DE2161201A1

DE2161201A1 - Herstellung von Polylactonen

Info

Publication number: DE2161201A1
Application number: DE19712161201
Authority: DE
Inventors: Löwhardt Adolf Albert Geleen Schoen (Niederlande)
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1970-12-10
Filing date: 1971-12-09
Publication date: 1972-07-06
Also published as: JPS5312553B1; GB1365495A; US3767627A; BE776518A; FR2118009A1; FR2118009B1; CA952649A; IT945383B; NL7018015A

Description

Kennzeichen 2363 D

Dr· F. Zumstein sen. - Dr. E, Assmann Dr. R.Koenigsbergsr - DipL Phys. R. Holzbauer

Dr. P. Zumstain Jan.

Patentanwalt·

• MSnchen 2, Bräuhausstroße 4/Ml

STAMICARBON N.V., HEERLEN (Niederlande) Herstellung von Polylactonen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zu der Herstellung von Polylactonen mit blockierten Endgruppen.

Die meisten durch Polymerisation eines Lactons oder eines Lactongemisches gebildeten Polylactone besitzen reaktive Endgruppen, nämlich Hydroxyl- und/oder Carboxylendgruppen. Hierdurch lassen sie sich verhältnismässig gut in Wasser und Ölen lösen und zeigen sie eine grosse Polarität und einen niedrigen Wiederstand gegen Degradation. Für mehrere Anwendungen, z.B. als Zusatzstoff in Polyvinylchlorid, Polypropylen oder Polyäthylen zur Verbesserung der Eigenschaften dieser Polymeren sind diese Polylactone deshalb weniger geeignet. Polylactone mit blockierten Endgruppen sind weniger löslich, weniger polar und zeigen eine grössere Beständigkeit gegen Degradation, so dass diese Polylactone bei Einmischung in andere Polymere nicht schnell ausschwitzen oder aus dem Material extrahiert werden.

Es wurde bereits vorgeschalgen, Polylactone mit blockierten Endgruppen durch Veresterung eines Polylactone mit Hydroxylendgruppen, z.B, mit Hilfe eines Ubermasses an Säureanhydrid, herzustellen (siehe die amerikanische Patentschrift 3.169.945). Eine solche Veresterung ist jedoch weniger attraktiv, weil es eine gleichgewxchtsreaktion betrifft, bei der die Hydroxylgruppen, besonders bei hochmolekularen Polylactonen, nicht quantitativ in Estergruppen

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umgesetzt werden. Ausserdem ist das Reagens stark korrosiv und muss deshalb nach der Reaktion restlos entfernt werden. Ferner können sich durch Kettenabbruch Oligoraere bilden.

Erfindungsgemäss können Polylactone mit blockierten Endgruppen jetzt auf sehr einfache Weise hergestellt werden, indem man ein Polylacton oder Gemisch solcher Polylactone oder ein Gemisch eines Polylactone mit dem Monomeren Lacton in Anwesenheit eines Katalysators mit einem oder mehreren Modifikatoren reagieren lässt, welche zumindest eine nicht in einen Lactonring aufgenommene Estergruppe besitzen und keine rekativen Wasserstoffsubstituenten tragen.

Auf diese Weise kann jeder Polylactontyp in ein Polylacton mit blockierten Endgruppen umgesetzt werden, welche quantitativ oder nahezu quantitativ in Form inerter Estergruppen blockiert sind.

Die Hydroxylzahl und die Säurezahl dieser Polylactone, beide ausgedrückt in rag Äquivalent je g Polymeres und bedingt durch Endgruppentitration, sind gleich oder fast gleich O. Auch Polylactone, mit blockierten Endgruppen, mit sehr hohe Molgewichte, z.B. über 10.000 haben, und die nur schwer gemäss den bekannten Methoden herzustellen sind, lassen sich mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens auf einfache Weise gewinnen.

Der Reaktionsmechanismus ist noch nicht geklärt, man hat aber wohl feststellen können, dass die Ketten der gebildeten Polylactone mit blockierten Endgruppen sowohl in bezug auf Aufbau als Kettenlange erheblich von den Ketten des Ausgangspolylactons abweichen können. Im einfachsten Fall bildet sich eine Kette von nahezu gleicher Länge als die Kette des Ausgangspolylactons, wobei aber die Endgruppen bzw. durch die Alkohol als die Carbonsäuregruppe des Modifikators verestert sind. Je grosser die eingearbeitete Menge Modifikator, umso niedriger das Molgewicht der anfallenden Polylactone mit den blockierten Endgruppen. Ein Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass durch Wahl der einzumischenden Modifikatormenge das Molgewicht des gebildeten Produktes genau einzustellen ist. Es wird denn auch eine sorgfältig abgewogene Modifikatormenge beigegeben. Diese Menge kann 0,1-20 Gew.-% betragen, berechnet auf das Ausgangspolylacton. Beim Gebrauch eines Di-esters von Diolen, z.B. von Diäthylenglykoldiacetat, als Modifikator bilden sich Ketten, in denen das Diol weitgehend eingebaut ist und deren Endgruppen in Form von Estern blockiert sind. Polylactone von dieser Art haben

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eine, auch bei niedrigen Temperaturen, sehr biegsame Kette, wodurch sie als Weichmacher besonders geeignet sind. Aus diesem Grund werden Di-ester von Alkylenglykolen oder Polyalkylenglykolen als Modifikator bevorzugt.

Bei Anwendung von Estern von Tri- oder Tetra-alkoholen oder Tri- oder Tetra-carbonsäuren als Modifikator werden verzweigte oder vernetzte Polylactone mit blockierten Endgruppen erhalten, auch wenn von einem linearen Polylacton ausgegangen wird. Benutzt aan Ester von aromatischen Carbonsäuren und/oder aromatischen Alkoholen, so bilden sich Polylactone, welche an einem oder an beiden Enden durch einen aromatischen Ester blockiert sind. Derartige Polylactone zeigen einen erhöhten Widerstand gegen Ausschwitzen und Extrahierung aus Gemischen mit anderen Polymeren. Es werden deshalb aromatgruppenhaltige Ester als Modifikator bevorzugt. Sehr zweckmässige Weichmacher werden durch Anwendung von Alkylenglykol- oder Polyalkylenglykolbenzoat als Modifikator erhalten.

Auch wurde gefunden, dass sich, wenn beim erfindungsgemässen

Verfahren von einem Gemisch von Homo-Polylactonen ausgegangen wird, Polylactone mit blockierten Endgruppen bilden, in denen sowohl vom einen als vom anderen Homopolylacton stammende Honomerengruppen und/oder Kettenteile vorkommen. Auf diese Weise ist es mithin möglich, Polylactone mit neuen Eigenschaften herzustellen.

Aus Obigem ergibt sich klar, dass auf Basis eines einzigen Polylactontyps, vorzugsweise von hochmolekularem Polylacton, mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens durch sachgemässe Wahl von Modifikatorart und -menge und von ggf. in das Reaktionsgemisch einzumischenden Lactonmonomeren oder PoIylactonen eine Vielzahl von in ihren Endgruppen blockierten Polylactonen mit stark abweichenden Eigenschaften herzustellen ist.

Als Katalysator können bekannte Umesterungs- und Polymerisationskatalysatoren benutzt werden, z.B. Metallalkoxyde wie Aluminiumisopropoxyd, Magnesiummethoxyd, Lithiummethanolat, Salze wie Natriumcarbonat, Manganacetat, Zinkborat, Bleiacetat, Bleisalicylat, Oxyde, wie Zinkoxyd, Germaniumdioxyd, Bleioxyd, Zinnverbindungen wie Dibutylzinnoxyd, Tetrabutyldichlordistannoxat, Hexabutyldichlor-tristannoxat, bimetallische Hydride, wie Lithiumaluminiumhydrid und Natriumborhydrid, bimetallische Alkoxyde, wie Lithium-aluminiura-tetraäthanolat,

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-A-

Lithium-aluminiumltetra-äthylen-glykolat und Lithium-^aluminium-tetra-l,4-butadiolat, Chelatverbindungen von Titan, Zirkon und Hafnium wie Isopropoxytitanstearat und Hydroxytitanoleat.

Bevorzugt wird ein Katalysator aus der Gruppe von Dibutylzinnoxyd, Tetrabutyl-dichlordistannoxat, Hexabutyl-diehlortristannoxat und der bimetallischen Alkoxyde, weil diese Katalysatoren in kurzer Zeit ein gutes und farbloses Produkt ergeben. Ausserdem zeigen die Zinnkatalysatoren den Vorteil, dass man sie nicht aus dem Produkt ausscheiden muss, weil sie eine einigermassen stabilisierende Wirkung zeigen. Die Katalysatormenge, welche bei der Reaktion anwesend sein soll, ist nur wenig kritisch und kann z.B.

™ zwischen 0,02 und 6 Gew.-%, bezogen auf das Polylacton, liegen.

Als Modifikator werden Verbindungen gewählt, welche zumindest eine nicht in einem Lactonring befindliche Estergruppe aufweisen und keine rekativen Wasserstoffsubstituenten tragen. Einige Beispiele sind Athylacetat, Propylacetat, Butylacetat, 2-Athyl-hexyl-acetat, Äthylaccrylat, Butylmethacrylat, Cyclohexenacetat, Cyclohexylacetat, Phenylacetat, Amylacetat, Butylpropionat, Äthylbenzoat, Propylbenzoat, Äthylenglykoldiacetat, Äthylenglykoldibenzoat, Glyceroltriacetat, Pentaerythritoltera-acetat, e-Acetoxyäthylcapronat, Diäthylester von 4-Thia-pimelinsäure, Dibenzyladipat, Dimethylterephtalat, Dibutylterephtalat, Dibultyladipat, Dipropylenglykoldibenzoat, Diäthylenglykoldiacetat, DiäthylenglykoldibenzOat, Diäthylenglykoldibutyrat, Triäthylenglykoldiacetat, Triäthylenglykoldipropionat, Triäthylenglykoldibenzoat,

^ Tetrapropylenglykoldipropionat und Tetra-athylenglykoldibenzoat. Es sind also allerhand organische Mono-, Di-, Tri- und Tetra-ester und andere mehrwertige Ester anwendbar, vorausgesetzt dass sie keine störenden Substituenten, wie Hydroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen tragen. Die Anwendung von unter den Reaktionsbedingungen nicht-oder geringfluchtigen Estern hat den Vorteil, dass man nicht unter Uberatmosphärischem Druck arbeiten muss. Auf Wunsch können auch Gemische von Modifikatoren eingemischt werden.

Als Ausgangsstoff kann ein Homopolylacton, ein Copolylacton oder ein Gemisch von Polylactonen dienen, erhalten durch Polymerisation eines oder mehrerer Lactone gemäss der Formel:

(R-C-R)

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in der m und η ganze Zahlen zwischen 1 und 10 sind, Z eine -CH-, -0-, -S- oder -CR -Gruppe darstellt und als Substituent R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen oder andere Inertsubstituente dienen, die sich von einander unterscheiden können. Einige Beispiele sind Polyvalerolacton, Polycaprolacton, Polyönantholacton, Poly- Y-methyl-valerolacton, Poly-O-äthylvalerolacton, Poly-pivalolacton, Poly-äthoxy-valerolacton, Poly-^ε-methyl-caprolacton, Poly-Y-methyl-caprolacton, PoIy-Y -methoxy-caprolacton, Poly-Ö -methyl-caprolacton, Poly- δ-äthyl-caprolacton, Poly-methyl-önantholacton, Poly-äthylönantholacton, Poly-methoxy-önantholacton, Poly-äthoxy-önantholacton und Poly-dimethyl-önantholacton und Copolylactone sowie Terpolylactone der genannten Lactone. Das Molgewicht des Ausgangspolylactons ist nicht an Grenzen ™ gebunden und kann z.B. sowohl 1000 als 150.000 betragen.

Den Vorzug haben Poly- β-caprolacton, Poly-δ -valerolacton, Copolymere von ε-CaDrolacton und methylsubstituiertes ^e-Caprolacton, Copolymere von β-Caprolacton und ö-Valerolacton sowie Gemische dieser Stoffe. Diese Polylactone sind leicht zugänglich und hitzebeständig. Man kann im allgemeinen von einem Polylacton ausgehen, aus dem die Katalysatorreste entfernt worden sind, es können aber auch Polylactone benutzt werden, welche noch active Katalysatormasse enthalten. Im letztgenannten Fall muss für die Modifikationsreaktion keine Katalysatormasse eingemischt werden oder es genügt eine geringere Katalysatormenge als normal. Als Ausgangspolylacton kann ein Handelsprodukt oder ein bereits vor längerer Zeit hergestelltes Polylacton dienen, man kann auch frisches aus dem Polymerisationsraum austretendes Polylacton mit I dem Modifikator vermischen und reagieren lassen oder den Modifikator in ein Polylacton einarbeiten, das sich noch im Polymerisationsraum befindet. In den letzten zwei Fällen ist meistens noch eine genügende Menge an aktiver Katalysatormasse im Polylacton anwesend. Auch kann von einem Gemisch aus einem oder mehreren Polylactonen und einem oder mehreren monomeren Lactonen ausgegangen werden. Die Dosierung kann erleichtert werden, indem man den Katalysator und/oder Modifikator vor Anfang der Reaktion in ein Lacton oder Lactongemisch einarbeitet und anschliessend dieses Gemisch beigibt. Die Reaktion kann stattfinden bei Temperaturen zwischen 60 C und 300 C und

ο vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 100 und 200 C.

Um Degradation und Verfärbung des Polymeren zu vermeiden, arbeitet

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man vorzugsweise unter Ausschluss von Sauerstoff und Wasser, in einer Atmosphäre z.B. aus trocknem Stickstoff. Der Druck, bei dem die Reaktion erfolt, ist nicht kritisch; es kann ein atmosphärischer Uber-oder unteratmosphärischer Druck gewählt werden. Die Reaktion kann einfach in der Weise stattfinden, dass man eine PolyIactonschmelze auf die gewünschte Temperatur bringt, Modifikator und nötigenfalls Katalysator einmischt und das Gemisch anschliessend in einer trocknen Stickstoffatmosphäre 0,5 bis 4 Stunden lang .bei erhöhter Temperatur und wenn möglich unter Rühren reagieren lässt. Auf Wunsch kann nach Ablauf der Reaktion der Katalysator auf die bekannte Weise entaktiviert und entfernt werden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert, sie beschränkt sich aber nicht auf diese Ausführungsformen.

Die in nachfolgenden Beispiele erwähnte reduzierte Viskosität T) wurde an Lösungen von 0,4 g Polymerisat in 100 ml Chloroform bei 30 C ermittelt.

Der Hexabutyl-dichlor-tristannoxat-Katalysator enthält nach aller

Wahrscheinlichkeit geringe Mengen Tetrabutyl-dichlor-distannoxat. Die Her-

o Stellung erfolgt in der Weise, dass Dibutylzinndichlorid bei 25-50 C mit einem Ubermass an wässeriger 4 N KOH-Lösung gerührt, und der Niederschlag anschliessend anfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.

Beispiel I

Zwei im Handel erhältliche Polycaprolactontypen (PCL-30Q und PCL-700, beide von Union Carbide Corp.) werden in der Weise modifiziert, dass man 20.000 g Polymerisat auf 170 °C erhitzt und mit O,l g (0,5 Gew.-%) Hexabutyl-dichlor-tristannoxat und 1,2 g (6 Gew.-%) Athylenglykoldiacetat unter trocknem Stickstoff und bei atmosphärischem Druck reagieren lässt. Sehr rasch nach Beginn der Reaktion wird die hochviskose Schmelze dünn-flüssig und kann dann gerührt werden. An verschiedenen Zeitpunkten werden Proben genommen, deren reduzierte Viskosität bestimmt wird. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die letzten Endes erhaltenen Polylactone mit blockierten Endgruppen haben eine Hydroxylzahl von 0,1 mgäq/g oder weniger und eine Säurezahl von 0,01.

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Tabelle 1

PCL-300 TJ vor Reaktion O,5 PCL-700 TJ vor Reaktion 1,1

Zeit in η η

Min ^{Γ Γ}

30 0,2 0,6

45 0,2 0,6

60 0,2 0,6

Beispiel II

Modifikation eines hydroxylendständigen Polycaprolactons. Man polymerisiert «-Caprolacton mit O,2 Gew.-% LiAl J-0-(CH ) -OH J . bis sich ein zähes weisses Polymerisat bildet. Die Reinigung dieses Polymerisats erfolgt durch Auflösen in Aceton, wonach die Lösung mit Schwefelsäure behandelt wird und die ausgefällten Metallsalze entfernt werden. Das Polymere wird aus der Lösung präzipitiert, gewaschen und getrocknet. Die reduzierte Viskosität beträgt 1,5.

In einer Stickstoffatmosphäre werden 25.00 g dieses katalysatorfreien Polycaprolactons geschmolzen, wonach 1,5 g Athylenglykoldiacetat und 0,125 g Hexabutyl-dichlor-tristannoxat bei einer Temperatur von 150 C in die Schmelze eingebracht werden. Nach 120 Minuten ist die Reaktion beendet und fällt ein Polylacton an mit einer reduzierten Viskosität von 0,6 einer Hydroxy1zahl von 0,1 und einer Säurezahl von 0,00.

Zum Vergleich erhitzt man drei Stunden lang eine Schmelze von 25,00 g des katalysatorfreien Polylactone und 1,5 g Athylenglykoldiacetat auf einer Temperatur von 150 C. Nach dieser Zeit hat die Viskosität des Lactons noch nicht merklich abgenommen und hieraus ergibt sich, dass die Anwesenheit eines Katalysators von wesentlicher Bedeutung ist.

Beispiel III

Modifikation-eines Gemisches von Polylactonen.

Die Herstellung eines Poly-valerolactons erfolgt durch Polymerisation von 20,OO g ö-valerolacton und 0,1 g Hexabutyl-dichlor-tristannoxat, wonach

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man dieses Polymerisat abkühlen lässt. Nach 24 Stunden wird dieses Poly-valerolacton zusammen mit 2O,0 g PolyeaprοIacton (PCL-700) geschmolzen, wonach man das Gemisch zwei Stunden lang mit 6,0 g Athylenglykoldiacetat bei einer Temperatur von 150 C in einer Stickstoffatmosphäre reagieren lässt. Es bildet sich ein sprödes Polylacton mit einer reduzierten Viskosität von 0,54, einer Hydroxylzahl von 0,1 und einer Säurezahl von 0,01.

Eine Wiederholung dieses Experiments ergibt, dass es nichts ausmacht, ob man das noch katalysatorhaltige Polymere zuerst kühlt und aufbewahrt und danach modifiziert oder das noch geschmolzene Polymere gleich nach der Polymerisation modifiziert. Bei den nächsten Versuchen wird der Modifikator deshalb gleich nach der Polymerisation eingemischt.

Beispeil IV

Man polymerisiert 25,00 g e Caprolacton mit 0,125 g Hexabutyl-dichlortristannoxat. Nach 10 Minuten ist die Polymerisation beendet und es fällt ein farbloses Polymeres mit einer reduzierten Viskosität von 1,5 an. Jetzt werden 1,5 g Athylenglykoldiacetat hinzugefügt; die Temperatur der Schmelze wird dabei auf 160 C gehalten. An verschiedenen Zeitpunkten nach Zusatz des Modifikators werden Proben genommen, deren reduzierte Viskosität ermittelt wird (siehe Tabelle 2). Nach drei Stunden beträgt die reduzierte Viskosität des so erhaltenen Polylactone 0,2, die Hydroxylzahl 0,0 und die Säurezahl 0,01. Das gekühlte Produkt ist ein weisser wachsartiger Stoff.

Tabelle 2

Zeit	in	Min	15	30	45	60	90	120	180
^r			0,6	0,4	0,4	0,3	0,3	0,2	0,2

Beispiel V

Auf die im vorangehenden Beispiel geschilderte Weise werden Poly- β-caprolactone mit 0,5 Gew.-% aktivem Hexabutyl-dichlor-tristannoxat-Katalysator zwei Stunden lang bei 120 C mit unterschiedlichen Mengen Athylenglykoldiacetat

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modifiziert. Die reduzierte Viskosität und das Aussere dieser quantitativ in ihren Endgruppen blockierten Polycaprolactone sind in Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

Athylenglykoldiacetat in Gew.-%

Produkt

1,5 zähes weisses Polymeres

0,8 zähes weisses Polymeres

0,5 sprödes weisses Polymeres

0,3 harter weisser Wachs

0,2 Wachsartiges weisses Polymeres

Beispiel VI

Auf die in Beispiel IV geschilderte Weise werden Polycarpolactone, welche 0,5 Gew.-% Hexabutyl-diehlor-tristannoxat enthalten und eine reduzierte Viskosität von 1,5 aufweisen, mit verschiedenen Modifikatoren modifiziert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst.

Tabelle 4

Modifikator

Gew.-?

Glyceroltriacetat 10

TJ Hydroxylzahl Säurezahl

0,1 0,0

Amylacetat	4	o,	7	o,	o,	00
Diäthylenglykol- diacetat	2	o,	3	o,	o,	01
Tr iäthylenglykol- diacetat	2	o,	3	o,	o,	00

0,01

Beispiel VII

Es wird durch Polymerisation von Ö-Valerolacton mit 0,3 Gew.-% Hexabutyl-diehlor-tristannoxat unter Stickstoff bei einer Temperatur von 120 °C ein Poly-valerolacton mit einer reduzierten Viskosität von 2,3 hergestellt.

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Nach Beendung der Polymerisation fügt man als Modifikator 5 Gew.-% Athylenglykoldibenzoat hinzu und man setzt die Reaktion bei 120 C fort. Nach 100 Minuten hat sich ein Polylacton mit einer reduzierten Viskosität von 0,3, einer Hydroxylzahl von 0,0 und einer Säurezahl von 0,01 gebildet, das bei Abkühlung in ein weisses wachsartiges Polymeres übergeht.

Beispiel VIII

Durch Polymerisation von ε-Caprolacton mit 0,2 Gew.-%

LiAl -0-(CH ) -OHJ als Katalysator fällt ein hydroxylendständxges Polycaprolacton mit einer reduzierten Viskosität von 1,5 an.

Nach Ablauf der Polymerisation werden 6 Gew.-% Athylenglykol-diacetat als

Modifikator beigegeben, wonach die Reaktion bei 150 C fortgeführt wird. Die reduzierte Viskosität geht nach 60 Min auf 0,9 und nach 120 min auf 0,7 zurück. Nach 3 Stunden hat sich ein Polycaprolacton mit einer reduzierten Viskosität von 0,6, einer Hydroxylzahl von O,l und einer Säurezahl von 0,00 gebildet, das bei Abkühlung in einen spröden wiessen Wachs übergeht.

Beispiel IX

Es bildet sich ein Co-Polylacton durch Polymerisation von 80 Mol.-% e-Caprolacton, 10 Mol.-% Y-Methyl- ß-Caprolacton und 10 Mol.-% C-Methyl-fi -caprolacton mit 0,2 Gew.-% Mg JAl(OC H) J als Katalysator zu einem Polylacton mit einer reduzierten Viskosität von 0,9.. Nach Zusatz von 8 Gew.-% Athylenglykol-diacetat als Modifikator lässt man das Gemisch noch 2 Stunden bei 150 C reagieren. Auf diese Weise bildet sich ein weiches wachsartiges Polylacton mit einer reduzierten Viskosität von O,I₁ einer Hydroxylzahl von 0,1 und einer Säurezahl von 0,01.

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Claims

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PATENTANS PRUCf IE

Verfahren zu der Herstellung eines Polylactons mit blockierten Endgruppen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polylacton oder ein Gemisch von Polylactonen oder ein Gemisch eines Polylactons mit dem monomeren Lacton mit freien Endgruppen in Anwesenheit eines Katalysators mit einem oder mehreren Modifikatoren reagieren lässt, welche zumindest eine nicht in einem Lactonring enthaltene Estergruppe besitzen und keine reaktiven Wasserstoffsubstituenten tragen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass einer oder mehrere Diester eines Alkylenglykols oder eines Polyalkylenglykols als Modifikator verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen oder mehrere aromatische Gruppen enthaltende Ester als Modifikator benutzt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet dass man Alkylen-Glykol- oder Polyalkylenglykoldxbenzoate als Modifikator verwendet.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Anwesenheit eines Katalysatorsaus der Gruppe von Dibutylzinnoxyd, Tetrabutyl-dichlordistannoxat, Hexabutyl-dichlortristannoxat und der bimetallischen Alkoxyde durchführt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass von einem oder mehreren Polylactonen ausgegangen wird, welche aus einem oder mehreren Lactonen aus der Gruppe C-Caprolacton, Methyl- ε-caprolacton, "-Valerolacton und Methyl-Ö-_Valerolacton aufgebaut sind.
7. Polylacton mit blockierten Endgruppen, gebildet mit Hilfe des Verfahrens gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1—6.
8. Verwendung des gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-6 gebildeten Polylactons mit blockierten Endgruppe» zur Her- " stellung von Formgegenständen, die ganz oder teilweise daraus bestehen.

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