DE2167007A1

DE2167007A1 - Phosphorthionoamidate mit herbizider wirkung

Info

Publication number: DE2167007A1
Application number: DE19712167007
Authority: DE
Inventors: Naganori Hino; Masachika Hirano; Akihiko Mine; Kunio Mukai; Takeo Satomi; Kohshi Tateishi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1970-09-25
Filing date: 1971-09-24
Publication date: 1977-06-16
Also published as: DE2167007C3; DE2167007B2

Description

MÜXLER-BORB · DEUFBL · SCEÖ.'i · HHRTIL

PATEüiTAirWÄLTE

DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENTANWALTVON »927-1975) DR. PAUL DEUFEL, DIPL.-CH EM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. D1PL.-PHYS.

D/Rd/th - S 2994-

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED Osaka / Japan

Phosphorthionoamidate mit herbizider Wirkung

(Ausscheidung aus der Patentanmeldung P 21 4-7 873.9-41)

Die Erfindung betrifft als Herbizide verwendbare Phosphorthionoamidate der Formeln I und II

NO,

-Ό

II

709824/1036

Der Brechungsindex dieser Verbindungen ist wie folgt:

für Verbindung gemäß Formel I: η
für Verbindung gemäß Formel II: n·

1,5465

Diese Verbindungen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern, sowohl in Reisfeldern als auch in hochgelegenen Feldern, beispielsweise zur Bekämpfung von zur Grasfamilie gehörenden Unkräutern, wie Hühnerhirse, Vasserfuchsschwanzgras und großem Fingergras, sowie von breitblättrigen Unkräutern, beispielsweise rauhhaarigem Fuchsschwanz, gewöhnlichem weißen Gänsefuß, Monochoria, Eleocharis acicularis etc.

Diese Verbindungen können in der Weise hergestellt werden, daß ein Thionophosphorsäurechlorid der Formeln:

(sec)

Cl

(see)

oder

Cl

mit einem Nitroxylenol der Formel:

in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umgesetzt wird.

Beispiele für verwendbare Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, Ketone, wie Aceton oder Methylisobutylketon,oder Acetonitril.

70982 4/1036

Als Beispiele für säuretindende Mittel seien anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat und Natriumhydroxy, tertiäre Amine, wie Pyridin und Triäthylamin, oder Mischungen davon erwähnt.

Die Eeaktionstemperatur schwankt mit dem verwendeten Lösungsmittel oder dem eingesetzten säurebindenden Mittel. Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und etwa 120 ⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden bis zu mehreren Stunden durchgeführt.

Es sind bereits Verbindungen mit ähnlicher Struktur wie die Verbindungen der Erfindung beschrieben, z. B. in der US-ES 2 552 576. Diese Verbindungen sind Jedoch von den erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch verschieden, daß sie nur einen Nitrorest oder Nitroreste als Substituenten des Phenylrestes aufweisen, und daß sie als Insektizide oder Fungizide verwendet werden.

Ferner sind aus der SU-PS 183 74-3 und der CS-PS 127 221 Verbindungen ähnlicher Konstitution bekannt, die zwar eine begrenzte Anwendung als Insektizide, Fungizide und Mitizide finden, nicht Jedoch als Herbizide.

Weiterhin ist in den ITL-PS 6 916 095 und 6 916 096 sowie in den US-PS 3 07²I- 790, 3 636 143 und 3 787 538 und der BE-PS 690 911 die herbizide Wirkung von Verbindungen mit Strukturen beschrieben, die derjenigen der Verbindungen der Erfindung ähneln, diesen jedoch nicht entsprechen. Die Verbindungen der Erfindung sind strukturell von den bekannten Verbindungen verschieden und hinsichtlich der herbiziden Wirkungen sind die erfindungsgemäßen den bekannten Verbindungen klar überlegen, wie in den folgenden Vergleichsversuchen gezeigt wird.

Die ausgezeichnete herbizide Aktivität der Verbindungen der Erfindung wurde 7V-öllig überraschend aufgefunden, hierfür sind der 2-Nitrorest und der 5-Methylrest an dem Benzolring ausschlaggebend.

709824/1036

sr

Die herbizider Eigenschaften der Verbindungen dei Et tin dung ■werden im folgenden beschrieben.

Wenn sie auf die Behandlung vor dem Keimen von Unkraut angewandt werden, aeigen die Verbindungen starke herbizide Aktivitäten gegenüber einer Vielzahl von Unkräutern wie beispielsweise Hühnerhirste (Echinochloa crus-galli), Eleocharis acicularis, Monochoria (Monochoria viaginalis Presl-), falscher

¹Pimpernelle (Linderna pyxidaria), Rotala indica Koehne, usw.

' Därüberhinaus können die Verbindungen in völlig überraschender Weise die zuvor genannten Unkräutärten ohne irgendeine Phytotoxizität gegenüber den darüber angepflanzten■Reisaussaaten kontrollieren bzw. unterdrücken. Daher sind diese Verbindungen als Herbizide für Reisfelder besonders geeignet. Wenn sie in ho einliegenden Feldern angewandt werden, weisen die"Verbindungen starke herbizide Aktivitäten gegenüber vielen Unk'rautarten auf·, z.B. denjenigen der Grasfaniilie wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), großem Fingergras (Digitaria sanguinalis), grünem Fuchsschwanz (Setaria vlridis) und Wasserfuchsschwanz (Alopecurus aequalis), und gegenüber solchen breitblättrigen Unkrautarten wie gewöhnlichem Portulaca oleracea, gewöhnlichem, weißem Gänsefuß (Chenopodium album) und Hühnerhirse (Stellaria media), und sie können in wirksamer Weise die zuvorgenannten Unkrautarten ohne irgendeine Phytotoxizität gegenüber Fruchtarten wie Reis, Rettich, Sojabohne, Erbsen, Karotten und Baumwolle unter Kontrolle halten. Daher können die Verbindungen auf Getreidearten, Bohnen und Gemüse, Obstbäume, Grasnarben, Weideland und nicht für Fruchtanbau geeignetes Land angewandt werden." ■ ■

Die Verbindungen besitzen eine extrem geringe I'oxizität gegenüber Säugetieren und Fischen.

Bei der tatsächlichen Anwendung können die Verbindungen gemäß der Erfindung so wie sie sind angewandt werden, oder sie können in Form irgendeiner Präparation' , z.B. als Granulen, Puder,

709824/1036

ben&zbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, als ölsprühmittel und Ärosole angewandt werden. Diese Präparationen, werden vorteilhafterweise so angewandt, daß sie gegenüber den. Arten und Größen der Fruchtpflanzen und für die Anwendungszwecke geeignet sind. Bei der Formulierung bzw. dem Ansetzen der Verbin- " düngen, werden feste Träger wie beispielsweise Talkum, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Vermiculit oder Calciumhydroxid, und flüssige Träger wie z.B. Benzol, Alkohole, Aceton, Xylol, Dioxan, Methylnaphthalin oder Cyclohexanon, angewandt. Bei der Anwendung können die Verbindungen in ihrer Wirksamkeit durch ihre Verwendung im Gemisch mit oberflächenaktiven Mitteln wie Sprühmitteln und Verdickungsmitteln, gesteigert und sicherer gemacht werden. Ebenfalls ist es möglich, die Verbindungen im. Gemisch mit Fungiziden,. Insektiziden, Nematqziden, anderen Herbiziden und gleichartigen, landwirtschaftlich angewandten Chemikalien und zusammen mit Düngemitteln zu verwenden.

709824/1036

Um die hervorragenden Wirkungen dieser Verbindungen als Herbizide zu zeigen, werden im folgenden typische Testversuche wiedergegeben.

!■Cestirersuch 1

.Anwendung vor dem Keimen:

Saatgut von Hühnerhirse, großem Fingergi'as, Rettich, gewöhnlichem Poruulaca oleraoea, rauhblättrigem Fachs sclrw ana und falschem Pimpernel 1 wurden einzeln in Blumentöpfen ausgesät. Nach dem Bedecken des Saatgutes mit Erde wurden die T eat verbindungen in den. in der Tabelle I gezeigten Mengen einzeln auf das Erdreich aufgebracht* Danach wurden die Testpflanzen in einen Gewächshaus gezogen, und die herbiaiden Wirkungen 20 iOage nach der Anwendung der einzelnen Verbindungen untersucht, wobei die -in der labelle I angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. Bie herbizider; Wirkungen ■warden mit Zahlen bewertet, welche von O (ohne Schädigung) bis v'u 5 (vollständige. Abtötung) reichen. Alle Verbindungen wurden in emalgierbaren Konzentraten angesetzt und wässx'ige Ver-dü2irj.<ii~ gen hiervon angewandt.

709824/1036 BAD ORIGINAL

	getestete	Tabelle	I Her	dem Keimen	ing en	Setti	bei der .Arr^erLdung	rauh-	falschen	I
	Verbindung		Tor				biättd.gem	Pimpernell	5 AC-^
		Menge von — Tj-4-η «τγ-Αΐγι		H erbizi d e-Vi		rkungen auf	Puohs-		5
		cAJEi- U-Lv CJ-U Bestandteil	EühiLer-	gr-oSesi		ch gewöhn- ·	schvvanz		5
		(g/Ar)	hirse	Pingergras	O	liehem	5	5	5
	•				O	Po±ulaca	5	5	3
	gem.Formel I				O	ölerasea	4	4	0
	Erfindung	50	5	5	O	I—	4	3	0
		25	5	5		5		0
		12,5	4	5	O	5	5
-J O		6	4	4	.0	4	5
co	gem.JTormel II				0		5
00 (SJ	Erfindung	50	.5	5	r\ \j	5	.¹I
		25	5	5	1	V)I	2
	_ CiSo)C^Hr₇NH S	12,5		5	0	cc	1
CD OJ /Tl	^{3 T} \ / Cl	δ	5	u\	0	4	O
*\J9*	_ΛΤΤ _/ \_ /73	50	5	4	0"	2	O
	OH_xO 0-(O 3 ^-'	25	3	2	0
	^ 12,5	• 1	O	0
	>-ci '^ 6	O	• O	0

us-ps 3 074 790

o^/ o-<

belg.PS 7^5 633

50 25

12,5 6

5
3
2
0

5
4

2 0

0 0

Zl

3 0

Testversuch 2

Wagner-Pflanz topfe von 14- cm Durchmesser, welche einzeln mit 1,5 kg Erde von Eeisfeidern gefüllt worden waren, wurden den bei Reisfeldern vorliegenden Bedingungen ausgesetzt. In die Töpfe wurde Reissaat in J-blättrigen Zustand umgepflanzt. Weiterhin wurden Saaten von Hühnerhirse in die Töpfe gesät und nach dem Bedecken mit Erde wurden die Testpflanzen in einem Gewächshaus gezogen. Am zweiten Tag nach dem Aussäen wurden vorgegebene Mengen der Testverb indungen einzeln auf das Erdreich unter ITnterwasserbedingungen angewandt. Die gekeimter·., breitblättrigen Unkrautarten waren Ilonochoria, falscher PLmpernell und Rotala indica Koehne.. .Wach 25 Tagen wurden die Herbiziden Wirkungen und die Phytotoxizität hiervon auf die Reisarten untersucht, wobei die/Tabelle II aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden. Die herbiziden Wirkungen und die Phytotoxizität wurden wieder durch Zahlen ausgedrückt, welche von O (keine Beeinträchtigung) bis 5 (vollständige Attötung) reichen.

709824/1036

Tabelle II Herbizide Wirkungen bei der Anwendung unter Untervjasserbedingungen ·

Herbizide Wirkungen auf

Verbindung	Menge an aktivem Bestand teil	Hühner-*	breit	Phyto-
	(g/Ar)	hirse	blättriges Unkraut	toxizi- tät
				gegen über
	* 1 50			..Reis
gem. Formel I	25	5	i VJI	O
Erfindung	12,5	5	5	O
	50	4	5	■ '"
gem. Formel II	25	νπ	5	O
Erfindung	12,5	VJi	5	O
	5	5	O

Im

_C1

Uli

0-

Cl

us-ps 3 074 790

(_iso)c₅H₇m

C₂H₅O Ό-

belg.PS 74-5 633

50	2	2	1
25	0	0 ■	O
12,5	5	0	O
50	3	4	0
25	1	2	0
12,5	0 .	0

709824/10 36

Claims

Patentansprüche

ί 1.)Phosphorthionoamidat der Formel

NO,

- <o
2. Phosphorthionoamidat der Formel

MO
t

CH.

7G9824/1036