DE2112678A1 - Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien - Google Patents
Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer TextilienInfo
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Classifications
-
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-
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-
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-
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
"Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte wirksamer
Oxydationsbäder, insbesondere in der Kälte wirksamer Bleich- und Waschlaugen für Textilien"
Es ist bekannt, wäßrige Lösungen von Wasserstoffperoxid oder von Wasserstoffperoxid liefernden Perverbindungen als
Oxydations- und Bleichbäder, insbesondere für Faserstoffe und vorzugsweise für Textilien zu verwenden. Bei diesen
Bleichbädern kann es sich auch um Lösungen von bleichenden Waschhilfs- oder Waschmitteln handeln. In derartigen
wäßrigen Lösungen wird der Aktivsauerstoff im allgemeinen erst bei Temperaturen von 80 bis 100° C wirksam.
Man hat bereits vorgeschlagen, organische Substanzen, die zu bestimmten Type.n der N-Acyl- oder O-Acyl-Verbindungen
gehören, in derartigen Behandlungsbädern als Aktivatoren für die Perverbindungen zu verwenden. Diese Aktivatoren
wandeln das in der Waschlauge vorhandene Wasserstoffperoxid in eine organische Persäure um, wodurch der Aktivsauerstoff
bei wesentlich tieferen Temperaturen von beispielsweise 20 bis 70° C, vorzugsweise 30 bis 60° C in
bleichvirksamem Zustand entbunden wird./
— 2 —
7 0 9 8 U) / Π 0 8
Henkel & Cie GmbH Saita 2 iur Patonttmmolduna D 4264
Die Schweizer Patentschrift 496 801 beschreibt pulverförmige
bis körnige Oxydations-, Bleich-, Wasch- bzw. V/aschhilfsmittel auf Basis anorganischer Perverbindungen,
die als Aktivatoren acylierte Glykolurile der allgemeinen Formel
R2
CH Nk
CH Nk
O=C
C=O
^N-CH W
I I
R4 R3
enthalten, worin wenigstens zwei der Reste R- bis R. Aeylreste
mit 2.bis 8 C-Atomen darstellen, während die anderen Reste Wasserstoffatome und/oder Alkyl- oder Arylreste mit
1 bis 8 C-Atomen und/oder Acylreste mit 2 bis 8 C-Atomen bedeuten, als Aktivatoren für Perverbindungen. Die in einem
Molekül vorhandenen Acylreste können gleichartig oder verschieden sein; vorzugsweise verwendet man Tetraacylglykolurile
mit gleichartigen C2 Λ-Acylresten, insbesondere das
Tetraac etylglylcolur il ./
2 o 9 8 u η /11 η a
Henke*! a Cie GmbH
Die Erfindung betrifft Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte'-wirksamer Oxydationsbäder, insbesondere in
der Kälte wirksamer Bleich- und Waschlaugen für Textilien.
Die Zusammensetzung derartiger Mittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
1-90 Ge\f,-% als Aktivatoren für Perverbindungen dienende
Acylierungsprodukte aus Carbonsäuren der allgemeinen Formel R-COOH und 2,4,6,8~Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)~nonan-3,7~dionen
der unten dargestellten Formel I, worin R gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff
reste mit 1-8 C-Atomen und Rr- bzw·
Methylroste oder Was sei-stoff atome bedeuten,
99-10 Gew.--$ sonstige übliche Bestandteile von wäßrigen
OxydationsflüGsigkeiten, insbesondere von
Bleich- oder Waschlaugen für Textilien.
Die in den erfindungsgemäßen Produkten als Aktivatoren enthaltenen
Acylierungßprodukte sind neue Substanzen; ihre Herstellung
ist in dem Patent (Patentanmeldung (D 4182)) beschrieben. Sie enthalten vorzugsweise mindestens
zv/ei, insbesondere vier an Stickstoff gebundene Acylreste;
die letzteren Verbindungen entsprechen der Formel II.
/N-
N-H
H -CH--N.
5 ι
CH N'
CO
II
R1-CO /Ν—
OC
•N-
R3-CO
-CH-
-fr
-CH-
OC-R,
N-
CO
-W OC-R
2 0 9.8 AO/ 1 108
Henkel & CIe GmbH so». 4 zur Patentanmeldung ο 4264
Die Reste R- - R^ können gleichartig oder verschieden sein;
da Verbindungen mit gleichartigen Resten R1 - R^ leichter
herzustellen sind, besitzen diese größere praktische Bedeutung. Sind die Reste R1 - R^ aliphatischer Natur, so haben
sie bevorzugt 1-3 C-Atome j handelt es sich um aromatische Reste, so können sie bis zu 8 C-Atomen enthalten. Demnach
kommen als Reste R1 - R<
bevorzugt die folgenden in Frage: Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, Phenyl-, Toluyl- oder
Xylylreste. Als Substituenten kommen C-^-Alkoxylgruppen,
Halogenatome, Nitro- oder Nitrilgruppen in Frage: als Beife
spiel für chlor- und/oder nitrosubstituierte aromatische Reste seien m— bzw. p-chlor- oder m- bzw. p-nitrοsubstituierte
Reste erwähnt.
Ton besonderer praktischer Bedeutung ist das 2,4,6,8-tetra-·
acetylierte 2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion
und dessen 9,9-Dimethylderivat. An deren Stelle können die
Tetrapropionyl-, Tetrabutyryl- oder Tetrabenzoyl-derivate verwandt werden sowie gemischt acylierte Verbindungen, beispielsweise
Acetyl-propionyl-derivate oder Acetyl-benzoyl-derivate.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen derartiger Mittel gehören insbesondere diejenigen Substanzen, die in bleichen-"
den Yorwasch- oder Vollwaschmitteln enthalten sind, wie z.B. neutral und/oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, in
wäßriger Lösung HpC^ liefernde Perverbindungen, Stabilisatoren
für Perverbindungen, Komplexbildner, Tenside, Zusätze zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside,
Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel,
antimikrobielle Substanzen, Parfüms, Farbstoffe
usw..
In derartigen Mitteln können die Aktivatoren in beliebiger Weise umhüllt sein, so daß sie nicht mit den übrigen Bestandteilen
des Gemisches in direkte Berührung kommen. Dadurch wird die Lagerbeständigkeit derartiger Gemische vielfach vorbessert.
2 09840/1108
Henkel & Cie GmbH Seite 5 zur Potentanmaldung D 4264
Die erfindungsgemäßen Produkte lassen sich auf den verschiedensten
Gebieten der Technik überall dort verwenden, v/o es darauf ankommt, oxydationsfähigen Sauerstoff so zu
aktivieren, daß er seine oxydierende Wirkung bereits bei Temperaturen von 20 - 70, vorzugsweise 30 - 60° C entfaltet.
Beispiele für derartige Anwendungsgebiete sind die Reinigung von Geräten, Apparaturen, Rohrleitungen und Gefäßen aus
Holz, Kunststoff, Metall, Keramik, Glas usw. in der Industrie oder in gewerblichen Betrieben, das Reinigen von Möbeln,
Wänden, das Spülen von Geschirr im Haushalt und ganz besonders das Bleichen bzw. Waschen von Textilien jeder Art in
der Industrie, in gev/erblichen Wäschereien und im Haushalt. Die Tieftemperaturbleiche unter Verwendung chemisch aktivierten
Sauerstoffes kann allerdings auch mit einer Hochtemperaturbleiche kombiniert werden, bei der der Sauerstoff
thermisch aktiviert ist. Man hat also in der Industrie, im Gewerbe und im Haushalt die Möglichkeit, je nach dem zu
lösenden Problem durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren entweder die Behandlungstemperatur zu senken
und/oder die Behandlungsdauer wie bei gleichbleibender Temperatur zu verkürzen oder, wie bereits erwähnt, eine Tieftemperatur-
und eine Hochtemperaturbleiche miteinander zu kombinieren.
Für die Bleiche und die bleichende Wäsche im Gewerbe oder im Haushalt lassen sich außer Baumwolle, Regeneratcellulose
oder Leinen auch die sogenannten "pflegeleichten" Textilien waschen und bzw. oder bleichen, die aus hochveredelter Baumwolle
oder aus synthetischen Fasern, wie z.B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-, Polyvinylchloridoder
Polyvinylidenchloridfasern bestehen oder diese im Gemisch mit anderen Fasern enthalten. Zu den als "pflegeleicht",
gelegentlich auch als "bügelfrei" bezeichneten Textilien gehören auch solche aus Synthesefaser-Baumwoll-Mischgeweben,
die speziell ausgerüstet sein können ./J^
- 6 209840/1108
Henkel & Cie GmbH Seite 6 zur Patenlanmaidung D 4264
Wenn auch die erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren ihre Wirkung zusammen mit in wäßriger Lösung HpOp liefernden
Perverbindungen enthalten, so brauchen doch die erfindungsgemäßen Mittel nicht unbedingt Perverbindungen au enthalten.
Gerade in der Textilindustrie oder in der gewerblichen Wäscherei, wo man vielfach Perverbindungen in Form
von Wasserstoffperoxid den Laugen zusetzt, können aktivatorhaltige
Mittel von Interesse sein, die keine Perverbindungen enthalten. Aber auch im Haushalt können derartige Mittel von
Wert sein, wenn sie gemeinsam mit aktivatorfreien bleichenden
Waschmitteln verwandt v/erden. Für derartige Zwecke empfiehlt es sich, diese Mittel in Form von Tabletten oder
als Portionspackungen in den Handel su bringen.
Derartige Produkte enthalten vielfach außer den Aktivatoren und den weiteren Zusätzen noch gewisse Mengen in Waschhilfsund
Waschniitteln üblicher, neutral und vorzugsweise alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, so daß.ihre Zusammensetzung
etwa im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
5-90, vorzugsweise 7-70 Gew.-?6 erfindungsgemäßer
Aktivator,
95 - 10, vorzugsweise 93 - 15 Gew.-% in Waschhilfs- und
95 - 10, vorzugsweise 93 - 15 Gew.-% in Waschhilfs- und
Waschmitteln üblicher, neutral oder vorzugsweise
alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, 0-15» vorzugsweise 0-10 Gew.-Po Tenside,
0-30, vorzugsweise 0-10 Gew.-$> sonstige übliche Bestandteile von Bleichflotten wie beispielsweise
Stabilisatoren für Perverbindungen, Komplexbildner für Schwermetall, Korrosionsinhibitoren,
Aufheller usw..
209840/1108
Henkel & CIe GmbH s«ii. 7 *■»<
Poientanm.idung D 426h-
Die erfinduiigsgemäß zu verwendenden Aktivatoren sind hinsichtlich
ihrer Wirkung durchaus mit den besten bekannten Produkten zu vergleichen; sie besitzen darüber hinaus den
besonderen Vorteil, daß alle vorhandenen Acylreste zum Aktivieren des Sauerstoffes zur Verfügung stehen. Für eine
vollständige Aktivierung des eingesetzten Aktivsauerstoffes sind daher theoretisch äquivalente Mengen von Aktivsauerstoff
und Aktivator anzuwenden. In vielen Fällen der Praxis genügt es allerdings, nur einen Teil des Aktivsauerstoffes
zu aktivieren;- beispielsweise erreicht man unter Unständen
merklich verbesserte Bleich- und Oxydationswerte, wenn nur 1 % des insgesamt vorhandenen Sauerstoffes aktiviert wird.
Es sind auch Überschüsse an Aktivatoren möglich; im allgemeinen liegt die Menge des anzuwendenden Aktivators im Bereich
von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 bis 200 % der theoretisch
notwendigen Menge, wobei 100 % einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatoxa entspricht. Verwendet man als Aktivator
das Tetraacetylderivat, dann sind für eine 100%ige Aktivierung pro Gewichtsteil H2O2 2,38 Gewichtsteile Tetraacetylderivat
und für einen Gewichtsteil NaBO2 . H2O2 . 3H2O
0,51 Gewichtsteile Tetraacetylderivat theoretisch notv/endig.
Bei Produkten, die sowohl in wäßriger Lösung H2O2 liefernde
Perverbindungen als auch die erfindungsgemäßen Aktivatoren enthalten, sollte daher das Mengenverhältnis von Aktivsauerstoff
zu Aktivator in dem oben genannten Bereich liegen. Die Zusammensetzung derartiger Produkte liegt dann etwa
im Bereich der folgenden Rezeptur:
2O98A0/ 1 108
Henkel & Cie GmbH s»»» 8 zur Patontanmoidum D 4264-
5 - 100, vorzugsweise 10' - 90 Gew.-% einer Bleichkomponente,
bestehend aus
50-95 Gew.-?o in wäßriger Lösung H2O2 liefernden
Perverbindungen
50-5 Gew. -°/o erfindungsgemäßer Aktivator
95 - 0, vorzugsweise 90-10 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Oxydations- und Bleichmitteln,
insbesondere von bleichenden Textilbehandlungsmitteln.
In derartigen Produkten sind die Aktivatoren vorzugsweise in solchen Mengen vorhanden, daß die Aktivatormenge im Bereich
von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 - 150 % der theoretisch notwendigen Menge liegt, wobei die theoretisch notwendige
Menge (= 100 %) einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatom entspricht.
Derartige, bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche Wäschereien bestimmte Spezialprodukte enthalten
vorzugsweise mehr als 40 Gew.-% an Perverbindungen und Aktivatoren,
während die in erster Linie im Haushalt zu verwendenden bleichenden Einweich-, Vorwasch- und Waschmittel meist
höchstens 40 Gew,-?6, vorzugsweise 10 - 40, insbesondere 10 35
Gew.-% an Perverbindungen und Aktivatoren enthalten.
2 0 9 8 4 0/1108
Henkel & CiG GmbH Seite 9 »ir Patentanmeldung D H-264
Die Zusammensetzung bevorzugt für die Textilindustrie
oder für gewerbliche Wäschereien bestimmter Spezialprodukte liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
- 100, vorzugsweise 45 - 80 Gew.-% Bleichkomponente
gemäß obiger Definition,
- 0, vorzugsweise 55 - 20 Gew.~% neutral oder vorzugsweise
alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen,
- 40 Gew.-% Tenside sowie gegebenenfalls Zusätze
zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside
- 30, vorzugsweise 1-20 Gew.-$6 sonstige übliche
Bestandtei3.e von Bleichmitteln wie beispielsweise Komplexbildner, Textilweichmacher, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel,
antimikrobiell Substanzen, Parfüms, Farbstoffe usw..
209840/1 108
Henkel & CiG GmbH S.U. 10 ^,Patentanmeldung 0 4264
Die erfindungsgemäi3e Kombination aus Aktivatoren und Perverbindungen
sowie gegebenenfalls Stabilisatoren, Korrosionsschutzmittel und Komplexbildnern läßt sich auch mit
Vorteil in die vor allen Dingen im Haushalt meist bei Raumtemperatur
zu verwendenden Einweichmittel einarbeiten, insbesondere, wenn die Wäsche längere Zeit in den Einweichlaugen
verbleibt. Derartige Einweichmittel haben etwa die folgende Zusammensetzung:
0 - 5 Gew.-56 Tenside
60 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 55 - 90 Gew,-$, vorzugsweise
alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5 - 40 Gew.-?£, vorzugsweise 10-40 Gew.-% Bleichkomponente
gemäß obiger Definition
Die Zusammensetzung von Vor-, Fein- und Vollwaschmitteln liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
5-40 Gew.-96 Tenside
5-80 Gew.-% neutral, vorzugsweise alkalisch reagierende
Gerüstsubstanzen
5-40 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 40 Gew.-% Bleichkomponente
gemäß obiger Definition
■ 0-20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger
Waschmittel
In derartigen Waschmitteln ist die Menge der neutral, vorzugsweise
alkalisch" .reagierenden Garüstsubstanz meist wenigstens
ebenso groß, vorzugsweise größer als die Menge der vorhandenen Tenside .$^
- 11 -
209840/1108
Heni<Gl & ΟΪ6 GmbH Seile I 1 tar Patentanmeldung D QC. D *f .
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung der
oben beschriebenen Aktivatoren in bleichenden Einweich-, Vorwasch- und Hauptwaschmitteln, deren Zusammensetzung im
allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
2-40, vorzugsweise 8 - 30 Gew.-% Tenside bzw. Kombinationen
von Tensiden, bestehend aus 0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-56 Tenside vom
SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp mit
bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben
Rest,
0 - 100, vorzugsweise 5 - 40 Gew.-% nichtionischen
0 - 100, vorzugsweise 5 - 40 Gew.-% nichtionischen
Tensiden,
0 - 100, vorzugsweise 10-50 Gew.-% Seife,
0 - 6, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-% Schaumstabili-
sator,
0 - 8, vorzugsweise 0,5-5 Qevf,-% Schauminhibitor,
- 82, vorzugsweise 35 - 75 Gew,~% Icomplexbildende und/oder
nicht komplexbildende Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch
reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das
0,5 - 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tensidlcombination ausmacht,
- 50, vorzugsweise 10 - 45 Gew.-% der erfindungsgemäßen
Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und Aktivator sowie gegebenenfalls Stabilisatoren
für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt
des gesamten Waschmittels 1-4, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.-% beträgt,
0-20, vorzugsweise 2-15 Gew.-$"6 sonstige Waschmittelbestandteile,
wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Aufheller, Enzyme,
Parfüms, Farbstoffe, Wasser.
- 12
2O9840/1108
Henkel & Cie GmbH . Sctio 12 iur Patentanmeldung 0 4264
Yon besonderer praktischer Bedeutung sind die zur Vervrendung in Waschmaschinen, vorzugsweise in Trommelwaschmaschinen,
bestimmten Waschmittel, bei denen" die Tensidkomponente meist 7 bis 30 Gew.-% ausmacht; diese hat im
allgemeinen folgende Zusammensetzung:
8-95, vorzugsweise 25 - 75 Gew.-% Tenside vom Sulfonat-
und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
0-80, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-?& Seife, sofern bei
Anwesenheit von Seife das Mengenverhältnis (Sulfonat + Sulfat) : Seife vorzugsweise im
Bereich von 10 :.1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 2 liegt,
0-35 Gew.-^ nichtionische Tenside, 0 - 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren.
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
artige Schauminhibitoren,
wobei aber das Schäumvermögen der Tensidkomponente entweder durch gleichseitige Anwesenheit von Tensideh des
Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife und/oder durch"Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren
verringert ist.
- 13 -Mu
209 8.4 0/1 108
Henkel & Cia GmbH s*»» 13 «r paio-.:onroeWuna d η·26η·
Unter den in wäßriger Lösung HpO^ liefernden, vorzugsweise anorganischen
Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat
(NaBOp . HpOp . J5 HpO) besondere praktische Bedeutung. An
dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d.h. bis zum NaBOp . HgOp entwässerte Perborate verwandt werden. Es
sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen
Borate NaEOp . HpOg brauchbar, in denen das Verhältnis
Na2O ί BpO,, kleiner ist als O45 >
1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis HpOp : Ma
in den Bereich von 0,5-4 '· 1 fällt. Alle diese Perborate
können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden,
z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate,
insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.
Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen
übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25 - 10 Gew.~$ einzuarbeiten.
Als .wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 ~ 8., vorzugsweise
2 - 7 c/>
vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen,
eignen sich die moist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnerjiumsilikate MgO ; SiO2 -4:1 bis
1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1:1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder
Zinnsilikate entsprechender Zusarrrnonnotzung brauchbar. Auch
wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet.
Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner,
deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 $
vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.
- 14 -
•AD 209840/1108
Henkel & Cie GmbH Seit» 1h- zu, PaltntanmoMung D H-264
• Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben
Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise "10 - 22 und insbesondere
12 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische., nichtionische
oder zwitterionische wasserlöslichrnachende Gruppe. Der vor-· zugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischen
ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslxchmachenden
Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein, wie z.B. über Benzolringe, -Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen,
äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole.
Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen
oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen
von höchstens 350 und vorzugsweise von weniger, als 10
aufweisen.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die SuI- .
fonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.
Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkyibenzolsulfonate mit vorzugsweise geradkettigen Ca 1(-~, insbesondere
C10 i2i-All<:ylresten, di-e Alkansulfonatej erhältlich aus vorzugsweise
gesättigten aliphatischen Cq ,q~s insbesondere
C,ρ ^n-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder SuIfoxidation,
die unter dem Namen "Olefirisulfonate" bekannten Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten^
die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen Co ^n- und vorzugsweise
C .j p. Q-OIe f inen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst
gebildeten Sulfonierungsproduktc entstehen. Zu den
erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten gehören weiterhin Salze,
vorzugsweise Alkalisalse von cc-Sulfofottsäuren sov/io Salze
von Estern dieser Säuren mit ein- odor mehrwertigen, 1 - h und
vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen./V^. ·
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2112878
Henkel & Cie GmbH s*;n>15 κ» Poi*iionm<.iduna d 4264
V/eitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfcnsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die
Salze dar Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden
aliphatischen oder aromatischen Sulfornono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die
Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren
bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen,
insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin suifatierte Fettsäurealkylolamide
oder Fettsäuremonoglyceride sowie suifatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (Co.,--Alkyl)
Fettalkoholen, Fettsäurearniden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20, vorzugsweise 1-8 und insbesondere 2-4 Äthylen-
und/oder Propylenglykolresten im Molekül.
Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich
z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die arnidartigen Kondensationsprodukte von
B'ettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z,B. mit
Glykokoll, Sarkosin oder mit Eivreißhydrolysaten.
Die anionischen'Tenside liegen meist als Salze der Alkalimetalle,
insbesondere des Natriums, des Ammoniums, niederer
■aliphatisolier Amine oder Alkylolamine vor,//^
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Henkel & Cie GmbH SoUe 16 lur Palenlcmm.ldune D 4264
Zu den nichtionischen Tenslden, hier der Einfachheit halber
als "Nonionics" bezeichnet, gehören die durch Anlagern von
4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8-20 Mol
Äthylenoxid an Fettalkohole., Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine,
Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen PoIyäthylenglykolather,
außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu"
den Monionics gehören auch die unter den Händelsnamen "PIuronics"
bzw."Tetronics" bekannten, aus an sich wasserunlöslichen
Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten
niederen, 1 - 8, vorzugsweise 3-6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw» aus wasserunlöslichen
propoxylierten Alkyiendiaminen durch Ä'thoxylieren bis zur
Wassei'löslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als
Nonionics auch die als "Ucon-Pluid" bekannten, z.T. noch
wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkohle mit Propylenoxid zu verwenden.
Als Nonionics sind auch vorn Mono- oder Diäthanolamin, vom
Dihydroxypropylatnin oder anderen Polyhydroxy alley !aminen,
z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide,
brauchbar. Weiterhin können als Nonionics die Oxide von höheren tertiären Aminen mit einem hydrophoben
Alkylrest und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolresten angesehen werden..
Zwitterionische Tenside enthalten im Floleicül sowohl saure
Gruppen, wie z.B. Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester--,
Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B. primäre, sekundäre, tertiäre
und quaternäre Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische
Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine. Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben
wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse.
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HGi"l!<Cl & CIG GmfoH Seil« 1 / im Pnlontunmsltlung D
Das SchäumvermSgen dor Tonside läßt sich durch Kombination
geeigneter Tensidtypon steigern oder verringern, ebenso wie
es durch Zusätze nicht terisidartiger organischer Substanzen
verändert werden kann.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich., vor allem bei Tensiden
vom Sulfonat- oder Sulfattyp,, kapillaraktive Carboxy- oder
Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vorn Alkylol- '
smidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder
höhere endständige Diole vorgeschlagen worden,
Ein verringertes Schaumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen
erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypon, z.B. von Sulfaten und/oder SuIfonaten
und/oder von Nonionics einerseits mit Seifen andererseits. Bei Seifen steigt die Schaurndämpfung mit dem Sättigungsgrad
und der C-Zahl des Pettsäurereste.s an; als Schaum-.
dämpfer haben sich Seifen von gesättigten G^q pj,-Fettsäuren
bewährt. .
Zu den nicht tensidartigen Schauminhibitoren gehören ggf.
Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch
Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechiorid mit 2-3 Mol eines ä
Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken propoxylierte
und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. Produkte, die man durch Anlagern von 5-10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin
und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses
Propylenoxidderivat erhält.
Weitere nicht tensidartige Schaurninhibitoren sind wasserunlösliche
organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine
mit Schmelzpunkten unterhalb von 100° C, aliphatische
CjO- bis Cj,0-Ketone sowie aliphatisch^ Carbonsäureester,/V1^
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Henkel & Cio GmbH s<.-;i»
die im Säure- odor im Alkoholrest;j "ggf. auch in jedem dieser
beiden Reste., wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. TrIgIy-ceride
oder Fcttsäurefettallcoholester); sie lassen eich vor
allem bei Kombinationen von Tenslden des Sulfat- und/oder
Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen dos Schaumes verv/enden.
Als besonders' schv/ach schäumende Nonionics, die sowohl allein
als auch in Kombination mit anionischem, zv/itterioniijchen und
nichtionischen Tsnsiden verv/andt worden können und das Schäumvermögen
besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich
Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an dia oben beschriebenen
kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sovvie die gleichfalls
oben beschriebenen Pluronio~> Tetronic- und Ucon-Fluid~Typen.
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Henko! & CiO GmbH Seite 19 wir Patentanmeldung D 4264
Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze,
insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.
Erfindungsgeinäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch
reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder ■
Tr!alkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als
Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8C~
Atorne enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfcearbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der
Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsaure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren
sowie dio Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und weinsäure.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die vrasserlb'sliehen Salze höhermolekularer
Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure,
Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Citraconsäure. Auch Mischpolymerisate
dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z,B. mit Äthylen, Propylen,
Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, ^-Butenearbonsäure,
3-Methyl-5»butencarbon3äure sowie mit Vinylmethylather, Vinylacetat,
Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.
Als komplexbildende Gerüatsubstanzen eignen sich auch die
schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat.
Sie; können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt v/erden. J,f-
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2 0 9 8 A 0 / 1 1 0 8
Henkel & Cie GmbH
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise
Nitrilotriessigsäure, A'thylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxy~
äthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren
und andere bekannte organische Komplexbildner,, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt
werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören e.uch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:
| OH X | i | X | OH |
| I | I | - I | |
| O=P | i | - C | - P=O |
| I | OH H | I | I |
| Y | OH | ||
| OH | |||
| NC | I | ||
| - P=O | |||
| I | |||
| OH |
: OH X
■I i
O=P - C
I I
OH Z
OH
P=O
OH
X
C
C
HO
O=P
HO
X C —
-C-
OH
P=O
OH
OH P=O
OH
worin R Alkyl- und-R1 Alkylenreste mit 1-8, vorzugsweise
mit 1 - k- C-Atomen, X und Y V/assers t off atome oder Alkylreste
mit 1-4 C-Atomen un'd Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR
darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage; Methylendiphösphonsaure,
1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäuren 1-Aminoäthan-l, 1-diphosphonsäure,
Aralno-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino-
oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sov;ie Äthyl:endiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese
Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen..^..
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Henkel S CiO GmbH Seile 21 *ur Pofenicnmrltlung D 4264
In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger
enthalten sein, die uen von der Faser abgelösten
Sehmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer
Natur geeignet, wie beispielsweise die wasseriösliehen
Salze polymerer Carbonsäuren., Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren
oder Kthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Sehwefeisäureestern der Cellulose
oder der Stärke, Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin
lassen sich lösliche StärkePräparate und andere als die oben
genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
Die Bestandteile der erfindungsgemaßen Wasch- und Waschhilfsmittel,
insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch
reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 $igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel
meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert= J - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Koch
waschmittel stärker alkalisch (pH-Wert=» 9*5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind. Die Wirkung der Aktivatoren
ist mit einem Alkaliverbrauch verbunden. Daher sollten die vorhandenen Gerüstsubstanzen während der ganzen Behandlungsdauer ein Absinken des pH-Wertes unter die angegebenen Mindestwerte verhindern. " .
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<U CIe GmbH Seil. 22 iur Folonlanmoldgng D
Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung., z.B. von Proteasen, Carbohydrasen,
Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen., Kataläsen, Peroxidasen,
Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen* Desrnolasen
oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus
Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Strepfcomyces griseus gevsonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen
oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen
und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 7°° G noch wirksam sind.
Enzympräparate v/erden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als
kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid,
Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat.
Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten
von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im
eigenen Kristallwasser.
Es können Enzyme eingearbeitet v/erden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder
Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen
aus Proteasen und Amylasen.^
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BAD ORIQINAL
209840/1108
Henkel & ClO GmbH Seile 23 zur Patentanmeldung D
Die vervrendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich,
Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diary lpyrazoline und der Aminocutnarine.
Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensulfonsäurederivate
sind Verbindungen gemäß P'ormel I :
In der Formel können R, und Rp Halogenatome, Alkoxylgruppen,
die Aminogruppe oder Reste aliphatischen, aromatischer oder
heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste
von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1-4 und insbesondere
2-4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe
handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure
infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller
werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind
die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R, den Rest -NH-OgH1- darstellt und Rp folgende Reste bedeuten
kann : .
-NH2, -HH-CiU, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2-O-CIL5, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3,
CH3-W-CH2-CH2OH, -N=(CH2-CH2OH)2, Morpholi.no-,
-NH-C6H5, -NH-CgH^-SOJH, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind
hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypeη zu den Polyamidaufhellern
anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NH-C^HU·
Zu den Baumwol3.auf hellem vom Diaminostilbensulfonsäure typ gehört
weiterhin die Vorbindung 4,4'-Bis-(-'!■-phenyl-vicinaltria7,olyl-2~)"Stilbendisulfonsäure-2,21.
Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewinne
Affinität für ßaumwollfiioorn haben, gehören Diary lpyrazoline
'Irr ['Όΐ'ΓϋοIn II und III : ,.. n/,
2 0 9 8 4 0/1108 8AD
Henkel & ClO GmbH Seite 24 ar Polentunmeldung D 4264 ' ·
Ar,—N
In der. Formel II bedeuten IU und R1- V/asserstoffatome, ggf.
durch Carboxyl-, Carbonarnid- oder Estergruppen substituierte
Alkyl- oder Arylreste, IU und Rg Wasserstoff oder kurzkettige
Alkylreste, Ar1 sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder
Naph.th.yl> die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-,
Alkoxy-, Hydroxyalkyl-', Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-,
Carbonsäureester-, Sulfonsäuren Sulfonamide und SuI-fongruppen
oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest
R„ die Gruppen Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH=CH2 und -COO-CH2-CH2-O-CH,
darstellen kann, während der Rest Ro in allen Fällen ein Chloratom bedeutet* Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller
im Handel. ■ : ~—
Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder
aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl~7-dimethylamino-
oder das ^-Methyl-Y-diäthylarninocumarin. Weiterhin
sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2l)-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2l
)-äthylen und 1 -N-Äthyl-^-phenyl-Y-diäthylamino-cai'bostyril brauchbar.
Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen
2,5-Di-(benzoxazolyl-2t)-thiophen und l,2-Di-(5'-methyl-benzoxazolyl-21)-äthylen
geeignet.
Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen
Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden,
empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 .-#
der festen Produkte einzuarbeiten. #_
■ ' - 25 -
-* ' * 209840/1108
Henkel & Cio GmbH "s«m. 25 m poui.ionn.ijune d 4264
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgenüßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen
Bestandteile - salsartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriunsalze vor,
sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:
"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen
Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15,
bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,
11 Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12-16 C-Atomen auf
dem liege über die SuIfOxydation erhaltenes SuIfonat,. -
11 HPK-SuIfonat" bzw. "HT-SuIfonat"die aus den Methylestern
einer gehärteten .Palmkern- bzw. einer gehärteten Talgfettsäure
durch Sulfonieren mit S0~ erhaltcnai^i-ständigen
Sulfonate,
"Olefinsulfonat" ein aus Olefingemisehen mit 12-10 C-Atomen
durch Sulfonieren mit SO-. und Hydrolysieren des SuI-fonierungsproduktes
mit Lauge erhaltenes SuIfonat, das
im v/esentliehen aus Alkensulfonat und Hydroxialkansulfonat
besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten
enthält. Es sind Produkte brauchbar, die aus Geständigen
oder aus innenständigen Olefinen hergestellt wurden.^
. - 26 -
BAD ORIGINAL 209840/1 108 ' .
Henkel & Cie GmbH s<m.» 26 2ur paio„,an!,,0idUr.u d 4264
"ΚΑ-Sulfat" bzw. "TA~Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettliäure
hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole,
"KA-ÄO-Sulfat" das sulfatierte Anlagerungsprodukt von-2
Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol,
"OA + 10 ÄO", "KA -f- 20 ÄO" bzw. "Fs-amid + 8 ÄO" die Anlagerungoprodukte
von Äthylenoxid (AO) an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA) bzw. Kokosfettsäurearnid,
wobei die Zahlen die an 1 Mol Ausgangsverbindung angelagerte molare Mengen an Äthylenoxid kennzeichnen,
"KA + S) ÄO'+ 12 PO" ein durch Umsetzen von T. Mol "KA +
9 ÄO" mit 12 Mol Propylerioxid erhaltenes Nonionic,
"Carboxybetain" bzw. "Sulfobetain" die durch Umsetzen
von 1 Mol Kokosalkyldimethylaiain mit 1 Mol Chioressigsäure bzw, mit 1 Mol Propansulfon erhaltenen Betaine,
"CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose,
"NTA", "EDTA", "DETP", "HEDP" bzw. "ATKP" die Salze der
Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure,
Hydroxyäthandiphosphonsäure bzw. Aminotrimethylenphosphonsäure,
"Perborat" (Mono) bzw. "Perborat" (Tetra) ein Perboratmono- bzw. Perborattetrahydrat der ungefähren Zusammensetzungen
NaBO2.H2O2 bzw. NaBO2.H2O2.3 H2O,
"Aktivator" das 2>4,6,8-Tstraacetyl-2,4,6,8-tetraasabicyclo-(3,31)-nonan-3,7~dion.
- 27 -
BAD ORIGINAL "^*1** 2 09840/1108
& Cie GmbH S0Ue 27 ur Patentanmeldung 0 4264
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die
Seifen B, C und D hergestellt wurden, ist aus der folgenden Tabelle zn entnehmen. Die Tabelle enthält außerdem
die Zusammensetzung des Fettsäuregemisches einer Seife G. Ersetzt man die in den Beispielen genannten Seifen B, C
und D durch die gleiche Menge; der Seife G, so wird das Schäumvermögen dieses Waschmittels deutlich stärker sein
als des entsprechenden Waschmittels mit der Seife C, jedoch
etwas geringer als des entsprechenden Waschmittels mit der Seife B.
- 28 -
209840/1108 rtÄiS
SAD ÜftiGlNAL
Henke! & Cje GaltibH S»tt» 28 mr f>at«ntanm»ldun» D 264
Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden
Fettsäuregemisehe
Ge\'i.~<fo Fettsäurebestandteil bei der Seife
C-Zahl der '
Fettsäure B C B G
| 2 | 2 | 16 | 1 | |
| 19 | 21 | 10 | 6 | |
| - C14 | 8 - | : 6 | 25 | 5 |
| -C16- | 4 | 16 | 45 | 28 |
| C10 | 22 | 33 | .;* | 60 |
| C2Ö | β | Λ | - | - |
| . C22 | 3? | 18 | 6 | _ - |
| JZ des Fetfc- säuregenjisches |
'4 | 8 | 4 | |
Als Schaurainhibitor· wurde ein Gemisch aus etwa 45 % eines '
Di-CalkylaminoJ-monochlortriazins und ca. 55 % eines N-N1-Nn-Trialky!melamins
verwandt. In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit
8 - l8 C-Atomen vor. Mit ähnlichem Erfolg ließ sich auch
das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin verwenden.
Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate
oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten, konnten
die anderen in der Beschreibung ervähnten, nicht tensidartigen
Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei der Herstellung der Präparate
wurde der verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem
Zustand mitteis einer Düse auf das bewegte pulver-
förmige Präparat aufgesprüht.
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209840M 108
BAD
Henker & Cie GmbH
zur Patentanmeldung D
Die folgenden Beispiele A1 bis A7 bzw. B1 bis B10 beschreiben die Zusammensetzung einiger erfindungsgemäßer Präparate, die
in der Textilindustrie, in der gewerblichen Wäscherei und, wenn auch in geringerem Umfange, im Haushalt als Spezialprodukte
einsetzbar sind. Die Produkte nach den Beispielen A1 bis A7 enthalten keine Perverbindungen; sie können zusammen
mit Perverbindungen oder diese enthaltenden bleichenden "tfaseh-
oder Waschhilfsmitteln eingesetzt v/erden. Die Präparate nach den Beispielen B1 bis B7 dagegen enthalten selbst Perverbindungen.
| Bestandteil des Präparates |
Gew.- Beisp A1 |
% Best iel A2 |
andtei A3 |
1 beim A4 |
Präpa A5 |
rat na A6 |
eh A7 |
| Aktivator | 31,0 | 31,0 | 27,0 | 60,0 | 45,0 | 19,0 | 38,0 |
| Tensid· | 2,0 | 8,0 | 5,0 | ||||
| Ha?0 . SiO2 | 21,0 | 20,0 | 19,0 | 33,0 | 25,0 | 12,0 | 24,0 |
| Na4P2O7 | 46,0 | 54,0 | 32,0 | 6,0 | |||
| Na2CO5 | 49,0 | 7,0 | 30,0 | 29,0 | 27,0 |
Als Tensid kann jede der in der Beschreibung genannten Substanzen,
vorzugsweise eine der unter "Beispiele" aufgeführten anionischen oder nichtionisehen Substanzen verwandt werden.
Sollen diese Präparate außerdem die Fähigkeit besitzen, Schwermetallionen abzufangen, so setzt man ihnen bei entsprechender
Verringerung des Gehaltes an Na4PpOr, und/oder
Ha2CO3 0,2 bis 5 Gew.-% an EDTA, DETPA oder ATMP zu.
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| - | Bestandteil des Präparates |
BI | ! | ο | Gew Β2 |
I
i |
.-% Bes Β3 |
tandtei Β4 |
1 beim B5 |
Präpara B6 |
5 | t | nach ] B7 |
3eispie B8 |
1 | 39 | 1 | B10 |
| I | Perborat (Mono) | 0 | 41,0 | 22,6 | 38,1 | 3 | 34,8 | 38,0 | 47, | 32,2 | ||||||||
| \ ( ! |
Perborat (Tetra) | 41, | 36,1 | 43, | 1 | |||||||||||||
| Aktivator | 23, | 0 | 19,7 | 21,3 | 23,5 | 16,5 | 23, | 9 | 27,3 | 22,8 | 10, | 24,8 | ||||||
| T ens id, | 0 | 2,0 | 5,0 | 1,0 | 0 | |||||||||||||
| Ka9O . SiO2 | 16, | 19,6 | 13,5 | 15,2 | 24,0 | 14, | 17,4 | 15,0 | 30, | 20,0 | ||||||||
| EDTA | 2, | 1,0 | 0,2 | 0,7 | ||||||||||||||
| DETPA | 0,5 | |||||||||||||||||
| ATHP | 0 | 1,6 | 3 | 8 | ||||||||||||||
| Na4P2O7 | 23,1 | 21,4 | 12, | 4,5 | ||||||||||||||
| 18, ■ |
23,2 | 33,5 | 18, | 1S,0 | 23,5 | 18,5 | ||||||||||||
Henkel & CIe GmbH
i«5t« 51 zur Pot»ntonm»lc!une O
Die Zusammensetzung einiger'erfindungsgemäßer Waschmittel
ist aus den Beispielen W1 bis W10 eu entnehmen.
| Bestandteil des Präparates |
Beispi W1 |
Bestand el W2 |
teil beil W3 |
n Präpar W4 |
at nach " W5 |
| ABS | 6,9 | _ | 4,9 | 6,0 | — |
| HPK-SuIfonat | - | 1,6 | 1,2 | - | 4,0 |
| Olefinsulfonat | - | 1,8 | - | 1,5 | . — |
| Seife B | 4,1 | - | 3,1 | — | 1,0 |
| Seife D | - | - | - | 4,2 | - |
| OA + 10 ÄO | 2,5 | 1,2 | 1,9 | - | - _ |
| KA + 20 ÄO | - | — | - | — | 7,0 |
| KA + 9 ÄO + 12 PO | - | 2,0 | - | — | 6,6 |
| Fs-amid + 8 ÄO | - | - | - | 3,5 | — |
| Schauminhibitor | — | 0,6 | - | 0,2 | - |
| Na5P3O10 | 35,0 | 36,5 | 38,5 | 30,1 | - - |
| Na2O . 3,3 SiO2 | 5,4 | 1,5 | 5,4 | 2,9 | 4,5 |
| Na2SO^ | 0,3 | 0,5 | 3,4 | 3,6 | 5,0 |
| NTA | - | - | - | — | 15,0 |
| EDTA | 0,7 | — | 1,2 | 0,1 | - |
| HEDP | - | — | - | - | 14,0 |
| ATMP | - | 1,1 | - | - | - |
| CMC | 0,6 | 1,0 | 0,3 | 0,5 | 1,5 |
| MgSiO3 ■ | 1,4 | 2,4 | 2,2 | 1,0 | 1,0 |
| Perborat (mono) | - | - | 17,4 | 16,3 | 16,0 |
| Perborat (tetra) | 21,4 | 25,Ό | - | _. | — |
| Aktivator | 11,8 | 13,7 | 9,0 | 17,0 | 7,0 |
| Na?C03 | 8,2 | 9,4 | 5,7 | 11,0 | 5,0 |
| Aufheller | 0,50 | 0,25 | 0,25 | 0,35 | 0,% |
| Rest Wasser |
209840/1108
- 32
Henkel dt CJe GmbH
Seite O C- zur Paic ntc η meldung O
| Bestandteil | Gew. -)i | Bestandteil beim Präparat nach | _ | ¥7 | V/8 | ¥9 | _ | ' ¥10 |
| des | Beispiel | 2,9 | 6,0 | 5,0 | 5,0 | _ | ||
| Präparates | ¥6 | — | — | • - | 5,0 | - | ||
| ABS | - ■ | — | ~ | - | 8,5 | |||
| Alkansulfonat | - | 1,5 | 1,2 | -■ | ||||
| HT-Sulfonat | - | 0,5 | 0,3 | 5,0 | — | |||
| KA-Sulfat | 7,6 | - " - | 1,5 | 2,0 | - | |||
| TA-Sulfat | 5,0 | — | - | - | 7,5 | |||
| KA-ÄO-Sulfat | 1,8 | - | - | 2,7 | ||||
| Seife C | — " | tmm | — | — | — | |||
| OA + 10 ÄO | - | 0,5 | 0,6 | - | ||||
| KA +9 ÄO + 12 PO | — | 0,7 | - | 0,6 | - | |||
| Carboxybetain | 35,5 | 0,5 | 0,5 | 41,1 | 0,6 | |||
| Sulfobetain | 5,5 | 40,0 | 36,4 | 4,5 | 38,0 | |||
| Schauminhibitor | 0,55 | 5,5 | 4,0 | - | - | |||
| Na5P3O10 . | - | 1,0 | 2,5 | 1,7 | 0,8 | |||
| Na2O . 3,3 SiO2 | - | 2,0 | 1,3 | — ' | 1,2 | |||
| Na2SO4 | -. | — | 15,0 | — | ||||
| CMC | - | - | 0,2 | - - "■ | ||||
| NTA | - | 0,2^ | 9,0 | - . | ||||
| EDTA | . — | 6,0 | 7,0 | - | -■ | |||
| DETP: ■ | 2,3 | — | - | - | 1,5 | |||
| HEDP | - - | 2,5 | 2,0 | 14,0 | —" | |||
| ATMP | 19,0 | 14,0 | 10,0 | mm | 15,6 | |||
| MgSiÖ* | 10,2 | - | . -" "" - | 3,0 | ·- | |||
| Perborat (mono) | 6,5 | 11,0 | 6,0 | 2,0 | 12,0 | |||
| Perborät (tetra) | 0,25 | 7,0 | 4,0 | 0,25 | 8,0 | |||
| Aktivator | o,4o | 0,35 | 0,29 | |||||
| Na2CO3 | ||||||||
| Aufheller | ||||||||
| Rest Wässer | ||||||||
- 33 -
209840/110Ö
Henkel & Cie GmbH Soita 33 «if Patentanmeldung Ü 4264
Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel hergestellten Bleichflotten, insbesondere Waschlaugen zeigen
sowohl bei Behandlungstemperaturen von beispielsweise
30 bis 45°C als auch bei höheren, bis zum Kochen reichenden Temperaturen, eine bessere Bleichwirkung als man sie
mit bekannten Aktivatoren erhält. Der höhere Weißgrad der gewaschenen Wäsche macht sich besonders bei gleichzeitiger
Anwesenheit von optischen Aufhellern vorteilhaft bemerkbar.
Diese Aussagen gelten im Prinzip auch für das Arbeiten bei niederen Temperaturen von beispielsweise 10 - 25° C,
jedoch ist in diesem unteren Temperaturbereich eine entsprechend längere Behandlungsdauer notwendig.
Ersetzt man in den erfindungsgemäßen Präparaten das als Aktivator dienende Tetraacetylderivat durch die Tetrapropionyloder
Tetrabenzoylverbindung oder durch entsprechende gemischt acylierte Verbindungen, die beispielsweise
Acetyl- und Propionylreste oder Acetyl- und Benzoylreste
enthalten, so kommt man zu ähnlichen Ergebnissen, Dies gilt auch für die 9,9-Dimethylderivate. Ersetzt man
die in den Beispielen enthaltenen Perborate durch andere, in wäßriger Lösung H2Og liefernde Verbindungen, beispielsweise
durch Percarbonat, so erhält man gleichfalls ähnliche Ergebnisse.
209840/1 108
Claims (13)
1. Mittel zur Herstellung wäßriger, in der Kälte wirksamer
Oxydationsbäder, insbesondere in der Kälte wirksamer Bleich- und ¥aschlaugen für Textilien, bestehend
aus ■
1-90 Gew.-% als Aktivatoren für Perverbindungen die-•
nende Acylierungsprodukte aus Carbon
säuren der allgemeinen Formel R-GOOH und 2,4r6f8-fBtraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3>7-dionen
der Formel
H H
ptl TVT
- Kr η "\
OC R1T-C-Rf- CO
XN CH—-W
i A..
worin R gegebenenfalls substituierte
- -■-■·'" KoElenwasserstQffreste öit t -* 8 C-Ätojiieti
und Rc bzw. Rg Methylreste oder· Wasserstoff atome bedeuten,
- 1ö Gew.-?5 sonstige übliche Bestandteile von wäßrigen
Oxydationsflüssigkeiten, insbesondere von
-- oder Maschlaugen für
OWOiNAL INSPECTED
209840/1108
Henkel & CiO GmbH Soli· 35 zur Patcntonmolduno D 4264
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivatoren Substanzen der Formel
R1-CO OC-R2 /N_CH—\
OC R1T-C-Ri- CO
\ 5 j 6 /
NN -CH W
R5-CO OC-R4
enthalten, worin.R^ bis R4 gleich- oder verschiedenartige
Kohlenwasserstoffreste mit 1 oder 2 C-Atomen und Rc und Rr-
¥asserstoffatome oder Methylreste darstellen.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivatoren 2,4,6,8-Tetraacetyl-, -Tetrapropionyl-,
-Tetrabutyryl-2,4,6,8-tetraaza-bicyclo-(3,3,1)~
nonan-3»7-dione oder deren 9,9-Dimethylderivate enthalten
bzw. entsprechende gemischt acylierte Verbindungen wie die Acetyl-propionyl-derivate oder die Acetyl-benzoyl-derivate.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeiclinet,
daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
fj - 90'f vorzugsweise 7 - 7P G^w«·*^ erfindungsgemäßer
■ Aktivator, ·
95 - 10, vorzugsweise 93 - 15 Gew.-$ in Waschhilfs- und
Waschmitteln Üblicher^ neutral oder vorzugsweise
alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen, 0 - 15» vorzugsweise Q- 10 Gew.-^ Tenside, :
0-30, vorzugsweise Ö - 10 Gew.-?o sonstige Übliche
Bestandteile von Bleichflotten wie beispielsweise Stabilisatoren für Perverbindungen,
Komplexbildner für Schwermetalle, Korrosionsinhibitoren»
Aufheller usw>.
- 36 -2 0 9 8 4 0/1 1 0 8 ÖftlölNAL IN*PECTK)
Henke! & Cie GmbH Soito 36 zur PolantanmBlclung D 4264
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Zusammensetzung aufweisen:
5 -.100, vorzugsweise 10-90 Gew.-?6 einer Bleichkomponente,
bestehend aus
50 - 95 Gew.-% in wäßriger lösung H2O2 liefernden
Perverbindungen
50 - 5 Gew.-% erfindungsgemäßer Aktivator 95 - 0, vorzugsweise 90-10 Gew.-% sonstige übliche
Bestandteile von Oxydations- und Bleichmitteln, insbesondere, von bleichenden Textilbehandlungsmitteln.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß, die Aktivatormenge im Bereich von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 - 150 % der theoretisch notwendigen Menge
liegt, wobei die theoretisch notwendige Menge (= 100 %) einem Acylrest pro Aktivsauerstoffatom entspricht.
7. Bevorzugt für die Textilindustrie oder für gewerbliche
Wäschereien bestimmte Spezialprodukte gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie mehr als 40 Gew.-% an Perverbindungen
und Aktivatoren enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie
folgende Zusammensetzung aufweisen:
40 - 100, vorzugsweise 45 - 80 Gew.-i& Bleichkomponente
gemäß Anspruch 5 und 6
60 - 0, vorzugsweise 55 - 20 Gew.-% neutral oder vorzugsweise
alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, 0 - 40 Gew.-% Tenside sowie gegebenenfalls Zusätze
zur Erhöhung oder zur Verringerung des Schäumvermögens der Tenside
0 - 30, vorzugsweise 1-20 Gew.-% sonstige übliche
0 - 30, vorzugsweise 1-20 Gew.-% sonstige übliche
Bestandteile von Bleichmitteln wie beispielsweise Komplexbildner, Textilweichmacher, Schmutzträger,
Enzyme, Aufheller, Korrosionsschutzmittel, anti-, lnikrobielle Substanzen, Parfüms, Farbstoffe usw..
2 0 9 8 A 0 / 1 1 0 8 - 37 -
Henkel & Cie GmbH Soite 37 zur Patenlunmoldung D 4264
9. Bevorzugt im Haushalt zu verwendende Einweich-, Vorwasch-
und Waschmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie höchstens 40, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-?6 an Perverbindungen
und Aktivatoren enthalten.
10. Bevorzugt als Einweichmittel zu verwendende Mittel nach
Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa die folgende Zusammensetzung auf v/eisen;
0-5 Ge-w.-% Tenside .'
60 - 95 Gew.-^, vorzugsweise 55 - 90 Gew,-$, vorzugsweise
alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen
5-40 Gew.-?6, vorzugsweise 10 - 40 Ge\j.-% Bleichkomponente
gemäß Anspruch 5 und 6
11. Bevorzugt als Vor-, Fein- oder Vollwaschmittel zu verwendende Produkte nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
5-40 Gew.-% Tenside
5-80 Ge\i.-% neutral, vorzugsweise alkalisch reagierende
Gerüstsubstanzen
5 - 40 Gew.->%, vorzugsweise 10-40 Gew.-% Bleichkomponente
gemäß Anspruch 5 und 6
0-20 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile derartiger
Waschmittel
12. Mittel nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:
2 - 40, vorzugsweise 8-30 Gew.-?o Tenside bzw. Kombinationen
von Tensiden, bestehend aus 0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gew.-% Tenside vom
Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
- 38 -ttk
209840/1108
Henke! & CIe GmbH Seite 38 zur Pat.ntnnmetdimg D 4264
O - 100, vorzugsweise 5-40 Gew.-% nichtionischen Tensiden,
0 - 100, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, 0 - 6, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-% Schaumstabilisator,
0 - 8, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-% Schauminhibitor,
- 82, vorzugsweise 35 - 75 Gew.-$>
komplexbildende und/ oder nicht komplexbildende Gerüstsubstan£5en, wobei
wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert· und wobei die Menge der alkalisch
bis neutral, reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5 bis 7-fache und insbesondere das 1-bis
5-fache der gesamten Tensidkombination aus- . macht,
- 50, vorzugsweise 10-45 Gew.-% der erfindüngsgemäßen
Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und Aktivator sovrile gegebenenfalls Stabilisatoren
für die Perverbinciung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist,
daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten Waschmittels 1 - 4, vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gew.-% beträgt,
0-20, vorzugsweise 2-15 Gew.-^ sonstige Waschmittelbestandteile,
wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Aufheller, Enzyme,
Parfüms, Farbstoffe, Wasser.
•
13. Bevorzugt zur Verwendung in Waschmaschinen, insbesondere
in Trommelv/aschmaschinen zu verwendende Waschmittel nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Tensidkomponente
in Mengen won 7 bis 30 Gew. -% der folgenden Zusammenset
zungi t.
- 39 -
209840/1108
Henkel & Cie GmbH smta 39 «rwimaiim*»! ο 4264
8-95, vorzugsweise 25 - 75 Gew.~% Tenside vom Sulfonat-
und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8-18 C-Atomen im hydrophoben Rest,
0-80, vorzugsweise 10-50 Gew.-% Seife, sofern bei
Anwesenheit von Seife das Mengenverhältnis (Sulfonat + Sulfat) : Seife vorzugsweise im
Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 2 liegt,
0-35 Gew.-?£ nichtionische Tenside, 0 - 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren,
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
0 - 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensid-
artige Schauminhibitoren,
wobei aber das Schäumvermögen der Tensidkomponente entweder
durch gleichzeitige Anwesenheit von Tensiden des Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife
und/oder durch Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren verringert ist,
209840/1108
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| DE19712112678 DE2112678A1 (de) | 1971-03-16 | 1971-03-16 | Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien |
| IT21682/72A IT950070B (it) | 1971-03-16 | 1972-03-10 | Sostanze chimiche utili come atti vatori di percomposti loro prepara zione ed impiego come attivatori di percomposti nonche prodotti con tenenti tali attivatori per la pre parazione di bagni ossidanti acquo si attivi a freddo in particolare di soluzioni candeggianti e lavan ti per tessili attive a freddo |
| GB1194172A GB1379170A (en) | 1971-03-16 | 1972-03-15 | Acylated tetraaza-bicylononane diones process for their production and compositions containing same |
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| DE19712112678 DE2112678A1 (de) | 1971-03-16 | 1971-03-16 | Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien |
Publications (1)
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|---|---|
| DE2112678A1 true DE2112678A1 (de) | 1972-09-28 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712112678 Pending DE2112678A1 (de) | 1971-03-16 | 1971-03-16 | Mittel zur Herstellung waessriger,in der Kaelte wirksamer Oxydationsbaeder,insbesondere in der Kaelte wirksamer Bleich- und Waschlaugen fuer Textilien |
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| FR (1) | FR2182781A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2741671A1 (de) * | 1976-09-20 | 1978-03-23 | Procter & Gamble Europ | Granulares waschmittel |
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|---|---|---|---|---|
| DE2704905A1 (de) * | 1977-02-05 | 1978-08-10 | Henkel Kgaa | Mittel zum bleichen von haar |
| DE3732147A1 (de) * | 1987-09-24 | 1989-04-06 | Henkel Kgaa | Emulsionsfoermige wasserstoffperoxid-zubereitungen zum blondieren und oxidativen faerben der haare |
| EP0420802B1 (de) * | 1989-09-26 | 1995-08-09 | Ciba-Geigy Ag | Wässriges, lagerstabiles, gering schäumendes Netzmittel |
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1971
- 1971-03-16 DE DE19712112678 patent/DE2112678A1/de active Pending
-
1972
- 1972-09-20 FR FR7233266A patent/FR2182781A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2741671A1 (de) * | 1976-09-20 | 1978-03-23 | Procter & Gamble Europ | Granulares waschmittel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| FR2182781A1 (en) | 1973-12-14 |
| FR2182781B1 (de) | 1976-05-21 |
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