DE2105687A1 - Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidenInfo
- Publication number
- DE2105687A1 DE2105687A1 DE19712105687 DE2105687A DE2105687A1 DE 2105687 A1 DE2105687 A1 DE 2105687A1 DE 19712105687 DE19712105687 DE 19712105687 DE 2105687 A DE2105687 A DE 2105687A DE 2105687 A1 DE2105687 A1 DE 2105687A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- starting material
- acid
- benzothiadiazin
- phosgene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-1h-2$l^{6},1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)NC2=C1 MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 25
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 nitrogen atom carboxamides Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfamoylbenzoic acid Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O KDNIOKSLVIGAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical compound C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N methyl anthranilate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1N VAMXMNNIEUEQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N sulfamoyl chloride Chemical class NS(Cl)(=O)=O QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEVUYWTZRXOMSI-UHFFFAOYSA-N (sulfamoylamino)benzene Chemical compound NS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 DEVUYWTZRXOMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 1-propylpiperidine Chemical compound CCCN1CCCCC1 VTDIWMPYBAVEDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROKKUDKBOVUKQH-UHFFFAOYSA-N 1h-2,1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSNC2=C1 ROKKUDKBOVUKQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAZOBYBYAKXURF-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfamoylamino)benzoic acid Chemical compound NS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O OAZOBYBYAKXURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDZACGWEPQLKOM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(Cl)C(C)=C1 WDZACGWEPQLKOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- KBXRGBYSPXRSOZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C1CCCCC1 KBXRGBYSPXRSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- DLMICMXXVVMDNV-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)propan-1-amine Chemical compound CCCN(C(C)C)C(C)C DLMICMXXVVMDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGRDPCWQGGNEQL-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylsulfamoyl chloride Chemical compound CC(C)NS(Cl)(=O)=O AGRDPCWQGGNEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Unser Zeichen: O. Z. 27 330 WB/Be 6700 Ludwigshafen, 5.2.1971
Verfahren zur Herstellung von 2,1 ,3-Benzothiadiazin-4-on-
2,2-dioxiden
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,1 ,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden durch Cyclisierung
einer o-Sulfamidobenzoesäure in Gegenwart von Phosgen und
eines disubstituierten Carbonsäureamide oder eines tertiären Amins bei einer Temperatur von höchstens 500C.
Es ist aus der belgischen Patentschrift 702 877 bekannt und durch ein Beispiel belegt, daß man o-Sulfamidobenzoesäureester
zu 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden cyclisiert. Als
Cyclisierungsmittel werden PhosphoroxyChlorid, Thionylchlorid
und Alkalilösungen aufgeführt. Nur die alkalischen Cyclisierungsmittel werden mit dem vorgenannten, einzigen Beispiel
beschrieben. Als Cyclisierungstemperatur wird die Rückflußtemperatur der alkalischen, methanolischen Lösung angegeben.
Der einzige Ausgangsstoff, der durch Beispiel belegt ist, N-Propyl-o-sulfamidobenzoesäuremethylester, kann nur in einer
umständlichen, mehrstufigen Reaktionsfolge hergestellt werden, z.B. Kondensation von Anthranilsäure mit Methanol in bekannter
Weise, Destillation des Gemische und Umsetzung mit einem N-acylierten Sulfaminsäurechlorid.
In der deutschen Patentschrift 1 120 456 wird eine Cyclisierung
von o-Sulfamidobenzoesäuren unter dem Einfluß chlorierender
oder wasserabspaltender Kondensationsmittel aufgeführt (Spalte 3, Zeilen 43 - 57). Pur den Pail von o-Sulfamidobenzoesäuren mit
freier Carboxylgruppe werden nur PhosphoroxyChlorid als Kondensationsmittel
und eine.Reaktionstemperatur von mindestens 700C
beschrieben und durch Beispiel 2 veranschaulicht. Es wird in der Patentschrift hervorgehoben, daß die Reaktionsbedingungen
davon abhängen, ob sich die freie Carboxylgruppe oder eine Ester- oder eine Carbonsäurehalogenid-Gruppe in o-Stellung zur
Sulfamidogruppe befinden. Nur für den Fall der Verwendung von
509/70 - 2 -
209837/1180
- 2 - 0.Z0 27 330
Anthranilsäureestern als Ausgangsstoffen wird ein Hinweis gegeben,
daß der Ringschluß durch Zusatz von Basen beschleunigt wird. Als Base wird in den Beispielen nur Natronlauge veranschaulicht»
Verwendet man das saure Ringschlußverfahren im Falle von N-Alkyl- bzw. N-Cycloalkyl-o-sulfamidobenzoesäuren,
so erhält man Nebenprodukte in größerer Menge und eine unbefriedigende
Ausbeute an Endstoff„ Neben der Cyclisierung tritt
Hydrolyse des Endstoffs auf, die durch die hohe Reaktionstemperatur noch verstärkt wird. Sowohl im Falle von Phosphoroxychlorid
wie auch z.B. von Thionylchlorid bilden sich bei Temperaturen von 70 bis 900C beträchtliche Mengen Anthranilsäure
durch Spaltung der SuIfamidbindung zurück.
Eine Arbeit in the Journal of the American Chemical Society, Band 84, Seiten 1994 ff» beschreibt die Umsetzung von Anthranilsäuremethylester
und Sulfamylchlorid in Gegenwart von einem organischen Lösungsmittel und von Natronlauge zu 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxido
Durch eine Extraktion mit Natronlauge isoliert man den Endstoff. Auf die Instabilität von
N-Sulfamylanthranilsäure wird hingewiesen. Die Cyclisierung
dieses Ausgangsstoffs unter den genannten Bedingungen liefert ein Reaktionsgemisch verschiedener Komponenten und einen
Endstoff in unbefriedigender Ausbeute und Reinheit.
Es wurde nun gefunden, daß man 2,1 ,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide
der allgemeinen Formel
I,
worin R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bedeutet,
durch Cyclisierung von o-Sulfamidobenzoesäuren in Gegenwart eines Cyclisierungsmittels vorteilhaft erhält, wenn man
eine o-Sulfamidobenzoesäure der allgemeinen Formel
- 3 209837M180
0.Z0 27 330
II,
worin R die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Phosgen und eines am Stickstoffatom disubstituierten Carbonsäureamids
oder eines tertiären Amins bei einer Temperatur von höchstens 500C cyclisiert.
Vorteilhaft wird das Verfahren so durchgeführt, daß man in bekannter
Weise Anthranilsäure oder eines ihrer Salze mit einem ™ Sulfamidsäurehalogenid der allgemeinen Formel
X
R-NH-SO0 III,
R-NH-SO0 III,
in der R die vorgenannte Bedeutung hat und X ein Halogenatom bezeichnet, zum Ausgangsstoff II umsetzt und in dem so erhaltenen
Reaktionsgemisch ohne Abtrennung den Ausgangsstoff II zum Endstoff I cyclisiert.
Die Umsetzung läßt sich für den Fall der Verwendung von N-Isopropyl-NI-(o-carboxy)-phenylsulfamid durch folgende Formeln
Wiedergebens
COOH
NH-SO0-NH-CH
^ ι
^ ι
?*3 ΛΛ/k +H2°
CH3
Die Erfindung geht von der Beobachtung aus, daß die Cyclisierung der o-Sulfamidobenzoesäuren zu den Endstoffen I nicht
durch die optimale Wahl einer einzigen Reaktionsbedingung, z.B. der Temperatur oder des Cyclisierungsmittels, sondern nur durch
- 4 203837/1180
- 4 - O.Zc 27 330
eine Kombination verschiedener, ganz spezieller Bedingungen optimal gestaltet werden kann. Cyclisierungen mit Phosgen
allein ohne Zusatz von Basen weisen bei höherer Temperatur (zoBo 650C) wesentlich schlechtere Ergebnisse auf und bei
tiefer Temperatur (z„B. 250C) findet eine Cyclisierung nicht
in wesentlichem Maße statt«
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege
2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide in guter Ausbeute und
hoher Reinheit. Im Vergleich zu dem in der belgischen Patentschrift beschriebenen Verfahren bedeutet die Verwendung der
erfindungsgemäßen Ausgangsstoffe und die tiefere Reaktionstemperatur einen gerade im großtechnischen Maßstab wirtschaftlichen
und betrieblichen Vorteil. Der Ausgangsstoff ist im Vergleich zu einem Ester als Ausgangsstoff leichter zugänglich,
daneben kann der bei der Reaktion abgespaltene Alkohol des Esters nur auf umständlichem und kostspieligem Wege wiedergewonnen
werden. Bei den übrigen Verfahren bietet das erfindungsgemäße Verfahren vergleichsweise einen reineren Endstoff in
höherer Ausbeute. Eine Hydrolyse des Endstoffs und die Bildung von Nebenprodukten treten nicht in wesentlichem Maße auf. Bei
der Isolierung des Endstoffs ist eine Extraktion mit Lauge nicht notwendige Diese vorteilhaften Ergebnisse sind im Hinblick
auf den Stand der Technik überraschend.
Der Ausgangsstoff II wird in Gegenwart von Phosgen, vorzugsweise mit einem Verhältnis von 1 bis 1,5 Mol Phosgen je Mol
Ausgangsstoff II, cyclisiert. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und
dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis
8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Die genannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder
Atome, z.B. Alkylgruppen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert sein.
- 5 -209837/1180
- 5 - O.Z. 27 330
Beispielsweise kommen folgende o-Sulfamidobenzoesäuren als
Ausgangsstoffe II in Präge; N-Methy1-, N-Äthyl-, N-n-Propyl-,
N-n-Butyl-, N-Isobutyl-, N-Isopropyl-, N-tert.-Butyl-, N-Cyclohexyl-,
N-Cyclopentyl-, N-Cyelooctyl-N'-o-carboxyphenylsulfamid.
Die Cyclisierung wird "bei einer Temperatur von höchstens 500C,
vorzugsweise von -20 bis +250C, insbesondere von -6 bis +100C,
drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Man verwendet als Katalysator ein am Stickstoffatom
disubstituiertes Carbonsäureamid oder ein tertiäres Amin, vorteilhaft in einer Menge von 5 bis 25 Gew.#, bezogen
auf Phosgen. Auch Gemische der genannten Katalysatoren kommen für die Cyclisierung in Betracht. Bevorzugte Katalysatoren sind
Trimethylamin, Triäthylamin, Pyridin, N-Dimethy!anilin, N-Diäthylanilin,
N-Äthylpieridin, N-Methy!pyrrolidin, α-, β- und
γ-Picolin, N-Propylpiperidin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin,
Chinoxalin, Triamylamin, Tri-n-butylamin, n-Propyl-diisopropylamin,
Trifurfurylamin, Trihexylamin, N-Methylimidazol, N-Methylpyrrol,
N-Dimethylcyclohexylamin, Pyrimidin, Acridin; Dimethylformamid, Diäthylformamid, Ameisensäure-N-methylanilid, N,N-Dime.thylacetamid,
N-Methylpyrrolidon.
Zweckmäßig wird die Cyclisierung in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt. Bevorzugt sind Lösungsmittel mit einem Dipolmoment
oberhalb 1,2. Bezüglich der Definition und Bestimmung |
des Dipolmoments wird auf Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Band 3/2, Seiten 361 ff. verwiesen. So sind beispielsweise
geeignete Lösungsmittel Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, 1,1- und 1,2-Dichloräthan, 1,2-cis-Dichloräthylen,
n-Butylchlorid, 2-, 3- und ieo-Butylchlorid, Chlorbenzol,
Brombenzol, Jodbenzol, o- und m-Dichlorbenzol, o-,
m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1 ^^-Trichlorbenzol,
Chlor-1,3,5-trimethylbenzol, 1,10-Dibromdekan, 1,4-Dibrombutanj
Ν,Ν-disubstituierte Carbonamide wie Dimethylformamid; Ketone
wie Aceton, Acetophenon, Cyclopentanon, Cyclohexanon; Ester wie Methylacetat, Isobutylacetat, Benzoesäuremethylester,
Phenylacetat; Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroäthan,
Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol;
Nitrile wie Acetonitril, Benzonitril, a-Chlorbenzonitril;
209837/1180 " 6 "
- 6 - O.Z. 27 330
tertiäre Amine wie Pyridin, N-Dimethylcyclohexylamin, N-Dimethylanilin,
α-, β-, γ-Picolin; Chinolin, Isochinolin, Pyrimidin
oder entsprechende Gemische. Ebenfalls kommen auch Gemische von polaren Lösungsmitteln, z.B» Ketonen, mit aromatischen
oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen,z.B. Aceton und Toluol bzw. Ligroin oder Chlorbenzol und Aceton, in Betracht.
Gegebenenfalls kommen auch polare lösungsmittel mit einem Dipolmoment über 1, z.B. Chloroform, in Frage. Das polare Lösungsmittel
liegt zweckmäßig in einer Menge von 250 bis 400 Gew.#, bezogen auf Ausgangsstoff II, vor. Häufig ist es vorteilhaft,
den Katalysator gleichzeitig auch als Lösungsmittel zur Bildung des Reaktionsmediums zu verwenden, wobei man entsprechend die
Katalysatormenge erhöht.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden; Ein Gemisch von Ausgangsstoff II, Phosgen, Katalysator und gegebenenfalls
Lösungsmittel wird während 8 bis 16 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird Lösungsmittel und überschüssiges
Phosgen entfernt und aus dem Rückstand der Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch Aufnehmen in einem der vorgenannten Lösungsmittel,
!fällung durch Zugabe von Wasser und Filtration, isoliert. Man kann auch das Reaktionsgemisch, gegebenenfalls nach
Abtrennung von überschüssigem Phosgen und/oder einem Teil des Lösungsmittels, mit Natronlauge extrahieren, die abgetrennte,
alkalische Phase ansäuern und den gebildeten Endstoff abfiltrieren.
In einer vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens wird anstelle des Ausgangsstoffs II ihn bildende Stoffe verwendet.
Man kann den Ausgangsstoff II in beliebiger Weise herstellen und ohne Isolierung des gebildeten Ausgangsstoffs II in dem
Reaktionsgemisch die Cyclisierung vornehmen, wobei gegebenenfalls vorher noch ein anderer Reaktionsteilnehmer, z.B. das
Lösungsmittel, abgetrennt oder in seiner Menge verringert werden kann. Bevorzugt verwendet man zur Herstellung des Ausgangsstoffs
II das in der deutschen Patentschrift
(Patentanmeldung P - 0.Z0 27 315) beschriebene
Verfahren. Man setzt zuerst Anthranilsäure oder eines ihrer Salze mit einem SuIfamidsäurehalogenid, insbesondere dem
209837/1180 " ? "
·- 7 - 0.Z0 27 330
Chlorid, der allgemeinen Formel
R-FH-SO0 III,
C.
In der R die vorgenannte Bedeutung hat und X ein Halogenatom
bezeichnet, in Gegenwart eines polaren, organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen 15 und 400C um. Bevorzugte
Stoffe III sind solche, in deren Formel R die vorgenannte, bevorzugte Bedeutung hat und X ein Brom- oder insbesondere ein
Chloratom bezeichnet. Zweckmäßig wird die Umsetzung zwischen 15 und 250C und in Gegenwart der vorgenannten polaren, organi- j
sehen Lösungsmittel mit einem Dipolmoment oberhalb 1,2 bzw. der vorgenannten Lösungsmittelgemische und in Gegenwart eines disubstituierten
Carbonsäureamids oder eines tertiären Amins, inabesondere
eines der vorgenannten Basen, durchgeführt. Bezüglich
bevorzugte Reaktionsbedingungen und Konzentration der Reaktionsteilnehmer
wird auf die genannte Patentschrift verwiesen. Nach Beendigung dieser ersten Reaktion wird Phosgen und gegebenenfalls
Katalysator zugegeben und die Cyclisierung in vorgenannter Weise durchgeführt.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Yerbindungen sind Pflanzenschutzmittel und wertvolle Ausgangsstoffe für die
Herstellung von Farbstoffen und Pflanzenschutzmitteln, Bezuglieh
der Verwendung wird auf die genannten Veröffentlichungen verwiesen» In bekannter Weise, z.B. durch Umsetzung mit Basen
nach dem in DP 1 120 456 -beschriebenen Verfahren, können aus
den Endstoffen I die entsprechenden Salze, insbesondere Alkalisalze, hergestellt werden. Diese Salze sind Pflanzenschutzmittel
und Pharmaceutica sowie Ausgangsstoffe für die Herstellung
solcher Erzeugnisseo
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile <,
- 8 209837/1180
- 8 - O.Z. 27 330
a) 25 Teile Phosgen werden unter Rühren bei -150C in eine Suspension
von 51,7 Teilen N-Isopropyl-N'-(o-carboxy)phenylsulfamid in 190 Teilen Chloroform und 5,2 Teilen Dimethylformamid
eingegeben. Das Gemisch wird 14 Stunden bei 5 bis 80C gerührtο Nach Abtrennung überschüssigen Phosgens und
des Chloroforms wird der ölige Rückstand in 10 Teile Aceton aufgenommen und durch Zugabe von 250 Teilen Wasser auskristallisiert.
Man erhält 41,8 Teile (87 # der Theorie) 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
vom Pp. 125 bis 1290Cc
b) Bei Verwendung eines Lösungsmittelgemisches aus 87 Teilen Toluol und 33 Teilen Aceton und von 2,62 Teilen Dimethylformamid
erhält man analog eine Ausbeute von 91 f> der Theorie
an Endstoff I vom Fp« 125 bis 129°CO
14,5 Teile Phosgen werden unter Rühren bei -200C in eine Suspension
von 25,8 Teilen N-Isopropyl-N'-(o-carboxy)-phenylsulfamid in 43 Teilen Toluol, 16 Teilen Aceton und 6,1 Teilen
N-Dimethylanilin eingegeben. Das Gemisch wird 14 Stunden bei
Raumtemperatur gerührt« Die Lösung wird dann eingeengt in Teilen Natronlauge (10 GeWo^) aufgenommen und filtriert.
Die alkalische Phase wird angesäuert und der Niederschlag abgesaugt. Man erhält 20 Teile (83 ^ der Theorie) 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
vom Pp. 129 bis 1310C
a) 4,68 Teile N-Isopropylsulfamidsäurechlorid und 3,78 Teile
Dimethylcyclohexylamin werden über 2 Zuführungen innerhalb einer Stunde bei 150C unter kräftigem Rühren zu einer Suspension
von 3,62 Teilen Anthranilsäure in 18,2 Teilen Chlorbenzol und 2,54 Teilen Aceton langsam zugegeben. Das Gemisch
>30 TeJ - 9 -
wird eine Stunde bei 200C gerührt. Nach Zugabe von 0,230 Tei-
209837/1180
- 9 - O.Z. 27 330
len Dimethylformamid werden 3,9 Teile Phosgen innerhalb 6 Stunden
bei -60C eingegeben. Das Gemisch wird 9 Stunden bei -60C
und 4 Stunden bei 200C gerührt« Anschließend zieht man überschüssiges
Phosgen und Aceton bei 300C und einem Druck von 80 Torr ab. Die Lösung wird nun mit einem Gemisch von 3,8 Teilen
Natriumhydroxid und 54 Teilen Wasser extrahiert. Nach Einrühren der abgetrennten, alkalischen Phase in 26 Teile Salzsäure
(13 Gew.^), Filtration und Trocknen des Pilterguts erhält
man 4,94 Teile (78 # der Theorie) 3-Isopropy1-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
vom Pp. 124 bis 1300C.
b) Ohne Nachteil kann in Beispiel 3a) auf das Extrahieren der organischen Phase mit Natronlauge verzichtet werden. Entfernt
man nänüibh Phosgen und das lösungsmittel und rührt
den verbleibenden Rückstand in 80 Teile Wasser ein, so geht das gebildete Dimethylcyclohexylaminhydrochlorid in Lösung,
während gleichzeitig 3-Isopropy 1-2,1 ^-benzothiadiazin^-on-2,2-dioxid
in ca. 97-prozentiger Reinheit ausfällt. Man erhält 4,83 Teile (76 # der Theorie) Endstoff I.
c) Analog a) wird die Umsetzung bei 15 bis 200C durchgeführt.
Man erhält dieselbe Ausbeute an Endstoff.
Beispiele 4 bis 7
Analog Beispiel 3a) wird unter denselben Bedingungen der Herstellung
des Ausgangsstoffs II, der Reaktionstemperatur, der Aufarbeitung und mit denselben Mengen an Katalysator und
polarem Lösungsmittel die Cyclisierung nach der zweistufigen Verfahrensweise bei den folgenden, in der Tabelle aufgeführten
Ausgangsstoffen III durchgeführt.
- 10 209837/1180
Beisp. Teile Ausgangsstoff III
Teile
ia der Theorie Endstoff I
I1P-(0C)
5 6
45,3 IT-Methyl-sulfamid- 46,7 73,3
saurechlorid
48,8 N-Äthyl-sulfamid- 51,0 75,1
saurechlorid
53,6 N-n-Propyl-sulfamid- 49,1 68,0
saurechlorid
58,2 N-Isobutyl-sulfamid- 60,6 79,4
saurechlorid 3-Methyl-2,1,3-benzothia- 207
diazin-4~on-2,2-dioxid
3-Äthyl-2,1,3-benzothia- 181
diazin-4-on-2,2-dioxid
3-n-Propy1-2,1,3-benzothia- 191-192
diazin-4-on~2,2-dioxid
3-Isobutyl-2,1,3-benzothia- 153-154
diazin-4-on-2,2-dioxid
O CJl (Ji
Claims (1)
1. Verfahren zur - Herstellung von 2,1 ^-Benzothiadiazin-^on-2,2-dioxiden
dem allgemeinen Formel
worin R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bedeutet,
durch Cyclisierung von o-Sulfamidobenzoesäuren in ^j
Gegenwart eines Cyclisierungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man eine o-Sulfamidobenzoesäure der allgemeinen Formel
COOH
II,
N-SO0-NH-R
ι c-H
worin R die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Phosgen und eines am Stickstoffatom disubstituierten Carbonsäureamide
oder eines tertiären Amins bei einer Temperatur von höchstens 500C cyclisiert.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
in bekannter Weise Anthranilsäure oder eines ihrer Salze mit einem Sulfamidsäurehalogenid der allgemeinen Formel
R-NH-SO2 III,
in der R die vorgenannte Bedeutung hat und X ein Halogenatom bezeichnet, zum Ausgangsstoff II umsetzt und in dem so erhaltenen
Reaktionsgemisch ohne Abtrennung den Ausgangsstoff Π zum Endstoff I cyclisiert.
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG t
209837/1180
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2105687A DE2105687C2 (de) | 1971-02-08 | 1971-02-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
| CH57472A CH564546A5 (de) | 1971-02-08 | 1972-01-14 | |
| BE778819A BE778819A (fr) | 1971-02-08 | 1972-02-01 | Procede de preparation de dioxydes de 4-oxo-3,4-dihydrobenzo (e)-2,1,3-thiadiazines |
| US00223341A US3822257A (en) | 1971-02-08 | 1972-02-03 | Production of 2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxides |
| FR7203809A FR2126729A5 (de) | 1971-02-08 | 1972-02-04 | |
| IT48155/72A IT996046B (it) | 1971-02-08 | 1972-02-05 | Procedimento per la produzione di 2,1,3 benzotiadiazin 4 one 2,2 biossidi |
| SU1744911A SU509233A3 (ru) | 1971-02-08 | 1972-02-07 | Способ получени 2,2-двуокисей-2,1,3-бензотиадиазин-4-она |
| GB552572A GB1369917A (en) | 1971-02-08 | 1972-02-07 | Production of 2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2-dioxides |
| JP7213380A JPS5729470B1 (de) | 1971-02-08 | 1972-02-08 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2105687A DE2105687C2 (de) | 1971-02-08 | 1971-02-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2105687A1 true DE2105687A1 (de) | 1972-09-07 |
| DE2105687C2 DE2105687C2 (de) | 1981-09-24 |
Family
ID=5798039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2105687A Expired DE2105687C2 (de) | 1971-02-08 | 1971-02-08 | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3822257A (de) |
| JP (1) | JPS5729470B1 (de) |
| BE (1) | BE778819A (de) |
| CH (1) | CH564546A5 (de) |
| DE (1) | DE2105687C2 (de) |
| FR (1) | FR2126729A5 (de) |
| GB (1) | GB1369917A (de) |
| IT (1) | IT996046B (de) |
| SU (1) | SU509233A3 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2349114A1 (de) * | 1973-09-29 | 1975-04-10 | Basf Ag | 2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxi- de |
| DE2357063A1 (de) * | 1973-11-15 | 1975-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,1,3- benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
| DE2710382A1 (de) * | 1977-03-10 | 1978-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| CN104447618A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-03-25 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 一种苯达松的纯化方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875155A (en) * | 1973-03-31 | 1975-04-01 | Basf Ag | Process for making salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-one-2,2-dioxide |
| US4051130A (en) * | 1974-08-15 | 1977-09-27 | The Dow Chemical Company | 4(3H)-oxobenzo-2,1,3-thiadiazine-2,2-dioxides and derivatives thereof |
| DE2458343A1 (de) * | 1974-12-10 | 1976-06-16 | Basf Ag | N-n'-disubstituierte 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide |
| DE2553209C2 (de) * | 1975-11-27 | 1986-01-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1-Methoxymethyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2,2-dioxid und diese enthaltende Herbizide |
| US4208514A (en) * | 1976-02-23 | 1980-06-17 | The Dow Chemical Company | 4(3H)-Oxobenzo-2,1,3-thiadiazine-2,2-dioxides |
| US4054440A (en) * | 1976-02-23 | 1977-10-18 | The Dow Chemical Company | 4(3H)-Oxobenzo-2,1,3-thiadiazine-2,2-dioxides |
| US4097594A (en) * | 1977-03-30 | 1978-06-27 | Fmc Corporation | Mono-5-substituted-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents |
| US4100281A (en) * | 1977-03-30 | 1978-07-11 | Fmc Corporation | Mono-5-substituted-thio-3-chloro-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents |
| US4139700A (en) * | 1977-07-27 | 1979-02-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of bicyclothiadiazinones |
| DE2852159A1 (de) * | 1978-12-02 | 1980-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von amidosulfonsaeuren |
| DE2852274A1 (de) * | 1978-12-02 | 1980-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von sulfamidsaeurehalogeniden |
| DE3428837A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von n-phenyl(pyridyl)-sulfonyldiamiden |
| HU199815B (en) * | 1985-12-03 | 1990-03-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing 3-isopropylbenzo-2-thia-1,3-diazinone-/4/2,2-dioxide |
| TW420668B (en) * | 1994-05-10 | 2001-02-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Process for alkylating triazine derivative |
| CN104557776A (zh) * | 2014-12-28 | 2015-04-29 | 江苏绿利来股份有限公司 | 灭草松的合成方法 |
| CN104693142B (zh) * | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 中国石油大学(华东) | 一种改进苯达松生产方法 |
| CN111763184A (zh) * | 2020-07-18 | 2020-10-13 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 一种灭草松原药合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1120456B (de) * | 1958-10-01 | 1961-12-28 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-3, 4-dihydro-2, 1, 3-benzothiadiazin-2, 2-dioxyden |
| BE702877A (de) * | 1966-08-30 | 1968-02-21 |
-
1971
- 1971-02-08 DE DE2105687A patent/DE2105687C2/de not_active Expired
-
1972
- 1972-01-14 CH CH57472A patent/CH564546A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-02-01 BE BE778819A patent/BE778819A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-02-03 US US00223341A patent/US3822257A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-02-04 FR FR7203809A patent/FR2126729A5/fr not_active Expired
- 1972-02-05 IT IT48155/72A patent/IT996046B/it active
- 1972-02-07 SU SU1744911A patent/SU509233A3/ru active
- 1972-02-07 GB GB552572A patent/GB1369917A/en not_active Expired
- 1972-02-08 JP JP7213380A patent/JPS5729470B1/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1120456B (de) * | 1958-10-01 | 1961-12-28 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-3, 4-dihydro-2, 1, 3-benzothiadiazin-2, 2-dioxyden |
| BE702877A (de) * | 1966-08-30 | 1968-02-21 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2349114A1 (de) * | 1973-09-29 | 1975-04-10 | Basf Ag | 2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxi- de |
| DE2357063A1 (de) * | 1973-11-15 | 1975-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,1,3- benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden |
| DE2710382A1 (de) * | 1977-03-10 | 1978-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| FR2383177A1 (fr) * | 1977-03-10 | 1978-10-06 | Basf Ag | Procede de preparation de derives de 2,1,3-thiadiazine-4-one-2,2-dioxyde |
| CN104447618A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-03-25 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 一种苯达松的纯化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3822257A (en) | 1974-07-02 |
| BE778819A (fr) | 1972-08-01 |
| CH564546A5 (de) | 1975-07-31 |
| DE2105687C2 (de) | 1981-09-24 |
| IT996046B (it) | 1975-12-10 |
| JPS5729470B1 (de) | 1982-06-23 |
| GB1369917A (en) | 1974-10-09 |
| SU509233A3 (ru) | 1976-03-30 |
| FR2126729A5 (de) | 1972-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2105687A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden | |
| DE1290144B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aralkylarylaminen | |
| DE2166657A1 (de) | Neue triazolbenzodiazepinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2518587C2 (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Oxazinfarbstoffe | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| DE1670914A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-v-triazolen | |
| DE1176660B (de) | Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5) | |
| DE2328757C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE2213799A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5dichlor-3-nitro-benzoesaeure | |
| DE3104388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsaeuren | |
| DE2357063A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,1,3- benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden | |
| DE932010C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-alkylendiaminen | |
| EP0811607B1 (de) | Verfahren zur Nitrosierung von C-H-aciden Verbindungen | |
| DE2104682C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Sulfamidobenzoesäuren | |
| DE2220275C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Asparaginsäureanhydrid-hydrochlorid oder -hydrobromid | |
| DE2449285A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorierten aromatischen aminen | |
| DE2321332C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäurechlorid oder von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäure | |
| DE3504073A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-arylamino-4,6-dichlor-s-triazinen | |
| DE2104682B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Sulfamidobenzoesäuren | |
| DE2212848C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dinitrophenolen durch direkte Nitrierung | |
| Overmyer | a Synthesis of Substitution Derivatives of Indigo II. Ethyl Nitrotrimethylgallyl Acetate and Related Compounds | |
| DE3543036A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-mercaptobenzonitrilen und neue 4-mercaptobenzonitrile | |
| DE1543654A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| DE2011026C (de) | S-Carboxy-öJ-dimethoxy-1 -thiaisochroman-1,1-dioxide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1793615C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3 Aryl 7 amino cumarinen Ausscheidung aus 1768665 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| D2 | Grant after examination |