[go: up one dir, main page]

DE1768962A1 - Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel - Google Patents

Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel

Info

Publication number
DE1768962A1
DE1768962A1 DE19681768962 DE1768962A DE1768962A1 DE 1768962 A1 DE1768962 A1 DE 1768962A1 DE 19681768962 DE19681768962 DE 19681768962 DE 1768962 A DE1768962 A DE 1768962A DE 1768962 A1 DE1768962 A1 DE 1768962A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
washing
activators
weight
radical
bleaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681768962
Other languages
English (en)
Other versions
DE1768962B2 (de
DE1768962C3 (de
Inventor
Kuehling Dieter Dipl-Chem Dr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE1768962A priority Critical patent/DE1768962C3/de
Priority to FR6924394A priority patent/FR2013139A1/fr
Publication of DE1768962A1 publication Critical patent/DE1768962A1/de
Publication of DE1768962B2 publication Critical patent/DE1768962B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1768962C3 publication Critical patent/DE1768962C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTANMELDUNG D
Oxydations-, Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel
Wäßrige Lösungen von anorganischen Perverbindungen, insbesondere von Wasserstoffperoxid oder Perboraten, werden seit langem als Oxydations-, Bleich- und auch Waschmittel für die verschiedensten Materialien, vor allem für Textilien verwendet. Allerdings wird der Aktivsauerstoff erst bei Temperaturen oberhalb von 70° C und vorzugsweise im Bereich von 80 bis 100° C mit einer für Praxiszwecke ausreichenden Geschwindigkeit wirksam, so daß sich diese Oxydations-, Bleich- und Waschflüssigkeiten nicht bei temperaturempfindlichen Materialien anwenden lassen. Man benutzt jedoch derartige anorganische Perverbindungen und insbesondere Perborate enthaltende Waschlaugen vielfach auch zum Waschen von temperaturempfindlichen Textilien bei Temperaturen von beispielsweise JO bis 50° C, d.h. man arbeitet somit unter Bedingungen, bei denen der in den Waschmitteln vorhandene Aktivsauerstoff nicht voll zur Wirkung kömmt, sondern weitestgehend ungenutzt in den Waschlaugen verbleibt.
109349/1926
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter organischer Substanzen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen, wodurch die für eine praktisch wirksame Oxydation und/oder Bleiche notwendige Mindesttemperatur gesenkt und/oder der Oxydationsvorgang beschleunigt wird.
Die Erfindung betrifft weiterhin Oxydations- und Bleichmittel, wobei hierunter sowohl die wäßrigen Behandlungsflüssigkeiten als auch die in flüssigem, pastenförmigem oder festem Zustand vorliegenden Konzentrate zu verstehen sind.
Ein praktisch besonders interessantes Anwendungsgebiet für derartige Oxydations- und Bleichmittel bzw. für deren wäßrige Lösungen ist die Bleiche und bleichende Wäsche von Textilien. Die Erfindung betrifft weiterhin auch die als Vor- oder Nachbehandlung smitt el für Textilien dienenden bleichenden Waschhilfsmittel oder die im Vor- bzw. Hauptwaschgang einzusetzenden bleichenden Waschmittel.
109849/1926
Die erfindungsgsmäß als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen zu verwendenden Substanzen sind trlacylierte Hydroxylamine und enthalten wenigstens einmal die Gruppierung
- CO - 0 - N/
R2
in der R einen gegebenenfalls substituierten Alkanoylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Bonzoylrest und PU einen gegebenenfalls substituierten Alkanoylrest mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest, einen Alkylsulfonylrest mit 1 bis 4 oder einen gegebenenfalls substituierten Arylsulfonylrest bedeuten, wobei R^ und Rp auch zusammen einen Succinyl- oder Phthalylrest bilden können.
Erfindungsgemäß kommen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen bevorzugt Ο,Ν,Ν-triacylierte Hydroxylamine der allgemeinen Formel
R - (CH2)n -CO-O-N
in Betracht, in der R einen gesättigten, geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch Nitro- oder Alkoxygruppen substituierten Arylrest oder den Rest
109849/1926
-CO-O- N^ darstellen, η eine ganze Zahl von 0 bis 1
sein und R1 und PL· die vorstehend angegebene Bedeutung haben kann.
Die Ο,Ν,Ν-triacylierten Hydroxylamine können durch Umsetzung von Hydroxylamin bzw. Hydroxylaminhydrochlorid mit den entsprechenden Carbonsäureanhydriden, -Chloriden oder -estern erhalten werden. Gemischt acylierte Hydroxylamine erhält man durch Acylierung der entsprechenden N-Acyl- bzw. N,N-Diacyl-hydroxyiamine mit den betreffenden Säureanhydriden, -Chloriden oder -estern. Die dieser Umsetzung zugrunde gelegten N-Acyl- bzw. Ν,Ν-Diacyl-hydroxylamine lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, (vgl. z.B. Ber. dtsch. Chem. Ges. 29 (1896) 156Ο,· J. Amer. Chem. Soc. 86 (1964), 1839). Von den erfindungsgemäß als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen brauchbaren Substanzen sind bereits einige bekannt, jedoch hat man bisher noch nicht an eine praktische Verwertung dieser Substanzen gedacht.
Die erfindungsgemäß als Aktivatoren verwendeten O-substituierten Ν,Ν-Succinylhydroxylamine sind mit Ausnahme des O-Acetylderivates neue Stoffe, ebenso das Ο,Ν-Diacetyl-N-p-toluolsulfonyl-hydroxylamin. Auch das O-Benzoyl-NiN-succinylhydroxylamin muß als neue Substanz gelten. Zwar haben CC. Hurd und Mitarbeiter (J. org. Chemistry _1£ (1952O, H40 ) durch Cyclisierung von NiN'-Dibenzoxysuccinamid mit Acetanhydrid eine Verbindung vom Schmelzpunkt Il6° C erhalten, die sie für O-Benzoyl-^N-succinylhydroxylamin hielten, und als Nebenprodukt isolierten sie eine Substanz vom Schmelzpunkt bis 136 C, die sie als 2-Benzoyl-tetrahydro-0-isoxazin-^,6-dion
109849/1926
- 4a -
bezeichneten. Bei der Umsetzung von N-Hydroxy-succinimid mit Benzoylchlorid.wurde dagegen von der Anmelderin eine Substanz mit einem Schmelzpunkt von Ij57 bis Ij59° C erhalten, die zwar einen ähnlichen Schmelzpunkt aufweist wie das isomere 2-Benzoyl-tetrahydro-0-isoxazin-3j6-dion, aber NMR-, IR- und Massenspektren gleichen denen der übrigen Hydroxy-succinimidderivate, deren Struktur eindeutig gesichert ist, so daß angenommen werden darf, daß es sich hierbei um das 0-Benzoyl-N,N-hydroxylamiri handelt. Für die neuen Stoffe wird daher Stoffschutz beansprucht.
- 5 -109849/1926
Unter den zu aktivierenden anorganischen Peroxiden spielt das Wasserstoffperoxid in der Praxis die größte Rolle. Es kann als solches, aber auch in Form seiner meist festen Peroxohydrate oder Anlagerungsprodukte an anorganische und organische Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzteren gehören beispielsweise die Anlagerungsprodukte des Wasserstoffperoxids an Harnstoff oder Melamin; zu den Peroxohydraten gehören z.B. die Perborate, Perortho-, Perpyro-» Perpolyphosphate, Percarbonate und Persilikate. Die erfindungsgemäßen Aktivatoren können aber auch zusammen mit echten Persäuren, wie beispielsweise der Caro'sehen Säure (Peroxomonoschwefel säure HpSOc) oder der Peroxodischwefelsäure (HpSpOn) bzw. deren Salzen verwendet werden.
Im allgemeinen vermag jedes Molekül Aktivator ein Aktivsauerstoffatom der jeweiligen Perverbindung zu aktivieren; für eine vollständige Aktivierung des eingesetzten Aktivsauerstoffes wären daher theoretisch Aktivator und Perverbindung in äquimolaren Mengen anzuwenden. In vielen Fällen der Praxis erreicht man aber auch schon mit wesentlich geringeren Mengen an Aktivator befriedigende Effekte, während man andererseits den Aktivator auch in verhältnismäßig großen Überschüssen anwenden kann;
109849/1926
im allgemeinen wird die angewandte Aktivatormenge o, 1 bis ~5, vorzugsweise 0,25 bis 2 Mol pro g-Atom Aktivsauerstoff betragen.
Die Beschleunigung des Bleich- bzw. Oxydationsvorganges zeigt sich sowohl bei niederen, im Bereich von 20° C liegenden Temperaturen, als auch beim Überschreiten dieser Temperaturgrenze, wobei man bis zu 95 C gehen kann. Der Fachmann hat je nach dem zu lösenden Problem die Möglichkeit, mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren entweder die Behandlungstemperatur zu senken und/oder die Behandlungsdauer bei gleichbleibender Temperatur zu verkürzen. Schließlich kann man auch eine Tief- und eine Hochtemperaturbleiche in einem Arbeitsgang kombinieren. In derartigen Fällen kann es von Vorteil sein, den Aktivator in unterschussigen Mengen einzusetzen; es wird dann bei niederen Temperaturen nur ein Teil des vorhandenen Aktivsauerstoffes aktiviert; der Rest steht für die Bleiche t>ei erhöhten Temperaturen zur Verfügung.
Die Bedingungen, die beim Arbeiten mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren einzuhalten sind, wie beispielsweise Konzentration des Peroxids, Temperatur, pK-Wert und Dauer der Behandlung, richten sich im wesentlichen nach der zu oxydierenden
1098Λ9/1926
-X-
bzw. zu bleichenden Substanz, gegebenenfalls auch dem Trägermaterial, auf oder in dem sich die zu bleichende Substanz befindet. Die meist wäßrigen Oxydations- bzw. Bleichflüssigkeiten können 20 bis 500, vorzugsweise 50 bis 250 mg/1 Aktivsäuerstoff enthalten und einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 12, vorzugsweise 7 bis 11,5 und insbesondere 8 bis 10,5 aufweisen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren können überall da eingesetzt werden, wo man bisher Peroxoverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid oder Perborate, als Oxydations- bzw. Bleichmittel verwendet hat. Dies gilt z.B. für das Bleichen von ölen, Fetten und Wachsen, in der kosmetischen Haar- und Hautbehandlung, bei der Desinfektion oder Sterilisation, bei der Passivierung von Aluminium- oder anderen Leichtmetalloberflächen und besonders beim Bleichen von Faserstoffen aller Art.
P Der gewünschte pH-Wert der beanspruchten Mittel wird durch Zusatz von sauer, neutral oder alkalisch reagierenden Substanzen, evtL von Pufferg err i sehen eingestellt, vor allen Dingen auch durch solche Zusätze, die bisher bei entsprechenden, üblichen Anwendungsarten mitverwendet wurden.
109849/1926 ?>.>.*■-,, - 8 -
Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche oder wasserunlösliche Stabilisatoren für Perverbindungen, zur Erniedrigung' der Oberflächenspannung der wäßrigen Oxydations- bzw. Bleichflüssigkeiten dienende anionische, nichtionische, kationische oder zwitterionische oberflächenaktive Substanzen, schwach sauer bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, wozu hier auch anorganische oder organische Komplexbildner für die Härtebildner des Wassers und für Schwermetallionen zu zählen sind, sowie anorganische oder organische Kolloidstoffe, insbesondere wasserlösliche organische Hochpolymere. Diese Aufzählung ist nicht als vollständig anzusehen; es können alle bei dem jeweiligen Verwendungszweck üblicherweise eingesetzten Substanzen mitverwendet werden. Eine nähere Aufzählung dieser Substanzen befindet sich weiter unten.
Die erfindungsgemäßen Oxydations- und Bleichmittel, die bevor« z-ugt als Wasch- und 'Waschhilfsmittel hergestellt und vertrieben werden können, sind gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Kombination aus anorganischen Perverbindungen, den erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren und ggf. Stabilisatoren für die Perverbindungen, wobei diese Kombination 10 bis 100 % des gesamten Mittels ausmacht und die Aktivatoren im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,25 bis 2 Mol pro g-Atom Aktivsauerstoff anwesend sind. Bei den Übrigen 0 bis 90 % dieses Mittels kann es sich um die bereits oben angeführten und später ausführlicher aufgezählten Bestandteile derartiger Produkte
109849/1926
handeln.
Bei diesen festen und insbesondere pulverförmigen bis körnigen Oxydations- und Bleichmitteln beschränken sich die Vorteile der erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren nicht allein auf die Aktivierung der vorhandenen Perverbindungen. Insbesondere durch Zusatz von Aktivatoren mit Schmelzpunkte oberhalb 100° C, vorzugsweise oberhalb 120° C und insbesondere im Bereich von 130 bis 200 C liegen, bleiben die erfindungsgemäßen Oxydations- und Bleichmittel gut lagerbeständig, d.h. sie zeigen auch bei längerem Lagern einen nur sehr niedrigen Verlust an Aktivsauerstoff und gleichzeitig einen nur sehr geringen Rückgang der Sauerstoffaktivierung.
Die Erfindung betrifft schließlich auch die praktisch besonders interessanten bleichenden, die erfindungsgemäße Bleichkomponente enthaltenden Waschmittel, deren Zusammensetzung im allgemeinen Bereich der folgenden Rezeptur liegt:
5 - 40, vorzugsweise 12 - 30 Gewichtsprozent Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus
0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gewichtsprozent Tensiden vom Sulfonat - bzw. oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - l8 C-Atomen im hydrophoben Rest,
0 - 100, vorzugsweise 5 - 40 Gewichtsprozent nichtionischen Tensiden,
0 - 100, vorzugsweise 10 - 50 Gewichtsprozent Seife,
0 - 6, vorzugsweise o,5 - 3 Gewichtsprozent Schaumstabilisatoren,
0 - 8, vorzugsweise 0,5 - 5 Gewichtsprozent Schauminhibitoren,
10 - 82 vorzugsweise 35 - 75 Gewichtsprozent Gerüstsubstanz, wobei
109849/1926
- ίο -
wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanz alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das o,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tensidkombination ausmacht, - 50, vorzugsweise 15 - 35 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat, und Aktivator sowie ggf. Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten Waschmittels 1-4, vorzugsweise 1,5 - 3»5 Gewichtsprozent beträgt.
- 15* vorzugsweise 2-12 Gewichtsprozent sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Schmutzträger, Aufheller, Enzyme, Parfüm, Farbstoffe, Wasser.
Die festen Aktivatoren lassen sich als Pulver oder Granulate mit den übrigen Bestandteilen des Oxydations-, Bleich-, Waschoder Waschhilfsmittels vermischen. Hat man, wie in der Waschmittelindustrie allgemein üblich, durch Zerstäubungstrocknung oder nach anderen Verfahren ein Perverbindungen nicht enthaltendes Waschmittelpulver hergestellt, dann vermischt man dieses mit der Perverbindung und dem Aktivator, wobei das Pulver bei Zugabe des Aktivators vorzugsweise Raumtemperatur haben soll.
Die bei Raumtemperatur flüssigen, aber auch die festen Partikeln der in das Oxydations-, Bleich-, Wasch- bzw. Waschhilfsmittel
1 09849/ 1 926
- 11 -
einzuarbeitenden Aktivatoren können auch mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen, vorzugsweise in Wasser quellbaren hochmolekularen organischen Substanzen eingekapselt bzw. umhüllt sein. Geeignete Kapsel- bzw. Hüllsubstanzen sind z.B. Gelatine, Methyl-, Oxäthyl-, oder Carboxymethylcellulose, Stärke und Stärkederivate. Weiter sind feste wasserlösliche Polyglykoläther, zu denen man auch verschiedene Typen fester nichtionischer Waschaktivsubstanzen zählen kann, wie beispielsweise die später beschriebenen Polyäthylenglykol-polypropylenglykol-mischäther, für diesen Zweck brauchbar.
- 12 -
109849/1926
Die erfindungsgemäßen Produkte lassen sieh für die Bleiche und die bleichende Wäsche verschiedenster Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs verwenden. Außer den meist bei Temperaturen von 70 bis 100° C zu behandelnden Textilien aus Baumwolle, Piegeneratcellulosen oder Leinen lassen sich erfindungsgemäß auch die sogenannten "priegeleichten" Textilien waschen und/oder bleichen, die aus hochveredelten ter Baumwolle oder aus synthetischen Chemiefasern, wie z.B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-, Polyvinylchlorid- oder Polyvinylidenchloridfasern bestehen oder diese zu wenigstens 30 % enthalten. Zu den als "pflegeleicht", gelegentlich auch als "bügelfrei" bezeichneten Textilien gehören auch solche aus Synthesefaser-Baumwoll-Mischgeweben, die speziell ausgerüstet sein können.
Für die Bleiche bzw. Wäsche dieser pflegeleichten Textilien kommen Temperaturen von 20 bis 70 C, Vorzugsweise J>0 bis 60° C in Frage. Der erfindungsgemäß auch bei diesen Temperaturen erzielbare hohe Weißgrad ist vor allen Dingen bei gleichzeitiger oder nachfolgender Behandlung der Textilien mit optischen Aufhellern vorteilhaft.
109849/1926
Von den anorganischen Perverbindungen h^ben vor allem die in wäßriger Lösung neutral bis alkalisch reagierenden Verbindungen, insbesondere die Perborate, praktisches Interesse.
Unter den verschiedenen Perboraten hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBO2 . H3O . 3 H2O) groSe praktische Eedeutung. An dessen Stelle können auch teilweise oder vollständig, d.h. bis zu der ungefähren Zusammensetzung NaBOp . HpOp entwässerte Perborate verwandt v/erden. Schließlich sind auch Aktivsauerstoff enthaltende Borate MaBOp . Hp0p brauchbar, in denen das Verhältnis Na5O : BO-, kleiner ist als 0,5 ί 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4-0,15 : 1 liegt und bei denen das Verhältnis HpO? : Na im Bereich von 0,5 -4:1 liegt. Diese Produkte sind in der deutschen Patentschrift 901 287 bzw. in der amerikanischen Patentschrift 2 49-1 789 beschrieben.
Das Perborat kann ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxonydrate, ersetzt werden, wie beispielsweise die Peroxonydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate sowie der Carbonate.
Die erfindungsgemäßen Cxydations-, Bleich- und Waschmittel können übliche wasserunlösliche oder wasserlösliche Stabilisatoren für Perverbindungen in Mengen bis zu 10, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gewichtsprozent enthalten.
109849/1926
IVN/OfüO QV8 - 14 -
is
Als wasserunlösliche Perstabilisatoren eignen sich die verschiedenen Magnesiumsilikate. Meist handelt es sich hierbei um Fällungsprodukte, die beim Vereinigen wäßriger Lösungen von Alkal isilikateri mit Lösungen von Magnesium sal z en entstehen. Das Verhältnis MgO : SiO2 kann im Bereich von 4 : bis 1 : h, vorzugsweise von 2 : 1 bis 1 : 2 liegen. Vielfach benutzt man ein Produkt mit einem Verhältnis MgO : SiO0 = 1:1. Diese Magnesiumsilikate können durch die entsprechenden Silikate anderer Erdalkalimetalle, des Cadmiums oder des Zinns ersetzt werden. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren verwendbar. Diese Stabilisatoren sind meist in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis J % vom Gewicht des gesamten Präparates anwesend.
Die wasserunlöslichen Stabilisatoren können ganz oder teilweise durch wässerlösliche ersetzt werden. Als solche eignen sich die später noch zu besprechenden organischen Komplexbildner, deren Einsatzmenge je nach der Festigkeit der gebildeten Komplexe im Bereich von 0,25 bis 5* vorzugsweise von 0,5 bis 2,5 vom Gewicht des gesamten Mittels liegen kann.
- 15 -
109BA9/1926
Oftmals kommt es darauf an, bei Verwendung der erfinddungsgemäßen Mittel einen bestimmten pH-Wert einzuhalten; daher setzt man diesen vielfach schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Substanzen zu. Der pH-Wert einer l^igen Lösung Mittel wird meist im Bereich von 7 bis 12 liegen, wobei die Peinwaschmittel im allgemeinen neutral bis schwach alkalisch (pH-Wert 7 bis 9,5), und die Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert 9*5 bis 12, vorzugsweise 10 bis 11,5) eingestellt sind.
- 16 -
109849/1926..,..
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln ggf. vorhandenen anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 20 und insbesondere 12 bis l8 C-Atomen und eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer oder alicycli scher Natur; er kann mit den wasserlo si ichEiachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z.B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonsäureamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z.B. die des Äthylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste in Frage.
Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 bis l8 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tenside Abweichungen von diesem bevorzugten Z -Zahlbereich möglich sind.
Als anionische Waschaktivsubstanzen sind Seifen brauchbar, die von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch von Harz- oder Naphthensäuren abstammen. Fett-, Harz- oder Naphthensären natürlichen Ursprungs sind vielfach mehr oder weniger ungesättigt. Sie werden vorzugsweise in teilweise oder vollständig hydriertem Zustand verarbeitet, so daß sie Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger nie
109349/1926
- 17 -
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen besonders die Sulfonate und Sulfate praktische Bedeutung. Zu den SuIfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man u.a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 bis 15, vorzugsweise 10 bis l4 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind allphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z.B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis l8 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxyalkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten brauchbar, die man z.B. aus end- oder mittelständigen Cn-C.n- und vorzugsweise C.p-C.o-Olefinen durch Sulfonieren mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe herstellen.
- 18 -
109SA3/1926
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören auch Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von Λ-Sulfofettsäüren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 bis k und vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen.
Weitere brauchbare Sulfonate sind die Fettsäureester der Oxäthansulfonsäure und der Dioxypropansulfonsäure, die Fettalkoholester von niederen, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- und -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder' innenständigen Co- bis C.o-Olefinen lassen sich brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp herstellen. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide, sulfatierte Monoglyceride und Sulfatierungsprodukte von äthoxylierten und/oder propoxylierten Fettalkoholen, Alkylphenolen mit 8 bis 15 C-Atomen im Alkylrest, Fettsäureamiden, Fettsäurealkylolamiden usw., wobei an ein Mol der genannten äthoxylierten und/oder propoxylierten Verbindungen 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 2 bis 4 KoI Äthylen- und /oder Propylerioxid angelagert sein können.
109849/1926
- 19 -
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch kapillaraktive synthetische Carboxylate enthalten, z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit E.iweißhydrolysaten.
Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, SuIfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylölamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.
Von besonderem praktischen Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- und Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesonder 8 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können. Außerdem können in diesen Polyglykolätherresten bzw, an deren Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste vorhanden sein. . .
- 20 -
109849/1926
Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen "Pluronics", "Tetronics" bzw. "Ucon Fluid" bekannten, durch Anlagerung von A'thylenoxid wasserlöslich gemachten wasserunlöslichen Polypropylenglykole sowie Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an Alkylendiamine oder niedere, 1 bis 8 und vorzugsweise J5 bis 6 C-Atome enthaltende, aliphatische Alkohole.
Weitere brauchbare Nonionics sind Fettsäure- oder SuIfonsäurealkylolamide, die sich z.B. von Mono- oder Dialkylolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z.B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.
Aus der Gruppe der Aminoxide sind die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Nonionics von besonderem Interesse.
109849/1926
Zwitterionische Tenside enthalten wenigstens eine saure oder wenigstens eine basische hydrophile Gruppe im Molekül. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Fhosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen, primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppen in Frage.
Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonderes praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung.
- 22 -
1098A9/1926
Das Schäumvermögen der verwendeten Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tenside steigern oder verringern. Das Schäumvermögen läßt sich aber auch durch andere als tensidartige Zusätze verändern. Als Schaumstabilisatoren eignen sich bekanntlich die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole brauchbar.
Das Schäumvermögen synthetischer anionischer oder nichtionischer Tenside läßt sich durch Zusatz von Seifen verringern; bei gewissen Kombinationen aus synthetischen anionischen Tensiden, Nonionics und Seife wird das Schäumvermögen noch stärker herabgesetzt. Weiter zeichnen sich u.a. die Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther durch ein geringes Schäumvermögen aus, wobei sich durch Variieren der Zahl im Molekül vorhandener Äthylenglykol- und Propylenglykolreste Produkte mit den verschiedensten Trübungspunkten herstellen lassen. Diese Nonionics wirken bei Temperaturen oberhalb ihres Trübungspunktes auf andere Nonionics als Schauminhibitoren; sie lassen sich aber auch mit anderen Tensiden oder Gemischen verschiedener Tenside kombinieren.
109849/1926
Gemische aus anionischen Tensiden, insbesondere solchen des SuIfonat- und/oder Sulfattyps, von nichtionischen Tensiden und von Seifeh haben große praktische Bedeutung erlangt, wobei man die Schaumintensität derartiger Kombinationen durch die Wahl der Seifen variieren kann. Enthalten diese Seifen z.B. 12 bis 18 C-Atome im Fettsäurerest, so zeigen die Tensidgemische eine gewissen Schaumdämpfung, die jedoch oft nicht ausreicht, wenn die Waschmittel bei Temperaturen von 60 bis 100 C in Trommelwaschmaschinen verwendet werden sollen. In derartigen Fällen erreicht man eine kräftige Schaumdämpfung bei synthetischen anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tensiden durch Zusatz von Seifen aus Fettsäuregemischen mit 20 bis 30, vorzugsweise 20 bis 26 C-Atomen im Fettsäurerest.
Die Tenside können aber auch mit an sich bekannten Schauminhibitoren kombiniert werden, die keine Tenside darstellen. Hierzu gehören ggf.' Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von einem Mol Cyanursäurechlorid mit 2 bis
Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 biß 20, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Auch Paraffine, Halogenparaffine, aliphatische Co- bis C2Q-Ketone lassen sich, vor allem in Kombination mit Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.
- 24 109849/1926
Durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren läßt sich erreichen, daß die schaumdrückende Wirkung erst bei Überschreiten einer bestimmten Temperatur einsetzt, so daß sich Waschmittel herstellen lassen, die im mittleren Temperaturbereich bis zu beispielsweise 65° C noch schäumen, Jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen innrer weniger Schaum entwickeln. Man kann sogar Schaumstabilisatoren und temperaturabhängige Schauminhibitoren miteinander kombinieren.
Zu den temperaturabhängigen Schauminhibitoren gehören die oben erwähnten N-alkylierten Aminotriazine, sowie Paraffine, Halogenparaffine, Ketone usw., deren schauminhibierende Wirkung oberhalb ihres Schmelzpunktes besonders stark wird. Aber auch die höheren} von Fettsäuren mit 20 bis j50 C- Atomen, im Molekül abgeleiteten Seifen zeigen eine ähnliche Wirkung. Diese Seifen können in unterschiedlichen Mengen zugesetzt werden; ihr Anteil kann 5 bis 100 # des gesamten in der Tensidkomponente vorhandenen Seifenanteils ausmachen.
- 25 109849/1925
Zu den in den erfindungsgemäßen Produkten vorhandenen Gerüst sub stanz en gehören schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere • anorganische oder organische Komplexbildner.
Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, Mono-, Dioder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, SuI-fobenzoesäure oder die Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.
Weiter sind als Aufbaustoffe die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure
1 0 9 8 A 9 / 1 9 2 6 ?'"l
- 26 -
3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-J -Butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.
Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiamintetraessigsäure, N-Oxäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können, Zu den anderen.bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstituionen:
,0H
Rn
.0H
'H
.0H
OH -OH
'HO
109849/1926
.OH •Ο
.OH
worin R Alkyl- und R1 Alkylenreste mit 1 bis 8, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, und X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen. Auch die Carboxy-methylenphosphonsäure (HOOC-CHp-PO(OH)2) ist erfindungsgemäß als Komplexbildner brauchbar. Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt aber als Alkalisalze vorhanden sein.
109849/1926
- 28 -
In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren,
Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich Stärke und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
- 29 -
109849/1926
INSPECTED
SO
Beispiele
über die Herstellung der erfindungsgemäßen Aktivatoren
Beispiel H 1.
Ο,Ν-Diacetyl-N-p-toluolsulfonyl-hydroxylamin 46,2 g (0,25 Mol) N-p-Toluolsulfonyl-hydroxylamin werden mit 75*6 g (0,75 Mol) Essigsäureanhydrid unter Rühren versetzt, dabei steigt die Temperatur innerhalb einer Stunde auf 65-700C an. Man läßt noch 14 Stunden nachrUhren, dampft die Reaktionslösung im Vakuum ein und kristallisiert das zurückbleibende Rohprodukt aus Isopropanol um; Ausbeute: 47,5 g (64 # der Theorie) 0,N-Diacetyl-N-p-toluolsulfonylhydroxylamin; F 65 - 67° C
Analyse t
CnH1^NO5S berechnet C 48,70 %\ H 4,80 % ; ν 5*17 %i S 11,8l % (M0:271,30) gefunden C 48,55 %\ H 4,79 %; N 5,54 %; S 11,56 %
Beispiel H 2
O-Propionyl-Ν,Ν- succinylhydroxylamin
(N-Propionyloxy-succinimid) ...
Die Lösung von 33 g (ca. 0,3 Mol) N-Hydroxysuccinimid in 340 ml Proplonsäureanhydrid wird 4 Stunden 80° C gerührt. Nach dem Eindampfen der Reaktionslösung im Vakuum kristallisiert der Rückstand durch. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man 42,4 g (85,6 % der Theorie) N-Propionyloxy-succinimidj P. 47-48° C.
Analyse
C7HQN04 berechnet C 49,20 %-, H 5*26 %\ H 8,19 %
(MG: 171,15) gefunden C 49,89 %',H 5*^0 1Pl N 7*90 %
109849/1928
- 30 -
ORIGINAL INSPECTED Beispiel H 3
O-Benzoyl-NjN-suceinyl-hydroxylamin
(N-Benzoxy-succinimid)
Zu der Suspension von 17,3 g (0,15 Mol) N-Hydroxy-succinimid in 200 ml Äther und 60 ml Pyridin tropft man bei 5°C unter Rühren innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 17,5 ml (0,15 Mol) Benzoylchlorid in 50 ml Äther zu.Man läßt noch 2 Stunden bei Raumtemperatur weiterrühren, versetzt mit 200 ml Wasser und saugt das farblose, kristalline Produkt ab. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man 19*8 g (60,2 % der Theorie) analysenreines N-Benzoxy-succinimid;
F. 137-39°C.
Analyse
C11H9NO4 berechnet C 60,27 %', H 4,14 %; N 6,39 % (MG:219,20) gefunden C 60,69 %i H 3,76 & N 6,50 % . .
Beispiel H 4
O-p-Methoxybenzoyl-NiN-suecinyl-hydroxylamin (N-p-Methoxybenzoxy-succinimid)
Die Darstellung des p-Methoxybenzoyl-Derivates erfolgt analog den Angaben in vorstehendem Beispiel 3· Aus 46,0 g (0,4 Mol) N-Hydroxysuccinimid und 68,24 g (0,4 Mol) p-Ktithoxybenzoylchlorid erhält man nach dem Umkristallisieren
1098A9/1926
. 31 -
aus Isopropanol 79,8 g (80 % der Theorie) N-p-Methoxybenzoxy- " succinimidj F. 142-4^° C. . . ·
Analyse
C12HnNO5 berechnet C 57,80 %; H 4,45 %i N 5,62 % (MG:249,23) gefunden C 57,73 %; H 4,09 %\ N 5,55 %
Beispiel H 5
O-p-Nitrobenzoyl-NjN-succinyl-hydroxylamin (N-p-Nitrobenzoxy-succ inimid)
In Analogie zur Vorschrift von Beispiel 3 gewinnt man aus 27,5 g (0,24 Mol) N-Hydroxy succ inimid und .41,0 g (0,24 Mol) p-Nitrobenzoylchlorid nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril 28,0 g (44,4 % der Theorie) N-p-Nitrobenzoxy-succinimid F, 212-15° C.
Analyse: . . ·
C11HgN2O6 berechnet C 50,00 %; H 3,06 %', N 10,60 % (MG:264,20) gefunden C 50,52 %; H 2,72 %\ N 10,89 %
Beispiel H 6
0,0'-Malonyl-bis- [n,N-succinyl-hydroxylamin] (N-MaIonyloxy-disuücinimid)
Die Suspension von 79,0 g (0,68 Mol) N-Hydroxy-succinimid in 500 ml trockenem Benzol und 48,0 g (0,34 Mol) Malonylchiorid wird 15 Stunden bei 40-45°C und anschließend noch 2 Stunden bei
- 32 -
109849/ 1 926
Siedetemperatur bis zur Beendigung der HCl-Entwicklung gerührt. Das in fast quantitativer Ausbeute ausgefallene, rohe N-MaI on yloxydisuccinimid wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und einmal aus Acetonitril umkristalisiert; Ausbeute: 66,7 g (65,7 %.der Theorie) analysenreines N-MaIonyloxy-disecinimid vom Schmelzpunkt 2440C (Zers.).
Analyse:
C11H10N2Og berechnet C 44,31 %i H 3,38 %>, N 9,39 %
(MG: 298,22) gefunden C 44,60 Ji5 H 3,29 %; N 9,72 %
Beispiel H 7
OiO'-succinyl-bis-^NiN-succinyl-hydroxylaminJ (N-Succinyloxy-disuccinimld)
Die Suspension von 115,0 g (1,0 Mol) N-Hydroxysuccinimid in 1 1 trockenem Toluol und 77,5 g (0,5 Mol) Succinylchlorid wird 10 Stunden bis zum Ende der HCi-Entwicklung am Rückfluß gekocht. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Äther gewaschen; Ausbeute: 149, g (95,5 % der Theorie) N-Succinyloxy-disuccinimid vom Schmelzpunkt 279-83° C (Zers.).
Analyse:
C12H12N2Og berechnet C 46,l6 $; H 3,87 & N 8,97 %
(MG: 312,24) gefunden C 46,^4 %; H 3,93 %', N 8,97 %
Sämtliche hergestellten Verbindungen wurden außerdem durch ihre IR-, NMR- und Massenspektren eindeutig charakterisiert.
109849/1926
Jt
Beispiele
über die erfindungsgemäße Verwendung der beschriebenen Produkte als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen.
Beispiele V 1 - V 7
Die Brauchbarkeit der erfindungsgemäß verwendeten Aktivatoren wurde durch folgende Versuch demonstriert:
Lösungen, die 0,6l5 g NaBO2-HgOgO H3O (4 Mol) und 2,5 g Na^P3O7. 10 HpO pro Liter enthielten, wurden nach Zusatz von 4 mMol Aktivator auf 45 C bzw. 60° C erwärmt und während des ganzen Versuches unter Rühren auf der angegebenen Temperatur gehalten. In bestimmten Zeitabständen wurden 100 ml abpipettiert, sofort auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml Eisessig gegeben und anschließend nach Zugabe von ca. 0,35 g Kaliumiodid mit 0,1 η Natriumthiosulfatlosung und Stärke als Indikator titriert.
Unter den angegebenen Bedingungen verbraucht man bei einer 100 #igen Aktivierung der eingesetzten Peroxoverbindungen 8,0 ml Thiosulfatlösung. In den Tabellen ist sowohl der Thiosulfatverbrauch als auch die prozentuale Menge der aktivierten Peroxoverbindung abgegeben.
109849/1926 _ _
SS
Tabelle zu Beispiel V 1:
Aktivierung von Perborat mit Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S2C		 Erzielte
450C
% 0
), aktiviert		 Aktivierung
bei 60
ml
0,1 η Na2S2O,		 0C
% 0
aktiviert
X=I 7,57 94,6 7,17 89,5
5 7,75 96,9 6,69 83,6
10 7,49 93,6 5,54 69,2
15 7,26 90,8 4,65 58,1
30 6,59 82,4 3,65 45,7
45 6,02 75,4 2,24 28,0
60 5,34 66,7 (0,35) (4,4)
Tabelle zu Beispiel V 2:
Aktivierung von Perborat mit N-Benzoxy-succinimid
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S2(		 Erzielte
45°C
% 0
), aktiviert		 Aktivierung
bei
ml
0,1 η Na2S2C		 600C
% 0
), aktiviert
X=I 0,63 7,9 1,21 15,1
5 1,25 15,6 2,27 . 28,4
10 2,05 25,6 3,11 38,9
15 2,74 34,2 3,51 43,8
30 3,92 49,1 3,40 42,5
45 4,13 51,7 1,68 21,0
60 3,40 42,5 0,80 10,0
109849/ 1 926
Tabelle zu Beispiel V J5 :
Aktivierung von Perborat mit N-Acetoxy-succinimid
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei 45
ml
0,1 η Na2SgO,		 Erzielte
0C
% 0
aktiviert		 Aktivierung
bei
ml
0,1 η Na2S2 		60°c
* 0
0, aktiviert
X = 1 7,32 91,5 6,86 ,85,7
5 7,50 93,8 6,33 79,2
10 7,22 90,3 5,58 69,7
15 6,97 87,3 4,86 60,8
30 6,45 80,7 3,23 40,4
45 5,72 71,5 2,17 27,1
60 5,14 64,2 1,39 17,4
Tabelle zu Beispiel V 4 :
Aktivierung von Perborat mit N-Propionyloxy-succinimid
Probenahme
nach
X Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S2C		 Erzielte
45°C
% o
), aktiviert		 Aktivierung
bei
ml
0,1 η Na2S2C		 60°C .
% ο
), aktiviert
X *= 1 7,29 91,2 6,40 80,0
5 7,23 90,5 5,21 65,2
10 6,65 83,2 4,18 52,2
15 6,39 79,9 3,09 38,6
30 5,69 71,0 1,58 19,8
45 4,95 61,8 0,61 7,6
60 4,39 54,8 0 0
109849/1926
Tabelle zu Beispiel V 5*
Aktivierung von Perborat mit 0,N-Diacetyl-N-benzölsulfony!hydroxylamin .
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S2<		 o Erzielte
45 C
% 0
)_ aktiviert		 Aktivierung
bei
ml
0,1 η Na2S2C		 60°c
)-. aktiviert
χ - 1 2,72 34,0 . 5,34 66,7
5 4,45 55,6 3,46 43,2
10 4,62 57,7 2,55 31,9
15 4,13 51,7 1,73 21,6
30 1,97 24,6 1,27 15,9
45 1,07 13,4 0,26 3,3
60 0,26 3,3 0 0
Tabelle zu Beispiel V 6·:
Aktivierung von Perborat mit Ο,Ν-Diacetyl-p-toluolsulfonyl-hydroxylamin
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S2(		 Erzielte
45°C
% o
) aktiviert		 Aktivierung
bei
ml
0,1 η NagSgi		 60°C
* 0
D, aktiviert
X= 1 2,08 26,0 2,75 34,4
5 4,14 51,7 3,30 41,2
10 4,62 57,7 .. 2,03 ■ 25,4
15 4,18 52,2 1,61 20,1
30 2,01 25,2 0 0
45 0,65 8,1 0 0
60 0 0 0 0
109849/1926
- 37 -
Tabelle zu 3eispiel V 7:
Aktivierung von Perborat mit N-Succinyloxy-disuecinimld
Probenahme
nach
χ Minuten		 bei
ml
0,1 η Na2S		 Erzielte Aktivierung
45 0C bei 60
% 0 ml
20, aktiviert 0,1 η Na2S2O-, 		4,45 0C
% 0
aktiviert
x=l 3,72 46,5 6,81 55,6
VJl 5,60 70,0 6,13 • 85,2
10 6,51 81,4 5,66 76,7
15 6,42 80,0 4,25 71,0
30 6,22 77,9 2,94 53,2
45 5,63 70,4 2,03 36,8
60 5,46 68,3 25,4
109849/1926
S3
Wie aus den Tabellen ersichtlich, zeigen die untersuchten Substanzen eine gute Aktivierung des Perborates, wenn auch der Verlauf der Aktivierung von Fall zu Fall verschieden ist. Die Verbindungen Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin, N-Acetoxysuccinimid und N-Propionyloxy-succinimid (vgl. Beispiele V 1, V 3, V 4) zeigen sowohl bei 45° als auch bei 60° C unmittelbar nach Beginn des Versuches eine maximale Aktivierung, die vor allen Dingen bei 45° C über längere Zeit andauert. Die Verbindung N-Benzoxy-succinimid (Beispiel V 2) erreicht bei 45 C ihre maximale Aktivierung erst nach etwa 45 Minuten, um dann bis zum Ende des Versuches einen verhältnismäßig hohen Aktivierungsgrad aufrechtzuerhalten. Bei 60 C tritt das Maximum der Aktivierung bereits nach etwa 15 Minuten ein, danach fällt die Aktivierung dann schneller ab als bei 45° C. Die Verbindung CN-Diacetyl-N-benzolsulfonyl-hydroxylamin (Beispiel V 5) zeigt bei 45° C nach etwa 10 Minuten die stärkste Aktivierung, bei 60° C tritt das Aktivierungsmaximum dagegen sofort einj im Verlauf von Minuten sinkt die Aktivierung dann auf Null ab. Ο,Ν-Diacetyl-ptoluolsulfonylhydroxylamin (Beispiel V 6) aktiviert bei 45° C nach 10 Minuten am stärksten und läßt dann in der Wirkung rasch nach; bei 60° C wird etwa 15 Minuten lang mittelstark aktiviert. N-Succinyloxy-disuccinimid (Beispiel V 7 ) zeigt sowohl bei 45° C als auch bei 60° C eine zunächst ansteigende und dann nur wenig nachlassende Aktivierungsfähigkeit. Dieses unterschiedliche Verhalten im zeitlichen Ablauf der Aktivierung gibt dem Fachmann die Möglichkeit, einen Aktivator zu wählen, dessen Wirkung dem jeweiligen Bleich- oder Oxydationsprozess optimal angepaßt ist.
109849/1926 - 39 -
to
Beispiel V 8
Zum Bleichen von Haaren, zum Färben von Haaren mit Hilfe von Oxydationsfarbstoffen und zur oxydativen Nachbehandlung von Haaren nach Verformung unter Einwirkung von reduzierenden Thioverbindungen (Kaltwell-Verfahren) verwendet man üblicherweise wäßrige, 10 bis 200 g/l HgOg enthaltende Lösungen.
Führt man diese Behandlung nach Zusatz von 20 bis 500 g/l eines der erfindungsgemäßen Aktivatoren, insbesondere eines der Aktivatoren nach Beispiel V 1 - V 7 durch, so ist eine erhebliche Verstärkung der Oxydationswirkung des HgOg zu beobachten, so daß man, falls erwünscht, auch bei geringeren HpOp-Konzentrationen arbeiten kann.
109849/1926
Beispiele
über erfindungsgemäße Wasch- und Waschhilfsmittel
In die Wasch- bzw. Waschhilfsmittel nach den Beispielen W 1
bis W 5 wurden zahlreiche Ο,Ν,Ν-triacylierte Hydroxylamine als Aktivatoren eingearbeitet; demnach hatten die Mittel je nach
der Aktivierungscharakteristik des Aktivators unterschiedliche anwendungstechnische Eigenschaften. So zeigten z.B. Mittel mit Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin sowohl bei 45° als auch bei 60° C unmittelbar nach Beginn des Versuches eine maximale Aktivierung, die vor allen Dingen bei 45° C über längere Zeit andauerte. Mittel mit N-Benzoxy-succinimid erreichten bei 45^ den maximalen Aktiv ierungsg rad erst nach etwa 45 Minuten, der dann aber im Verlauf einer Stunde nur verhältnismäßig wenig abfiel. Bei 60 C
trat das Maximum der Aktivierung bereits nach etwa 15 Minuten ein, fiel aber danach schneller ab als bei 45° C. 0,N -Diacetyl-N-benzolsulfonyl-hydroxylamin zeigte bei 45°Cnach etwa 10 Minuten · die stärkste Aktivierung, bei 6O0C trat das Aktivierungsmaximun dagegen sofort ein, um im Verlauf einer Stunde auf Null abzusinken. 0,N,-Diacetyl-p-toluolsulfonylhydroxylamin aktivierte bei 45° C nach 10 Minuten am stärksten und ließ dann in der Wirkung rasch
-» nach. Bei 60° c dauerte die Aktivierungswirkung etwa 15 Minuten
j£ lang an. N-Sjccinyloxy-disuccinimid zeigte sowohl bei 45° C als to auch bei 60 C eine zunächst ansteigende und dann nur wenig nach-
-» lassende Aktivierung.
co
*** Dieses unterschiedliche Verhalten der Aktivatoren im zeitlichen Ablauf der Aktivierung gibt dem Fachmann die Möglichkeit,
Wasch- und Waschhilfsmittel herzustellen bzw. auszu-
- 41 -
wählen, deren Wirkung dem jeweiligen Wasch- und Bleichprozess optimal angepaßt ist.
Beispiel W 1
Ein Gemisch aus
50 % feinkörnigem Perborat
50 % Aktivator
eignet sich als Nachspülmittel für gewaschene Wäsche. Es empfiehlt sich, 5 % des Perborates durch MgSiO, zu ersetzen.
Beispiel W 2
Ein NachspUlmittel für gewaschene Wäsche, das gleichzeitig Faserinkrustierungen, insbesondere kalkhaltige Faserinkrustlerungen,löst, hat folgende Zusammensetzung:
30 % Perborat
20 % Hydroxyäthandiphosphonat 15 % Na2SO4
35 % Aktivator
Auch hier kann man 5 % MgSiO, einarbeiten und den Na3SO4-Gehalt entsprechend verringern.
Beispiel W 3
Ein bleichendes Waschhilfsmittel, das in der gewerblichen Wäscherei, ggf. zusammen mit Waschaktivsubstanzen und bzw. oder Komplexbildnern, insbesondere zusammen mit Trlpolyphosphat im Vor- bzw. Hauptwaschgang eingesetzt werden kann, wird in folgender Weise hergestellt:
ν ; _ Ji? -
109849/1926
Ein Gemisch aus 30 Gewichtsteilen Perborat, 25 Gewichtsteilen Tripolyphosphat und 5 Gewichtsteilen MgSiO5 wird auf einem Granulierteller unter Bewegen mit 10 Gewichtsteilen feinzerstäubtem Wasser besprüht. Während des Aufsprühens des Wassers und danach wird solange kalte Luft über das sich bewegende Material geleitet, bis die bei der Aufnahme des Wassers frei werdende Hydratationswärme abgeführt ist. Danach werden 30 Gewichtsteile Aktivator untergemischt.
Beispiel W 4
Auf einem Granulierteller wird ein Gemisch aus 15 Gewichtsteilen Perborat, 60 Gewichtsteilen eines voluminösem Tripolyphosphates mit einem Schüttgewicht von 500 g/l, 5 Gewichtsteilen eines proteolytischen Enzyms und 10 Gewichtsteilen Aktivator mit 10 Gewichtsteilen eines -f einzerstäubten flüssigen Anlagerung sprodukt es von 10 Mol Äthylenoxid an ein Mol Oleylalkohol besprüht. Diese flüssige nichtionische Waschaktivsubstanz bewirkt ein Agglomerieren der Partikel·, unter Binden des Enzymsj allerdings nimmt das voluminöse Tripolyphosphat so viel der nichtionischen Waschaktivsubstanz auf, daß das Produkt äußerlich stets trocken erscheint.
Beispiel W 5
Durch Zerstäubungstrocknen und anschließendes Zumischen eines mechanischen Gemenges von 66,0 % Natriumperborat und 34 % Aktivator wird ein Kochwaschmittel folgender
109849/1926 ' ^ '
Zusammensetzung hergestellt: (Mengen in Gewichtsprozent) 12 % Alkylbenzolsulfonat )
wie in Beispiel W 6 4 % Seife )
J> % C12_l8-Fettalkohol + 10 ÄO 38 % Na5P3O10
1 % A'thylendiamin-tetraacetat
1,5 % CMC
18 % Perborat
9 % Aktivator
0,2 % optischer Aufheller
Rest Natriumsulfat und Wasser
Das in diesem Waschmittel vorhandene Äthylendiamin-tetraacetat dient zum Stabilisieren des Perborates gegen katalytische Zersetzung durch Schwermetallspuren, die in die Waschlauge gelangen könnten.
Beispiel W 6
Ein aus dem Zerstäubungsturm entnommenes Waschmittel wurde nach dem Abkühlen in fünf Portionen geteilt. Während die fünfte Portion nur einen Zusatz von Perborat und Natriumsulfat erhielt, wurden vier dieser Portionen durch Zusatz von Aktivator, Perborat und einer entsprechend der Aktivatormenge verringerten Menge Natriumsulfat in aktivatorhaltx&d bleichende Waschmittel verwandelt. Diese vier Waschmittel hatten die folgende Zusammensetzung:
10 9 8 4 9/ 1 926
9S
Alkylbenzolsulfonat 4,9
Nonylphenol + 9 A'O 2,3
Seife (ges. C1g_22-Fettsäur.e) 6,0
Na5P3°10 35,7
Na2O. 3 SiO2 5,3
MgSiO^ 1,3
CMC 1,2
Perborat 15,4
Aktivator 0
Natriumsulfat, Aufheller
Wasser		 Rest
Gewichtsprozent Gewicht sprozent Gewichtsprozent Gewichtsprozent Gewichtsprozent Gewicht sprozent Gewichtsprozent Gewichtsprozent -25,3 Gewichtsprozent
Als Alkylbenzolsulfonat wurde ein technisches geradkettiges Alkylbenzolsulfonat benutzt, dessen Alkylkette im Durchschnitt 12 C-Atome enthielt; Alkylbenzolsulfonat und Seife lagen als Natriumsalze vor.
Es wurden folgende Aktivatoren eingesetzt:
(I) 0,N,N-Triacetyl-hydroxylamin
(II) N-Benzoxy-succinimid
(III) Ο,Ν-Diacetyl-M-benzolsulfonyl-hydroxylamin
(IV) CN-Diacetyl-N-p-toluolsulfonyl-hydroxylamin
Mit den fünf Waschmitteln der vorstehend angegebenen Rezeptur wurde eine Serie von Bleichversuchen.durchgeführt, wobei die vier aktivatorhaltigen Waschmittel noch durch verschiedene Mengen des jeweils eingesetzten Aktivators unterteilt und dabei so variiert wurden, daS das Kol-Verhältnis Aktivator : Perborat von 0,25 bis 1,5 reichte. Die Perboratkonzentration betrug konstant 5 mMol/l.
109849/1926
- 45 -
it
Unter Verwendung dieser Waschmittel wurden Testläppchen aus Rohnessel, sowie solche mit Tee- und Waldbeerenanschmutzüngen auf Baumwolle bei einer Waschmittelkonzentration von 5 g/l und einem Flottenverhältnis von 1 : 10 in Wasser von 16° dH 15 Minuten lang bei 45° C gewaschen. Das aktivatorfreie Waschmittel diente als Vergleichsprodukt; mit diesem Vergleichswaschmittel wurde auch bei 90° C gewaschen.
Die Aufhellungen wurden mit einem Remissionsfotometer bei 460 mu und 620 mu gemessen und die an sämtlichen Testläppchen erhaltenen Werte gemittelt. Daraus ergaben sich folgende Remissionen:
Tabelle I (Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin)
Aktivator-
konz.
(mMol/1)		 Verhält
nis
Aktivator
Perborat		 Erzielte
Bleichwir
kung
($ Remission)		 Relative
Weißgrad
steigerung %
0 65,3 0
1,25 0,25 70,7 47,8
2,50 0,50 72,7 65,5
3,75 0,75 74,5 81,3
5,00 1,00 76,1 95,6
7,50 1,50 75,3 88,5
o2) 76,6 100,0
109849/1926
- 46 -
Tabelle II(N-Benzoxy-succinimid )
Aktivator-
konz.
(mMol/1)		 Verhält
nis
Aktivator
Perborat		 Erzielte
Bleichwir
kung
(Remission %) 		Relative 1
Weißgrad
steigerung %
0 65,6 0
1,25 0,25 70,1 37,8'
2,50 0,50 72,3 56,3
3,75 0,75 75,6 84,0
5,00 1,00 77,6 101,0
7,50 1,50 78,2 106,0
o2) 77,5 100,0
Tabelle III(Ο,Ν-Diacetyl-N-benzolsulfonyl-hydroxylamin
Aktivator-
konz.
(mMol/1)		 Verhält
nis
Aktivator
Perborat		 Erzielte
Bleichwir
kung
{% Remission)		 Relative
Weißgrad
steigerung		 1
0 64,5 0
1,25 0,25 66,1 12,2
2,50 0,50 70,0 42,0
3,75 0,75 (70,4) (45,0)
5,00 1,00 73,6 69,5
7,50 1,50 72,3 59,5
°2) 77,6 100,0
109849/1926
-AT -
le
Tabelle IV (O,N-Diacetyl-N-p-toluolsulfonylhydroxylamin )
Aktivator-
konz.
(rnMol/1)		 Verhält
nis
Aktivator
Perborat		 Erzielte
Bleichwir
kung
{% Remission)		 D
Relative
Weißgrad
steigerung %
0 65,6 0
1,25 0,25 69,0 28,6
2,50 0,50 70,6 42,0
3,75 0,75 72,0 53,7
5,00 1,00 73,1 63,2
7,50 1,50 73,1 63,2
o2) — 77,5 100,0
1) Bezogen auf die jeweilige Differenz (11,3 % bzw. 11,9 % Remission) der Bleichwirkungen ohne Aktivator bei 45 und 90° C.
2) Bleichwirkung ohne Aktivator bei 90° C.
Ließ man die Produkte nach den Beispielen W 1, W 3, W 5 und W 6 auf Wäschestücke einwirken, die durch pathogene Keime oder Mikroorganismen verunreinigt waren, zeigte sich auch bei Temperaturen im Bereich von 45 bis 60° C eine durch den Aktivatorzusatz bewirkte Abtätung dieser Mikroorganismen. Die gleiche Beobachtung wurde gemacht, wenn man bei den Versuchen V 1 bis V 7 in Gegenwart von derartigen Mikroorganismen arbeitete.
- 48 -
109849/1926

Claims (19)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    l) Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen, die wenigstens einmal die Gruppierung
    - CO - 0 - N
    enthalten, in der R1 einen gegebenenfalls substituierten Alkanoylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest und Rp einen gegebenenfalls substituierten Alkanoylrest mit 1 bis K Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylsulfonylrest bedeuten, wobei R. und R2 auch zusammen einen Succinyl- oder Phthalylrest bilden können, als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen.
  2. 2) Verwendung von 0,N,N-triacylierten Hydroxylaminen der allgemeinen Formel
    ^* Ri
    R - (CH2)n - co - ο - \\C
    R2 in der R einen gesättigten, geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, der durch Nitro- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, oder den Rest
    109849/1926
    -CO-O-N^ ,η eine ganze Zahl von 0 bis 2. R. einen
    gegebenenfal1s substituierten Alkanoylrest mit ι bis 4 Kohl en-Stoffatomen oder einen gegebenenralls substituierten Benzoylrest und Bp einen gegebenenfalls substituierten Alkanoylrest
    " mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Benzoylrest. einen Alkylsulfonylrest mit ] bis 4
    Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten
    Arylsulfonylrest bedeuten, wobei R. und R« auch zusammen einen Succinyl- oder Phthalylrest bilden können, als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen.
  3. 3) O.N-Dia'etyl-K-p-toluolsulfonalhydroxylamin
  4. 4) O-Propionyl-N, N-surr-inyl-hydroxylamin
  5. 5) O-Benzoyl-N.
  6. N-sucinyl-hydroxylamin
    C) O-p-Methoxy-N,N-Su^cinyl-hydroxylamin
  7. 7) O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succ inyl-hydroxylamin
  8. 8) O^O'-Malonyl-bis-NiN-succinyl-hydroxylamin
  9. 9) 0,0'-Succ inyl-bis-N,N-succ inyl-hydroxylamin
  10. 10) Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch 1-9 als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen in einer Menge von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,25 .bis 2 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff.
  11. 11) Verwendung.von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch 1-9 als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen in Oxydations-
    109849/1926 BAD ORIGINAL _ 50 m
    und Bleichflüssigkeiten, die 20 bis 500, vorzugsweise 50 bis 250 mg/1'Aktivsauerstoff· enthalten.
  12. 12) Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch 1-9 als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen in wäßrigen Lösungen mit einem pH-Wert von 2 bis 12, vorzugsweise von 7 bis 11,5 und insbesondere von 8 bis 10,5.
  13. Ij5) Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch 1-9 als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen bei der oxydierenden Haarbehandlung.
  14. 14) Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch 1-9 als Aktivatoren für-anorganische Perverbindungen in festen, pulverförmigen bis körnigen Oxydations-, Bleich-, Wasch- und V/aschhilfsmitteln.
  15. 15) Verwendung von triacylierten Hydrcxylaminen nach Anspruch 1 - 9« als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen nach Anspruch 1 bis J5 in gegebenenfalls Desinfektionsmittel enthaltenden, flüssigen, festen, pulverförmigen Oxydations, Bleich, Wasch- und Wasehhilfsmitteln. .
  16. 16) Anorganische Perverbindungen und Aktivator enhaltende Oxydations-Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Aktivatoren triacylierte Hydroxylamine nach Anspruch 1
    • bis 9 enthalten.
    109*49/1926 BAD ORIGINAL
    Patentabteilung
  17. 17) Oxydations-, Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination aus anorganischer Perverbindung, Aktivator und ggf. Stabilisator für die Perverbindung 10 bis 100 % des Mittels ausmacht, wobei in Oxydations-, Bleich-, und Waschhilfsmitteln vorzugsweise mehr als 50-90 und insbesonder 55 - 75 und in Waschmitteln vorzugsweise 10 50, insbesondere 15 - 35 % dieser Kombination vorhanden ist.
  18. 18) Oxydations-, Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel nach Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß die Aktivatoren in einer Menge von 0,1 - J5> vorzugsweise von 0,25 - 2 Mol pro g-Atom Aktivsauerstoff vorhanden sind.
  19. 19) Oxydations-, Bleich-, Wasch- und Waschhilfsmittel nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie in folgender Weise zusammengesetzt sind:
    5 - 40, vorzugsweise 12 - j50 Gewichtsprozent Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus
    0 - 100, vorzugsweise 25 - 65 Gewichtsprozent Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfättyp,
    0 - 100, vorzugsweise 5 - 2^O Gewichtsprozent nichtionischen Tensiden,
    0 - 100, vorzugsweise 10 - 50, Gewichtsprozent Seife,
    0 - 6, vorzugsweise 0,5 - 3 Gewichtsprozent Schaumstabilisatoren,
    0 - 8, vorzugsweise 0,5 - 5 Gewichtsprozent Schauminhibitoren,
    109849/1926 .
    Patentabteilung
    D 3461
    • Io - 82 vorzugswiese 35 - 75 Gewichtsprozent Gerüstsubstanzen wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7fache und insbesondere das 1 - bis Sfache der gesamten Waschaktivsubstanz ausmacht,
    - 50 vorzugsweise 15 - 35 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und Aktivator sowie ggf. Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Korabination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsäuerstoff gehalt des gesamten bleichen den Mittels 1 - 4 , vorzugsweise 1,5 - 3,5 Gewichtsprozent beträgt,
    - 15*vorzugsweise 2-12 Gewichtsprozent sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Schmutzträger, Aufheller, Enzyme, Parfüm, Farbstoffe, Wasser.
    HENKEL & CIE. G.m.b.H./^ / i.V. Ί
    <^^ '. J/ii (Dr. Haas) (Dr. fctgel)
    109849/1926
DE1768962A 1968-07-17 1968-07-17 Triacylierte Hydroxylamine und deren Verwendung als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen Expired DE1768962C3 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1768962A DE1768962C3 (de) 1968-07-17 1968-07-17 Triacylierte Hydroxylamine und deren Verwendung als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen
FR6924394A FR2013139A1 (en) 1968-07-17 1969-07-17 Hydroxylamine deriv as per-compound - activators

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1768962A DE1768962C3 (de) 1968-07-17 1968-07-17 Triacylierte Hydroxylamine und deren Verwendung als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1768962A1 true DE1768962A1 (de) 1971-12-02
DE1768962B2 DE1768962B2 (de) 1977-07-07
DE1768962C3 DE1768962C3 (de) 1978-03-02

Family

ID=5699932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1768962A Expired DE1768962C3 (de) 1968-07-17 1968-07-17 Triacylierte Hydroxylamine und deren Verwendung als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1768962C3 (de)
FR (1) FR2013139A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4778618A (en) * 1986-11-06 1988-10-18 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US4957647A (en) * 1986-11-06 1990-09-18 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
AU604263B2 (en) * 1986-11-06 1990-12-13 Clorox Company, The Acyloxynitrogen peracid precursors
US5087385A (en) * 1986-11-06 1992-02-11 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
EP1032631B1 (de) 1997-11-10 2002-10-23 The Procter & Gamble Company O-substitutierte n,n-diacylhydroxylamine als bleichaktivatoren und diese enthaltende zusammensetzungen
GB2334528A (en) * 1998-02-21 1999-08-25 Procter & Gamble Hydrogen peroxide releasing detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2013139A1 (en) 1970-03-27
DE1768962B2 (de) 1977-07-07
DE1768962C3 (de) 1978-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2338412C2 (de) Zur Verwendung in Wasch- und Bleichmitteln geeignetes Bleichhilfsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2060762A1 (de) Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten,insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen
DE2243307C2 (de) Feste Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an vergrauungsverhütenden Zusätzen
DE3337719A1 (de) Stabilisierte teilchenfoermige bleich- und waschmittelzusammensetzung
DE3245169A1 (de) Bleich- und waschmittelzusammensetzung
DE2162673A1 (de) Wasch-, spuel- und reinigungsmittel
DE3337750A1 (de) Stabilisierte teilchenfoermige bleich- und waschmittelzusammensetzung
DE2157785A1 (de) Verfahren und mittel zum waschen und weichmachen von textilien
CH655946A5 (de) Silikatfreie, bleichende waschmittelzusammensetzung.
DE2624483A1 (de) Bleichendes und die farbuebertragung hemmendes mittel und verfahren zum bleichen und hemmen der farbuebertragung
DE1768962A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel
DE2113732A1 (de) Antimikrobielle Wirkstoffe enthaltende Wasch- und Waschhilfsmittel
DE1594865C3 (de)
DE2153459A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel
DE2327862B2 (de) Pulverfoermiges schaumreguliertes waschmittel
DE2039450A1 (de) Antimikrobiell wirksame bleichende Textilbehandlungsmittel
DE1940654A1 (de) Enzymatische,bleichende Waschmittel
WO1989008696A1 (fr) Activateurs de percomposes anorganiques
EP0116887A2 (de) Organische Cyanamidverbindungen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen
DE1794425A1 (de) Oxydations-, bleich-, wasch- und waschhilfsmittel
DE2416745A1 (de) Anionaktive und kationaktive tenside enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE1801141A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel
DE1801713A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel
DE1800069A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel
DE1719574A1 (de) Oxydations-,Bleich-,Wasch- und Waschhilfsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee