DE2038652C3 - Moldings coated with firmly adhering crosslinked coatings based on olefin polymers - Google Patents
Moldings coated with firmly adhering crosslinked coatings based on olefin polymersInfo
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Description
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Gegenstand der Erfindung ist ein festes Polyolefinsubstrat, das auf seiner äußeren Oberfläche einen festhaftenden überzug, der durch einen Elektronenstrahl mit einer mittleren Energie im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 eV polymerisiert worden ist. aufweist. Nach Aufbringung auf das Polyolefinsubstrat besteht die überzugsmasse ohne Berücksichtigung von Pigment, teilchenförmigen! Füllstoff und nichtpolymerisierbarem Verdünnungsmittel aus 55 bis etwa 85 Gewichtsprozent einer Vinylcopolymerisat enthaltenden Komponente und 15 bis 45, bevorzugt 20 bis 35 Gewichtsprozent Diacrylaten eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Diacrylaten eines Polyätherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Diacrylalen eines Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Die das Vinylcopolymerisat enthaltende Komponente enthält 0 bis 85, vorteilhafterweise 5 bis 85 und bevorzugt 65 bis 85 Gewichtsprozent Monovinylmonomere und 15 bis 100. vorteilhafte!-weise 15 bis 75 und bevorzugt 15 bis 35 Gewichtsprozent eines «,//-olefinisch ungesättigten aus Vinylmononieren hergestellten Copolymerisats. worin die «.,/-olefinisch ungesättigten Einheiten auf einen Bereich von 0.5 bis etwa 5, bevorzugt 0.7 bis 3. je K)OO Molekulargcwichlseinheilen begrenzl sind.The invention relates to a solid polyolefin substrate, that on its outer surface has a firmly adhering coating that is exposed to an electron beam has been polymerized with an average energy in the range of about 100,000 to about 500,000 eV. having. After it has been applied to the polyolefin substrate, the coating composition is irrelevant of pigment, particulate! Filler and non-polymerizable diluent from 55 up to about 85 percent by weight of a component containing vinyl copolymer and 15 to 45, preferably 20 to 35 percent by weight of diacrylates of an alkanediol with 2 to 12 carbon atoms, diacrylates of a polyether diol with 4 to 12 carbon atoms and / or diacrylals of a triol having 6 to 12 carbon atoms. The component containing the vinyl copolymer contains 0 to 85, advantageously 5 to 85 and preferably 65 to 85 percent by weight of monovinyl monomers and 15 to 100 percent by weight 15 to 75 and preferably 15 to 35 percent by weight of a ", // - olefinically unsaturated from vinyl monomers produced copolymer. in which the «., / - olefinic unsaturated units to a range from 0.5 to about 5, preferably 0.7 to 3. per K) OO molecular weight units are limited.
Die Erfindung betrifft Polyolefinsubslrate, die einen iesthaftendcn überzug aufweisen. Der hier verwendete \usdruck »Polyolefin« bezieht sich auf Polyäthylen. Polypropylen und Äthylen-Propylen-Copolymcrisate. Bisherige Versuche, Polyolefinsubstraie in wirk sanier Weise mit einem ein Vinylpolymerisa! einhaltenden Überzug ohne Vorbehandlung der Polyolefinsubstrate zu versehen, zeichneten sich durch äußersi schlechte Haftung zwischen überzug und Subsinii aus. Selbst überzüge aus einem Viny !polymerisat und Vinylmonomerem. die ausgezeichnete Haftfähigkeil eraaben, wenn sie auf anderen Substraten mit ionisierender Bestrahlung polymerisiert wurden, versagten hinsichtlich der wirksamen Haftung auf einem PoIyolefinsubstrat. Auch hai man bereits Polyester unter Anwendung von Elektronenstrahlen als überzüge auf Substraten gehärtet. Ferner ist es bekannt. Polyesterharze durch Einarbeitung bestimmter Polyglykoldiacrylateund -dimethacrylatezu modifizieren und die Zähigkeit der daraus erhaltenen Gegenstände /u verbessern. Nach einem anderen Verfahren wird beispielsweise Polyäthylen 48 Stunden in eine Lösung aus Äthylendimethacrykit und Vinylidenchlorid eingetaucht und dabei gequollen und anschließend einem Elektronenstrahl ausgesetzt. Durch diese Behandlung sollen die Schmelzbarkeit und Löslichkeit des Materials herabgesetzt werden.The invention relates to polyolefin substrates which have a have a permanent coating. The one used here The term "polyolefin" refers to polyethylene. Polypropylene and ethylene-propylene copolymers. Previous attempts, Polyolefinsubstraie in effective Sanier way with a vinyl polymerisa! compliant coating without pretreatment of the polyolefin substrates to provide, were characterized by extremely poor adhesion between the coating and subsinii out. Even coatings from a vinyl polymer and Vinyl monomer. the excellent adhesive wedge when they are ionizing on other substrates Irradiation polymerized failed to adhere effectively to a polyolefin substrate. Polyester is also already used as coatings using electron beams cured on substrates. It is also known. Polyester resins by incorporating certain polyglycol diacrylates and -dimethacrylate to modify and the Improve the toughness of the objects obtained therefrom / u. Another method is, for example Polyethylene immersed in a solution of ethylene dimethacrylic and vinylidene chloride for 48 hours and swollen in the process and then exposed to an electron beam. Through this treatment the meltability and solubility of the material should be reduced.
Das der Erfindung zugrunde liegende Problem besteht in der Schaffung eines festhaftenden Überzuges auf Polyolefinsubstraten.The problem on which the invention is based consists in creating a firmly adhering coating on polyolefin substrates.
überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die Haftfähigkeit eines Vinylpolymerisats oder eines Überzugsbinders aus einem Vinylpolymerisat und Monovinylmonomerem auf einem Polyolefinsubstrat in unerwarteter Weise und ganz erheblich verbessert werden kann, wenn der Überzugsbinder wenigstens etwa 15 Gewichtsprozent bestimmter im folgenden definierter Acrylate enthält und der Film auf der Polyolefinoberfläche mit einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie im Bereich von 100 000 bis 500 000. vorzugsweise 150 000 bis 450 00OeV polymerisiert wird.Surprisingly, it has now been found that the Adhesiveness of a vinyl polymer or of a coating binder composed of a vinyl polymer and monovinyl monomer on a polyolefin substrate in an unexpected and vastly improved manner if the coating binder is at least about 15 percent by weight specific below contains defined acrylates and the film on the polyolefin surface with an electron beam a average energy in the range from 100,000 to 500,000, preferably 150,000 to 450,000 eV polymerized will.
Der hier verwendete Ausdruck »Acrylat« umfaßt Ester eines Alkohols und entweder der Acrylsäure oder Methacrylsäure, d. h. Acrylate und Methacrylate.The term "acrylate" as used herein includes esters of an alcohol and either acrylic acid or methacrylic acid, d. H. Acrylates and methacrylates.
Erfindungsgemäß ist ein mit festhaftenden vernetzten überzügen beschichteter Formkörper auf der Grundlage von Olefinpolymerisaten, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die überzüge aus einer Mischung der folgenden Komponenten in einer filmbildenden Lösung hergestellt worden sind:According to the invention, a molded body coated with firmly adhering crosslinked coatings is on the Basis of olefin polymers, which is characterized in that the coatings consist of one Mixture of the following components in a film-forming solution:
I. 15 bis 45 Gewichtsprozent Diacrylate und Dimethacrylale von entwederI. 15 to 45 weight percent diacrylates and dimethacrylals from either
a) Alkandiolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen odera) alkanediols with 2 to 12 carbon atoms or
D) Polyätherdiolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen D) Polyether diols with 4 to 12 carbon atoms
und/oder Triacrylale oder Trimethacrylate von Triolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,and / or triacrylals or trimethacrylates of Triplets with 6 to 12 carbon atoms,
II. 85 bis 55 Gewichtsprozent einer ein Copohmcrisat enthaltenden Komponente ausII. 85 to 55 percent by weight of a copolymer containing component
a) 0 bis S5 Gewichtsprozent Monoviin!monomeren unda) 0 to 5 percent by weight of monovin! monomers and
b) 100 bis 15 Gewichtsprozent eines «.,/-olefinisch ungesättigten, aus Vinylmonomeren hergestellten Copolymerisals. das /wischen 0.5 und 5 (/.,/-olefinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Molgcwichtseinheiten enthält.b) 100 to 15 percent by weight of a «., / - olefinic unsaturated copolymers made from vinyl monomers. the / wipe 0.5 and 5 (/.,/-olefinically unsaturated units Contains 1000 molecular weight units each.
wobei die Ubcr/ugsinisdiung. bestehend aus I und 11.where the Ubcr / ugsinisdiung. consisting of I and 11.
durch Elektronen bestrahlung mit einer minieren hnei Hie von HK)(K)O bis 500(K)OeV vernetzt wurde. ' Die kritischen Merkmale der Erfindung besiehen in der Verwendung ausreichender Mengen licr ausgewählten Di- oder Triacrylate, deren Verwenduni! zusammen mit der das ungesättigte Copohmerisat enthaltenden Komponente !I und der Vernetzung derselben mit einem Elektronenstrahl auf der Oberfläche des Polyolefins.was crosslinked by irradiation with electrons with a minimum of HK) (K) O to 500 (K) OeV. 'The critical features of the invention besiehen in the use of sufficient quantities LICR selected di- or triacrylates whose Verwenduni! together with the component I I containing the unsaturated copolymer and the crosslinking of the same with an electron beam on the surface of the polyolefin.
Dieerfindungsgemäß verwendeten Acrylate können in drei Gruppen eingeteilt werden. Nach der crs'en Ausführungsform ist das Acrylat ein Diacr\lat, Dimethacrylat oder ein Monoacrylal-Monomethacnlai eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, d. h.The acrylates used according to the invention can be divided into three groups. According to the crs'en Embodiment the acrylate is a Diacr \ lat, Dimethacrylat or a Monoacrylal-Monomethacnlai an alkanediol having 2 to 12 carbon atoms, d. H.
Der hier verwendete Ausdruck »überzugsmasse« umfaßt sowohl den Binder unter Einschluß von Pigment und/oder teilchenförmigen! Füllstoff, den Binder ohne Pigment und, oder Füllstoff oder nur mit einem sehr geringen Gehalt hieran, und er kann gegebenenfalls gefärbt sein. Somit kann der Binder, der schließlich in einen dauerhaften, abnützungsbeständigen Film überführt w ird. die gesamte oder praktisch die gesamte zur Bildung des Films verwendete Masse sein, oder er kann der Träger für Pigment und, oder leilehenförmiges Füllmaterial sein. Er kann ein flüchtiges:, nichtpolymerisierbares Lösungsmittel enthalten, das vor der Härtung abgedampft werden kann.The term "coating compound" used here includes both the binder and the inclusion of Pigment and / or particulate! Filler den Binder without pigment and / or filler or only with a very low content thereof, and it can optionally be colored. Thus, the binder, which will eventually turn into a permanent, wear-resistant Film is transferred. all or substantially all of the mass used to form the film or it can be the carrier for pigment and / or fiber-like filler material. He can say a fleeting: Contain non-polymerizable solvent that can be evaporated before curing.
Der hier verwendete Ausdruck »rad« bedeutet eineThe term "rad" used here means one
der Diester aus einem molaren Anteil eines Alkandiols 15 Strahlungsdosierung, die die Absorption von 1 (K) Ergthe diester from a molar proportion of an alkanediol 15 radiation dosage that reduces the absorption of 1 (K) erg
mjt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zwei molaren Anteilen Acrylsäure oder Methacrylsäure oder einem molaren Anteil von jedem. Zu diesen Diolen gehören Älhandiol (Äthylenglykol), Propandiol, Butandiol. Hexandiol, Octandiol, Decandiol und Dodecandiol. Piese Diole können entweder geradkettige oder verzweiütketüge Diole sein. Nach der zweiten Ausführunusform ist das Acrylat ein Diacrylat, Dimethacrylat oder Monoacrylat-Monomethacrylal eines Polvälherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Zu derartigen Diolen gehören Diäthylendiol (Glykol). Dipropylendiol, Triäthylendiol. Tetraäthylendiol und Tetrapropylendiol. Nach der dritten Äusführungsform ist das Acrylat ein Triacrylat, Trimethacrylat. m jt 2 to 12 carbon atoms and two molar proportions of acrylic acid or methacrylic acid or a molar proportion of each. These diols include alhandiol (ethylene glycol), propanediol, butanediol. Hexanediol, octanediol, decanediol and dodecanediol. These diols can be either straight-chain or branched-chain diols. According to the second embodiment, the acrylate is a diacrylate, dimethacrylate or monoacrylate-monomethacrylal of a polyphenol with 4 to 12 carbon atoms. Such diols include diethylene diol (glycol). Dipropylenediol, triethylenediol. Tetraethylene diol and tetrapropylene diol. According to the third embodiment, the acrylate is a triacrylate, trimethacrylate.
Energie je Gramm des Absorbers, beispielsweise des Überzugsfilmes ergibt. Die hier verwendete Abkürzung »Mrad« bedeutet 1 Million rad. Die ElektronenemitiiereJnrichiung kann ein Elektronenlinearbeschleuniger sein, der zur Ausbildung eines Gleichstrompotentials im Bereich von etwa K)OO(M) bis etwa 500 000 V geeignet ist. In einer derartigen Einrichtung werden die Elektronen gewöhnlich von einem heißen Faden ausgesandt und durch einen gleichförmigen Spannungsanstieg beschleunigt. Der Elektronenstrahl, der einen Durchmesser von etwa 4 mm an dieser Stelle haben kann, kann dann zu einem trichterförmigen Strahl gebündelt werden und dann durch ein Metallfenster, beispielsweise aus einer Magnesium-Energy per gram of the absorber, for example the coating film. The abbreviation used here "Mrad" means 1 million rad. The electron emission can be an electron linear accelerator that is used to develop a direct current potential in the range of about K) OO (M) to about 500,000 V is suitable. In such a facility the electrons are usually emitted by a hot thread and by a uniform one Accelerated voltage rise. The electron beam, which has a diameter of about 4 mm at this Body can then be focused into a funnel-shaped beam and then through a Metal window, for example made of a magnesium
Monoacrylat-Dimethacrylat, Diacrylat-Monometh- 30 Thorium-Legierung, Aluminium, einer Legierung aus acrylat eines Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Z. B. Trimethylolpropan-triacrylat, Trimethylolpronan - trimethacrylat, 1,4,10 - Decantriol - triacrylat. 1,4,10 - Decantriol - trimelhacrylat, 1.5,12 - Dodecan-Monoacrylate-dimethacrylate, diacrylate-monometh- 30 thorium alloy, aluminum, an alloy of acrylate of a triol with 6 to 12 carbon atoms. E.g. trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpronane - trimethacrylate, 1,4,10 - decanetriol - triacrylate. 1,4,10 - decanetriol - trimelhacrylat, 1,5,12 - dodecan-
1,5,12 · Dodecantriol - trimethacnlal1,5,12 · dodecanetriol - trimethacnlal
iriol - triacrylat,
u. dgl.iriol - triacrylate,
and the like
Der Rest der Überzugsbinderlösung, d. h. 55 bis 85 Gewichtsprozent der Gesamtmasse, besteht aus einem Uberzugsbinder-Copolymerisat mit Vinylnichtsättigung und gegebenenfalls Monovinylmonomeren. Das in dieser überzugsmasse verwendete Vinylcopolymerisat ist ein aus Vinylmonomeren aufgebautes Copolymerisal und umfaßt etwa 15 bis etwa 100 Gewichtsprozent des Restes oder Ergänzungsmaterials. Die Monovinylmonomeren umfassen 0 bis 85 Gewichtsprozent des Restes. Günstigerweise besitzt das Vinylcopolymerisat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis etwa 25 000, bevor/uut 5000 bis 15 000.The remainder of the coating binder solution, i.e. H. 55 to 85 percent by weight of the total mass, consists of a coating binder copolymer with vinyl unsaturation and optionally monovinyl monomers. The vinyl copolymer used in this coating composition is a copolymer made up of vinyl monomers and comprises about 15 to about 100 percent by weight of the remainder or supplementary material. The monovinyl monomers comprise 0 to 85 percent by weight the rest. The vinyl copolymer favorably has an average molecular weight in the range from about 1000 to about 25,000, before 5000 to 15,000.
Das verwendete Vinylcopolymerisat hat mehr als etwa 0,5 und weniger als etwa 5 «./f-olcfinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Molekulargew iehlseinheiten, bevorzugt etwa 0.7 bis etwa 3 derartiger Einheiten je 1000 Molekulargewichtseinheiten. Ein bevorzugtes Vinylpolymerisat wird durch Copolymerisation von Acrylaten, z. B. Melhylmethacrylal, Äthylacrylat. Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat u. dgl. und einer dem gewünschten Ausmaß an NichtSättigung entiprechendcn Menge Glyeidylmclhacrylai hergestellt. Dieses wird in einer zweiten Reaktionsstufe eingerührt, indem das Copolymerisat mit Acrylsäure oder Methacrylsäure umgesetzt wird. Andere Vitnlpohmerisatc werden in den folgenden Beispielen erläutert.The vinyl copolymer used has more than about 0.5 and less than about 5% olefinically unsaturated Units per 1000 molecular weight units, preferably about 0.7 to about 3 such units per 1000 molecular weight units. A preferred vinyl polymer is made by copolymerizing Acrylates, e.g. B. methyl methacrylal, ethyl acrylate. Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and one corresponding to the desired degree of unsaturation Amount of Glyeidylmclhacrylai made. This is stirred in in a second reaction stage, by reacting the copolymer with acrylic acid or methacrylic acid. Other Vitnlpohmerisatc are illustrated in the following examples.
Die Monovinylmonomeren-Komponente kann, soweit sie verwendet wird. Styrol. Melhylmclhacrylai. (,5 Alhylacrylal, Hydroxyäthylmethacrylat, Buiylacrylat. Butylmelhacrykit. 2-Äth\lhexylmclhacr\lat. deren Gemische u. dgl. sein.The monovinyl monomer component can, if used. Styrene. Melhylmclhacrylai. (, 5 Alhylacrylal, Hydroxyäthylmethacrylat, Buiylacrylat. Butyl mel acrylic kit. 2-ether \ lhexylmclhacr \ lat. their mixtures and the like.
Muminium und einem geringeren Anteil Kupfer u. dgl., von einer Stärke von etwa 0,07 mm geführt werden. Die Bestrahlung erfolgt vorzugsweise in einer praktisch sauerstofffrcien Atmosphäre, z. B. Stickstoff. Helium u. dgl.Aluminum and a smaller proportion of copper and the like, out of a thickness of about 0.07 mm will. The irradiation is preferably carried out in a practically oxygen-free atmosphere, e.g. B. nitrogen. Helium and the like
Die Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Die aufgebrachten überzüge werden jeweils unter Anwendung eines Elektronenstrahls vernetzt. In sämtlichen Beispielen wird die Haftfestigkeit der überzüge auf dem Substrat in folgender Weise bestimmt.The examples serve to further illustrate the invention. The applied coatings are each crosslinked using an electron beam. In all examples, the bond strength is the coatings on the substrate are determined in the following manner.
Kreuzschnitt parallele Linien werden im Absland von 1,6 mm auf den überzug unter Durchschneidung bis zum Substrat eingeschnitten. WeitereCross-cut parallel lines are cut in a distance of 1.6 mm on the coating under cutting cut to the substrate. Further
parallele Linien im Absland von 1,6 mm werden in der gleichen Weise im rechten Winkel zu der ersten Gruppe und diese kreuzend eingeschnitten. Klebeband auf Cellulosebasis wird dann über die eingeschnittene Oberfläche aufgebracht und entfernt. Die Haftung wird aus der Anzahl an Überzugsquadraten, die in dem überklebten Bereich verbleiben, in bezug auf die entfernten Oberzugsquadrate gemessen. In sämtlichen Versuchen wird Band mit der gleichen Haftqualität verwendet. Es wird in sämtlichen Versuchen in der gleichen Weise auf die überzogene Oberfläche aufgebracht und davon entfernt.parallel lines in the distance of 1.6 mm are in cut in the same way at right angles to the first group and cross them. duct tape cellulosic is then applied and removed over the incised surface. the Adhesion is related to the number of coating squares that remain in the pasted area measured on the removed upper pulling squares. In all experiments, the tape is the same Adhesive quality used. It is coated in the same way in all experiments Surface applied and removed from it.
60 Beispiel 1 I lerslcllung des Copolymerisalhesiandleils 60 Example 1 Implementation of the copolymer adhesive component
<i.,.'-olefinisch ungesättigtes Vinylpohmerisai.<i., .'-olefinically unsaturated vinylpohmerisai.
hcrge-hcrge
Fortsetzungcontinuation
333333
7171
0.12
42
0.960.12
42
0.96
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylcn-Äthylen-Copolymcrisal
Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene. .
I i ■ ι Π Hi Ii i j» k ο i lI i ■ ι Π Hi Ii i j »k ο i l
0 0 00 0 0
Äthylacrylat Ethyl acrylate
Glycidylmethacrylat Glycidyl methacrylate
Azobisisobutyronitril Azobisisobutyronitrile
Hydrochinon Hydroquinone
Methacrylsäure Methacrylic acid
Triäthylamin Triethylamine
Verfahrenproceedings
Als Lösungsmittel wird das Xylol in einen mit Rührstab, Zugabetrichter, Thermometer, Stickstoff- '5 einlaßrohr und Kühler ausgestatteten Kolben eingebracht. Die Xylolmenge ist gleich dem Gesamtgewicht der zuzugebenden Vinylmonomeren. Das Xylol wird zum Rückfluß erhitzt, und Stickstoff wird durch die Lösung während des Aufheizens und während der Umsetzung geblasen. Die vereinigten Monomeren mit Ausnahme von Methacrylsäure und Initiator (Azobisisobutyionitril) werden zu der unter Rückfluß gehaltenen Lösung gleichmäßig während eines Zeitraums von 2 Stunden zugegeben. Das Gewicht des Initiators beträgt K) Gewichisteile je 1000 Gewichtsteile Vinylmonomere. Die Reaklionslösung wird unter Rückfluß gehalten, bis die Umwandlung des Monomeren in das Polymerisat mehr als etwa 97 Gewichtsprozent beträgt.The xylene is poured into a solvent with a stirring rod, addition funnel, thermometer, nitrogen gas Inlet tube and condenser equipped piston introduced. The amount of xylene is equal to the total weight of the vinyl monomers to be added. The xylene is heated to reflux and nitrogen is bubbled through the solution during heating and during the reaction. The United Monomers with the exception of methacrylic acid and initiator (azobisisobutyionitrile) are added to the below The refluxing solution was added uniformly over a period of 2 hours. The weight of the initiator is K) parts by weight per 1000 parts by weight of vinyl monomers. The reaction solution is kept under reflux until the conversion of the monomer into the polymer is more than about 97 weight percent.
In der zweiten Stufe wird Hydrochinon als Inhibitor zugegeben, und dann wird die Methacrylsäure zur Reaktion mit den Epoxygruppen des Polymeren zugesetzt. Triäthylamin wird als Katalysator verwendet. Diese Veresterungsreaklion wird bei Rückfiußtemperaturcn durchgeführt, bis etwa 80%ige Veresterung erreicht ist, bestimmt durch die verbliebene Säurezahl. Das Xylol wird dann im Vakuum abdestilliert und das Polymerisat gewonnen.In the second stage, hydroquinone is added as an inhibitor, and then the methacrylic acid becomes Reaction with the epoxy groups of the polymer added. Triethylamine is used as a catalyst. This esterification reaction takes place at reflux temperature carried out until about 80% esterification is achieved, determined by the remaining acid number. The xylene is then distilled off in vacuo and the polymer is recovered.
In den nachfolgenden Versuchen wird der aufgebrachte überzug jeweils in einer Stickstoffatmosphäre mit einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie von 275 000 eV und einem Strom von 25 Milliampere bestrahlt, bis der überzug einer Gesamtdosierung von etwa 12 Mrad ausgesetzt ist.In the following tests, the applied coating is in each case in a nitrogen atmosphere with an electron beam with an average energy of 275,000 eV and a current of 25 milliamps irradiated until the coating is exposed to a total dosage of approximately 12 Mrad.
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
Eine Uberzugsbinderlösung wird aus 25 Gewichtsteilen Polymerisat A und 75 Gewichtsteilen Methylmethacrylat hergestellt. Diese Lösung wird auf die Oberfläche verschiedener Polyoletinsubstrate zu einer mittleren Tiefe von etwa 25 μ aufgebracht und, wie vorstehend angegeben, bestrahlt.A coating binder solution is made from 25 parts by weight of polymer A and 75 parts by weight of methyl methacrylate manufactured. This solution becomes one on the surface of various polyoletine substrates medium depth of about 25 μ applied and, as indicated above, irradiated.
Der überzug wird jeweils dem oben beschriebenen Standard-Haftfähigkeitstest unterworfen. Die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:Each coating is subjected to the standard adhesion test described above. The results are listed below:
Haftfähigkeilstest Überzugsansatz 1
Polymerisat A 25% Methylmethaerylal 75%Adhesive wedge test coating approach 1
Polymer A 25% methyl methaerylal 75%
Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2
Dieser Versuch erfolgt unter Anwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der tberzugsbinderlösung die Polymerisatkomp.menie auf 50 Gewichlsieile erhöht wird und daß das Monovinylmonomere auf 50 Gewichisteile herabgesetzt wird Der Haftfähigkeitslest wird wie vorstehend angeueben an den geharieten überzügen durchgeführt, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This attempt is made using the same Procedure with the exception that in the coating binder solution the Polymerisatkomp.menie is increased to 50 Gewichlsieile and that the monovinyl monomer is reduced to 50 parts by weight. The adhesion test is reported as above performed on the hardened covers, and the results are given below:
Haftfähigkeitstest -- Überzugsansat/ 11 Polymerisat A 50% Methylmethacrylat 5(J" „Adhesion test - coating preparation / 11 polymer A 50% methyl methacrylate 5 (J ""
SubstratSubstrate
0 0 00 0 0
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Älhylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer High density polyethylene.
Vergleichsversuch 3Comparative experiment 3
Dieser Versuch wird unter Verwendung dos gleichen Verfahrens mit der Ausnahme durchgeführt, daß in der Überzugsbinderlösung die Vinylmonomer-Komponente in Butylacrylat verändert wird. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie bei den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure except that in the vinyl monomer component of the coating binder solution is changed in butyl acrylate. The adhesion test takes place as in the previous tests on the hardened coatings. The results are reproduced below:
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz 111 Polymerisat A 50% --■ Butylacrylat 50"-,Adhesion test - coating batch 111 polymer A 50% - ■ butyl acrylate 50 "-,
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polypropylen von hoher DichtePropylene-ethylene copolymer High-density polypropylene
HafllähigkeiiHafllähkeii
0 0 00 0 0
Vergleichsversuch 4Comparative experiment 4
Dieser Versuch erfolgt unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der Überzugsbinderlösung als Vinylkomponente 2-Äthylhexylacrylat verwendet wird. Der Haftfähigkeitstcst wird wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen durchgeführt. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This attempt is made using the same procedure except that in the Coating binder solution is used as the vinyl component 2-ethylhexyl acrylate. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous tests. The results are reproduced below:
Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz IV Polymerisat A 50% 2-Äthylhexylacrylat 50"»Adhesion test - coating batch IV polymer A 50% 2-ethylhexyl acrylate 50 "»
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.
II.
Haftfähigkeitstesl übcrziigsansalz V
Polymerisat A 75% Methylmethacrylat 25",Adhesion test with excess salt V
Polymer A 75% methyl methacrylate 25 ",
SubstratSubstrate
Polypropylen . .." Polypropylene. .. "
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.
HaftfähigkeitAdhesiveness
0
0
00
0
0
Vergleichsvcrsuch 6Comparison test 6
Dieser Versuch erfolgt unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der über/ugsbinderlösung die Polymerisatkomponente auf 15 Gewichtsteile herabgesetzt wird und daß das Monovinylmonomere auf 85 Gewichtsteile gesteigert wird. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten Überzügen. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben :This attempt is made using the same procedure with the exception that the polymer component is in the over / ug binder solution is decreased to 15 parts by weight and that the monovinyl monomer is increased to 85 parts by weight will. The adhesion test is carried out, as in the previous tests, on the cured coatings. The results are given below:
Haftfähigkeitstesl Überzugsansatz Vl
Polymerisat A 15% Methvlmethacrylat 85%Adhesion test coating approach Vl
Polymer A 15% methacrylate 85%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen Propylene-ethylene copolymer
Polyethylene
HiiftfähiükcilAbility to use
0
0
00
0
0
Die vorstehenden Vergleichsversuche, in denen Überzugsmassen aus Vinylpolymerisat und Monovinylmonomeren bei verschiedenen Polymerisatkonzentrationen und mit verschiedenen Monomeren eingesetzt wurden, zeigen sämtlich mangelnde Haftfähigkeit. The above comparative tests, in which coating compositions made of vinyl polymer and monovinyl monomers used at different polymer concentrations and with different monomers all show a lack of adhesion.
Erfindungsgemäßer Versuch 1 aExperiment according to the invention 1 a
Das gleiche Verfahren wird mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylrr.ethacrylat und 30 Gewichtsteile ÄthandioHÄthylenglykol)-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstesl erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:The same procedure is followed except that the coating binder solution is 25 parts by weight Polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of ethanedio (ethylene glycol) dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are shown below:
Vergleichsvcrsuch 5Comparison test 5
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme durchgerührt, daß in der Uberzugsbinderlösung die Polymerisatkomponente auf 75 Gewichtsprozent gesteigert wird und daß das Monovinylmonomere auf 25 Gewichtsteile vermindert wird. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen, die Ergebnisse sind im folgenden to wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure with the exception that the polymer component in the coating binder solution is increased to 75 weight percent and that the monovinyl monomer is decreased to 25 parts by weight. The adhesion test is carried out as in the previous experiments, on the hardened ones coatings, the results are in the following to reproduced:
Haftfähigkeit;.!cst Überzugsansat/ la Polymerisat A 25''η Melhylmethacrylat 45" ιAdhesion;.! Cst coating approach / la Polymer A 25 ″ methyl methacrylate 45 ″
y Äthandiol-diinelhacrylat 30y ethanediol diol methacrylate 30
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene. .
HaftfähigkeitAdhesiveness
100 100 100100 100 100
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Um die erforderlichen Mengen an hier verwendetenTo get the required amounts of used here
Diacrvlaten und Triacrylaten zu untersuchen und die Eignung verschiedener Diacrylate und Triacrvlate der vorstehend aufgeführten Arten zu untersuchen, wurden weitere Versuche durchgeführt.To examine diacrvlates and triacrylates and the suitability of various diacrylates and triacrylates To investigate the species listed above, further attempts were made.
Vergleichsversuch 7Comparative experiment 7
Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 70 Gewichtsteile Melhylmethacrylat und 5 Gewichtsteile Äthandiol-dimclhacrylat enthält. Der Hafifähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten Überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments with performed except that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A. 70 parts by weight Methyl methacrylate and 5 parts by weight of ethanediol dimethyl acrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:
Tabelle VIl
Haftfähigkeitstest — Uberzugsansaiz VIITable VIl
Adhesion test - coating treatment VII
Polymerisat A 25% - Methylmethacrylat 70",. Äthandiol-dimethacrvlat 5%Polymer A 25% - methyl methacrylate 70 ", ethanediol dimethacrylate 5%
Substrat j HaftfähigkeitSubstrate j adhesiveness
Polypropylen 10Polypropylene 10
Propylen-Äthylen-Copolymerisat 5Propylene-ethylene copolymer 5
Polväthvlen von hoher Dichte . . 0Polväthvlen of high density. . 0
Vergleichsversuch 8Comparative experiment 8
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 70 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 5 Gewichtsteile 1.4-Butandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstesl erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an der gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind irr folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A. 70 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the hardened coatings, and the results are given as follows:
Tabelle VIII Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz VIIITable VIII Adhesion Test - Coating Approach VIII
60 Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 70% 1.4-Butandiol-dimethacrylat 5%60 polymer A 25% - methyl methacrylate 70% 1,4-butanediol dimethacrylate 5%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.
HaftfähigkeitAdhesiveness
15 1515 15
609 618/3S609 618 / 3S
Vergleichsversuch 9Comparative experiment 9
Dieser Versuch wurde unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mil der Ausnahme durchgeführt, daß die öberzugsbinderlösung 15 Gewichlsleilc Polymerisat A. 80 Gewichtsteile Methylmethaci ylal und 5 Gewichtsteile Alhandiol-dimcthacrylal enthält. Der Haflfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergehnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment was carried out using the same procedure as in the previous experiments Performed with the exception that the coating binder solution was 15% by weight of polymer A. 80 parts by weight of methyl methaci ylal and 5 parts by weight Contains Alhandiol-dimcthacrylal. The adhesion test takes place as in the previous tests on the hardened coatings, and the results are reproduced below:
Tabelle IX
Haftfähigkeitstcst Überzugsansatz IXTable IX
Adhesion test coating approach IX
Polymerisat A 15% Methylmethacrylal 80",,
Äthandiol-dimethacrylat 5%Polymer A 15% methyl methacrylal 80 ",,
Ethanediol dimethacrylate 5%
••
SiihslralSiihslral
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Älhylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene. .
lt;iftfähmkeit
15 lt; ift ability
15th
1010
Vertileichsversuch IOConfidentiality attempt OK
3030th
Dieser Versuch wird unter Verwendung des bleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 65 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 10 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten Überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the bleaching procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A. 65 parts by weight of methyl methacrylate and 10 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:
Tabelle X
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XTable X
Adhesion Test - Coating Approach X
Polymerisat A 25% Methylmethacrylat 65" n
Äthandiol-dimelhacrvlat 10%Polymer A 25% methyl methacrylate 65 " n
Ethanediol dimelhacrvlate 10%
4040
4545
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.
Hafitahigkcn
30Hafitahigkcn
30th
30
1530th
15th
Erfindungsgemäßer Versuch 2aExperiment 2a according to the invention
Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit
der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 60 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 15 Gewichtsleile 1.4-Butandiol-dimethacrylat
enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den
gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind
folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments with the exception that the coating binder solution contains 25 parts by weight of polymer A. 60 parts by weight of methyl methacrylate and 15 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous experiments and the results are
reproduced the following:
imin the
Tabelle 11 a
Haftfähigkeilstesl über/.ugsaiisal/ HaTable 11 a
Adhesive wedge over / .ugsaiisal / Ha
Polymerisat A 25% Mellnlmelhacrylai M)",
U-Butandiol-dimclhacrvlat 15"»Polymer A 25% Mellnlmelhacrylai M) ",
U-Butanediol-Dimclhacrvlat 15 "»
SiibsiraiSiibsirai
Polypropylen Polypropylene
Propylcn-Äthylcn-Co polymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethyl-copolymer
High density polyethylene. .
I l.ilI l.il
60
50
4060
50
40
Erfindungsgemäßer Versuch 3 aExperiment according to the invention 3 a
Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen und mit der Ausnahme durchgeführt, daß die üheiviigsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat Λ. 35 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 15 Gewichtsteile 1,4-Butandioldimcthacrylat enthält. Der Hafifähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten Überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments and carried out with the exception that the üheiviigsbinderlösung 50 parts by weight of polymer Λ. 35 parts by weight of methyl methacrylate and 15 parts by weight Contains 1,4-butanediol dimethyl acrylate. The Haifa aptitude test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Tabelle MIa
Haftfähigkeitstest Überzugsansat/lilaTable MIa
Adhesion test coating approach / purple
Polymerisat A 50% Methylmethacrylat 35""
1.4-Butandiol-dimethacrvlat 15%Polymer A 50% methyl methacrylate 35 ""
1,4-butanediol dimethacrylate 15%
SnhslralSnhslral
Polypropylen : . .. .Polypropylene:. ...
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher DichtePropylene-ethylene copolymer
High density polyethylene
l.il'lf.ilip-U-itl.il'lf.ilip-U-it
51)
45
3051)
45
30th
55 Erfindungsgemäßer Versuch 4a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit
der Ausnahme durchgeführt, daß die überzugsbinderlösung
50 Gewichtsteile Polymerisat A. 35 Geuichtsteile
Butylacrylal und 15 Gewichtsteile 1.4-Butandioldimethacrylat
enthält. Der Haflfähigkeitstcst erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten
Überzügen, und die Ercebnissc sind im folgenden
aufgeführt: 55 Experiment according to the invention 4a
This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments with the exception that the coating binder solution contains 50 parts by weight of polymer A. 35 parts by weight of butyl acrylic and 15 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous tests, and the results are listed below:
Tabelle IVa
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz IVaTable IVa
Adhesion Test - Coating Approach IVa
Polymerisat A 50% — Butylacrylat 35%
1.4-Butandiol-dimethacry lat" 15%Polymer A 50% - butyl acrylate 35%
1.4-butanediol dimethacrylate "15%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher DichtePropylene-ethylene copolymer
High density polyethylene
Erfindungsgenäßer Versuch 5aExperiment 5a according to the invention
ν Df1(?er Versucn %vird unter Verwcndun« des deichen verlahrens wie in den voraneehenden Versuchen mit aer Ausnahme durchgeführt, daß die überzuesbinder-ν D f 1 (? he Versucn% vill as performed Verwcndun "of dikes laughed ahrens in voraneehenden experiments with aer except that the überzuesbinder-
60
45
3060
45
30th
lösung 50 Gewichlsleile Polymerisat Λ. 35 Gewichtslcilc 2-Äthylhexylacrylut und 15 Gcwichtstcile 1.4-Butandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeiisiest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergehnisse sind im folgenden wiedergegeben:solution 50 weighted polymer Λ. 35 weights 2-ethylhexyl acrylut and 15 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate contains. The adhesion is carried out as in the previous experiments on the hardened coatings, and the results are in reproduced the following:
Tabelle Va
Haftfähigkeitstcst überzugsansal/ VaTable Va
Adhesion test overlay / Va
Polymerisat A 50% 2-Ätlnlhexylacrylat 35"
1.4-Butandiol-dimelhaerylat 15"
<>Polymer A 50% 2-ethylhexyl acrylate 35 "
1,4-butanediol dimel haerylate 15 "<>
SuhslralSuhslral
Poly prop) len 65Poly prop) len 65
Propylcn-Äthylcn-Copolymcrisat 55Propylene-ethyl-copolymer 55
Polyäthylen von hoher Dichte . .High density polyethylene. .
Erfindungsgemäßer Versuch 6aExperiment 6a according to the invention
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 15 Gewichlsleile Polymerisat A. 35 Gewichtsteile Methylmethacrylat. 35 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat und 15 Gewichtsteile Äthandioldimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergesehen:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 15 parts by weight of polymer A. 35 parts by weight of methyl methacrylate. 35 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 15 parts by weight of ethanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings and the results are as follows seen again:
Tabelle VIa
Haftfähigkeitstest Überzugsansalz VIaTable VIa
Adhesion test coating salt VIa
Polymerisat A 15% Methylmethacnlat 35"Polymer A 15% methyl methacrylate 35 "
2-Älhylhc\ylacryiat 35%
1.4-Butandiol-dimet hacrvlat 15"
<>2-ethyl hydrogen acryate 35%
1.4-butanediol dimet hacrvlat 15 "<>
SuhslralSuhslral
fblypropylcn fblypropylcn
fropylen-Äthylen-Copolymerisat
t*olväthvlen von hoher Dichte..propylene-ethylene copolymer
t * olväthvlen of high density ..
Haflf.ihiükcuHaflf.ihiükcu
95
9595
95
9090
Erfindungsgemäßer Versuch 7aExperiment according to the invention 7a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A. 35 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 15 Gewichtsteile 1.6-Hexandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This attempt is made using the same Procedure carried out as in the previous experiments with the exception that the Coating binder solution 50 parts by weight of polymer A. 35 parts by weight of methyl methacrylate and 15 parts by weight Contains 1.6-hexanediol dimethacrylate. the Adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the Results are given below:
Tabelle Vila Haftfähigkeitslest Überzugsansatz VilaTable Vila Adhesion Test Coating Approach Vila
Polymerisat A 50"/» Melhylmethacrylal 35"i l/vHcxandiol-dimethacrylat 1 5%Polymer A 50 "/» methyl methacrylal 35 "i l / vHcxandiol dimethacrylate 1 5%
SubMraiSubMrai
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copohmcrisai Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer High density polyethylene. .
HiififiiliiykcitHiififiiliiykcit
65 65 6065 65 60
EiTwdungsgcmälter Versuch 8aSenior experiment 8a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbindcrlösung 25 Gewichtstcile Polymerisat A. 55 Gewichtsteile Melhylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Äthandiol-dimcthacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments except that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A. 55 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of ethanediol dimethyl acrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:
Tabelle Villa Haftfähigkeilstest Überzugsansatz VillaVilla table adhesive wedge test Villa coating approach
Polymerisat A 25% Meth)lmclhacrylat 5>'Ί> Äthandiol-dimethaervlat 20%.Polymer A 25% meth) methyl acrylate 5>'Ί> ethanediol dimethaervlate 20%.
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolvmcnsat Polvälhvlen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer Polvälhvlen of high density. .
Haflf.ihiykcilHaflf.ihiykcil
100 100100 100
S5S5
Ertindungsgcmäßer Versuch 9 aInception-based experiment 9 a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die über/ugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A. 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile 1.4-Buiandiol-dimcthacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments performed with the exception that the over / ug binder solution 50 parts by weight of polymer A. 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight 1.4-Buiandiol-Dimcthacrylat contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Tabelle IXa Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz IXaTable IXa Adhesion Test - Coating formulation IXa
Polymerisat A 50% - Methylmethacrylat 30% 1.4-Butandiol-dimethacrvlat 20%Polymer A 50% - methyl methacrylate 30% 1,4-butanediol dimethacrylate 20%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.
HaftfähigkeitAdhesiveness
n.n.
90 90 8090 90 80
Erfindungsgemäßcr Versuch 10aExperiment 10a according to the invention
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die übcrzugsbiiulcrlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 55 Gewichts teile Methylmethacrylat und 20 Gewichistcile l.G-Hcxandiol-diacrylat enthält. Der Haflfähigkeilslest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments except that the coating solution 25 parts by weight of polymer A. 55 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight contains l.G-hexanediol diacrylate. The Haflbarenkeilslest is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Haflfähigkeitstcst übcrzugsansatz XaAdhesion test crossover approach Xa
Polymerisat A 25% Mclhvlmethacrvlai 55". 1 .o-Hcxandiol-dimelhacrylat 20"ηPolymer A 25% Mclhvlmethacrvlai 55 ". 1 .o-hexanediol dimethyl acrylate 20 "η
Polypropylen | 100Polypropylene | 100
Propylcn-Äthylcn-Copolymerisal 100Propylene-Ethylene-Copolymer 100
Polyäthylen von hoher Dichte . . j 85High density polyethylene. . j 85
Tabelle XHa 1 laflfähigkcitstest Obcr/.ugsansat/ XIIaTable XHa 1 Capability test Obcr / .ugsansat / XIIa
Polymerisat A 50% Methylmcthacnlat 30"» Telraäthylenglykol-dimclhacrylat 20"..Polymer A 50% methyl methacrylate 30 "» Telraethylene glycol dimethyl acrylate 20 "..
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Älhylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer High density polyethylene. .
90 SO90 SUN
Erlindungsgemäßer Versuch 13aInvention experiment 13a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die übcrzugsbinderlösung 75 Gewichtsteile Polymerisat A. 5 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Älhandiol-dimctnacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstesl erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind imThis experiment is performed using the same procedure as in previous experiments except that the coating binder solution 75 parts by weight of polymer A. 5 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of alhandiol dimethyl acrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the hardened coatings, and the results are in
g
folgenden wiedergegeben:G
reproduced the following:
Erlindungsgemäßer VersuchInvention attempt
3°3 °
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Ubcrzugshinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A. 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Athandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfäiiigkcitstcsl erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben: Tabelle XIII a Haflfähigkeitslcst Überzugsansalz XIlI aThis experiment is performed using the same procedure as in previous experiments except that the anti-draft solution 50 parts by weight of polymer A. 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion is carried out as in the previous experiments on the cured coatings, and the results are given below: Table XIII a Haflbarkeitslcst coating salt XIII a
Polymerisat A 75% Methylmethacrylat 5"» Äthandiol-dimelhacrylat 20%Polymer A 75% methyl methacrylate 5 "» ethanediol dimethyl acrylate 20%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propvlcn-Äthylen-Copoiymerisat Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer High density polyethylene. .
soso
70 6570 65
Tabelle XI a Haftfähigkeitstest überzugsansat/ XIaTable XI a Adhesion test coating approach / XIa
Polymerisat A 50% Methylmclhacrvlal 30" Äthandiol-dimcthacrylal 20".,Polymer A 50% Methylmclhacrvlal 30 "Äthandiol-Dimcthacrylal 20".,
SubstratSubstrate
Polypropylen |Polypropylene |
Propylen-Äthylen-Copolymerisat j Polyäthylen von hoher Dichte .. |Propylene-ethylene copolymer j High density polyethylene .. |
HaftHihiiikcil 80 HaftHihiiikcil 80
75 60 Dirfindungsgcmäßcr Versuch 14a75 60 Directional experiment 14a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Ubcrzugshindcrlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 45 Gcwichtstcile Methylmethacrylat und 30 GewichtsteileThis experiment is performed using the same procedure as in previous experiments except that the overriding solution 25 parts by weight of polymer A. 45 parts by weight Methyl methacrylate and 30 parts by weight
1.6-Hexandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:Contains 1.6-hexanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Erfindungsgemäßer Versuch 12aExperiment according to the invention 12a
Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A. 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Tetraäthylenglykol-dimethacrylal enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments with except that the coating binder solution 50 parts by weight of polymer A. 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylal contains. The adhesion test is carried out as in the previous experiments on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Tabelle XlVa Haftfähigkeitstest — UberzugsansatzXIVaTable XlVa Adhesion Test - Coating Approach XIVa
Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45" π 1.6-Hexandiol-dimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45 "π 1.6-hexanediol dimethacrylate 30%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen mit hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer High density polyethylene ..
Erfindungsgemäßer Versuch 15aExperiment according to the invention 15a
Dieser Versuch wird unier Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die überzugibinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Melhylmethacrylat und 30 Gewichtsteile Diäthylenglykol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeiistest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous experiments on the cured coatings, and the results are reproduced below:
Tabelle XVlIaTable XVlIa
Haltfähigkeitstest -— Uberzugsansatz XVlIa Polymerisat A 25% ·■- Methylmethacrylat 45%Shelf Life Test - Coating Approach XVlIa Polymer A 25% ■ - methyl methacrylate 45%
Trimethylolpropan-triacryiat 30%Trimethylolpropane triacryate 30%
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.
HaftfähigkeitAdhesiveness
HK) 100 100HK) 100 100
Tabelle XVa
Haftfähigkeitstest — überzugsansatz XVaTable XVa
Adhesion test - coating approach XVa
Polymerisat A 25% -- Methylmethacrylat 45%
Diäthyienglykol-dimethacrylai 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Diet Hygiene Glycol Dimethacrylai 30%
>5> 5
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.
Haftfähigkeit
100Adhesiveness
100
HX)
100HX)
100
Erfindungsgemäßer Versuch 16aExperiment according to the invention 16a
Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile Tetrapropylenglykol-dimethacrylal enthält. Der Haftlahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen,und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments with carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer, 45 parts by weight Methyl methacrylate and 30 parts by weight of tetrapropylene glycol dimethacrylal contains. The adhesion test is carried out as in the previous experiments on the cured coatings, and the results are given below:
Tabelle XVIa
Haftfähigkeitstest -— Überzugsansatz XVlaTable XVIa
Adhesion test - Coating approach XVla
Polymerisat A 25% -—· Methylmethacrylai 45%
Tetrapropylenglykol-dimethacrylat 30% Erfindungsgemäßer Versuch 18aPolymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Tetrapropylene glycol dimethacrylate 30% Experiment according to the invention 18a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile 1,5,12-Dodecamriol-trimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten Uberzügen.und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous tests with the exception that the coating binder solution contains 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of 1,5,12-Dodecamriol trimethacrylate. The adhesion test is carried out, as in the previous tests, on the cured coatings and the results are given below:
Tabelle XVIIIa Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz XVIlI aTable XVIIIa Adhesion Test - Coating Formulation XVIlI a
Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45% 1.5,12-Dodecantriol-trimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45% 1.5,12-dodecanetriol trimethacrylate 30%
SubstratSubstrate
3535
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.
HaftfahmkeitLiability
100 100 100100 100 100
4040
SubslralSubslral
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.
HaftfähigkeitAdhesiveness
100
100
100 Erfindungsgemäßer Versuch 19a100
100
100 Experiment according to the invention 19a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahmt durchgeführt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 45 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments the exception carried out that the paint binder solution 25 parts by weight of polymer A, 30 parts by weight Methyl methacrylate and 45 parts by weight ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out, as in the previous tests, on the cured coatings, and the results are given below:
Tabelle XlXa Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz XIXaTable XlXa Adhesion Test - Coating Approach XIXa
Polymerisat A 25% — Methylmethacrylai 30% Äthandiol-dimethacrylat 45%Polymer A 25% - methyl methacrylate 30% ethanediol dimethacrylate 45%
Erfindungsgemäßer Versuch 17aExperiment according to the invention 17a
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile Trimethylolpropan-triacrylal enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen,und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of trimethylolpropane-triacrylal contains. The adhesion test is carried out as in the previous experiments the cured coatings, and the results are given below:
SubstratSubstrate
Polypropylen Polypropylene
Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte . .Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene. .
HaftfähigkeitAdhesiveness
100 100 100100 100 100
Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinder-This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out with the exception that the cover binding
2 03Ö2 03Ö
lösung 60 Gewichtsteile Polymerisat A und 40 GcwichlsteileÄthandioI-dimethaer >lat enthält. Die Haftfähigkeit entspricht den erfindungsgemäßen Versuchen im Beispiel 2, wobei die Uberzugsbinderlösung wenigstens 20 Gewichtsprozent Diucrylat enthält. solution 60 parts by weight of polymer A and 40 parts by weight of ethandio-dimethaer > lat contains. The adhesion corresponds to the tests according to the invention in Example 2, the coating binder solution containing at least 20 percent by weight diucrylate.
Temperatur wird etwa 7 Stunden beibehalten. t,nd dann läßt man abkühlen. Das Reakiionsgemisch ais Binderpolymerem wird auf etwa 60 C erhit/t. und das Xylol und überschüssiges Reaktionsmiltel werden im Vakuum abdestilliert. Es werden etwa »leiche Lrgebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten.The temperature is maintained for about 7 hours. t, nd then allowed to cool. The reaction mixture ais Binder polymer is heated to about 60 ° C / t. and the Xylene and excess reaction medium are distilled off in vacuo. The results will be roughly “mild” as obtained in Examples 1 and 2.
Das Verfahren nach Beispiel I wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die Elektronen des Elektronenstrahls eine mittlere Energie von 35000OeV besitzen, wobei praktisch gleiche Ergebnisse erzieit werden.The procedure of Example I is repeated with the only difference that the electrons of the electron beam have an average energy of 35000OeV, with practically the same results be educated.
Das Verfahren nach Beispiel I wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die Bestrahlungsatmosphäre aus Helium besteht, wodurch praktisch keine Veränderung der Eniebnisse eintritt.The process of Example I is repeated with the only difference that the irradiation atmosphere consists of helium, which means that there is practically no change in the conditions.
Die erfindungsgemäßen Versuche der Bespiele I und 2 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß das polymerisat A durch Polymerisat C ersetzt wird. Polymerisat C wird aus den folgenden Bestandteilen in der nachfolgend beschriebenen Weise hergestellt:The experiments according to the invention of Examples I and 2 are repeated with the only difference that polymer A is replaced by polymer C. will. Polymer C is made up of the following ingredients in the manner described below manufactured:
Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß das Polymerisat A durch Polymerisat B ersetzt wird. Polymerisat B wird aus den folgenden Bestandteilen in der nachfolgend beschriebenen Weise hergestellt:The procedures of Examples 1 and 2 are repeated with the only difference that the polymer A is replaced by polymer B. Polymer B is made up of the following ingredients in the manufactured in the manner described below:
Stufe ILevel I.
Äthylacrylat Ethyl acrylate
Methylmethacrylat
Allylglycidylii.th.er..
Benzoylperoxid . ..
Xylol Methyl methacrylate
Allylglycidylii.th.er ..
Benzoyl peroxide. ..
Xylene
(icwichlslcilc(icwichlslcilc
38.838.8
23.223.2
37,037.0
1,01.0
Lösungsmittelsolvent
In ein mit einem Kühler, Thermometer, Rührer und Tropftrichter ausgestattetes Reaktionsgefäß wird eine Xylolmenge entsprechend dem Gewicht der in der ersten Reaktionsstufe zuzugebenden Reaktionsteilnehmer eingebracht. Das Xylol wird auf etwa 100 bis 120 C erhitzt. Die vier Reaktionsteilnehmer werden gründlich vermischt und zu dem erhitzten Xylol während eines Zeitraums von 4 Stunden durch einen Tropftrichter langsam zugegeben. Die Reaktion wird bei dieser Temperatur 1 bis 2 Stunden gehalten, nachdem die Zugabe beendet ist, und dann läßt man auf Raumtemperatur abkühlen.In one with a cooler, thermometer, and stirrer An amount of xylene corresponding to the weight of the reaction vessel equipped with a dropping funnel is added Introduced reactants to be added to the first reaction stage. The xylene is made up to about 100 Heated to 120 C. The four reactants are mixed thoroughly and added to the heated xylene during slowly added through a dropping funnel over a period of 4 hours. The reaction will kept at this temperature for 1 to 2 hours after the addition is complete and then allowed to react Cool down to room temperature.
Das durch dieses Verfahren gebildete Copolymerisat wird weiter in der folgenden Weise umgesetzt:The copolymer formed by this process is further reacted in the following way:
S L ufeS runs
Copolymerisat aus StufeCopolymer from stage
Allylalkohol Allyl alcohol
Kaliumhydroxid Potassium hydroxide
GcwichlslcileGcwichlslcile
69.469.4
30.430.4
0.20.2
Eine Lösung aus dem Allylalkohol und Kaliumhydroxid wird zu dem Copolymeren bei Raumtemperatur zugegeben. Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur von 100 bis 120 C erhitzt. Diese Siufc I A solution of the allyl alcohol and potassium hydroxide is added to the copolymer at room temperature. The mixture is then heated to a temperature of 100 to 120.degree. This Siufc I
ÄthyJacrylat EthyJacrylate
MethylmethacrylatMethyl methacrylate
Allylalkohol Allyl alcohol
Benzoylperoxid . .Benzoyl peroxide. .
Xylol Xylene
3939
2424
3636
Lösungsmittelsolvent
In ein mit einem Kühler. Thermometer. Rührer und Tropftrichter ausgestattetes Reaktionsgefäß wird eine Xylolmenge entsprechend dem Gewicht der in der ersten Reaktionsstufe zuzugebenden Reakiionsieilnehmer eingebracht. Das Xylol wird auf etwa 100 bis 120"C erhitzt. Die vier Reaklionsmaterialicn werden gründlich vermischt und langsam durch einen Tropftrichter zu dem erhitzten Xylol während eines Zeitraums vor, 4 Stunden zugegeben. Die Reaktion wird bei dieser Temperatur 1 bis 2 Stunden gehalten, nachdem die Zugabe beendet ist, und man läßt dann auf Raumtemperatur abkühlen.In one with a cooler. Thermometer. A reaction vessel equipped with a stirrer and dropping funnel becomes a Amount of xylene corresponding to the weight of the reaction participants to be added in the first reaction stage brought in. The xylene is heated to about 100 to 120 ° C. The four reaction materials are mixed thoroughly and slowly added through a dropping funnel to the heated xylene over a period of time added 4 hours ago. The reaction is held at this temperature for 1 to 2 hours after the addition is complete and the mixture is then allowed to cool to room temperature.
Das nach diesem Verfahren gebildete Copolymerisat wird weiter in der folgenden Weise umgesetzt:The copolymer formed by this process is further reacted in the following way:
Stufe IlStage Il
Copolymerisat aus Stufe ICopolymer from stage I.
Allylglycidyläther Allyl glycidyl ether
Kaliumhydroxid Potassium hydroxide
Cjcw ichlslcilcCjcw ichlslcilc
69
30. S
0.269
30. S.
0.2
Eine Lösung aus dem Allylglycidyläther und Kaliumhydroxid wird zu dem Copolymerisat bei Raumtemperatur zugegeben. Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur von 100 bis 120 C erhitzt. Diese Temperatur wird etwa 7 Stunden beibehalten, und man läßt abkühlen. Das Reaktionsgemisch aus Binderpolymerisat wird auf etwa 60 C erhitzt, und das Xylol und überschüssiges Reaktionsmittel werden im Vakuum abdestillierl.A solution of the allyl glycidyl ether and potassium hydroxide is added to the copolymer Room temperature added. The mixture is then heated to a temperature of 100 to 120.degree. This The temperature is maintained for about 7 hours and allowed to cool. The reaction mixture of binder polymer is heated to about 60 C, and the xylene and excess reactant are in the Distill off vacuum.
Die erhaltenen überzüge zeigten hervorragende Haftfestigkeit.The coatings obtained showed excellent adhesive strength.
Die eriindungsgemäßen Versuche der Beispiele 1 und 2 werden mit dem ein/igen Unterschied wiederholt, daß das Polymerisat A durch Polymerisat D ersetzt wird. Polymerisat D wird aus den folgendenThe experiments according to the invention of Examples 1 and 2 are repeated with one difference: that polymer A is replaced by polymer D. Polymer D is made up of the following
bestandteilen in der nachfolgend beschriebenen Weise hergestellt:constituent parts in the manner described below manufactured:
Stufe ILevel I.
Methylmethacrylat Methyl methacrylate
Äthylacrylat Ethyl acrylate
Hydroxyäthylmethacrylat.Hydroxyethyl methacrylate.
Toluol toluene
Benzoylperoxid Benzoyl peroxide
400400
400400
195195
iOOOiOOO
3030th
Das Benzoylperoxid wird in einer Lösung aus dem Methylmethacrylat, Älhylacrylat und Hydroxyüthylinethacrylat und der Hälfte des Toluuls gelöst. Diese Lösung wird dann anteilweise zu dem Rest des Toluols unter Rückfluß während eines Zeitraums von 7 Stunden bei einer Endblasentemperatur von 138 bis )40°C zugefügt. DieRückflußbehandJungThe benzoyl peroxide is in a solution of the methyl methacrylate, Älhylacrylat and Hydroxyüthylinethacrylat and half of the toluene dissolved. This solution is then added in part to the rest of the Toluene under reflux for a period of 7 hours with a terminal bubble temperature of 138 to) 40 ° C was added. The reflux treatment young
wird weitere 3 Stunden beibehalten und die Lösung gekühlt.is held for a further 3 hours and the solution is cooled.
Slufc IlSlufc Il
Lösung aus Stufe ISolution from stage I.
Acrylchlorid Acrylic chloride
Toluol toluene
GcwichlsleileGcwichlsleile
500
33,8
30500
33.8
30th
Die Lösung aus Stufe I wird auf 60' C erhitzt, und eine Lösung aus dem Acrylchlorid und Toluol wird tropfenweise während eines Zeitraums von 4 Stunden zugegeben, während man die Temperatur auf etwa 90° C ansteigen läßt. Diese Lösung wird einem Vakuum von un'er 10 mm Hg bei 70C unterworfen, und das Acrylpolymerisat wird gewonnen.The solution from step I is heated to 60 ° C. and a solution of the acrylic chloride and toluene becomes added dropwise over a period of 4 hours while allowing the temperature to rise to about 90 ° C can rise. This solution is subjected to a vacuum of less than 10 mm Hg at 70C, and that Acrylic polymer is obtained.
Die erhaltenen überzüge zeigten gleichfalls hervorragende Haftfestigkeit.The coatings obtained were also excellent Adhesion Strength.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84723069A | 1969-08-04 | 1969-08-04 | |
| US84723069 | 1969-08-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2038652A1 DE2038652A1 (en) | 1971-02-18 |
| DE2038652B2 DE2038652B2 (en) | 1974-06-06 |
| DE2038652C3 true DE2038652C3 (en) | 1976-04-29 |
Family
ID=
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