[go: up one dir, main page]

DE2150787A1 - Neue N,N'-Diaryloxamide,ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren fuer organische Materialien - Google Patents

Neue N,N'-Diaryloxamide,ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren fuer organische Materialien

Info

Publication number
DE2150787A1
DE2150787A1 DE19712150787 DE2150787A DE2150787A1 DE 2150787 A1 DE2150787 A1 DE 2150787A1 DE 19712150787 DE19712150787 DE 19712150787 DE 2150787 A DE2150787 A DE 2150787A DE 2150787 A1 DE2150787 A1 DE 2150787A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
stabilizers
compounds
organic materials
new
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712150787
Other languages
English (en)
Other versions
DE2150787B2 (de
DE2150787C3 (de
Inventor
Kurt Hofer
Rudolf Dr Moesch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of DE2150787A1 publication Critical patent/DE2150787A1/de
Publication of DE2150787B2 publication Critical patent/DE2150787B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2150787C3 publication Critical patent/DE2150787C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
    • C09K15/324—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus containing phosphorus and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/146—Esters of phosphorous acids containing P-halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

Case 150-3222
Neue N,NT-Diaryloxamide, ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien.
Die vorliegende Erfindung bezweckt neue Phosphor enthaltende N,N(-Diaryloxamide zugänglich zu machen, welche empfindliche organische Materialien^ insbesondere Kunststoffe, gegen die zerstörende Wirkung von Licht, Hitze und Sauerstoff schützen können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen, organischen Phosphorverbindungen der Formel
A V·—NH-COCO-MH (/ B
Ό—1
(D 4-n '
worin η für die Zahl 1 oder ? steht, der Benzolring A unsub-
209817/1643
stttuiert oder substituiert ist durch einen oder zivei, höchstens 9 C-Atome enthaltende Alkylreste, durch einen oder zwei, höchstens 16 C-Atome enthaltende Alkoxyreste und/oder durch eine Hydroxylgruppe, welche sich in ortho-Stellung zum N-Atom oder zu einem tertiären Alkylrest befindet und der Benzolring B unsubsti· tuiert oder durch eine Methylgruppe substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-n Mol einer Verbindung der Formel
yNH-COCO-NH PB
mit einem Mol Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid verestert und in jenen Fällen, in welchen η für 2 steht, anschliessend mit einem Mol Wasser umsetzt.
Beispiele für Substituenten am Benzolring A sind: Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, n-Amyl, sek.Amyl, iso-Amyl, tert.Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Octyl, 2-Aethylhexyl, tert.Octyl, tert.Nonyl, Methoxy, Aethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, iso-Butoxy, tert.Butoxy, sek.Bu- ^ toxy, n-Amyloxy, iso-Amyloxy, tert.Amyloxy, n-Hexyloxy, n-0ctyloxy, 2-Octyloxy, 2-Aethylhexyloxy, n-Decyloxy, n-Dodecyloxy, tert. Dodecyloxy, Cetyloxy und Hexadecyloxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt oder können nach Analogieverfahren hergestellt werden.
Beim oben erwähnten Herstellungsverfahren handelt es sich um die Synthese von Estern der phosphorigen Säure. Diese Synthesen verlaufen nach allgemein bekannten Methoden, welche zusammenfassend beschrieben sind, vgl. K. Sasse, "Organische Derivate phosphorhaltiger Mineralsäure; " im Handbuch Methoden der organischen Chemie
209817/1643
(Houben-Weyl^ 4. Auflage, Band XTl/2, Teil 2, Seiten 5-82, VO-20B, 226-P?1*, 299-371*, 5S7, 59;-602 und 623-651.
Verbindungen der Formel (I), in welcher η die Zahl 1 bedeutet, werden erhalten, wenn man 3 Mol einer Verbindung der Formel (il) mit 1 Γ·1ο1 Phosphorhaiogenid, vorzugsweise mit Phosphortrichlorid, umsetzt. Die Reaktion verläuft nicht besonders stürmisch und es ist im allgemeinen notwendig, auf Temperaturen zwischen ungefähr 100 . und 200° zu erwärmen, um die Umsetzung zu Ende zu führen. Dabei entweicht der abgespaltene Halogenwasserstoff aus der Reaktionsmasse. Um dieses Entweichen zu begünstigen, kann man in inerten Lösungsmitteln, wie höher siedenden aromatischen Kohlenwasserstoffen, arbeiten, damit die Reaktionsmasse bis am Ende dünnflüssig bleibt. Man kann den abgespaltenen Halogenwasserstoff jedoch auch binden, indem man säurecindende MIttel, wie Trialkylamine ofer Pyridin, den umzusetzenden Ausgangsstoffen beimischt. Diese Verfahrensvariante erlaubt es, die Umsetzungen bei milderen Bedingungen durchzuführen.
In analoger Weise kann man auch 2 Mol einer Verbindung der Formel (II) mit 1 KoI Phosphortrichlorid umsetzen, wobei man Zwischenprodukte der Formel
KH-COCO-NH—'( B
0-
(III)
-P- Cl
erhält. Bei deren Hydrolyse entstehen Endstoffe der Formel (l), in welcher η die Zahl 2 bedeutet. Diese Hydrolyse erfolgt sehr leicht, beispielsweise beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches in
209817/1643
Gegenwart von Wasser, sodass normalerweise fiir den Ersatz des ΟΙΑ toms in Formel (III) durch die Hydroxylgruppe keine eigentliche Verfahrenstufe eingeschaltet v/erden muss.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die neuen, Phosphor enthaltenden N.N'-Diaryloxamide und deren Verwendung zur Stabilisierung von organischen Materialien, insbesondere von Kunststoffen. Die Verwendung kommt beispielsweise bei folgenden Kunststoffen in Frage: Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid-acetat, t Polyamide, Polystyrol, Aethylcellulose, Cellulosenitrat, Polyvinylalkohol, Silikonkautschuk, Cellulosepropionat, Melamin-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-B'ormaldehyd-Harze, Allylgiessharze, Polymethylmethacrylat, Polyester und Polyacrylnitril.
Es können auch Naturstoffe vor UV-Licht geschützt werden, wie beispielsweise Kautschuk, Cellulose, V/olle und Seide. Die zu schützenden Stoffe können in Form von Platten, Stäben, Ueberzügen, Folien, Filmen, Bändern, Fasern, Granulaten, Pulvern und in anderen Bearbeitungsformen oder als Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen ^ vorliegen. Die Einverleibung bzw. die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform mit den neuen Verbindungen, z.B. in einem Kneter, und im sich anschliessenden Extrudieren. Man erhält auf diese Art eine sehr homogene Vermischung, was für einen guten Schutz wichtig ist. Beim Extrudieren erhält man beispielsweise Folien, Schläuche oder· Fäden. Letztere können zu Textilien verwoben v/erden. Bei dieser
209817/1643
Arbeitsweise wird der Stabilisator vor der Verarbeitung zu einem Textilmaterial mit dem Polypropylen vermischt. Man kann jedoch auch Textilfaden und Textilgewebe mit den neuen Stabilisatoren behandeln, beispielsweise in einer wässerigen Flotte, welche eine feinstdispergierte Verbindung der Formel (l) enthält. Für dieses Verfahren eignen sich Textilien aus Polyäthylenterephthalat und Celluloseacetat.
Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den neuen Verbindungen erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren venrischen und erst nachher den Kunststoff in die endgültige Form überführen durch Kondensieren oder Polymerisieren.
Die neuen Stabilisatoren können nicht nur verwendet werden um klare Filme, Kunststoffe und dergleichen zu stabilisieren, sie können auch in undurchsichtigen, halb-undurchsichtigen oder durchscheinenden Materialien zur Anwendung kommen, deren Oberfläche für Abbau durch ultra-violettes Licht, Luft und Hitze empfindlich ist. Beispiele für solche Materialien sind: geschäumte Kunststoffe, undurchsichtige Filme und Ueberzüge, undurchsichtige Papiere, durchsichtige und undurchsichtige gefärbte Kunststoffe, fluoreszierende Pigmente, Polituren für Automobile und Möbel, Cremen und Lotionen und dergleichen, gleichgültig ob sie undurchsichtig, klar oder durchscheinend sind.
Die Verbindungen der Formel (ϊΝ· können auch zusammen mit anderen Lichtschutzrnitteln oder mit Stabilisatoren angewandt v/erden. Der-
209817/1643
artige Wirkstoffgemische haben oft eine synergistische Wirkung und schützen die behandelten Materialien während sehr langer Zeit gegen ultra-violette Strahlung, Hitze und oxydativen Abbau.
Um einen Schutz zu erreichen, ist es nicht unbedingt notwendig, die neuen Verbindungen den zu schützenden Materialien einzuverleiben oder sie damit zu beschichten.
Beispielsweise kann man lichtempfindliche Nahrungsmittel wie Obst, Speiseöle und Butter schützen, indem man sie in Kunststofffolien aufbewahrt, welche Verbindungen der Formel (i) enthalten.
Die neuen Verbindungen der Formel (Tl stabilisieren meist gleichzeitig gegen die zerstörende Wirkung von UV-Licht, sichtbarem Licht, Luft und Hitze. Dieses breite Wirkungsspektrum macht die neuen Stabilisatoren besonders wertvoll. Sie sind deshalb den bisher bekannt gewordenen NjN'-Diphenvlo^amiden überlegen, welche wohl gegen die zersetzende Wirkung von UV-Licht schützen, jedoch wesentlich weniger als Stabilisatoren gegen oxydativen Abbau durch Luft und gegen Hitze wirksam sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls die Materialien, welche zum Schutz gegen Licht, Luft und Hitze Verbindungen der Formel (i) enthalten. Wie oben an einigen Beispielen gezeigt, kann die Einverleibung der neuen Verbindungen in die zu schützenden Materialien in irgend einer Verarbeitungsstufe nach an sich bekannten Methoden erfol^in, wobei die Menge der einverleibten Schutzmittel in '·ρ..;θ:- Grenzen schwanken kann, z.B. zwischen 0,01 und 5 ;^i vorzugsweise zwischen 0,05 bis 1 %', bezogen auf die zu schützenden "-later" allen.
209817/1643
In den folgenden Pel spieler, bedeuten Teile Gewichtsteile, F Schmelzpunkt, ° die Temperatur in Celsiusgraden (Centigrades) undAmax. die Wellenlänge (angegeben in Kanometereinheiten), bei welcher die Lichtabsorption am grössten ist.
Beispiele für die Herstellung
Beispiel 1
In einem Gefäss init Rückflusskühler, Thermometer und Rührer werden unter Ausschluss von Feuchtigkeit 85,4 Teile 2-Aethyl·- Jll-hyäroxy-N,N'-diphcr.yloxarcid, F 211-212°, 450 Teile Chlorbenzol und 23,7 Teile Pyridin vorgelegt und zum Sieden'erhitzt. Das Oxawid löst sich dabei grösstenteils.Nach Abkühlen auf 70-80° werden 13,8 Teile Phosphortrichlorid langsam zugegeben, worauf man v;ieder zum Sieden erhitzt. Es fällt allmählich ein weisser Niederschlag aus, der mit fortschreitender Reaktion immer dichter wird. Nach 30 I-'inuten bei Siedetemperatur ist die Umsetzung beendet. Nach Kühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur wird der v;eisse Brei abgenutscht. Anstelle von Chlorbenzol kann man auch Xylol oder Anisol als Lösungsmittel verwenden. Zur Aufarbeitung v;ird das Nutschgut nochmals in einen Rührkessel gebracht und mit ca. 500 Teilen warmem V/asser (30-40°) gut verrührt. Nach erneutem Kutschen spült man mit kaltem V'asser bis zur neutralen Reaktion des Waschwassers und trocknet im Vakuum.
Das erhaltene fsrblcse, kristalline Reaktionsprcdukt ist das
Triphc-.it CCr-O^e]20981771643
BAD ORIGINAL
NHCOCOONH-(O Ca H5
(IV)
F : 226-229°
Elementaranalyse Gef. : C:65,O 11:5/2
Ber. : C:65,4 H:5,l
Dünnschi chtchromatogramm
Sorptionsschicht : Kieselgel Fliessmittel
Laufzeit
Entwicklung
Hauptprodukt
: ChIorofprm/Tetrahydrofuran : 30 Minuten : Chlor/o-Tolidinlösung : hRf 71
Daneben geringfügige Verunreinigungen.
Man kann obiges Produkt auch dadurch erhalten, dass man 2-Aethyl-4'-hydroxy-NjN'-diphenyloxamid in siedenden Chlorbenzol mit Phosphortrichlorid ohne Zusatz einer Base umsetzt und die entstehende Salzsäure mittels Stickstoffstrom aus dein Reaktionsgeinisch entfernt.
Die Reaktionsdauer ist in diesem Fall langer und der Anteil an Nebenprodukten nimmt zu.
20981771643
Beispiel 2
Analog wie in Beispiel 1 werden 9;l,2 Teile 2-Propoxy-*l' «hydroxy-NJ-l'-diphenyloxamid (F : 17>1?6°) in 23,7 Teilen Pyridin und in 4-00 Teilen Chlorbenzol mit 12,7 Teilen Phosphortrichlorid umgesetzt. Aus der hellen, siedenden Lösung fällt das gebildete Pyridinhydroehlorid aus und setzt sich an den Wänden des ReaktionsgeΓäss ab.
Nach beendeter Reaktion wird auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei ein hellbeiger Niederschlag ausfällt. Nach dem 'Nutschen wäscht man diesen unter gutem Rühren mit warmen (4O-5O°C) Wasser neutral, nutscht erneut und trocknet im Vakuum bei 80°C. Durch Umkristallisieren aus Dioxan (versetzen mit Wasser bis zur beginnenden Trübung) erhält man das farblose, kristalline Tri-(2'-propoxy-N,N'-diphenyl-oxamidyl-4)-phosphit der Formel
J> -NHCOCONH-/qN -0 \ P (V)
μ Oc3H7
welches bei 189-195° schmilzt.
Beispiel
Man vermischt unter Ausschluss von Feuchtigkeit
209817/1643
BAD ORIGINAL
- ίο -
Teile 4,4'-Dihydroxy-5,5~di-(tert.-butyl)-N,N'-diphenyl
oxamid vom Schmelzpunkt 198-202°, 5,7 Teile Pyrldin und
Teile Chlorbenzol. Nach Verrühren bei 120-3.250° während
Minuten kühlt man auf 70-75° und gibt dann langsam 12,7 Teile Phosphortrichlorid zu. Man lässt dann bei Siedetemperatur während 12 Stunden ausreagieren. Kan kühlt auf Raumtemperatur und filtriert das ausgefallene ümsetzungsprodukt ab. Es wird zuerst mit Wasser, darauf mit Aethanol gründlich vermischt, filtriert,und getrocknet.
Die farblose, kristalline Verbindung der Formel
™5
H^C-C-CH,
HO-f^-NH-COCO-NH-^Vo (-P. (Vl)
schmilzt bei 216-219°. Ansteile von Pyridin kann man eine aequivalente Menge ^',N-Dimethyl-cyclohexylamin veirv;enden. Beispj el 4
Wird die in Beispiel 3 beschriebene Umsetzung früher unter-
209817/1643
BAD ORIGINAL
brechen, z.B. schon nach 1 Stunde, erhält man nach dem Auf arbeiten dac Di-phosphit der Formel
H^C-C-CH,
-0—Lp-OH
(VII)
H^C-C-CH
CH,
welches bei 165-I750 schmilzt.
Die Gleiche Verbindung wird auch erhalten durch Aenderung des Mengenverhältnisses, indem man auf 1 Mol Phosphortrichlorid nur 1,5 bis 2,0 KoI des obigen Dihydroxy-oxamids zur Umsetzung
bringt.
Die in den obigen Beispielen 1, 2, 5 und 4 beschriebenen, aus Phosphortrichlorid hergestellten organischen Phosphorverbindungen, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, durch ihre chemische Konstitution definiert und durch ihre Absorptionsmaxima charakterisiert. Die ..letzteren sind in Hanorr.etereinheiten (nm) angegeben und haben eine direkte Beziehung zu ejner
209817/1643
praktisch verwertbaren Eigenschaft, nämlich zur Absorption von ultravioletten Strahlen, Ausserocm enthält die Tabelle noch'v/ei· ter'e Beispiele von Verbindungen, welche "'in analoger V/eise aus Phosphortrichlorid hergestellt wurden.
2 0 9817/1643
~ 13 -
I
1 i 		Π η T CO CJ O O ζ) \C\ O
rl K\ CO co t-Λ Ci) CO rH LOi CO
J-; C\J co CVl l;\ Cv; Cv) ΚΛ CJ O
i'j O CXi I I I ΙΛ I- Λ
r. ί> ■-ι if\ O O
O (H Ι (O a
τ ί ti O"> Ο.! CXJ \(\
-P •■j rl CXJ
ΓΛ 4^ E (H r—1 I
IC\
Cj Cf)
U r~! CVJ
,0 rH rH rH αϊ (H
OJ
I
■ c)
Ό
Q)
O ι
K O
(U I
(U I
P-.
ι O
O I
rH
Q)
O ι
(U
ι O
ΚΛ CAJ CJ CXI
rH
O
H O
D, O
(U
CM
U Ό J&
rH i»> •P
.Q
i-l
•H
•rl 'Ö
■H
4-3
< ι
CVl
VO
CO
2098 17/1643 BAD ORIGINAL
1
■Η 		•Η
r'\
C.
ΐ- 		e
Ο
•rl
c < E
2 O O >
JJ CQ ο to
-P -H •η κ j->
P, O
CO co
O ri
K\ l'\
J I
C\J O
ο r-t
Ι'Λ
O O O O O O O O O O r I
r.) rl O CJ O C 5 Ci O (J O Ι'Λ
(I" ΙΛ K Λ f'\ l<\ ί*Λ r'\ I
I I I I O
ι f \ O !.ΓΛ If Λ CJ
Ϊ-- O t, t—
CvI OJ <\J
Ι<\
OJ
r~f
X P-.
α I
I O
P-. 1
I
O
i
■α
O O O O O O
-t_> JJ JJ JJ JJ JJ
•rf T-f ■H •ri •H
IJ XJ Ό 'CJ Ό
OJ
CJ
'C5 Cj
LA
CJ
CJ
OJ
Γ*·
α, ι
Γ?
CQ
OJ
α O
CU
P)
OJ
•o K
.G JJ
O s-
•Η «
OJ
O C
•Η
OJ
ο V
OJ
OJ
KCl
CO
r-i
OV
OJ
OJ
OJ
209817/1643
BAD ORIGINAL
Bsp. Subctituenten in Substituierten in Bedeutung Aboorpti onc:r:?.xi-
No. Rir.c Λ Ping B vcn η r.um
~}mcx in nrr.
24 2-Butoxy 4 '-0-P' χ iC/> -7. α η i
25 2-Octyloxy dito χ
4		 2δο-:·οο Ι
26 2-Dodecyloxy . . dito 1 2So-JOO
27 2-Hexcidccyloxy dito 1 ^v-^
28 2,4-Dimethyl dito 1
29 2,5-DJ methyl dito 1 Cs.* V^
30 2,5-Diätlioxy dito 1 ί' ^/ ^s ^ ~ ^s <Z. \J
Beispiele für die Verwendung
Beispie.1 a
^ In unstabilislertes Polypropylen werden 0,2% der Verbindung
(IV) (Beispiel 1) eingearbeitet. Nach dreihundert Stunden Belichtung im Klirnatest (4o° 75£ relative Feuchtigkeit) sind die Pressplatten noch unverändert, während eine Platte ohne Zusatz Haarrisse aufweist und brüchig ist.
Durch diesen Zusatz wird auch die Wärwestabilität stark erhöht (ohne die Substanz aus Beispiel 1 nach einem Tag bei l'JO° brüchig, mit 0,2% der Substanz aus Beispiel 1 erst nach elf Tagen).
* Resultat des Alterungstestes bei 1900 : Brüchigkeit ohne Zusatz nach 30 Minuten; unter Zusatz der Substanz aus Beispiel 1 nach 272 Minuten.
Beispiel b
In stabilisiertes Polypropylen wurden 0,5?£ des in Beispiel 1J> beschriebenen Phosphits eingearbeitet.
209817/1643
Eine Probe davon muss während 800 Minuten im Sauorstoffalterun&stest auf 190° erhitzt werden bis Zerstörung des Polypropylens eintritt. Wenn man anstelle des Phosphits aus Beispiel IJ das nicht Phosphor enthaltende Ausgangsmaterial, das 2,3>'-Dihydroxy-N,N'-diphenyloxamid einarbeitet, wird das so stabilisierte Polypropylen schon nach 490 Minuten zerstört.
Beispiel c
In analoger V/eise wie in Beispiel b wird das in Beispiel 23 beschriebene Phosphit mit dem keinen Phosphor enthaltenden Ausgangsmaterial, dem 2-Aethoxy-4'-hydroxy-N,N'-diphenyloxamid, verglichen. Die Dauer bis zur Zerstörung des Polypropylens beträgt 990» bzw. 540 Minuten.
Beispiel d
Der wie in den Beispielen b und c durchgeführte Vergleich der stabilisierenden Wirkung der in Beispiel 28 beschriebenen Verbindung mit dem 2,4-Dimethyl-4-hydroxy-N-*N'-diphenyloxamid ergibt folgende Zeiten: 1240, bzw. 3>62 Minuten.
209817.71643

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    I. - Verfahren zur Herstellung von neuen, organischen Pho5;phorver bindungen der Formel
    — NH-COCO-MH—VB V
    O--J
    -P-(OII)
    n-1
    (D
    -η
    worin η für die Zahl 1 oder 2 steht, der Benzolring Λ unsubsubstituiert oder substituiert ist durch einen oder zwei, höchstens 9 C-Atome enthaltende Alkylreste, durch einen oder zwei, höchstens l6 C-Atome enthaltende Alkoxyreste und/oder durch eine Hydroxylgruppe, welche sich in ortho-Stellung zum N-Atom oder.zu einem tertiären Alkylrest befindet und der Ben-2olring B unsubstituiert oder durch eine Methylgruppe substituiert ist,
    dadurch gekennzeichnet, dass man 4-n Mol einer Verbindurin; der Formel
    /#"' ~v\ iv
    (II)
    A J—NH-COCO-HH
    mit einem Mol Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid verestert und in jenen Fällen,. in welchen η für 2 steht, anschliessend mit einem Mol Wasser umsetzt.
    II. Die Verbindungen der Formel (i).
    III. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) Zur Stabilisierung von organischen Materialien.
    20981771643
    IV. Organische Materialien, Vielehe als Stabilisatoren Verbindungen der Formel (I) enthalten.
    V. Organische Materialien, welche als Stabilisatoren Verbindungen der Formel (I), sowie v/eitere Stabilisatoren und Costabilisatoren gegen die Einwirkung von Sauerstoff, Wärme und Licht enthalten.
    209817/1643
DE2150787A 1970-10-13 1971-10-12 Neue N,N*-Diaryloxamide, ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien Expired DE2150787C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1510970 1970-10-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2150787A1 true DE2150787A1 (de) 1972-04-20
DE2150787B2 DE2150787B2 (de) 1974-01-24
DE2150787C3 DE2150787C3 (de) 1974-09-05

Family

ID=4406427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2150787A Expired DE2150787C3 (de) 1970-10-13 1971-10-12 Neue N,N*-Diaryloxamide, ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3816568A (de)
JP (1) JPS5035098B1 (de)
BE (1) BE773823A (de)
CA (1) CA989854A (de)
CH (1) CH547335A (de)
DE (1) DE2150787C3 (de)
ES (1) ES395882A1 (de)
FR (1) FR2111320A5 (de)
GB (1) GB1372042A (de)
IT (1) IT964507B (de)
NL (1) NL7114062A (de)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5230698U (de) * 1975-08-27 1977-03-03
US4833038A (en) * 1988-03-14 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. UV curable coatings containing oxalanilide stabilizers, method of curing, and coated substrates therefrom
US4921726A (en) * 1988-03-14 1990-05-01 Ppg Industries, Inc. UV curable coatings containing oxalanilide stabilizers, method of curing, and coated substrates therefrom
US7595074B2 (en) 2002-04-05 2009-09-29 University Of Massachusetts Lowell Polymeric antioxidants
AU2003237800A1 (en) 2002-04-05 2003-10-27 Government Of The United States, As Represented Bythe Secretary Of The Army Polymeric antioxidants
US7323511B2 (en) 2004-01-21 2008-01-29 University Of Massachusetts Lowell Post-coupling synthetic approach for polymeric antioxidants
DE602005016559D1 (de) 2004-07-23 2009-10-22 Polnox Corp Antioxidative makromonomere, deren herstellung und verwendung
CA2589883A1 (en) 2004-12-03 2006-06-08 Polnox Corporation Synthesis of aniline and phenol-based antioxidant macromonomers and corresponding polymers
US7678877B2 (en) 2004-12-03 2010-03-16 Polnox Corporation Process for the synthesis of polyalkylphenol antioxidants
EP1861484A2 (de) 2005-02-22 2007-12-05 Polnox Corporation Stickstoff und gehindertes phenol enthaltende doppelfunktionelle makromolekulare antioxidantien: synthese, leistungsfähigkeit und anwendungen
WO2006104957A2 (en) 2005-03-25 2006-10-05 Polnox Corporation Alkylated and polymeric macromolecular antioxidants and methods of making and using the same
WO2007050991A1 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Polnox Corporation Stabilized polyolefin compositions
WO2007050985A2 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on stξrically hindered phenolic phosphites
WO2007064843A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Polnox Corporation Lubricant oil compositions
WO2008005358A2 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Polnox Corporation Novel macromolecular antioxidants comprising differing antioxidant moieties: structures, methods of making and using the same
US7767853B2 (en) 2006-10-20 2010-08-03 Polnox Corporation Antioxidants and methods of making and using the same
EP3071544B1 (de) 2013-11-22 2022-07-06 Polnox Corporation Makromolekulare antioxidanzien auf basis eines doppeltyp-anteils pro molekül: strukturen, verfahren zur herstellung und verwendung davon
US20180251695A1 (en) 2017-03-01 2018-09-06 Polnox Corporation Macromolecular Corrosion (McIn) Inhibitors: Structures, Methods Of Making And Using The Same

Also Published As

Publication number Publication date
ES395882A1 (es) 1974-10-16
DE2150787B2 (de) 1974-01-24
GB1372042A (en) 1974-10-30
FR2111320A5 (de) 1972-06-02
US3816568A (en) 1974-06-11
CA989854A (en) 1976-05-25
DE2150787C3 (de) 1974-09-05
BE773823A (fr) 1972-01-31
NL7114062A (de) 1972-04-17
IT964507B (it) 1974-01-31
JPS5035098B1 (de) 1975-11-13
CH547335A (de) 1974-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2150787A1 (de) Neue N,N&#39;-Diaryloxamide,ihre Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren fuer organische Materialien
DE69526854T2 (de) Physikalisch modifizierte abbaubare thermoplastische zusammensetzung
DE1695090A1 (de) Praktisch farblose, uv-licht absorbierende verbindungen, sowie verfahren zu deren herstellung
DE1618196B1 (de) Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel
DE1568351B2 (de) Symmetrische Gxatsäure-diarylamide und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel
DE2255731A1 (de) Sterisch gehinderte tris(metahydroxybenzyl)cyanurate
CH350461A (de) Verwendung von Oxyketonen zum Schutze gegen ultraviolette Strahlung
DE1809484A1 (de) Inhibitoren fuer ultraviolettes Licht
DE1945452A1 (de) N-(Benzimidazol-2-yl)-arylcarboxamide
DE2130322A1 (de) Lichtschutzmittel
DE2230304A1 (de) s-Triazinderivate, deren Herstellung und Verwendung
DE1568693A1 (de) UV-absorbierende,lichtstabile Verbindungen
DE2346748A1 (de) Verfahren zur herstellung von antioxydativ wirkenden verbindungen
DE2509552C2 (de) Terephthalat von 2,2&#39;-Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butylphenol) sowie dessen Verwendung
CH463778A (de) Verfahren zur Erhöhung der Lichtbeständigkeit organischer nichttextiler Stoffe
DE1444006C3 (de) Verwendung von Azolyl-thiophenverbindungen als optische Aufhellmittel für organische Materialien
DE2123383A1 (de) Derivate der alpha Cyanacrylsaure, deren Herstellung und Verwendung als Sta bihsatoren für orgemsche Materialien
DE2851898C2 (de)
DE2211844A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Hydroxy-benzophenon-Derivaten
DE69223078T2 (de) Stabilisatorzusammensetzung für organische Polymere
DE2142353C3 (de) 2-Hydroxy-4&#39;-phenoxybenzophenonverbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien
DE2064683A1 (de) 2 5 Bis(2 benzazolyl)hydrochinon verbindungen
DE2226011A1 (de) Tns (hydroxyalkylphenyl) derivate von Thiopropionylhexahydrotnazin und deren Verwendung
DE1443944A1 (de) Verwendung von nitrogruppenfreien Verbindungen als Ultraviolettlicht-Absorptionsmittel
DE2351510A1 (de) Ultraviolett-strahlen absorbierende verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)