Beispielen genannten Seifen B, C und D durch die gleiche Menge; der Seife G, so wird das Schäumvermögen dieses Waschmittels deutlich stärker sein als des entsprechenden Waschmittels mit der Seife C, jedoch etwas geringer als des entsprechenden Waschmittels mit der Seife B.
- 28 -
209840/1108 rtÄiS
SAD ÜftiGlNAL
Henke! & Cje GaltibH S»tt» 28 mr f>at«ntanm»ldun» D 264
Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden Fettsäuregemisehe
Ge\'i.~<fo Fettsäurebestandteil bei der Seife C-Zahl der '
Fettsäure B C B G
2 2 16 1
19 21 10 6
- C14 8 - : 6 25 5
-C16- 4 16 45 28
C10 22 33 .;* 60
C β Λ - -
. C22 3? 18 6 _ -
JZ des Fetfc-
säuregenjisches
'4 8 4
Als Schaurainhibitor· wurde ein Gemisch aus etwa 45 % eines ' Di-CalkylaminoJ-monochlortriazins und ca. 55 % eines N-N1-Nn-Trialky!melamins verwandt. In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - l8 C-Atomen vor. Mit ähnlichem Erfolg ließ sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin verwenden. Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten, konnten die anderen in der Beschreibung ervähnten, nicht tensidartigen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei der Herstellung der Präparate wurde der verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mitteis einer Düse auf das bewegte pulver-
förmige Präparat aufgesprüht.
- 29 -
209840M 108
BAD
Henker & Cie GmbH
zur Patentanmeldung D
Die folgenden Beispiele A1 bis A7 bzw. B1 bis B10 beschreiben die Zusammensetzung einiger erfindungsgemäßer Präparate, die in der Textilindustrie, in der gewerblichen Wäscherei und, wenn auch in geringerem Umfange, im Haushalt als Spezialprodukte einsetzbar sind. Die Produkte nach den Beispielen A1 bis A7 enthalten keine Perverbindungen; sie können zusammen mit Perverbindungen oder diese enthaltenden bleichenden "tfaseh- oder Waschhilfsmitteln eingesetzt v/erden. Die Präparate nach den Beispielen B1 bis B7 dagegen enthalten selbst Perverbindungen.
Bestandteil
des
Präparates
Gew.-
Beisp
A1
% Best
iel
A2
andtei
A3
1 beim
A4
Präpa
A5
rat na
A6
eh
A7
Aktivator 31,0 31,0 27,0 60,0 45,0 19,0 38,0
Tensid· 2,0 8,0 5,0
Ha?0 . SiO2 21,0 20,0 19,0 33,0 25,0 12,0 24,0
Na4P2O7 46,0 54,0 32,0 6,0
Na2CO5 49,0 7,0 30,0 29,0 27,0
Als Tensid kann jede der in der Beschreibung genannten Substanzen, vorzugsweise eine der unter "Beispiele" aufgeführten anionischen oder nichtionisehen Substanzen verwandt werden. Sollen diese Präparate außerdem die Fähigkeit besitzen, Schwermetallionen abzufangen, so setzt man ihnen bei entsprechender Verringerung des Gehaltes an Na4PpOr, und/oder Ha2CO3 0,2 bis 5 Gew.-% an EDTA, DETPA oder ATMP zu.
- 30 -
209840/1108
- Bestandteil
des
Präparates
BI ! ο Gew
Β2
I
i
.-% Bes
Β3
tandtei
Β4
1 beim
B5
Präpara
B6
5 t nach ]
B7
3eispie
B8
1 39 1 B10
I Perborat (Mono) 0 41,0 22,6 38,1 3 34,8 38,0 47, 32,2
\
(
!
Perborat (Tetra) 41, 36,1 43, 1
Aktivator 23, 0 19,7 21,3 23,5 16,5 23, 9 27,3 22,8 10, 24,8
T ens id, 0 2,0 5,0 1,0 0
Ka9O . SiO2 16, 19,6 13,5 15,2 24,0 14, 17,4 15,0 30, 20,0
EDTA 2, 1,0 0,2 0,7
DETPA 0,5
ATHP 0 1,6 3 8
Na4P2O7 23,1 21,4 12, 4,5
18,
23,2 33,5 18, 1S,0 23,5 18,5
Henkel & CIe GmbH
i«5t« 51 zur Pot»ntonm»lc!une O
Die Zusammensetzung einiger'erfindungsgemäßer Waschmittel ist aus den Beispielen W1 bis W10 eu entnehmen.
Bestandteil
des
Präparates
Beispi
W1
Bestand
el
W2
teil beil
W3
n Präpar
W4
at nach
" W5
ABS 6,9 _ 4,9 6,0
HPK-SuIfonat - 1,6 1,2 - 4,0
Olefinsulfonat - 1,8 - 1,5 . —
Seife B 4,1 - 3,1 1,0
Seife D - - - 4,2 -
OA + 10 ÄO 2,5 1,2 1,9 - - _
KA + 20 ÄO - - 7,0
KA + 9 ÄO + 12 PO - 2,0 - 6,6
Fs-amid + 8 ÄO - - - 3,5
Schauminhibitor 0,6 - 0,2 -
Na5P3O10 35,0 36,5 38,5 30,1 - -
Na2O . 3,3 SiO2 5,4 1,5 5,4 2,9 4,5
Na2SO^ 0,3 0,5 3,4 3,6 5,0
NTA - - - 15,0
EDTA 0,7 1,2 0,1 -
HEDP - - - 14,0
ATMP - 1,1 - - -
CMC 0,6 1,0 0,3 0,5 1,5
MgSiO3 1,4 2,4 2,2 1,0 1,0
Perborat (mono) - - 17,4 16,3 16,0
Perborat (tetra) 21,4 25,Ό - _.
Aktivator 11,8 13,7 9,0 17,0 7,0
Na?C03 8,2 9,4 5,7 11,0 5,0
Aufheller 0,50 0,25 0,25 0,35 0,%
Rest Wasser
209840/1108
- 32
Henkel dt CJe GmbH
Seite O C- zur Paic ntc η meldung O
Bestandteil Gew. -)i Bestandteil beim Präparat nach _ ¥7 V/8 ¥9 _ ' ¥10
des Beispiel 2,9 6,0 5,0 5,0 _
Präparates ¥6 • - 5,0 -
ABS - ■ ~ - 8,5
Alkansulfonat - 1,5 1,2 -■
HT-Sulfonat - 0,5 0,3 5,0
KA-Sulfat 7,6 - " - 1,5 2,0 -
TA-Sulfat 5,0 - - 7,5
KA-ÄO-Sulfat 1,8 - - 2,7
Seife C — " tmm
OA + 10 ÄO - 0,5 0,6 -
KA +9 ÄO + 12 PO 0,7 - 0,6 -
Carboxybetain 35,5 0,5 0,5 41,1 0,6
Sulfobetain 5,5 40,0 36,4 4,5 38,0
Schauminhibitor 0,55 5,5 4,0 - -
Na5P3O10 . - 1,0 2,5 1,7 0,8
Na2O . 3,3 SiO2 - 2,0 1,3 — ' 1,2
Na2SO4 -. 15,0
CMC - - 0,2 - - "■
NTA - 0,2^ 9,0 - .
EDTA . — 6,0 7,0 - -■
DETP: ■ 2,3 - - 1,5
HEDP - - 2,5 2,0 14,0 —"
ATMP 19,0 14,0 10,0 mm 15,6
MgSiÖ* 10,2 - . -" "" - 3,0 ·-
Perborat (mono) 6,5 11,0 6,0 2,0 12,0
Perborät (tetra) 0,25 7,0 4,0 0,25 8,0
Aktivator o,4o 0,35 0,29
Na2CO3
Aufheller
Rest Wässer
- 33 -
209840/110Ö
Henkel & Cie GmbH Soita 33 «if Patentanmeldung Ü 4264
Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel hergestellten Bleichflotten, insbesondere Waschlaugen zeigen sowohl bei Behandlungstemperaturen von beispielsweise 30 bis 45°C als auch bei höheren, bis zum Kochen reichenden Temperaturen, eine bessere Bleichwirkung als man sie mit bekannten Aktivatoren erhält. Der höhere Weißgrad der gewaschenen Wäsche macht sich besonders bei gleichzeitiger Anwesenheit von optischen Aufhellern vorteilhaft bemerkbar.
Diese Aussagen gelten im Prinzip auch für das Arbeiten bei niederen Temperaturen von beispielsweise 10 - 25° C, jedoch ist in diesem unteren Temperaturbereich eine entsprechend längere Behandlungsdauer notwendig.
Ersetzt man in den erfindungsgemäßen Präparaten das als Aktivator dienende Tetraacetylderivat durch die Tetrapropionyloder Tetrabenzoylverbindung oder durch entsprechende gemischt acylierte Verbindungen, die beispielsweise Acetyl- und Propionylreste oder Acetyl- und Benzoylreste enthalten, so kommt man zu ähnlichen Ergebnissen, Dies gilt auch für die 9,9-Dimethylderivate. Ersetzt man die in den Beispielen enthaltenen Perborate durch andere, in wäßriger Lösung H2Og liefernde Verbindungen, beispielsweise durch Percarbonat, so erhält man gleichfalls ähnliche Ergebnisse.
209840/1 108

Claims (13)

Henkel & CIS GmfaH S«iu 34 »,PmOTiaftm<sldun3 D 4264 P a t e η t a η s ρ r ü ehe
1. Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte wirksamer Oxydationsbäder, insbesondere in der Kälte wirksamer Bleich- und ¥aschlaugen für Textilien, bestehend aus ■
1-90 Gew.-% als Aktivatoren für Perverbindungen die-• nende Acylierungsprodukte aus Carbon
säuren der allgemeinen Formel R-GOOH und 2,4r6f8-fBtraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3>7-dionen der Formel
H H
ptl TVT
- Kr η "\ OC R1T-C-Rf- CO XN CH—-W
i A..
worin R gegebenenfalls substituierte
- -■-■·'" KoElenwasserstQffreste öit t -* 8 C-Ätojiieti
und Rc bzw. Rg Methylreste oder· Wasserstoff atome bedeuten,
- 1ö Gew.-?5 sonstige übliche Bestandteile von wäßrigen
Oxydationsflüssigkeiten, insbesondere von -- oder Maschlaugen für
OWOiNAL INSPECTED
209840/1108
Henkel & CiO GmbH Soli· 35 zur Patcntonmolduno D 4264
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivatoren Substanzen der Formel
R1-CO OC-R2 /N_CH—\
OC R1T-C-Ri- CO \ 5 j 6 /
NN -CH W
R5-CO OC-R4
enthalten, worin.R^ bis R4 gleich- oder verschiedenartige Kohlenwasserstoffreste mit 1 oder 2 C-Atomen und Rc und Rr- ¥asserstoffatome oder Methylreste darstellen.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivatoren 2,4,6,8-Tetraacetyl-, -Tetrapropionyl-, -Tetrabutyryl-2,4,6,8-tetraaza-bicyclo-(3,3,1)~ nonan-3»7-dione oder deren 9,9-Dimethylderivate enthalten bzw. entsprechende gemischt acylierte Verbindungen wie die Acetyl-propionyl-derivate oder die Acetyl-benzoyl-derivate.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeiclinet, daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
fj - 90'f vorzugsweise 7 - 7P G^w«·*^ erfindungsgemäßer
■ Aktivator, ·
95 - 10, vorzugsweise 93 - 15 Gew.-$ in Waschhilfs- und
Waschmitteln Üblicher^ neutral oder vorzugsweise alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, 0 - 15» vorzugsweise Q- 10 Gew.-^ Tenside, : 0-30, vorzugsweise Ö - 10 Gew.-?o sonstige Übliche Bestandteile von Bleichflotten wie beispielsweise Stabilisatoren für Perverbindungen, Komplexbildner für Schwermetalle, Korrosionsinhibitoren» Aufheller usw>.
- 36 -2 0 9 8 4 0/1 1 0 8 ÖftlölNAL IN*PECTK)
Henke! & Cie GmbH Soito 36 zur PolantanmBlclung D 4264
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung aufweisen:
5 -.100, vorzugsweise 10-90 Gew.-?6 einer Bleichkomponente, bestehend aus
50 - 95 Gew.-% in wäßriger lösung H2O2 liefernden Perverbindungen
50 - 5 Gew.-% erfindungsgemäßer Aktivator 95 - 0, vorzugsweise 90-10 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Oxydations- und Bleichmitteln, insbesondere, von bleichenden Textilbehandlungsmitteln.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß, die Aktivatormenge im Bereich von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 - 150 % der theoretisch notwendigen Menge liegt, wobei die theoretisch notwendige Menge (= 100 %) einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatom entspricht.
7. Bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmte Spezialprodukte gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie mehr als 40 Gew.-% an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung aufweisen:
40 - 100, vorzugsweise 45 - 80 Gew.-i& Bleichkomponente
gemäß Anspruch 5 und 6
60 - 0, vorzugsweise 55 - 20 Gew.-% neutral oder vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, 0 - 40 Gew.-% Tenside sowie gegebenenfalls Zusätze
zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside
0 - 30, vorzugsweise 1-20 Gew.-% sonstige übliche
Bestandteile von Bleichmitteln wie beispielsweise Komplexbildner, Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel, anti-, lnikrobielle Substanzen, Parfüms, Farbstoffe usw..
2 0 9 8 A 0 / 1 1 0 8 - 37 -
Henkel & Cie GmbH Soite 37 zur Patenlunmoldung D 4264
9. Bevorzugt im Haushalt zu verwendende Einweich-, Vorwasch- und Waschmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie höchstens 40, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-?6 an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten.
10. Bevorzugt als Einweichmittel zu verwendende Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa die folgende Zusammensetzung auf v/eisen;
0-5 Ge-w.-% Tenside .'
60 - 95 Gew.-^, vorzugsweise 55 - 90 Gew,-$, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5-40 Gew.-?6, vorzugsweise 10 - 40 Ge\j.-% Bleichkomponente gemäß Anspruch 5 und 6
11. Bevorzugt als Vor-, Fein- oder Vollwaschmittel zu verwendende Produkte nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
5-40 Gew.-% Tenside
5-80 Ge\i.-% neutral, vorzugsweise alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5 - 40 Gew.->%, vorzugsweise 10-40 Gew.-% Bleichkomponente gemäß Anspruch 5 und 6
0-20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger
Waschmittel
12. Mittel nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
2 - 40, vorzugsweise 8-30 Gew.-?o Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus 0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-% Tenside vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
- 38 -ttk
209840/1108
Henke! & CIe GmbH Seite 38 zur Pat.ntnnmetdimg D 4264
O - 100, vorzugsweise 5-40 Gew.-% nichtionischen Tensiden,
0 - 100, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, 0 - 6, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-% Schaumstabilisator,
0 - 8, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-% Schauminhibitor,
- 82, vorzugsweise 35 - 75 Gew.-$> komplexbildende und/ oder nicht komplexbildende Gerüstsubstan£5en, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert· und wobei die Menge der alkalisch bis neutral, reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5 bis 7-fache und insbesondere das 1-bis 5-fache der gesamten Tensidkombination aus- . macht,
- 50, vorzugsweise 10-45 Gew.-% der erfindüngsgemäßen Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und Aktivator sovrile gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbinciung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten Waschmittels 1 - 4, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.-% beträgt,
0-20, vorzugsweise 2-15 Gew.-^ sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Aufheller, Enzyme, Parfüms, Farbstoffe, Wasser.
13. Bevorzugt zur Verwendung in Waschmaschinen, insbesondere in Trommelv/aschmaschinen zu verwendende Waschmittel nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Tensidkomponente in Mengen won 7 bis 30 Gew. -% der folgenden Zusammenset zungi t.
- 39 -
209840/1108
Henkel & Cie GmbH smta 39 «rwimaiim*»! ο 4264
8-95, vorzugsweise 25 - 75 Gew.~% Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
0-80, vorzugsweise 10-50 Gew.-% Seife, sofern bei Anwesenheit von Seife das Mengenverhältnis (Sulfonat + Sulfat) : Seife vorzugsweise im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 2 liegt, 0-35 Gew.-?£ nichtionische Tenside, 0 - 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren,
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
artige Schauminhibitoren,
wobei aber das Schäumvermögen der Tensidkomponente entweder durch gleichzeitige Anwesenheit von Tensiden des Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife und/oder durch Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren verringert ist,
209840/1108
DE19712112678 1971-03-16 1971-03-16 Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien Pending DE2112678A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712112678 DE2112678A1 (de) 1971-03-16 1971-03-16 Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien
IT21682/72A IT950070B (it) 1971-03-16 1972-03-10 Sostanze chimiche utili come atti vatori di percomposti loro prepara zione ed impiego come attivatori di percomposti nonche prodotti con tenenti tali attivatori per la pre parazione di bagni ossidanti acquo si attivi a freddo in particolare di soluzioni candeggianti e lavan ti per tessili attive a freddo
GB1194172A GB1379170A (en) 1971-03-16 1972-03-15 Acylated tetraaza-bicylononane diones process for their production and compositions containing same
FR7209142A FR2130312B1 (de) 1971-03-16 1972-03-16
FR7233266A FR2182781A1 (en) 1971-03-16 1972-09-20 Aq oxidising baths - esp for cold-bleaching and washing of textiles, contg acylated 2,4,6,8-tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-d
US312989A US3919102A (en) 1971-03-16 1972-12-07 Composition and method for activating oxygen utilizing N-acylated tetraaza-bicyclo-nonandiones

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712112678 DE2112678A1 (de) 1971-03-16 1971-03-16 Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2112678A1 true DE2112678A1 (de) 1972-09-28

Family

ID=5801739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712112678 Pending DE2112678A1 (de) 1971-03-16 1971-03-16 Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE2112678A1 (de)
FR (1) FR2182781A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2741671A1 (de) * 1976-09-20 1978-03-23 Procter & Gamble Europ Granulares waschmittel

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2704905A1 (de) * 1977-02-05 1978-08-10 Henkel Kgaa Mittel zum bleichen von haar
DE3732147A1 (de) * 1987-09-24 1989-04-06 Henkel Kgaa Emulsionsfoermige wasserstoffperoxid-zubereitungen zum blondieren und oxidativen faerben der haare
EP0420802B1 (de) * 1989-09-26 1995-08-09 Ciba-Geigy Ag Wässriges, lagerstabiles, gering schäumendes Netzmittel
DE4018259A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Henkel Kgaa Wasserstoffperoxid-zubereitungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2741671A1 (de) * 1976-09-20 1978-03-23 Procter & Gamble Europ Granulares waschmittel

Also Published As

Publication number Publication date
FR2182781A1 (en) 1973-12-14
FR2182781B1 (de) 1976-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2051554A1 (de) Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten, insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen
DE2060762A1 (de) Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten,insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen
DE2258301B2 (de) Wasch- und Waschhüfsmittel für Textilien
DE2243307C2 (de) Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen
DE2462496A1 (de) Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
DE2162673A1 (de) Wasch-, spuel- und reinigungsmittel
DE2333356B2 (de) Waschmittel
DE2157785A1 (de) Verfahren und mittel zum waschen und weichmachen von textilien
DE1924300B2 (de) Wasch-, bleich- und reinigungsmittel
EP0131137B1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Acylcyanamidsalzen
DE2327862A1 (de) Pulverfoermiges schaumreguliertes waschmittel
DE2112678A1 (de) Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien
DE2043086A1 (de) Schwachschaumendes Wasch , Reimgungs und Enthartungsmittel
DE2153459A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel
DE2039450A1 (de) Antimikrobiell wirksame bleichende Textilbehandlungsmittel
DE1965643A1 (de) Schwachschaeumendes Wasch-,Reinigungs- und Enthaertungsmittel
DE1964023A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel
DE2132703A1 (de) Perverbindungen und aktivatoren fuer diese enthaltende waschmittel
DE3807921A1 (de) Aktivator fuer anorganische perverbindungen
DE1594865A1 (de) Feste,pulverfoermige bis koernige Oxydations-,Bleich- und Waschmittel
DE2043088A1 (de) Schwachschaumendes Wasch , Reimgungs und Enthartungsmittel
DE2136672B2 (de) Wasch- und Reinigungsmittel
DE1768962A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel
CH678678B5 (de)
DE2213557A1 (de) Verfahren und mittel zum waschen und weichmachen von textilien