DE2156452A1 - Molekulargewichtsregelung in chloroprenpolymeren - Google Patents
Molekulargewichtsregelung in chloroprenpolymerenInfo
- Publication number
- DE2156452A1 DE2156452A1 DE2156452A DE2156452A DE2156452A1 DE 2156452 A1 DE2156452 A1 DE 2156452A1 DE 2156452 A DE2156452 A DE 2156452A DE 2156452 A DE2156452 A DE 2156452A DE 2156452 A1 DE2156452 A1 DE 2156452A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chloroprene
- weight
- benzene
- polymer
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 32
- 230000006583 body weight regulation Effects 0.000 title description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 17
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 alcohol sulfates Chemical class 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWWQICJTBOCQLA-UHFFFAOYSA-N o-propan-2-yl (propan-2-yloxycarbothioyldisulfanyl)methanethioate Chemical compound CC(C)OC(=S)SSC(=S)OC(C)C ZWWQICJTBOCQLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUKKKBAMMRFEF-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O LXUKKKBAMMRFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HDOMDURUZFIZPF-UHFFFAOYSA-N CC(C)=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C Chemical compound CC(C)=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C HDOMDURUZFIZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- SFLMUHDGSQZDOW-FAOXUISGSA-N coniferin Chemical compound COC1=CC(\C=C\CO)=CC=C1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SFLMUHDGSQZDOW-FAOXUISGSA-N 0.000 description 1
- SFLMUHDGSQZDOW-IBEHDNSVSA-N coniferoside Natural products COC1=CC(C=CCO)=CC=C1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SFLMUHDGSQZDOW-IBEHDNSVSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
- C08F236/16—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
2156452 FARBENFABRIKEN BAYER AG
G/BrU NOV. 1971
Es ist bekannt, die Polymerisation von Chloropren in Gegen- "
wart von Dialkylxanthogendisulfiden als Molekulargewichtsregler
durchzuführen, (vergl. britische Patentschrift 512,458).
Ebenfalls bekannt ist die Molekulargewichtsregelung mit Mercaptanen (vergl. US Patentschrift 2,567,117).
Die nach diesen Methoden erhaltenen Polychloroprene sind benzollöslich, d.h. unvernetzt, wenn die Polymerisation bei
einem Umsatz von höchstens 70 % der Monomeren abgebrochen wird. Besonders leicht verarbeitbare Polychloroprenpolymerisate
erhält man, wenn man solche unvernetzten benzollöslichen Polychloroprene mit vernetzten benzollöslichen Chloroprenpolymerisaten
mischt (vergl. britische Patentschrift 1,158,970, | deutsche Offenlegungsschrift 2,008,673).
Die so erhaltenen Mischungen besitzen aber bei Verwendung der Dialkylxanthogendisulfide als Molekulargewichtsregler
ungenügende thermische Stabilität (ihre Mooney Viskosität nimmt bei thermischer Belastung zu) und bei Verwendung von
Mercaptanen als Molekulargewichtsregler ungenügende Festigkeit.
Le A 14 058 - 1 -
30982G/0885
215S452
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Polymerisation von Chloropren und gegebenenfalls bis zu 50 Gew.-% (bezogen
auf Monomerenmischung) eines weiteren copolymerisierbaren
Monomeren in wäßriger Emulsion in Anwesenheit radikalbildender Initiatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die
Polymerisation in Anwesenheit von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen pro 1CX?Gew.-Teile Monomere eines Dialkoxyxanthogendisulfids der
Formel
R-O —(CH0-V- O-C-S-S-C-O —(CH9V- 0 - R
durchführt, worin R und R1 Methyl oder Äthyl bedeuten.
Das Polymerisationsverfahren ist grundsätzlich z.B. aus den
US Patentschriften 3,042,652; 3,147,317 und 3,147,318 bekannt.
Für das Verfahren der Erfindung benutzt man die Dialkoxyxanthogendisulfide
der Formel I im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Teile Monomere, bevorzugt in Mengen
von 0,15 bis 1 Gew.-Teil. Die Dialkoxyxanthogendisulfide der Formel I sind bekannt.
Die Polymerisation wird in wäßriger Emulsion unter Verwendung eines freie Radikale bildenden Polymerisationskatalysators,
z.B. eines Alkalipersulfates, durchgeführt. Beliebige übliche
Emulgatoren können zur Herstellung der Monomerenemulsion
verwendet werden. Hierzu gehören die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze von Verbindungen
der folgenden Typen: Langkettige Fettsäuren, Kolophonium oder Kolophoniumderivate, z.B. aus Holz gewönnes Kolophonium,
Tallöl -Kolophonium, disproportioniertes Kolophonium oder
Le A 14 058 - 2 -
309820/088 5
teilpolymerisiertes Kolophonium, höhere Alkoholsulfate und
Arylsulfonsäuren, z.B. Alkylbenzolsulfonsäuren, und das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit einer Naphthalinsulfonsäure.
Die Konzentration des organischen Monomeren in der- Ausgangsemulsion
ist nicht entscheidend wichtig. Im allgemeinen liegt die Konzentration des bei der Herstellung des Polymeren verwendeten
organischen Monomeren im Bereich von 30 bis 60 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
Der pH-Wert liegt vorzugsweise im alkalischen Bereich. Die Polymerisation kann zwischen 0° und 800C durchgeführt werden.
Vorzugsweise wird zwischen 30 und 50 C gearbeitet.
Die Polymerisation wird bei einem Monomerumsatz abgebrochen, bei dem ein benzollösliches Polymeres erhalten wird. Der
zweckmäßige Punkt, an dem die Polymerisation abgebrochen werden muß, hängt in gewissem Umfange von der verwendeten Menge
des Alkylxanthogendisulfids ab, liegt jedoch im allgemeinen bei einem Umsatz von etwa 50 bis 70 %. Die Polymerisation wird
mit üblichen "Abbruchmitteln" abgebrochen, wie sie in der US Patentschrift 2,576,009 angegeben sind. Das nicht umgesetzte
Monomere wird in bekannter Weise, z.B. durch Wasserdampfdestillation entfernt, wie dies in der US Patentschrift
2,467,769 beschrieben ist.
Bis zu 50 % des Chloroprens kann durch ein anderes copolymerisierbares
Monomeres ersetzt werden. Als Comonomere eignen sich beispielsweise vinylaromatische Verbindungen, z.B. Styrol,
die Vinyltoluole und Vinylnaphtaline, aliphatische konjugierte Diolefinverbindungen, z.B. 1,3-Butadien, Isopren,
2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 2,3-Dichlor-1,3-butadien, Vinyläther,
-ester und -ketone, z.B. Methylvinyläther, Vinylacetat und Methylvinylketon, Ester, Amide und Nitrile von Acrylsäure
und Methacrylsäure, z.B. Äthylacrylat, Methylmethacrylat,
Le A 14 058 - 3 -
309820/0885
Methacrylamid und Acrylnitril.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Mischung aus einem unvernetzten benzollöslichen Chloroprenpolymerisat
(a) und einem vernetzten benzolunlöslichen Chloroprenpolymerisat (b), die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als
unvernetztes benzollösliches Chloroprenpolymerisat ein Polymerisat von Chloropren und gegebenenfalls bis zu 50 Gew.-%
(bezogen auf Monomerenmischung) eines weiteren copolymerisierbaren Monomeren enthält, das in Gegenwart von 0,1 bis 20
Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Monomere eines Dialkoxyxanthogendisulfids
der Formel
R _ O ■—(CH2->2- 0-C-S-S-C-O —(-CH2-)^- O - R1
S S
erhalten wurde, wobei R und R1 für Methyl oder Äthyl stehen.
Das benzollösliche Chloroprenpolymerisat in dieser Mischung ist demnach das Produkt, dessen Herstellung eingangs beschrieben
wurde.
Zur Mischung mit diesem Chloroprenpolymerisat geeignete benzolunlösliche vernetzte Chloroprenpolymerisate können
nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, bei denen ein vernetztes Polymerisat in Latexform erhalten wird. Beispielsweise
kann das Chloropren in Abwesenheit eines Ketten-Überträgers oder mit verhältnismäßig geringen Mengen eines
Kettenüberträgers, z.B. eines Alkylmercaptans oder Dialkylxanthogendisulfids,
bis zu einem hohen Umsatz polymerisiert werden. Ein geeignetes Verfahren zur Durchführung eines solchen
bis zu hohem Umsatz geführten Verfahrens wird beispiels-
Le A 14 058 - 4 -
309820/0885
weise in der US Patentschrift 3,147,317 beschrieben. Eine weitere Möglichkeit, die Bildung eines vernetzten Chloroprenpolymeren
zu induzieren, besteht darin, in das Polymerisationssystem ein Monomeres einzubeziehen, das mit dem Chloropren
,copolymerisiert und zwei oder mehr polymerisierbare Doppelbindungen
enthält. Als Comonomere eignen sich für diesen Zweck beispielsweise Divinylbenzol und Ester von Methacrylsäure
mit Polyhydroxyverbindungen, z.B. Alkylenglykolen, Dihydroxybenzol oder Trimethylolpropan.
Diese Polymerisationen werden im allgemeinen nach dem allgemeinen Verfahren durchgeführt, nach dem das benzollösliche
Chloroprenpolymere polymerisiert wird, wobei man jedoch den Umsatz des Monomeren bis zu höheren Werten, z.B. 90 bis 100 %,
steigen lassen kann. "
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von vernetzten Chloroprenpolymeren,
die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, besteht darin, daß der Latex einer Nachbehandlung unterworfen
wird, durch die das darin enthaltene Polymere vernetzt wird. Beispiele geeigneter Verfahren sind die Bestrahlung gemäß
US Patent 3,042,652 und die Behandlung mit einer organischen Peroxyverbindung gemäß dem US Patent 3,147,318.
Bei der Herstellung der vernetzten Komponente kann ein Teil des Chloroprens bis etwa 20 % durch ein anderes Monomeres
ersetzt werden. Beispiele hierfür wurden vorstehend bei der ä
Beschreibung der Herstellung der benzollöslichen Komponente genannt.
Bevorzugt wird als benzolunlösliches Chloroprenpolymerisat
ein Copolymerisat von Chloropren und 2 bis 20 GeWo-%, bezogen
auf Chloropren, eines Diesters eines zweiwertigen aliphatischen Alkohols und einer Acrylsäure verwendet. Diese Diester
entsprechen der allgemeinen Formel
Le A 14 058 -5 -
309820/0885
2158452
<=- I If If I ^
R1 O O R2
worin R und R Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder
Chlor bedeuten und X ein Alkylenrest mit 2 - 20 C-Atomen ist. Beispiele solcher Verbindungen sind Äthylendimethacrylat,
Propylendimethacrylat, Butylendimethacrylat, Isobutylendimethacrylat, Äthylendiacrylat, Propylendiacrylat, Butylendiacrylat
und Isobutylendiacrylat.
Das Polymerisationsverfahren zur Herstellung dieser Produkte entspricht der üblichen Polymerisation von Chloropren in
wäßriger Emulsion. Das Verfahren und die dabei erhaltenen Produkte sind aus der britischen Patentschrift 1,158,970 bekannt.
Die Vermischung der Komponenten der Elastomerenmischung erfolgt zweckmäßig durch gutes Mischen der Latices und anschließendes
Isolieren des Polymergemisches nach üglichen Verfahren, z.B. durch Gefrierkoagulierung (wie in der US Patentschrift
2,187,146 beschrieben) oder durch Walzentrocknung (wie in der US Patentschrift 2,914,497 beschrieben). Es ist
auch möglich, zuerst die Einzelkomponenten nach üblichen Verfahren zu isolieren und dann die isolierten Polymeren
auf mechanischem Wege, z.B. durch Kneten auf dem Walzenmischer oder in einem Innenmischer, z.B. einem Banbury-Mischer oder
Werner-Pfleiderer-Mischer, zu mischen.
Das Verhältnis der benzollöslichen Komponente (a) zu der vernetzten
Komponente (b) kann etwa 20 : 1 bis 1:1 betragen. Wenigstens die Hälfte des Gemisches sollte aus der mit Xanthogen
modifizierten, benzollöslichen Komponente (a) bestehen.
Le A 14 058 -6 -
308820/0885
2156*52
Bevorzugt wird ein Verhältnis des benzollöslichen Polymeren zum vernetzten (Gel-)-Polymeren von 1:1 bis 4:1.
Die erfindungsgemäßen Polychloroprenmischungen können in der gleichen Weise wie übliche Polychloroprene zu Kautschukmischungen
verarbeitet und vulkanisiert werden. Sie können für alle Einsatzzwecke benutzt werden, für die Polychloroprene
geeignet sind. Ihr besonderer Vorteil liegt in verbesserten Verarbeitungseigenschaften im Vergleich zu benzollöslichen
Polychloroprenen und zu benzolunlöslichen Polychloroprenen. Gegenüber bekannten Mischungen aus benzollöslichen und benzolunlöslichen
Polychloroprenen ist ihre Stabilität bei thermischer Belastung entscheidend verbessert.
I. Herstellung benzollöslicher Polychloroprene mit Di(3-oxapentyl-1)-xanthogendisulfud
Getrennt voneinander wurde eine Monomerenmischung aus
100 Gew.-Teilen Chloropren und
X Gew.-Teilen Di(3-oxa-pentyl-1)-xanthogendisulfid
und eine Mischung aus
120 Gew.-Teilen entsalztem Wasser
5 Gew.-Teilen Natriumsalz einer disproportionierten Abietin-
säure ^
0.5 Gew.-Teilen Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus
Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd 0,5 Gew.-Teilen Natriumhydroxid
0,5 Gew.-Teilen Tetranatriumpyrophosphat
0,5 Gew.-Teilen Tetranatriumpyrophosphat
hergestellt.
Le A 14 058 - 7 -
309820/0885
Die Monomerenmischung wird in der wäßrigen Phase emulgiert,
die Emulsion auf 430C erwärmt und die Polymerisation durch Zutropfen
einer Aktivatorlösung aus
2,5 Gew.-Teilen Formamidinsulfinsäure und 97,5 Gew.-Teilen Wasser
ausgelöst.
Die Polymerisation wird bei einem Umsatz von 65 bis 70 % der
Monomeren abgebrochen, das restliche Monomere durch Wasserdampfdestillation entfernt und eine Probe des Polymerisats
durch Elektrolytfällung und anschließendem Trocknen aus dem erhaltenen Latex isoliert.
Der Versuch wurde mit verschiedenen Reglermengen ausgeführt. Die Ergebnisse zeigt die Tabelle I
| Tabelle | I | Mooney-Viskosität ML-4« (1000V) des |
|
| Versuch | Gew.-Teile Xanthogendisulfid |
Polymerisates | |
| >200 | |||
| 1 | 0,3 | 140 | |
| 2 | 0,5 | 59 | |
| 3 | 0,5 | 42 | |
| 4 | 0,55 | 34 | |
| 5 | 0,60 | 28 | |
| 6 | 0,65 |
Mit steigender Reglermenge sinkt die Mooney-Viskosität des Polymerisates, die ihrerseits ein Maß für das Molekulargewicht
des Produktes ist.
Le A 14 058 - 8 -
309820/0885
II. Herstellung eines benzollöslichen Polychloropren mit
Diisopropylxanthogendisulfid als Regler (Vergleichsversuch)
Es wird wie in Versuch I gearbeitet, aber als Molekulargewichtsregler
0,59 Gew.-Teile Diisopropylxanthogendisulfid verwendet. Das erhaltene Polymerisat hat eine Mooney-Viskosität
ML-41 (1000C) = 42.
III. Herstellung eines benzolunlöslichen Polychloroprens
In einem 40 1-Autoklaven, der mit Rührer, Thermometer, Zuleitungen
und einem Kühlsystem verbunden ist, werden folgende Komponenten eingefüllt.
14,4 1 entsalztes Wasser, 815 g Natriumsalz eines disproportionierten
Abietinsäuregemisches, 72 g eines Kondensat!ons-Produktes
aus Alkylnaphtalinsulfonsäure und Formaldehyd,
36 g Natriumhydroxid, 60 g Tetranatriumpyrophosphat. Anschließend gibt man eine Lösung hinzu, die folgende Bestandteile
enthält:
10.620 g Chloropren, 1380 g Äthylenglykoldimethacrylat,
34 g n-Dodecylmercaptan. Anschließend wird auf 430C aufgeheizt
und die Polymerisation durch Zutropfen einer Katalysatorlösung ausgelöst, die folgende Bestandteile enthält:
5 g Formamidinsulfinsäure gelöst in 150 g Edelwasser. Bei I
einem Umsatz von ungefähr 80 % wird die Polymerisation durch Zugabe einer Stabilisatorlösung aus folgenden Bestandteilen
abgestoppt: 5 g Phenothiazin, 5 g p-tert.-Butylbenzkatedin
in 500 g Benzol. Anschließend wird der Latex von nicht umgesetzten Monomeren befreit.
A 14 058 - 9 -
Λ ti C "> C: / :
IV. Mischung von benzollöslichem und benzolunlöslichem Polychloropren
(A) Der Polychloroprenlatex nach Verusch I Nr. 4 wird mit
dem Polychloroprenlatex nach Verusch III so gemischt, daß die Mischung 85 Gew.-Teile benzollösliches und 15
Gew.-Teile benzolunlösliches Polychloropren enthält. Aus der Mischung der Latices werden die Polychloroprene durch
Gefrierkoagulation und anschließende Trocknung gemeinsam isoliert.
(B) Versuch (A) wird mit dem Latex nach Versuch II wiederholt (Vergleichsversuch)
Proben der Produkte (A) und (B) werden bei 700C gelagert
und die Änderung der Mooney-Viskosität mit der Lagerzeit bestimmt . Das Ergebnis zeigt die Tabelle II.
| Tabelle II | Lagerung | von | ML-4'(1OO°C) | zunehmende | Mooney- | |
| Produkt | Mooney-Viskosität | y-Tagen | Viskosität | nach | ||
| nach | y=i | y=s | 3 Tagen | |||
| 56 | 61 | > y=3 | ||||
| y=o | 53 | 54 | 68 | 15 | ||
| B | 53 | 55 | 4 | |||
| A | 51 | |||||
Das erfindungsgemäße Produkt (A) ändert seine Viskosität kaum
und ist damit thermisch erheblich stabiler als des Vergleichsprodukt (B ).
Le A 14 058 - 10 -
Claims (5)
- PatentansprücheIj). Verfahren zur Polymerisation von Chloropren und gegebenenfalls bis zu 50 Gew.-% (bezogen auf die Monomerenmischung) eines weiteren copolymerisierbaren Monomeren in wäßriger Emulsion in Anwesenheit radikalbildender Initiatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Anwesenheit von 1,5 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Monomer eines Dialkoxyxanthogendxsulfids der FormelR-O —(CH9W- 0-C-S-S-C-O —(CH9V- 0 - RS Sdurchführt, worin R und R1 Methyl oder Äthyl bedeuten.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als weiteres Monomer ein konjugiertes Diolefin,einen Vinyläther, Vinylester, Vinylketon oder einen Ester, ein Amid oder ein Nitril der Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet.
- 3. Mischung aus einem unvemetzten, benzollöslichen Chloroprenpolymerisat (a) und einem vernetzten benzolunlöslichen ChIoroprenpolymerisat (b), dadurch gekennzeichnet, daß sie als unvernetztes benzollösliches Chloroprenpolymerisat ein Polymerisat von Chloropren und gegebenenfalls bis zu 50 Gew.-% (bezogen auf Monomerenmischung) eines weiteren copolymerisier- I baren Monomeren enthält, das in Gegenwart von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Monomere eines Dialkoxyxanthogen- · disulfids der FormelR-O —(CHcfkr· 0-C-S-S-C-O —(CH9-^- 0 - R1^ ^ It It ^ ^Le A 14 058 - 11 -309820/0 8 852Ί5Β452erhalten wurde, worin R für Methyl oder Äthyl steht.
- 4. Mischung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des ünvernetzten benzollöslichen Chloroprenpolymerisates und des vernetzten benzollöslichen Chloroprenpolymerisats 20:1 bis 1:1 beträgt.
- 5. Mischung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetztes benzolunlösliche Chloroprenpolymerisat ein Copolymerisat aus Chloropren und 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Chloropren eines Diesters, eines zweiwertigen aliphatischen Alkohols und einer Acrylsäure ist.Le A 14 0^8 -12 -309820/0885
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2156452A DE2156452C2 (de) | 1971-11-13 | 1971-11-13 | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren zu einem benzollöslichen Chloroprenpolymeren und Mischung aus dem benzollöslichen Polymeren mit einem benzolunlöslichen Chloroprenpolymeren |
| US00305134A US3838140A (en) | 1971-11-13 | 1972-11-09 | Molecular weight regulation in chloroprene polymers |
| NL7215269A NL7215269A (de) | 1971-11-13 | 1972-11-10 | |
| BE791227D BE791227A (fr) | 1971-11-13 | 1972-11-10 | Reglage du poids moleculaire dans les polymeres de chloroprene |
| CA156,147A CA1007795A (en) | 1971-11-13 | 1972-11-10 | Molecular weight regulation in chloroprene polymers |
| IT53928/72A IT973477B (it) | 1971-11-13 | 1972-11-10 | Procedimento per la polimerizza zione di cloroprene e polimero cosi ottenuto |
| JP11220172A JPS5714366B2 (de) | 1971-11-13 | 1972-11-10 | |
| FR7240227A FR2160234A5 (de) | 1971-11-13 | 1972-11-13 | |
| CS7672A CS174862B2 (de) | 1971-11-13 | 1972-11-13 | |
| GB5221272A GB1366730A (de) | 1971-11-13 | 1972-11-13 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2156452A DE2156452C2 (de) | 1971-11-13 | 1971-11-13 | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren zu einem benzollöslichen Chloroprenpolymeren und Mischung aus dem benzollöslichen Polymeren mit einem benzolunlöslichen Chloroprenpolymeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2156452A1 true DE2156452A1 (de) | 1973-05-17 |
| DE2156452C2 DE2156452C2 (de) | 1981-09-17 |
Family
ID=5825030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2156452A Expired DE2156452C2 (de) | 1971-11-13 | 1971-11-13 | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren zu einem benzollöslichen Chloroprenpolymeren und Mischung aus dem benzollöslichen Polymeren mit einem benzolunlöslichen Chloroprenpolymeren |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3838140A (de) |
| JP (1) | JPS5714366B2 (de) |
| BE (1) | BE791227A (de) |
| CA (1) | CA1007795A (de) |
| CS (1) | CS174862B2 (de) |
| DE (1) | DE2156452C2 (de) |
| FR (1) | FR2160234A5 (de) |
| GB (1) | GB1366730A (de) |
| IT (1) | IT973477B (de) |
| NL (1) | NL7215269A (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984384A (en) * | 1971-11-13 | 1976-10-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process using dialkoxy-xanthogendisulphides as molecular weight regulators |
| US3923763A (en) * | 1972-09-15 | 1975-12-02 | Petro Tex Chem Corp | Novel sulfur compound modifiers for chloroprene polymerization |
| US3926912A (en) * | 1973-02-10 | 1975-12-16 | Bayer Ag | Polymerizing chloroprene in the presence of xanthogen disulphides with functional groups |
| US3954916A (en) * | 1973-02-10 | 1976-05-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Process employing xanthogen disulphides with functional groups to produce chloroprene polymer blends |
| DE2520339C2 (de) * | 1975-05-07 | 1984-12-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Polychloropren-Latices |
| JPS5540715A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Chloroprene polymer composition |
| DE3002711A1 (de) * | 1980-01-25 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kontinuierliche polymerisation von chloropren |
| US4562235A (en) * | 1984-04-18 | 1985-12-31 | Desoto, Inc. | Hydroxyl-terminated polymers |
| US4537667A (en) * | 1984-04-25 | 1985-08-27 | Desoto, Inc. | Radiation-curable copolymers of monoethylenic monomers |
| CA1279149C (en) * | 1985-11-04 | 1991-01-15 | Tsuneichi Takeshita | Heat resistant chloroprene copolymers |
| JPS62147263U (de) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | ||
| DE69009380T2 (de) * | 1989-09-07 | 1994-09-15 | Tosoh Corp | Chloroprenpolymerisat. |
| JPH0461855U (de) * | 1990-10-05 | 1992-05-27 | ||
| ATE166363T1 (de) * | 1991-02-06 | 1998-06-15 | Commw Scient Ind Res Org | Polymerisationsregelung |
| JPH04279174A (ja) * | 1991-03-06 | 1992-10-05 | Teijin Ltd | 酸素濃縮器 |
| JPH09501459A (ja) * | 1993-08-04 | 1997-02-10 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリクロロプレン・コポリマー組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2008673A1 (de) * | 1969-02-28 | 1970-09-03 |
-
1971
- 1971-11-13 DE DE2156452A patent/DE2156452C2/de not_active Expired
-
1972
- 1972-11-09 US US00305134A patent/US3838140A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-11-10 NL NL7215269A patent/NL7215269A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-11-10 JP JP11220172A patent/JPS5714366B2/ja not_active Expired
- 1972-11-10 IT IT53928/72A patent/IT973477B/it active
- 1972-11-10 CA CA156,147A patent/CA1007795A/en not_active Expired
- 1972-11-10 BE BE791227D patent/BE791227A/xx unknown
- 1972-11-13 FR FR7240227A patent/FR2160234A5/fr not_active Expired
- 1972-11-13 CS CS7672A patent/CS174862B2/cs unknown
- 1972-11-13 GB GB5221272A patent/GB1366730A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2008673A1 (de) * | 1969-02-28 | 1970-09-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE791227A (fr) | 1973-05-10 |
| IT973477B (it) | 1974-06-10 |
| FR2160234A5 (de) | 1973-06-22 |
| JPS5714366B2 (de) | 1982-03-24 |
| US3838140A (en) | 1974-09-24 |
| GB1366730A (de) | 1974-09-11 |
| JPS4859146A (de) | 1973-08-18 |
| NL7215269A (de) | 1973-05-15 |
| DE2156452C2 (de) | 1981-09-17 |
| CS174862B2 (de) | 1977-04-29 |
| CA1007795A (en) | 1977-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2156452A1 (de) | Molekulargewichtsregelung in chloroprenpolymeren | |
| DE2755074C2 (de) | ||
| DE2008673C3 (de) | Vulkanisierbares elastomeres Gemisch von Chloroprenpolymerisaten | |
| DE3002734A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polychloropren-klebstoffs mit verbesserter topfzeit | |
| DE2423826A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines von oberflaechenaktivem mittel freien latex | |
| DE1720107A1 (de) | Elastomere Mischung aus einem benzolloeslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat | |
| DE1570474B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelmodifizieitem Polychloropren | |
| DE918293C (de) | Polymerisationsunterbrechung | |
| DE1223147B (de) | Mittel zum Stabilisieren von Dispersionen von Homo- oder Mischpolymerisaten des Chlorprens gegen das vorzeitige Koagulieren beim Ansaeuern | |
| DE68901882T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polychloropren. | |
| EP0032977A1 (de) | Kontinuierliche Polymerisation von Chloropren | |
| DE2003147C3 (de) | Herstellung von schwefelmodifizierten Polychloroprene« mit verbesserter Lagerstabilität | |
| DE2306610A1 (de) | Xanthogendisulfide mit funktionellen gruppen | |
| DE3321902C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloroprenkautschuk | |
| DE2402165A1 (de) | Verfahren zum polymerisieren von chloropren | |
| DE2144097A1 (de) | Polychloropren für sich nicht in Phasen schichtende Lösungsmittelkleber | |
| DE1720802B2 (de) | Thermoplastisch-elastische Formmassen | |
| DE1770653A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluessigen Chloroprenpolymeren | |
| DE2166343C3 (de) | Chloroprenpolymerisatmischungen | |
| DE2352612A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzolloeslichen chloroprenpolymerisaten | |
| DE2624220A1 (de) | Verfahren zum ansaeuern von alkalischen latices von chloroprenpolymerisaten | |
| DE1266980B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluessigen 2-Chlorbutadien-(1, 3)-Polymerisaten | |
| DE2018736B2 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefelmodifizierten polychloroprenen mit verbesserten mechanischen eigenschaften (modulwert) | |
| DE2307812B2 (de) | Verfahren zur Behandlung eines durch Polymerisation von Chloropren in wäßrig-alkalischer Emulsion in Gegenwart eines Dialkylxanthogendisulfids als Kettenübertragungsmittel erhaltenen Chloroprenpolymerlatex mit einer stickstoffhaltigen organischen Verbindung | |
| DE863415C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem Kautschuk durch Emulsions-polymerisation von Isopren mit Vinylaethinylalkylcarbinol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |