DE2150347A1

DE2150347A1 - Anthrachinon-Farbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung

Info

Publication number: DE2150347A1
Application number: DE19712150347
Authority: DE
Inventors: Cabut Louis Antoine; Kienzle Jean Andre Paul
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Pechiney SA
Priority date: 1970-10-14
Filing date: 1971-10-08
Publication date: 1972-04-20
Also published as: BE772781A; FR2108869B1; CH529193A; FR2108869A1; IT942695B; GB1372096A; US3845081A; NL7113327A

Description

DR. BSRG DIPL.-ING. ,.

9 A T E N TA N WA LT E e MÜNCHEN C MAUERKfMCHt-

,ΡΨ'

Dr. Barg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 80, MauerkircherstraBe 45 · Ihr Zeichen Ihr Sehreiben Unser Zeichen

21 576

Datum

8.0ktober 1971

Anwaltsakte 21 576

ügine Kuhlmann, Paris / Frankreich

Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung

Die Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe, die sich im besonderen zum i'ärben von Synthese- und Kunstfasern eignen. Mit Hilfe dieser !»'arbstoffe lassen sich dichte

209817/1284

Farbtönungen und eine gute Erschöpfung des Färbebades erreichen.

Die erfindungsgemassen Farbstoffe haben folgende allgemeine Formel:

H,. O EH - CiL, -

(I)

in der R,. ein Wasserstoff a torn, oder einen Alkylrest, Up einen Hydroxy-, Amino-, AIky1amino-, Arylamino-, Acylamino oder einen Rest der folgenden Formel:bedeutet:

HW - CH₂ -

OR_x

(II)

wobei als Alkyl- und Alkoxygruppen solche mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und als Ac y!aminogruppen solche Gruppen bevorzugt werden, in denen der Acylrest ein aliphatischer Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Benzoylresb ist j R^, und R₇, Jeweils einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro- oder den Rest der Formel (Ii) bedeuten;

von R, oder

eine verschiedene 209817/1284

hat; X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro-, Cyano-, -H-lkoxy-, Alkyl- oder einen Arylrest bedeutet, der keinen lösungsvermittelnden Substituenten trägt, und dessen an dem Anthrachinonrest gebundener Kern mindestens eine Hydroxygruppe oder einen Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Cycloalkoxy- oder A-ryloxyrest enthält; η die Zahl 1 oder 2 bedeutet und der Kern B durch Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder durch Halogenatome substituiert sein kann.

Die i'arbstoffe der i'ormel (1) können dadurch hergestellt werden, dass man ein Anthrachinon-Derivat der allgemeinen

Cm)

R¹

in der E^ einen Hydroxy-, Amino-, Alkylainino-, Arylamino- oder Acylaminorest bedeutet; E¹., und R¹^. jeweils einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino- oder Liitrorest bedeuten; E'p von H' oder j-i¹^ verschieden ist; X und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Formol und einer Verbindung der allgemeinen Formel

209817/1284 BAD ORIGINAL

in der 3L· und B die oben angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt.

Diese Umsetzung kann bei Ea unit einp era tür oder bei iCeraperäturen zwischen 30 und I5O⁰ C, vorzugsweise zwischen 40 und "00° G, in einem überschuss von Phenol oder iitheroxid als Lösungsmittel durchgeführt werden. Anstelle des Überschusses kann auch ein übliches organisches Lösungsmittel Verwendung " finden.

für das erfindungcgemässe Verfahren können beispielsweise folgende Anthrachinon--Derivate verwendet werden» 1.5-Li amino-4.8-dihydroxy-anthraetiinori, *!. 3-Diamino-4.5-dihydroxyanthrachiiion und ihre monobromieraen Derivate, 1-ü-rairio-4.8-dihydroxy-5-ni.tro-anthrachir.on, 1.5-Diamino-4.8-diiiydrcxy-2-methyl-anthraehi:ion, '!-iiniiio-4."}-dihydroxy-8-monobenzoylamino-anthrachinon, 1.5-Diamino-4.8-dihydroxy- ^ 3'7-dibrom-anthrachinon, 1.5-Diamino-4.8-dih3/droxy-4'-

hydroxy-3-phenyl-anthrachinon, 1.5-Diamino-4.8-dihydroxy-4'-methoxy-3-phenyi-anthrachinon, 1-Amino-4.8-dihydroxy-5-anilino-anthrachinon.

Beispiele für Phenol-Derivate sind das Phenol, ρ-Chlorphenol, m-Chlorphenol, m-Kresol, p-Iiethoxyphenol, 5.4-Dimethy!phenol und Anisol.

Die Farbstoffe der i'ormel (l) eignen sich einzeln oder i

209817/1284
BAD ORIGINAL

. _ς „ 215034?

Gemisch in dispergiertem Zustand ausgezeichnet zum Färben von Synthese- oder Kunstfasern, im besonderen zum Färben von Polyesterfasern, beispielsweise für Fasern auf der Grundlage von Polyäthylenglykolterephthalat. Solche Fasern sind unter den Warenzeichen "Terylen", "Dacron" und "Tergal" bekannt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind mit Hilfe der üblichen Färbe- und Druckverfahren verwendbar. Sie können beispielsweise mit Hilfe von Färbebädern, die eine Dispersion des Farbstoffs und zweckmäßigerweise ein Verdickungsmittel enthalten, bei Temperaturen in der Nähe von loo°C oder mehr im geschlossenen Apparat verwendet werden. Es werden hierbei reine und dichte Farbtönungen erhalten, die von Blauviolett bis Grünblau reichen und durch eine sehr gute Lichtechtheit und Sublimationsechtheit ausgezeichnet sind.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert, in denen Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Es werden Io Teile 1.5-Diamino~4.8-dihydroxy-anthrachinon in 5o Teile flüssiges Phenol eingegeben, anschließend Io Teile 3o£iges Formol zugegeben und die Temperatur während 4 Stunden bei 4o bis 45° C gehalten.

209817/1284

Das Gemisch wird anschliessend mit 5OO Teilen Wasser verdünnt, das 25 Teile Natriumchlorid und 25 Teile Natriumhydroxid enthält. Es scheidet sich ein dunkelblaues Produkt ab, das filtriert, mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet wird. Auf diese Weise werden 17 Teile 1.5-Bis-(p-hydroxybenzylamino)-4-. 8-dihydroxy-anthrachinon in Form eines dunkelblauen Pulvers erhalten.

0,5 Teile dieses Pulvers und 1 Teil Natriumdinaphtylm.eth.andisulfonat werden in 6 Teilen Wasser verteilt, bis eine feine Dispersion erhalten wird. Dieses Gemisch wird in 3OOO Teile Wasser eingegeben und 1,5 Teile 2-Hydroxydiphenyl zugesetzt. Das auf diese Weise erhaltene Färbebad wird auf 60° C erwärmt und 100 Teile Polyesterfasern eingegeben. Es wird während 20 Minuten bis zum Kochen erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die Fasern werden aus dem Bad entnommen, mit Wasser abgespült und getrocknet. Sie sind in einem dichten blauen Farbton gefärbt, der lichtecht und beim Thermofixieren und Bügeln beständig ist.

Im Verhältnis zu 1.5-Diamino-4.8-dihydroxy-anthrachinon ermöglicht der auf diese Weise hergestellte Farbstoff die Erzielung von Farbtönungen, die grüner und dichter sind, sowie eine vollständige Erschöpfung des Färbebades.

Beispiel 2

Es werden 10 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen

209817/1284

1. ^-Diamino-^ .8-dihydroxy-anthrachinon und 1 . 8-Diamino-4. ^-dihydroxy-anthrachinon in 50 Teilen flüssigem. 3·4~ Jji.uethylphenol eingegeben, anschliessend 10 Teile 30/oiges i'ormol zugesetzt und auf einer Temperatur von 70 "bis 75 gehalten. Ancchliessend wird das Gemisch mit 500 Teilen Wacser verdünnt, das 25 Teile Natriumchlorid und 25 Teile Katriumhydroxid enthält.

Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser "Lic zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Es werden 19,2 Teile eines dunkelblauer, Pulvers erhalten, das aus einem Gemisch aus 1.5-Bis-(A' .5 ^! -dimethyl-2'-hydroxybenzylauiix0-4.8-dihydroxy-anthi'achinon und 1.8-Bis-(4'.V-diaethyl-2¹-hydroxy-benzylamino)-4,5-dihydroxyaiii;_:rr,ch.ino2i bestellt.

Nach vorhergehender Dispergierung färbt dieser farbstoff jsasern auf der Grundlage von Polyester rait einer dichten, blauen Farbtönung, die sehr echt ist.

Beispiel 5

Lg wird v/ie in Beispiel 2 mit der Abwandlung gearbeitet, dass 3·4—iJi-iethylphenol durch eine äquivalente Menge Anisol ersetzt wird. Es werden 1J,1 Teile eines Gemisches aus 1.5-Bis- (4* -met ioxybenzylamij;;o)-4,8-dihydroxy-anthrachinon und 1.8-Bis-(4^l-methoxybenzylamino)-4.5-dihydroxy-anthrachinon iu form eines dunkelblauen Pulvern erhalten, das

209817/1284 BAD ORIGINAL

Pasern auf der Grundlage von Polyester mit einer ähnlichen Farbtönung färbt, die gleich gute Echtheiten aufweist.

Beispiel 4

Es werden Io Teile eines Gemisches aus 5 Teilen 1.5-Diamino-4.8-dihydroxy-2-brom-anthrachinon und 5 Teilen 1.8-Dlamino-4.5-dihydroxy-2-brom-anthrachinon in 5o Teile flüssiges Phenol eingegeben, anschließend Io Teile loj&iges Formol zugegeben und die Temperatur während 4 Stunden bei 4o bis

ο
5o C gehalten.

Anschließend wird das überschüssige Phenol mit Wasserdampf abgetrieben, der Rückstand filtriert, mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Es werden auf diese Weise 12,8 Teile eines dunkelblauen Pulvers erhalten, das Fasern auf der Grundlage von Polyester mit einer leicht blass· " grünen-blauen Farbtönung mit guten Echtheiten färbt. Dieser Farbstoff besteht aus einem Gemisch aus l-Amino-4-i-hydroxy-5-benzylamino-4.8-dihydroxy-2-brom-anthrachinon und 1-Amino-4·-hydroxy-8-benzylamino-4.5-dihydroxy-2-bromantirachinon.

Ersetzt man das Phenol durch p-Chlorphenol, so werden 12,5 Teile eines Farbstoffs erhalten, der Fasern auf der Grundlage von Polyester mit ähnlichen Farbtönungen färbt, die gleich gute Echtheiten aufweisen.

2098 17/1284

Beispiel 5

Es werden 10 Teile 1. 5-Diamino-4-.8-dihydroxy-3.7-cl.ibromanthrachinon in 50 Teile Phenol eingegeben und anschliessend 10 Teile Formol zugesetzt. Die Temperatur wird sodann während 4 Stunden bei 40 bis 50° C gehalten, das Gemisch sodann mit 500 Teilen Wasser verdünnt, das 25 Teile Natriumchlorid und 25 Teile Natriumhydroxid enthält. Der ausgefällte Färb stoff wird filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Er besteht aus einem Gemisch aus 1.5-Bis-(phydroxybenzylamino) -4.8-dihydroxy- 3.7-d.ibrom-anthrachinon und 1-Amino-5-(p-hydroxybenzylamino)-4.8-dihydroxy-3.7-dibrom-anthrachinon.

In dispergiertem Zustand färbt dieser Farbstoff Fasern auf Basis von Polye-ster mit einer blauen Farbtönung, die gute Echtheiten aufweist.

Im Vergleich zu i^-Di
anthrachinon, das Fasern auf der Grundlage von Polyester mit ziemlich rötlich-blauen Farbtönungen färbt, die glanzlos und wenig dicht sind, ermöglicht der auf diese Weise hergestellte Farbstoff die Erzielung von blauen Farbtönungen, die lebhafter und dichter sind, sowie eine vollständige Erschöpfung des Färbebades.

Beispiel 6

Zu 50 Teilen flüssigem Phenol werden bei 45° 0 10 Teile

209817/1284

-Ιοί .5-Diamino-4.8-dihydroxy-4'-methoxy-3-pheny1-anthrachlnon und Io Teile Formaldehyd zugegeben, anschließend während 6 Stunden auf 45 bis 5o° € erwärmt und das Gemisch in eine Lösung aus 5oo Teilen Wasser eingebracht, dem 25 Teile Natriumhydroxid zugegeben wurden. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Auf diese Weise werden 14 Teile eines dunkelblauen Pulvers erhalten, das aus ^ l-Amino-4^f-hydroxy-S-benzylamino-^.8-dihydroxy-4'-methoxy-3-phenyl-anthrachinon besteht. Nach seiner Dispergierung färbt dieser Farbstoff Fasern auf der Grundlage von Polyester mit einer grünlichen, blauen Farbtönung, die sehr dicht ist und gute Lichtechtheiten und eine ausgezeichnete Beständigkeit beim Thermofixieren und Bügeln besitz.

Wird in diesem Beispiel auf 9o bis loo C anstatt von 45 bis 5o°C erwärmt, so werden 17,8 Teile eines Farbstoffs erhalten, der Fasern auf der Grundlage von Polyester mit " einer ähnlichen Farbtönung färbt, die gleich gute Echtheiten aufweist.

Es werden ähnliche Farbstoffe erhalten, wenn anstelle von dem in diesem Beispiel verwendeten Phenol p-Chlorphenol Verwendung findet.

Beispiel 7

Zu 5o Teilen Phenol werden bei 45°C Io Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen l-Amino-4.S-dihydroxy-S-benzoylamino-

209817/1284

anthrachlnon und l-Amino-4.5-^dihydroxy-8-benzoylaminoanthrachinon und Io Teilen 3o#iges Formol zugegeben. Die Temperatur wird während k Stunden bei 45 bis 5o C gehalten, und anschliessend wie in Beispiel 1 gearbeitet. Es werden 13 Teile eines Gemisches erhalten, das aus V-Hydroxy-lbenzylamino-4.e-dihydroxy-S-benzoylamino-anthrachinon und H ^f-Hydroxy-l-benzylamino-4.S-dihydroxy-S-benzoylamino-anthrachinon besteht. Dieser Farbstoff färbt Fasern auf der Grundlage von Polyester mit einer dichten blauen Farbtönung, die licht- und sublimationsecht ist.

Im Vergleich hierzu ergeben die als Ausgangsmaterialien verwendeten Monobenzoyl-Derivate deutlich rötlichere Farbtönung.

Bei Ersatz des Phenols durch p-Methoxyphenol werden ähnliche Farbstoffe erhalten.

Beispiel 8

Es werden Io Teile l-Amlno-A.S-dihydroxy-S-phenylaminoanthrachinon bei H5 bis 5o°C in 5o Teilen m-Chlorphenol gelöst, das Io Teile 3o^iges Formol enthält. Diese Temperatur wird während 6 Stunden aufrechterhalten und anschließend wie in Beispiel 1 weiter gearbeitet. Es werden auf diese Weise 12,1 Teile 2'-Chlor-4'-hydroxy-l-benzylamino-4.8-dihydroxy-5-phenylamino-anthrachinon erhalten.

Nach seiner Dispergierung färbt dieser Barbstoff Fasern auf 2098 17/1284

der Grundlage von Polyester mit dichten, blaugrünlichen Farbtönungen, die gute Echtheiten zeigen.

209817/1284

Claims

Patentansprüche

in der Ry, ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest, Ep einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino- oder einen Rest der folgenden allgemeinen i'orniel bedeutet:

- HN - GH,

(II)

E^ und R. jeweils einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro- oder einen Rest der Formel (II) "bedeuten, R^ von R,oder R4. verschieden ist, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Nitro-, Cyano-, Alkoxy-, Alkyl- oder einen Arylrest bedeutet, der keinen lösungsvermittelnden Substituenten trägt und dessen an den Anthrachinonrest gebundener Kern mindestens einen Hydroxy- oder einen Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Alkoxy-

209817/1284

alkoxy-, Cycloalkoxy-,und Aryloxyrest enthält, η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, der Kern B durch Alkylreste, Alkoxyreste oder Halogenatome substituiert sein kann, sowie Gemische dieser Farbstoffe.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Anthrachinon- Derivat der allgemeinen Formel:

(III)

in der E^ einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino- oder Acylaminorest bedeutet, E' und E¹^ jeweils einen Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino- oder Nitrorest bedeuten, E¹ρ eine von E' qder E¹^ verschiedene Bedeutung hat, X und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Formol und einer Verbindung der Formel

209817/1284

_₁₅- 21503A7

worin R,- und B die oben angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt.

5· Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von Synthese- oder Kunstfasern, im besonderen auf der Grundlage von Polyester.

209817/1284