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DE2104569C3 - Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung - Google Patents

Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung

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DE2104569C3
DE2104569C3 DE2104569A DE2104569A DE2104569C3 DE 2104569 C3 DE2104569 C3 DE 2104569C3 DE 2104569 A DE2104569 A DE 2104569A DE 2104569 A DE2104569 A DE 2104569A DE 2104569 C3 DE2104569 C3 DE 2104569C3
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ester
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Olin Corp
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Description

(Cl-C2H4-O)2POX'
(IV)
in der X' ein Halogenatom bedeutet, mit Äthylenglycol bei einer Temperatur unter etwa 60° C und einem Druck von 1 at in Gegenwart eines basischen Katalysators umsetzt
3. Verwendung des Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-esters nach Anspruch 1 als flammhemmender Zusatz in Polyurethanschaumstoffen in Mengen von etwa 5 bis etwa 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyol-Komponente der Polyurethanschaumstoffe.
werden kann und die Nachteile der bekannten Verbindungen nicht aufweist Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verbindung •ϊ Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-^-chloräthylJ-ester.
Dieser Phosphorsäurepolyester eignet sich vorzüglich als flammhemmender Zusatz in Polyurethanschaumstoffen, und die flammhemmende Wirkung des halogenieren Phosphorsäurepolyesters wird durch das ι« Altern des Polyurethanschaumstoffes nicht wesentlich herabgesetzt
Der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung kann z. B. durch Umsetzen eines Bis-(2-chloräthyl)-phosphoroxyhalogenids (Monohalogenphosi> phorsäure-bis-(2-chloräthyl)-ester) der allgemeinen Formel IV
Die vielseitige Verwendbarkeit von Polyurethanschaumstoffen wird durch deren Brennbarkeit etwas begrenzt. In den letzten Jahren wurden deshalb zahlreiche Anstrengungen unternommen, um den Polyurethanschaumstoffen flammhemmende Eigenschaften zu verleihen. Es wurden eine Vielzahl flammunterdrückender oder flammhemmender Verbindungen hergestellt, die entweder dem Polyurethan-Prepolymer-Gemisch oder dem Polyurethanschaum nach dem Aufschäumen zugesetzt werden.
Ein guter flammhemmender Zusatz für Polyurethanschaumstoffe muß mindestens drei Bedingungen erfüllen. Er darf erstens weder einen schädlichen Einfluß auf den Polyurethanschaum haben noch dessen Eigenschaften beträchtlich ändern. Er muß zweitens relativ leicht herstellbar und seine Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen muß wirtschaftlich vertretbar sein. Er darf drittens nicht unbeständig sein. Der Ausdruck »unbeständig« bezeichnet eine als flammhemmenden Zusatz verwendete Verbindung, deren flammhemmende Wirkung stark herabgesetzt wird, wenn der Polyurethanschaum dir Alterung unterworfen wird.
Viele bekannte flammhemmende Zusätze erfüllen nicht alle der genannten Bedingungen, insbesondere nicht die letztgenannte, und sind deshalb unbefriedigend. So ist z. B. Phsophorsäuretris-(2-chloräthyl)-ester, der einem Reaktionsgemisch zur Herstellung von Polyurethanweichschaum zugegeben wird, anfangs als flammhemmender Zusatz wirksam. Wenn der Polyurethanschaum jedoch der Alterung unterworfen wird, wird die flammhemmende Wirkung des Zusatzes beträchtlich herabgesetzt.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neue Verbindung zur Verfügung zu stellen, die als flammhemmender Zusatz in Polyurethanschaumstoffen verwendet
(Cl-C2H4-O)2POX'
(IV)
in der X' ein Halogenatom bedeutet, mit Äthylenglycol bei einer Temperatur unter etwa 600C und einem Druck von 1 at in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt werden.
Die Bis-(2-chloräthyl)-phosphoroxyhalogenide der allgemeinen Formel IV können z. B. durch Umsetzen eines Phosphortrihalogenids mit Äthylenoxid in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt werden. Dieses Verfahren ist in der US-PS 28 66 809 beschrieben.
Die Reaktion zur Herstellung des halogenierten Phosphorsäurepolyesters der Erfindung kann jedoch auch bei höheren oder niedrigeren Temperaturen und Drücken durchgeführt werden.
Die Reaktion wird im allgemeinen in Gegenwart eines solchen basischen Katalysators durchgeführt, der zusätzlich als Säureacceptor wirkt. Vorzugsweise wird Pyridin als basischer Katalysator verwendet
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, z. B. in Methylenchlorid, Chloroform, Benzol oder Toluol, durchgeführt.
Der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung kann als flammhemmender Zusatz in Polyurethanweichschaumstoffen, halbharten Polyurethanschaumstoffen und Polyurethanhartschaumstoffen verwendet werden. Vorzugsweise wird der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung als flammhemmender Zusatz in Polyurethanweichschaumstoffen verwendet.
Die Polyurethanschaumstoffe können nach bekannten Rezepturen aus Polyester- oder Polyätherpolyolen, Polyisocyanaten, Treibmitteln, Katalysatoren und anderen üblichen Verbindungen, die einen Polyurethanschaumstoff ergeben, hergestellt werden. Polyurethanweichschaumstoffe können z. B. aus einem Polyätherpolyol mit einer Hydroxylzahl unter etwa 250, einem Polyisocyanat und einem Treibmittel in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden. Typische Rezepturen von Reaktionsgemischen zur Herstellung von' Polyurethanschaumstoffen sind in den USA-Patentschriften Nr. 30 72 582 und 34 37 804 und in der kanadischen Patentschrift Nr. 7 05 938 beschrieben. Die Polyurethanschaumstoffe können nach dem »Einstufenverfahren« oder dem »Semiprepolymerverfahren« hergestellt werden.
Der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung wird dem Reaktionsgemisch zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe vor dem Verschäumen zugesetzt. Im allgemeinen wird der halogenierte Phosphorsäurepolyester mit dem zur Herstellung der Polyure-
thanschaumstoffe verwendeten Polyol vermischt Diese Mischung wird dann den anderen Bestandteilen des Reaktionsgemisches zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen zugesetzt
Der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung wird dem Reaktionsgemisch zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe in Mengen von etwa 5 bis 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile eingesetztes Polyol zugesetzt Durch den Zusatz der genannten Mengen des halogenierten Phosphorsäurepolyesters werden die Eigenschaften der Polyurethanschaumstoffe nicht nachteilig beeinflußt oder verändert Vorzugsweise werden 10 bis 25 Gewichtsteile des halogenierten Phosphorsäurepolyester pro 100 Gewichtsteile Polyol verwendet
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist
Beispiel 1
Äthylendiphosphorsäuretetrakis-(2-chloräthyl)-ester
Eine Lösung von 2 Mol PCl3 in 150 ml Methylenchlorid wird mit 10 Tropfen 2-Chloräthano! behandelt Diese Mischung wird bei einer Temperatur von 40 bis 600C mit 6,9 Mol Äthylenoxid versetzt Anschließend wird gasförmiges Chlor in das Reaktionsgemisch eingeleitet bis 1,65 Mol Chlor aufgenommen worden sind. Auf diese Weise wird Bis-(2-chloräthyl)-phosphoroxychlorid in 82,5prozentiger Ausbeute erhalten. Das Reaktionsprodukt wird anschließend direkt mit 0,8 Mol Äthylenglykol in Gegenwart von 1,6 Mol Pyridin umgesetzt Das Reaktionsgemisch wird nacheinander mit verdünnter Schwefelsäure, Wasser und verdünntem Ammoniak gewaschen. Die leicht flüchtigen Bestandteile (Methylenchlorid und Dichloräthan) werden anschließend unter vermindertem Druck abdestilliert. Es werden 93% (bezogen auf die eingesetzte PCb-Menge) einer Verbindung mit einem Brechungsindex von n'o = 1,4781 erhalten. Diese Verbindung wurde durch Infrarotspektroskopie als Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester identifiziert.
Das oxypropylierte Glycerin wird vor der Zugabe zu den anderen Bestandteilen des Reaktionsgemisches mit 19,4 g ÄthyIendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester vermischt Das gesamte Reaktionsgemisch wird in era offenes Reaktionsgefäß gegossea Nach Bildung des Polyurethanweichschaumblocks wird dieser etwa 10 Minuten bei einer Temperatur von 95° C im Ofen und anschließend etwa 2 Tage bei Raumtemperatur ausgehärtet Die Analyse einer Probe ergab einen
ίο Phosphorgehalt von 1,5% und einen Chlorgehalt von 3,6%.
Die Brennbarkeit dieses Polyurethanweichschaumstoffs wird gemäß der ASTM-D1692-68-Prüf norm unter Verwendung einer 152,4 mm langen Standardprobe geprüft Die abgebrannte Länge beträgt 37,1 mm, und die Flamme erlischt nach 8 Sekunden.
Zum Nachweis der Beständigkeit des Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-esters als llammhemmender Zusatz wird ein Teil des oben beschriebenen Polyurethanweichschaumstoffs einer Feuchtealterung und ein anderer Teil einer Heißluftalterung unterworfen. Bei der Feuchtealterung wird die Probe etwa 5 Stunden bei einer Temperatur von 121°C in einem Wasserdampf enthaltenden Autoklav gehalten. Die
>> Prüfung der Brennbarkeit gemäß der ASTM D1692-68-Prüfnorm ergibt einen geringen Abfall der Flammbeständigkeit Die abgebrannte Länge der Probe beträgt 43,18 mm, und die Flamme erlischt nach 17 Sekunden. Bei der Heißluftalterung wird die Probe an der Luft
jo 22 Stunden einer Temperatur von 140° C ausgesetzt. Die
Prüfung der Brennbarkeit der Probe ergibt keine Beständigkeitsabnahme. Die Flamme erlischt, nachdem
37,1 mm der Probe abgebrannt sind.
Sowohl bei der Feuchte- als auch bei der Heißluftalte-
jri rung wird keine wesentliche Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften des Polyurethanweichschaumstoffs beobachtet; die Verfärbung des Polyurethanweichschaumstoffs mit bzw. ohne flammhemmendem Zusatz ist vergleichbar.
Beispiel 3
Polyurethanweichschaumstoff mit flammhemmendem Zusatz ι'' Vergleichsversuche
Beispiel 2
Polyurethanweichschaumstoff mit flammhemmendem Zusatz
Ein Reaktionsgemisch zur Herstellung eines Polyure thanweichschaumstoffes wird gemäß folgender Aufstel lung hergestellt:
Bestandteile Oxypropyliertes Glycerin
(Molekulargewicht 3000)
Blockcopolymerisat aus PoIy-
dimethylsiloxan und einem
Polyester als Porenregler Triäthylendiamin
Wasser
Zinn(Il)-octat Toluylendiisocyanat(80/20-Gemisch
der 2,4- und 2,6-Isomeren)
Gemäß Beispiel 2 wird ein Polyurethanweichschaumstoff hergestellt, der 10 Gewichtsteile Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester enthält. Zum Vergleich werden gemäß Beispiel 2 zwei als C-I und C-2 bezeichnete Polyurethanweichschaumstoffe ohne den erfindungsgemäßen Zusatz hergestellt. Die Probe C-I enthält 10 Gewichtsteile Diäthylenglykol-bis-[bis-(2-chloräthyO-phosphorsäureester], und die Probe C-2 enthält 10 Gewichtsteile Äthylendiphosphorsäuretetraäthylester.
Nach dem Verschäumen wird die Brennbarkeit der Probe des Beispiels 3 und der beiden Vergleichsproben C-I und C-2 nach der ASTM-D1691-68-Prüfnorm 100,0 g bo geprüft. Die Vergleichsproben C-I und C-2 verbrennen vollständig. Bei der Probe des Beispiels 3 erlischt die Flamme, nachdem 50,8 mm der Probe verbrannt sind.
Das Beispiel zeigt durch den Vergleich mit zwei bekannten und strukturell ähnlichen Phosphorsäurepolyestern, daß der halogenierte Phosphorsäurepolyester der Erfindung in Polyurethanschaumstoffen in geringen Konzentrationen (10 Gewichtsteile) als ausgezeichnete flammhemmende Zusätze wirksam sind.
Menge
1,5 ml 0,5 ml 4,0 ml 0,6 ml
41,0 ml
Beispiel 4 Polyurethanweichschaumstoff
mit flammhemmendem Zusatz
Vergleichsversuche
Gemäß Beispiel 2 wird ein Polyurethanweichschaumstoff hergestellt, der 20 Gewichtsteile Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester enthält Gemäß Beispiel 2 werden ferner drei weitere, als C-3, C-4 und C-5 bezeichnete Vergleichsproben hergestellt Die Probe C-3 enthält 20 Gewichtsteile Äthylendiphosphonsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester, die Probe C-4 enthält 20 Gewichtsteile Phosphorsäure-tris-(2-chloräthyl)-ester, und die Probe C-5 enthält 20 Gewichtsteile Phosphorsäure-tris-{23-dichlorpropyl)-ester. Die Probe des Beispiels 4 und die drei Vergleichsproben werden gemäß Beispiel 2 der Heißluftalterung unterzogen. Anschließend werden die Eigenschaften der genannten Polyurethanschaumstoffe untersucht und die Brennbarkeit nach der ASTM-D 1692-68-Prüfnorm geprüft Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
Tabelle II
Bei- Eigenschaften Brennbarkeitsprüfung nach
spiei des Polyurethan ASTM-D 1692-68
schaums selbst- abgebrannte
löschend Länge in mm
4 gut
C-3 verschlechtert
C-4 gut
C-5 gut
ja
brennt durch
brennt durch
38,1
Das Beispiel zeigt durch Vergleich mit bekannten und strukturell ähnlichen Phosphorsäureestern, daß die halogenierten Phosphorsäurepolyester der Erfindung in Polyurethanschaumstoffen hervorragend beständig sind und auf die gealterten Polyurethanschaumstoffe keine nachteiligen Wirkungen ausüben.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester.
2. Verfahren zur Herstellung des Äthylendiphosphorsäuretetrakis-(2-cUoräthyl)-esters nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bis-(2-chloräthyl)-phosphoroxyhalogenid der allgemeinen Formel IV
DE2104569A 1970-02-02 1971-02-01 Äthylendiphosphorsäure-tetrakis-(2-chloräthyl)-ester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung Expired DE2104569C3 (de)

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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846348A (en) * 1969-11-13 1974-11-05 Cincinnati Milacron Inc High impact, fire retardant, rigid polyurethane foam compositions having high resistance to boiling water and products therefrom
CA989860A (en) * 1972-08-25 1976-05-25 Philip M. Pivawer Process for preparing tris(2-haloalkyl) phosphites
US3803272A (en) * 1972-08-25 1974-04-09 Olin Corp Process for preparing tetrakis(2-haloalkyl)alkylene diphosphates
US3867320A (en) * 1972-11-29 1975-02-18 Olin Corp Flame retardant densified polyurethane foam
US3968187A (en) * 1972-12-26 1976-07-06 Monsanto Company Flame retardant haloalkyl esters of glycols
US3976619A (en) * 1972-12-26 1976-08-24 Monsanto Company Flame retardant polymers containing phosphates
US4008187A (en) * 1973-02-21 1977-02-15 Olin Corporation Polyurethane foams having reduced flammability
CH583269A5 (de) * 1973-03-09 1976-12-31 Sandoz Ag
CH581163A5 (de) * 1974-07-30 1976-10-29 Sandoz Ag
CA1044854A (en) * 1974-06-26 1978-12-26 James J. Anderson Flame retardant mixtures of chloroethyl phosphonate monomers and high boilers and polymers containing them
DE2451077C2 (de) * 1974-10-26 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Halogenhaltige Phosphorsäurepolyester sowie Verfahren zu deren Herstellung
US4045378A (en) * 1976-09-29 1977-08-30 Olin Corporation Use of hydroquinone in polyurethane foams containing halogenated phosphate polyester additives
US4246360A (en) * 1977-07-22 1981-01-20 Monsanto Company Fire retardant, non-dripping flexible polyurethane foam
US4135042A (en) * 1977-10-18 1979-01-16 Olin Corporation Reduction of scorching in polyurethane foam
US4152497A (en) * 1978-03-27 1979-05-01 Pennwalt Corporation Compounds containing the 2,2,2-trichloroethyl group as flame retardants for polyurethanes
IL56792A (en) * 1978-04-03 1982-08-31 Stauffer Chemical Co Oligomeric phosphate esters,their preparation and their use as flame retardants for polyurethane foams
US4235975A (en) * 1979-07-27 1980-11-25 Olin Corporation Bis(dimethylbenzyl)diphenylamine scorch inhibitor for polyurethane foams containing halogenated phosphate esters
USRE30887E (en) * 1979-10-01 1982-03-23 Olin Corporation Flame retardant polyurethane foam
US4381351A (en) * 1982-07-26 1983-04-26 Mobay Chemical Corporation Combustion modified flexible polyurethane foam
US4556710A (en) * 1983-03-18 1985-12-03 The Dow Chemical Company Primary hydroxyl-containing phosphono-s-triazines
US4546117A (en) * 1983-04-22 1985-10-08 Mobay Chemical Corporation Combustion modified flexible polyurethane foam
US4605684A (en) * 1985-10-31 1986-08-12 Pcolinsky Jr Michael P Antistatic polyurethane foam
US4885381A (en) * 1986-04-08 1989-12-05 The Dow Chemical Company Phosphate-phosphites acid halides
US4755547A (en) * 1986-04-08 1988-07-05 The Dow Chemical Company Halogenated phosphate-phosphites and their acid halides and acids
JP2865617B2 (ja) * 1996-05-22 1999-03-08 大八化学工業株式会社 トリブロモネオペンチルリン酸クロロアルキルエステルの製造方法
DE10005768A1 (de) * 2000-02-10 2001-08-16 Bayer Ag Verwendung von verbrückten halogenierten Arylphosphaten als Flammschutzmittel
KR102295291B1 (ko) 2013-10-31 2021-08-30 다이하치 카가쿠 고교 가부시키가이샤 난연제 및 난연성 폴리우레탄 수지 조성물
JP6635944B2 (ja) * 2014-12-24 2020-01-29 大八化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物
WO2019093066A1 (ja) 2017-11-10 2019-05-16 大八化学工業株式会社 難燃剤組成物および該難燃剤組成物を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB1304260A (de) 1973-01-24
US3817881A (en) 1974-06-18
JPS4943272B1 (de) 1974-11-20
US3707586A (en) 1972-12-26
DE2104569B2 (de) 1978-09-14
FR2080421A5 (de) 1971-11-12
DE2104569A1 (de) 1971-08-19
BE790849Q (fr) 1973-04-30

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