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DE2038652B2 - Moldings coated with firmly adhering crosslinked coatings based on olefin polymers - Google Patents

Moldings coated with firmly adhering crosslinked coatings based on olefin polymers

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DE2038652B2
DE2038652B2 DE2038652A DE2038652A DE2038652B2 DE 2038652 B2 DE2038652 B2 DE 2038652B2 DE 2038652 A DE2038652 A DE 2038652A DE 2038652 A DE2038652 A DE 2038652A DE 2038652 B2 DE2038652 B2 DE 2038652B2
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polymer
coating
carried out
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DE2038652A
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Elihu J. Framingham Mass. Aronoff
Ernest O. Garden City Mich. Mclaughlin
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Ford Werke GmbH
Original Assignee
Ford Werke GmbH
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Publication date
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Publication of DE2038652B2 publication Critical patent/DE2038652B2/en
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein festes Polyolefinsubstrat, das auf seiner äußeren Oberfläche einen festhaftenden überzug, der durch einen Elektronenstrahl mit einer mittleren Energie im Bereich von etwa 100000 bis etwa 500 000 eV polymerisiert worden ist, aufweist. Nach Aufbringung auf das Polyolefinsubstrat besteht die überzugsmasse ohne Berücksichtigung von Pigment, teilchenförmigen! Füllstoff und nichtpolymerisierbarem Verdünnungsmittel aus 55 bis etwa 85 Gewichtsprozent einer Vinylcopolymerisat enthaltenden Komponente und 15 bis 45, bevorzugt 20 bis 35 Gewichtsprozent Diacrylaten eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Diacrylaten eines Polyätherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Diacrylaten eines Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Die das Vinylcopolymerisat enthaltende Komponente enthält 0 bis 85, vorteilhafterweise 5 bis 85 und bevorzugt 65 bis 85 Gewichtsprozent Monovinylmonomere und 15 bis 100, vorleilhafterweise 15 bis 75 und bevorzugt 15 bis 35 Gewichtsprozent eines «,/{-olefinisch ungesättigten aus Vinylinono- ^0 meren hergestellten Copolymerisats, worin die α,/i-olefinisch ungesättigten Einheilen auf einen Bereich von 0,5 bis etwa 5, bevorzugt 0,7 bis 3. je 1000 Molekulargewichtseinheiten begrenzt sind.The invention relates to a solid polyolefin substrate which has on its outer surface a firmly adhering coating which has been polymerized by an electron beam with an average energy in the range from about 100,000 to about 500,000 eV. After application to the polyolefin substrate, the coating mass, regardless of pigment, is particulate! Filler and non-polymerizable diluent composed of 55 to about 85 percent by weight of a component containing vinyl copolymer and 15 to 45, preferably 20 to 35 percent by weight of diacrylates of an alkanediol with 2 to 12 carbon atoms, diacrylates of a polyether diol with 4 to 12 carbon atoms and / or diacrylates of a triol with 6 to 12 carbon atoms. Which the vinyl copolymer containing component contains 0 to 85, advantageously from 5 to 85 and preferably 65 to 85 weight percent monovinyl monomers and 15 to 100, vorleilhafterweise 15 to 75 and preferably 15 to 35 weight percent of a "/ {- olefinically unsaturated from Vinylinono- ^ 0 mers produced copolymer, in which the α, / i-olefinically unsaturated units are limited to a range from 0.5 to about 5, preferably 0.7 to 3 per 1000 molecular weight units.

Jöle Erfindung betrifft Polyolefinsubstrate, die einen 6s -"lesthaftenden Überzug aufweisen. Der hier verwendete Ausdruck »Polyolefin« bezieht sich auf Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen-Propylen-Copolymerisale. Bisherige Versuche, Polyolefinsubstrate in wirksamer Weise mit einem ein Vinylpolymerisat enthaltenden überzug ohne Vorbehandlung der Polyolefinsubslraie zu versehen, zeichneten sich durch äußerst schlechte Haltung zwischen überzug und Substrat aus. Selbst überzüge aus einem Vinylpolymerisat und Vinyimonomerem, die ausgezeichnete Haftfähigkeit ergaben, wenn sie auf anderen Substraten mit ionisierender Bestrahlung polymerisiert wurden, versagten hinsichtlich der wirksamen Haftung auf einem PoIyolefinsubstrat. Auch hat man bereits Polyester unter Anwendung von Elektronenstrahlen als überzüge auf Substraten gehärtet. Ferner ist es bekannt, Polyesterharze durch Einarbeitung bestimmter Polyglykoldiacrylate und -dimethacrylate zu modifizieren und die Zähigkeit der daraus erhaltenen Gegenstände zu verbessern. Nach einem anderen Verfahren wird beispielsweise Polyäthylen 48 Stunden in eine Lösung aus Äthylendimelhacrylat und Vinylidenchlorid eingetaucht und dabei gequollen und anschließend einem Elektronenstrahl ausgesetzt. Durch diese Behandlung sollen die Schmelzbarkeit und Löslichkeit des Materials herabgesetzt werden.Jöle's invention relates to polyolefin substrates that have a 6s - "have adhesive coating. The one used here The term "polyolefin" refers to polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymers. Previous attempts to make polyolefin substrates more effective With a coating containing a vinyl polymer without pretreatment of the polyolefin substrate to provide, were characterized by extremely poor retention between the coating and the substrate the end. Even coatings from a vinyl polymer and vinyl monomer, the excellent adhesion when polymerized with ionizing radiation on other substrates failed in terms of effective adhesion to a polyolefin substrate. Polyester has also already been used as coatings using electron beams cured on substrates. It is also known to manufacture polyester resins by incorporating certain polyglycol diacrylates and -dimethacrylate to modify and the To improve the toughness of the articles obtained therefrom. Another method is, for example Polyethylene immersed in a solution of ethylene dimethyl acrylate and vinylidene chloride for 48 hours and swollen in the process and then exposed to an electron beam. Through this treatment the meltability and solubility of the material are to be reduced.

Das der Eifindung zugrunde liegende Problem besteht in der Schaffung eines festhaftenden Überzuges auf Polyolefinsubslraten.The problem underlying the discovery is there in the creation of a tightly adherent coating on polyolefin substrates.

überraschenderweise wurds nun gefunden, daß die Haftfähigkeit eines Vinylpolymerisats oder eines Überzugsbinders aus einem Vinylpolymerisat und Monovinylmonomerem auf einem Polyolefinsubstrat in unerwarteter Weise und ganz erheblich verbessert werden kann, wenn der Uberzugsbinder wenigstens etwa 15 Gewichtsprozent bestimmter im folgenden definierter Acrvlate enthält und der Film auf der Polyolefinoberfläche mit einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie im Bereich von 100000 bis 500000, vorzugsweise 150000 bis 45000OeV polymerisiert wird.Surprisingly, it has now been found that the Adhesiveness of a vinyl polymer or a coating binder of a vinyl polymer and monovinyl monomers on a polyolefin substrate in unexpectedly and quite considerably can be improved if the cover binder at least contains about 15 percent by weight of certain Acrvlate defined below and the film on the Polyolefin surface with an electron beam with an average energy in the range of 100,000 to 500,000, polymerized preferably 150,000 to 45,000 OeV will.

Der hie»· verwendete Ausdruck »Acryiat« umfaßt Ester eines Alkohols und entweder der Acrylsäure oiler Methacrylsäure, d. h. Acrylate und Methacrylate.The term "acrylic" used here includes esters of an alcohol and either acrylic acid oiler methacrylic acid, d. H. Acrylates and methacrylates.

Erfindungsgemäß ist ein mit festhaftenden vernetzten überzügen beschichteter Formkörper auf der Grundlage von Olefinpolymerisalen, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die überzüge aus einer Mischung der folgenden Komponenten in einer filmbildenden Lösung hergestellt worden sind:According to the invention, a molded body coated with firmly adhering crosslinked coatings is on the Base of olefin polymers, which is characterized in that the coatings consist of one Mixture of the following components in a film-forming solution:

1. 15 bis 45 Gewichtsprozent Diacrylate und Dimethacrylate von entweder1. 15 to 45 percent by weight of diacrylates and dimethacrylates from either

a) Alkandiolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen odera) alkanediols with 2 to 12 carbon atoms or

b) Polyätherdiolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen b) Polyether diols with 4 to 12 carbon atoms

und/oder Triacrylate oder Trimethacrylate von Triolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,and / or triacrylates or trimethacrylates of triols with 6 to 12 carbon atoms,

11. 85 bis 55 Gewichtsprozent einer ein Copolymerisat enthaltenden Komponente aus11. 85 to 55 percent by weight of a component containing a copolymer

a) 0 bis 85 Gewichtsprozent Monovinylmonomeren unda) 0 to 85 weight percent monovinyl monomers and

b) 100 bis 15 Gewichtsprozent eines »/,/(-olefinisch ungesättigten, aus Vinylmonomeren hergestellten Copolymerisats, das zwischen 0,5 und 5 α,/i-olefinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Molgewichtseinheiten enthält,b) 100 to 15 percent by weight of a »/, / (- olefinic unsaturated copolymer produced from vinyl monomers, between 0.5 and 5 α, / i-olefinically unsaturated units contains 1000 molecular weight units each,

wobei die Uberzugsmischung, bestehend aus 1 und H.the coating mixture consisting of 1 and H.

lurch Elektronenbestrahlung mit einer mittleren Energie von 1001100 bis 500000 eV vernetzt wurde.by electron irradiation with a medium energy from 1001100 to 500000 eV was networked.

Die kritischen Merkmale der Erfindung bestehen η der Verwendung ausreichender Mengen der ausgewählten Di- oder Triacrylate, deren Verwendung zusammen mit der das ungesättigte Copolymerisat enthaltenden Komponente II und der Vernetzung derselben mit einem Elektronenstrahl auf der Ober-Bäche des Polyolefins.The critical features of the invention consist in the use of sufficient amounts of the selected ones Di- or triacrylates, their use together with the unsaturated copolymer containing component II and the crosslinking of the same with an electron beam on the upper brooks of the polyolefin.

Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylate können in drei Gruppen eingeteilt werden. Nach der ersten Ausfuhrungsform ist das Acrylat ein Diacrylat. Dimethacrylat oder ein Monoacrylat-Monomethacrylat eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, d. h. der Diester aus einem molaren Anteil eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zwei molaren Anteilen Acrylsäure oder Methacrylsäure oder einem molaren Anteil von jedem. Zu diesen Diolen gehören Äthandiol (Äthylenglykol), Propandiol, Butandiol, Hexandiol, Octandiol, Decandiol und Dodecandioi. Diese Diole können entweder geradkettige oder verzweigtkettige Diole sein. Nach der zweiten A usführungsform ist das Acrylat ein Diacrylat. Dimethacrylat oder Monoacrylat-Monomethacrylat eines Polyätherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Zu derartigen Diolen gehören Diäthylendiol (Glykol). Dipropylendiol, Triäthylendiol, Tetraäthylendiol und Tetrapropylendiol. Nach der dritten Ausführungsform ist das Acrylat ein Triacrylat, Trimethacrylau Monoacrylat-Dimethacrylat, Diacrylat-Monomethacrylat eines Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoifatomen. z. B. Trimethylolpropan-triacrvlat, Trimethylolpropan - trimethacrylat, 1,4,10 - Decantriol - triacrylat. 1.4.10 - Decantriol - trimethacrylat, 1.5,12 - Dodecantriol - triacrylal, 1,5,12 - Dodecantriol - trimethacrylat u. dgl.The acrylates used according to the invention can be divided into three groups. After the first In the embodiment, the acrylate is a diacrylate. Dimethacrylate or a monoacrylate-monomethacrylate an alkanediol having 2 to 12 carbon atoms, d. H. the diester from a molar proportion of an alkanediol with 2 to 12 carbon atoms and two molar proportions of acrylic acid or methacrylic acid or one molar fraction of each. These diols include ethanediol (ethylene glycol), propanediol, butanediol, Hexanediol, octanediol, decanediol and dodecanediol. These diols can be either straight chain or branched chain Be diols. According to the second embodiment the acrylate is a diacrylate. Dimethacrylate or monoacrylate-monomethacrylate one Polyether diols with 4 to 12 carbon atoms. Such diols include diethylene diol (glycol). Dipropylene diol, triethylene diol, tetraethylene diol and tetrapropylene diol. According to the third embodiment, the acrylate is a triacrylate, trimethacrylate Monoacrylate dimethacrylate, diacrylate monomethacrylate a triplet with 6 to 12 carbon atoms. z. B. trimethylolpropane triacvlate, trimethylolpropane - trimethacrylate, 1,4,10 - decanetriol triacrylate. 1.4.10 - decanetriol - trimethacrylate, 1.5,12 - dodecanetriol - triacrylal, 1,5,12 - dodecanetriol - trimethacrylate and the like.

Der Rest der Überzugsbinderlösung, d. h. 55 bis 85 Gewichtsprozent der Gesamtmasse, besteht aus einem Überzugsbinder-Copolymerisat mit Vinylnichtsältigung und gegebenenfalls Monovinylmonomeren. Das in dieser überzugsmasse verwendete Vinylcopolymerisat ist ein aus Vinylmonomeren aufgebautes Copolymerisat und umfaßt etwa 15 bis etwa 100 Gewichtsprozent des Restes oder Ergänzungsmaterials. Die Monovinylmonomeren umfassen 0 bis 85 Gewichtsprozent des Restes. Günstigerweise besitzt das Vir.ylcopolymensat ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis etwa 25 000. bevorzugt 5000 bis 15 000.The remainder of the coating binder solution, i.e. H. 55 to 85 percent by weight of the total mass, consists of a coating binder copolymer with vinyl non-saturation and optionally monovinyl monomers. The vinyl copolymer used in this coating composition is a copolymer composed of vinyl monomers and comprises about 15 to about 100 percent by weight of the remainder or supplementary material. The monovinyl monomers comprise 0 to 85 percent by weight the rest. The Vir.ylcopolymensat advantageously has an average molecular weight in the range from about 1,000 to about 25,000. preferably 5,000 to 15,000.

Das verwendete Vinylcopolymerisat hat mehr als etwa 0.5 und weniger als etwa 5 α,/ί-olefinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Molekulargewichtseinheiten, bevorzugt etwa 0,7 bis etwa 3 derartiger Einheiten je 1000 Molekulargewichtseinheiten. Ein bevorzugtes Vinylpolymerisat wird durch Copolymerisation von Acrylaten, z. B. Methyimethacrylat. Äthylacrylat, Butylacrylat. 2-Äthylhexylacrylal u. dgl. und einer dem gewünschten Ausmaß an NichtSättigung entsprechenden Menge Glycidylmethacrylat hergestellt. Dieses wird in einer zweiten Reaktionsstufe eingeführt, indem das Copolymerisat mit Acrylsäure oder Methacrylsäure umgesetet wird. Andere Vinylpolymerisate werden in den folgenden Beispielen erläutert.The vinyl copolymer used has more than about 0.5 and less than about 5 α, / ί-olefinically unsaturated Units per 1000 molecular weight units, preferably about 0.7 to about 3 such units per 1000 molecular weight units. A preferred vinyl polymer is made by copolymerizing Acrylates, e.g. B. methyl methacrylate. Ethyl acrylate, Butyl acrylate. 2-ethylhexyl acrylal and the like and one amount of glycidyl methacrylate corresponding to the desired level of unsaturation. This is introduced in a second reaction stage by the copolymer with acrylic acid or Methacrylic acid is reacted. Other vinyl polymers are illustrated in the following examples.

Die Monovinylmonomeren-Komponer.le kann, soweit sie verwendet wird, Styrol, Methylmelhacrylat. Äthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylai, Bu'.ylacrylat, Butylniethacrylat, 2-Äthylhexylmelhacrylat, deren Gemische u. dgl. sein.The monovinyl monomer component can, if used, styrene, methyl methacrylate. Ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, butyl acrylate, Butylniethacrylat, 2-Äthylhexylmelhacrylat, their mixtures and the like.

Der hier verwendete Ausdruck »überzugsmasse« umfattt sowohl den Binder unter Einschluß von Pigment und/oder teilchenförmigem Füllstoff, den Binder ohne Pigment und/oder Füllstoff oder nur mit einem sehr geringen Gehalt hieran, und er kann gegebenenfalls gefärbt sein. Somit kann der Binder, der schließlich in einen dauerhaften, abnützungsbesländigen Film überführt wird, die gesamte oder praktisch die gesamte zur Bildung des Films verwendete Masse sein, oder er kann der Träger für Pigment und/oder teilchenförmiges Füllmaterial sein. Er kann ein flüchtiges, nichtpolymerisierbares Lösungsmittel enthalten, das vor der Härtung abgedampft werden kann.The term "coating compound" used here encompasses both the binder, including Pigment and / or particulate filler, the binder without pigment and / or filler or only with very little content thereof, and it may be colored if necessary. Thus, the binder that is finally converted into a permanent, wear-and-tear film, the entire or practically all of the mass used to form the film, or it can be the carrier for pigment and / or be particulate filler material. It may contain a volatile, non-polymerizable solvent, which can be evaporated before curing.

Der hier verwendete Ausdruck »rad« bedeutet eine Strahlungsdosierung, die die Absorption von 100 Erg Energie je Gramm des Absorbers, beispielsweise des überzug?Slmes ergibt. Die hier verwendete Abkürzung »Mrad« bedeutet 1 Million rad. Die Elektronenemittiereinrichtung kann ein Elektronenlinearbeschleuniger sein, der zur Ausbildung eines Gleichstrompotentials im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 500 000 V geeignet ist. In einer derartigen Einrichtung werden die Elektronen gewöhnlich von einem heißen Faden ausgesandt und durch einen gleichförmigen Spannungsanstieg beschleunigt. Der Elektronenstrahl, der einen Durchmesser von etwa 4 mm an dieser Stelle haten kann, kann dann zu einem trichterförmigen Strahl gebündelt werden und dann durch ein Metallfenster, beispielsweise aus einer Magnesium-Thorium-Legierung, Aluminium, einer Legierung aus Aluminium und einem geringeren Anteil Kupfer u. dgl., von einer Stärke von etwa 0,07 mm geführt werden. Die Bestrahlung erfolgt vorzugsweise in einer praktisch sauerstofffreien Atmosphäre, z. B. Stickstoff, Helium u. dgl.The term "rad" used here means a dose of radiation that increases the absorption of 100 ergs Energy per gram of the absorber, for example the coating? Slmes results. The abbreviation used here "Mrad" means 1 million rad. The electron emitting device may be an electron linear accelerator be the one to develop a direct current potential in the range of about 100,000 to about 500,000 V is suitable. In such a device, the electrons are usually called a hot one Thread sent out and accelerated by a uniform increase in tension. The electron beam, which can have a diameter of about 4 mm at this point, can then become a funnel-shaped Beam are focused and then through a metal window, for example made of a magnesium-thorium alloy, Aluminum, an alloy made of aluminum and a smaller proportion of copper and the like, have a thickness of about 0.07 mm will. The irradiation is preferably carried out in a practically oxygen-free atmosphere, e.g. B. nitrogen, Helium and the like

Die Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Die aufgebrachten überzüge werden jeweils umer Anwendung eines Elektronenstrahls vernetzt. In sämtlichen Beispielen wird die Haftfestigkeit der überzüge auf dem Substrat in folgender Weise bestimmi.The examples serve to further illustrate the invention. The applied coatings are each by using an electron beam. In all examples, the bond strength is the coatings on the substrate are determined in the following way.

Kreuzschnitt parallele Linien werden im Abstand von 1,6 mm auf den überzug unter Durchschneidung bis zum Substrat eingeschnitten. Weitere parallele Linien im Abstand von 1,6 mm werden <n der gleichen Weise im rechten Winkel zu der ersten Gruppe und diese kreuzend eingeschnitten. Klebeband auf Cellulosebasis wird dann über die eingeschnittene Oberfläche aufgebracht und entfernt. Die Haftung wird aus der Anzahl an Überzugsquadraten, die in dem überklebten Bereich verbleiben, in bezug auf die entfernten Uberzugsquadrate gemessen. In sämtlichen Versuchen wird Band mit der gleichen Haftqualität verwendet. Es wird in sämtlichen Versuchen in der gleichen Weise auf die überzogene Oberfläche aufgebracht und davon entfernt.Cross-cut parallel lines are 1.6 mm apart on the coating under cutting cut to the substrate. Further parallel lines at a distance of 1.6 mm are <n cut in the same way at right angles to the first group and cross them. duct tape cellulosic is then applied and removed over the incised surface. the Adhesion is related to the number of coating squares that remain in the pasted area measured on the removed squares of the coating. In all experiments, the tape is the same Adhesive quality used. It is coated in the same way in all experiments Surface applied and removed from it.

Beispiel 1
Herstellung des Copolymerisaibestandteilsexample 1
Preparation of the copolymer ingredient

Ein u./i-olefinisch ungesättigtes Vinylpolymerisat. Polymerisat A, wird in der folgenden Weise hergestellt: An and / or olefinically unsaturated vinyl polymer. Polymer A, is prepared in the following way:

AusgangsmalcrialicnInitial Malcrialicn

Xylol Xylene

MethyimethacrylatMethyl methacrylate

GcwichlsicilcGcwichlsicilc

600
196600
196

Fortsetzungcontinuation

AusgangsmaterialienRaw materials

ithylacrylat ithylacrylate

jlycidylmethacrylat .
^zobisisobutyronitrilglycidyl methacrylate.
^ zobisisobutyronitrile

hydrochinon hydroquinone

Methacrylsäure Methacrylic acid

Triäthylamiii Triäthylamiii

GcvvichlsleüeGcvvichlsleüe

333333

7171

0,12
42
0,960.12
42
0.96

1010

Verfahrenprocedure

Als Lösungsmittel wird das Xylol in einen mit Rührstab, Zugabetrichter, Thermometer, Stickstoff- '5 einlaßrohr und Kühler ausgestatteten Kolben eingebracht. Die Xylolmenge ist gleich dem Gesamtgewicht der zuzugebenden Vinylmonomeren. Das Xylol wird zum Rückfluß erhitzt, u.id Stickstoff wird durch die Lösung während des Aufheizens und während der Umsetzung geblasen. Die vereinigten Monomeren mit Ausnahme von Methacrylsäure und Initiator (Azobisisobutyronitril) werden zu der unter Rückfluß gehaltenen Lösung gleichmäßig während eines Zeitraums von 2 Stunden zugegeben. Das Gewicht des Initiators beträgt 10 Gewichtsteile je 1000 Gewichtsteile Vinylmonomere. Die Reaktionslösung wird unter Rückfluß gehalten, bis die Umwandlung des Monomeren in das Polymerisat mehr als etwa 97 Gewichtsprozent beträgt.The xylene is poured into a solvent with a stirring rod, addition funnel, thermometer, nitrogen gas Inlet tube and condenser equipped piston introduced. The amount of xylene is equal to the total weight of the vinyl monomers to be added. The xylene is heated to reflux under nitrogen is through the solution during heating and blown during implementation. The combined monomers with the exception of methacrylic acid and Initiator (azobisisobutyronitrile) are added to the refluxing solution evenly during added over a period of 2 hours. The weight of the initiator is 10 parts by weight each 1000 parts by weight of vinyl monomers. The reaction solution is refluxed until conversion of the monomer in the polymer is greater than about 97 percent by weight.

In der zweiten Stufe wird Hydrochinon als Inhibitor zugegeben, und dann wird die Methacrylsäure zur Reaktion mit den Epoxygruppen des Polymeren zugesetzt. Triäthylamin wird als Katalysator verwendet. Diese Veresterungsreaktion wird bei Rückflußiemperaturen durchgerührt, bis etwa 80%ige Veresterung erreicht ist, bestimmt durch die verbliebene Säurezahl. Das Xylol wird dann im Vakuum abdestilliert und das Polymerisat gewonnen.In the second stage, hydroquinone is added as an inhibitor, and then the methacrylic acid becomes Reaction with the epoxy groups of the polymer added. Triethylamine is used as a catalyst. This esterification reaction occurs at reflux temperatures stirred until about 80% esterification is achieved, determined by the remaining acid number. The xylene is then distilled off in vacuo and the polymer is recovered.

In den nachfolgenden Versuchen wird der aufgebrachte überzug jeweils in einer Stickstoffatmosphäre mit einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie von 275 000 eV und einem Strom von 25 Milliampere bestrahlt, bis der überzug einer Gesamldosierung von eiwa 12 Mrad ausgesetzt ist.In the following tests, the applied coating is in each case in a nitrogen atmosphere with an electron beam with an average energy of 275,000 eV and a current of 25 milliamps irradiated until the coating has a total dose of about 12 Mrad is exposed.

Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1

Eine Überzugsbinderlösung wird aus 25 Gewichtsteilen Polymerisat A und 75 Gewichtsteilen Methylmethacrylat hergestellt. Diese Lösung wird auf die Oberfläche verschiedener Polyolefinsubsirate zu einer mittleren Tiefe von etwa 25 μ aufgebracht und. wie vorstehend angegeben, bestrahlt.A coating binder solution is prepared from 25 parts by weight of polymer A and 75 parts by weight of methyl methacrylate. This solution is applied to the surface of various polyolefin substrates to an average depth of about 25 μ and. as indicated above, irradiated.

Der überzug wird jeweils dem oben beschriebenen Standard-Haftfähigkeitstest unterwotfen. Die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:The coating is in each case subjected to the standard adhesion test described above. The results are listed below:

Tabelle 1Table 1

Haftfähigkeitstest — UberzugsansaU 1
Polymerisat A 25% ·— Methylmelhacrylat 75% Vergkschsvers'ich 2Adhesion test - coating suction 1
Polymer A 25% - methyl methacrylate 75% Verification 2

Dieser Versuch erfolgt unter Anwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der Überzugsbinderlösung die Polymerisatkomponenle auf 50 Gewichtsteile erhöht wird und daß das Monovinylmonomere auf 50 Gewichtsteile herabgesetzt wird. Der Haftfahigkeitstest wird wie vorstehend angegeben an den gehärteten überzügen durchgeführt, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This attempt is made using the same procedure except that in the coating binder solution the Polymerisatkomponenle is increased to 50 parts by weight and that the monovinyl monomer is reduced to 50 parts by weight. The adhesion test is given as above performed on the cured coatings and the results are given below:

Tabelle IITable II

Haftfahigkeitstest — Überzugsansatz II Polymerisat A 50% — Methylmethacrylat 50%Adhesion test - coating mixture II polymer A 50% - methyl methacrylate 50%

SuhstratSuhstrat

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HafllahiiikeitHafllahiiikeit

0 0 Substrat 0 0 substrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

0 0 00 0 0

Vergleichsversuch 3Comparative experiment 3

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme durchgeführt, daß in der Uberzugsbinderlösung die Vinylmonomer-Komponente in Butylacrylat verändert wird. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie bei den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure except that in the coating binder solution, the vinyl monomer component is changed in butyl acrylate. The adhesion test takes place as in the previous tests on the hardened coatings. The results are reproduced below:

Tabelle IIITable III

Haftfähigkeitslest Überzugsansatz III Polymerisat A 50% — Butylacrylat 50%Adhesion test coating mixture III polymer A 50% - butyl acrylate 50%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisal Polypropylen von hoher DichtePropylene-ethylene copolymer high density polypropylene

Haftfähigkeit ._.%._....Adhesion ._.% ._....

0 0 00 0 0

Vergleichsversuch 4Comparative experiment 4

Dieser Versuch erfolgt unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der Überzugsbinderlösung als Vinylkomponente 2-Äthylhexylacrylat verwendet wird. Der Haftfähigkeitstest wird wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen durchgeführt. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This attempt is made using the same procedure except that in the Coating binder solution is used as the vinyl component 2-ethylhexyl acrylate. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous tests. The results are reproduced below:

Tabelle IVTable IV

Haftfahigkeitstest Überzugsansatz IV Polymerisat A 50% — 2-Äthylhexylacrylat 50%Adhesion test coating mixture IV polymer A 50% - 2-ethylhexyl acrylate 50%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisal Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-Ethylene Copolymerisal High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

0 0 00 0 0

Vergleichsversuch 5Comparative experiment 5

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens inil der Ausnahme durchgeführt, daß in der Überzugsbinderlösung die Polymerisatkomponente auf 75 Gewichtsprozent gesteigert wird und daß das Monovinylmonomere auf 25 Gewichtsteile vermindert wird. Der Haflfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen, die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure except that in the coating binder solution the polymer component is increased to 75 percent by weight and that the monovinyl monomer is reduced to 25 parts by weight. The adhesion test is carried out As in the previous experiments on the cured coatings, the results are as follows reproduced:

Tabelle Ia
Haftfähigkeitstesl — Überzugsansatz IaTable Ia
Adhesion test - coating approach Ia

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45%
Äthandiol-dimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Ethanediol dimethacrylate 30%

Tabelle VTable V

Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz V
Polymerisat A 75% — Methylmethacrylat 25%Adhesion Test - Coating Approach V
Polymer A 75% - methyl methacrylate 25%

SubslratSubsidiary

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

Vergleichsversuch 6Comparative experiment 6

Haftfähigkeit % Adhesiveness %

0 0 00 0 0

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen Propylene-ethylene copolymer
Polyethylene

Haftfähigkeit %Adhesiveness %

0 0 00 0 0

Erfindungsgemäßer Versuch 1 aExperiment according to the invention 1 a

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

Haft fähigkeil %Detention capable wedge %

100
100
100100
100
100

Dieser Versuch erfolgt unter Verwendung des gleichen Verfahrens mit der Ausnahme, daß in der üherzugsbinderlösung die Polymerisatkomponente auf 15 Gewichtsteile herabgesetzt wird und daß das Mono vinyl monomere auf 85 Gewichisteile gesteigert v"--d. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen. Die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben: This attempt is made using the same procedure except that in the Üherzugsbinderlösung the polymer component is reduced to 15 parts by weight and that the mono vinyl monomer is increased to 85 parts by weight v "- d. The adhesion test is carried out as in the previous attempts on the hardened coatings. The results are given below:

Tabelle VlTable Vl

Haftlähigkeitstest — Überzugsansatz VI
Polymerisat A 15% — Methylmethacrylat 85%Adhesion Test - Coating Approach VI
Polymer A 15% - methyl methacrylate 85%

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Um die erforderlichen Mengen an hier verwendeterTo get the required amounts of used here

Diacrylaten und Triacryiaten zu untersuchen und die Eignung verschiedener Diacrylale und Triacrylate dei vorstehend aufgeführten Arten zu untersuchen, wurdenTo investigate diacrylates and triacryates and the To investigate the suitability of various diacrylals and triacrylates of the types listed above

_ 20 weitere Versuche durchgeführt._ 20 further attempts carried out.

Vergleichsversuch 7Comparative experiment 7

Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleicher Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mil der Ausnahme durchgeführt, daß die uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 70 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 5 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 70 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the hardened coatings, and the results are in reproduced the following:

Tabelle VII
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz VIITable VII
Adhesion Test - Coating Approach VII

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 70%
Äthandiol-dimethacrylat 5%Polymer A 25% - methyl methacrylate 70%
Ethanediol dimethacrylate 5%

4040 SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

1010

5 05 0

4545

Die vorstehenden Vergleichsversuche, in denen Überzugsmassen aus Vinylpolymerisat und Monovinylmonomeren bei verschiedenen Polymerisalkonzenlrationen und mit verschiedenen Monomeren eingesetzt wurden, zeigen sämtlich mangelnde Haftfähigkeit. The above comparative tests, in which coating compositions made of vinyl polymer and monovinyl monomers used in various polymer concentrations and with various monomers all show a lack of adhesion.

6060

Das gleiche Verfahren wird mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtstefle Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 GewichtsteileÄthandioHÄthylenglykolj-drmethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen^ und die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:The same procedure is followed except that the coating binder solution is 25 parts by weight Polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of ethandio-ethylene glycol methacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the hardened coatings ^ and the results are given below:

Vergleichsversuch 8Comparative experiment 8

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleicher Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mi der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinder lösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 70 Gewichts teile Methylmethacrylat und 5 Gewichtsteile 1,4-Bu tandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstes erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an dei gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind in folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 70 parts by weight parts of methyl methacrylate and 5 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate. The most adhesive is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are in reproduced the following:

Tabelle VIII
Haftfähigkeitstest — Dberzugsansatz VIIITable VIII
Adhesion test - coating approach VIII

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 70%
1,4-Butandiol-dimethacrylat 5%Polymer A 25% - methyl methacrylate 70%
1,4-butanediol dimethacrylate 5%

SubstratSubstrate Haftfähigkeit
%Adhesiveness
% Polypropylen
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Polypropylene
Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene. . 15
15
5. 15th
15th
5

Vergleichsversuch 9Comparative experiment 9

Dieser Versuch wurde unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 15 Gewichtsteile Polymerisat A, 80 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 5 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment was carried out using the same procedure as in the previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 15 parts by weight of polymer A contains 80 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of ethanediol dimethacrylate. The adhesion test takes place as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:

Tabelle IX
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz IXTable IX
Adhesion Test - Coating Approach IX

Polymerisat A 15% — Methylmethacrylat 80%
Äthandiol-dimethacrylat 5%Polymer A 15% - methyl methacrylate 80%
Ethanediol dimethacrylate 5%

'5'5

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

15
1015th
10

Vergleichsversuch 10Comparative experiment 10

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A. 65 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 10 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A. 65 parts by weight of methyl methacrylate and 10 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:

Tabelle X
Haftfahigkeitstest — Überzugsansatz XTable X
Adhesion Test - Coating Approach X

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 65%
Äthandiol-dimethacrylat 10%Polymer A 25% - methyl methacrylate 65%
Ethanediol dimethacrylate 10%

SubstratSubstrate

HaftfähigkeitAdhesiveness

Polypropylen 30Polypropylene 30

Propylen-Äthylen-Copolymerisat 30Propylene-ethylene copolymer 30

Polyäthylen von hoher Dichte.. 15High density polyethylene .. 15

Erfindungsgemäßer Versuch 2 aExperiment according to the invention 2 a

Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 60 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 15 Gewichtsteile 1,4-Butändiol-dhnethacrykt enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Verbuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments with carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 60 parts by weight of methyl methacrylate and 15 parts by weight of 1,4-butanediol-dhnethacrykt contains. The adhesion test is carried out as in the previous entries on the cured coatings, and the results are given below:

4040

4545

6565

Tabellella
Haflfähigkeitstest — Uberzugsansatz HaTabellella
Adhesion test - coating approach Ha

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 60%
1,4-Butandiol-dimethacrylat 15%Polymer A 25% - methyl methacrylate 60%
1,4-butanediol dimethacrylate 15%

SubstratSubstrate HaftfähigkeitAdhesiveness
%% Polypropylen
Propylen-Älhylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Polypropylene
Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene. 60
50
4060
50
40

Erfindungsgemäßer Versuch 3 aExperiment according to the invention 3 a

Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen und mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A, 35 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 15 Gewichtsteile 1.4-Butandioldimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in previous experiments and carried out with the exception that the coating binder solution 50 parts by weight of polymer A, 35 parts by weight Contains methyl methacrylate and 15 parts by weight 1,4-butanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:

Tabelle IHa
Haftfahigkeitstest — Uberzugsansatz IUaTable IHa
Adhesion Test - Coating Approach IUa

Polymerisat A 50% — Methylmethacrylat 35%
1,4-Butandiol-dimethacrylat 15%Polymer A 50% - methyl methacrylate 35%
1,4-butanediol dimethacrylate 15%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HartfähigkeitHardness

5050

45
3045
30th

55 Erfindungsgemäßer Versuch 4a 55 Experiment according to the invention 4a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A, 35 Gewichtsteile Butylacrylat und 15 Gewichtsteile 1,4-Butandioldimethacrylat enthält. Der Haflfähigkeitstesl erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgender aufgeführt:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 50 parts by weight of polymer A, 35 parts by weight of butyl acrylate and 15 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the hardened ones coatings, and the results are given below:

Tabelle IVa
Haftfahigkeitstest — Überzugsansatz IVaTable IVa
Adhesion Test - Coating Approach IVa

Polymerisat A 50% — Butylacrylat 35%
1,4-Butandiol-dimethacrylat 15%Polymer A 50% - butyl acrylate 35%
1,4-butanediol dimethacrylate 15%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

Haftfähigkeit % Adhesion %

60
45
3060
45
30th

Erfindungsgemäßer Versuch 5aExperiment according to the invention 5a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichei Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mi der Ausnahme durchgeführt, daß die öberzugsbinderThis experiment is carried out using the same i Procedure carried out as in the previous experiments with the exception that the coating binders

lösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A, 35 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat und 15 Gewichtsteile 1,4-Butandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfiihigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:solution 50 parts by weight of polymer A, 35 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 15 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:

Tabelle Va
Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz VaTable Va
Adhesion Test - Coating Approach Va

Polymerisat A 50% — 2-Älhylhexylacrylal 35%
1,4-Butandiol-dimethacrylat 15%Polymer A 50% - 2-ethylhexyl acrylic 35%
1,4-butanediol dimethacrylate 15%

SubstratSubstrate

HaftfähigkeitAdhesiveness

Polypropylen 65Polypropylene 65

Propylen-Äthylen-Copolymerisat 55Propylene-ethylene copolymer 55

Polyäthylen von hoher Dichte.. 35High density polyethylene .. 35

Erfindungsgemäßer Versuch 6aExperiment 6a according to the invention

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 15 Gewichtsteüe Polymerisat A, 35 Gewichtsteüe Methylmethacrylat, 35 Gewichtsteüe 2-Äthylhexylacrylat und 15 Gewichtsteüe Äthandioldimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten Ubierzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 15 parts by weight of polymer A, 35 parts by weight Methyl methacrylate, 35 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 15 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured ones Practice, and the results are given below:

Tabelle Vl a
Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz VI aTable Vl a
Adhesion Test - Coating Approach VI a

Polymerisat A 15% — Methylmethacrylat 35%Polymer A 15% - methyl methacrylate 35%

2-Äthylhexylacrylat 35%
1,4-Butandiol-dimethacrylat i 5%2-ethylhexyl acrylate 35%
1,4-butanediol dimethacrylate i 5%

SubstratSubstrate

HaftfähigkeitAdhesiveness

5050

Polypropylen 95Polypropylene 95

Propylen-Äthylen-Copolymerisat 95Propylene-ethylene copolymer 95

Polyäthylen von hoher Dichte.. 90High density polyethylene .. 90

Erfindungsgemäßer Versuch 7aExperiment according to the invention 7a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 50 Gewichtsteüe Polymerisat A, 35 Gewichtsteüe Methylmethacrylat und 15 Gewichtsteile 1,6-Hexandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 50 parts by weight of polymer A, contains 35 parts by weight of methyl methacrylate and 15 parts by weight of 1,6-hexanediol dimethacrylate. Of the Adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the Results are given below:

Tabelle VIIa Haftfähigkeitstest — Uberzugsansatz VIl aTable VIIa Adhesion Test - Coating Batch VIl a

Polymerisat A 50% — Methylmethacrylat 35% 1,6-Hexandiol-dimethacrylat 15%Polymer A 50% - methyl methacrylate 35% 1,6-hexanediol dimethacrylate 15%

SubstratSubstrate

HaftfähigkeitAdhesiveness

Polypropylen 65Polypropylene 65

Propylen-Äthylen-Copolyrnerisat 65Propylene-ethylene copolymer 65

Polyäthylen von hoher Dichte.. 60High density polyethylene .. 60

Erfindungsgemäßer Versuch 8 aExperiment according to the invention 8 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteüe Polymerisat A, 55 Gewichtsteüe Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 55 parts by weight Methyl methacrylate and 20 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are given below:

Tabelle Villa Haftfahigkeitstest — Uberzugsansatz VillaTable Villa Adhesion Test - Coating Approach Villa

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 55% Äthandiol-diniethacrylat 20%Polymer A 25% - methyl methacrylate 55% ethanediol diniethacrylate 20%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

100 100100 100

8585

Erfindungsgemäßer Versuch 9 aExperiment according to the invention 9 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Ubcrzugsbinderlösung 50 Gewichtsteüe Polymerisat A, 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteüe 1,4-Butandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfahigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments with the exception that the coating binder solution 50 parts by weight of polymer A, 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight Contains 1,4-butanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:

Tabelle IXa Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz IXaTable IXa Adhesion Test - Coating formulation IXa

Polymerisat A 50% — Methylmethacrylat 30% 1,4-Butandiol-dimethacrylat 20%Polymer A 50% - methyl methacrylate 30% 1,4-butanediol dimethacrylate 20%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer, high density polyethylene.

Haftlähigkeit % Adhesive strength %

90 90 8090 90 80

Erfindungsgemäßer Versuch 10 aExperiment according to the invention 10 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 55 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsieile 1,6-Hexandiol-diacryIat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind ic im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 55 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight Contains 1,6-hexanediol diacrylate. The adhesion test takes place as in the previous tests on the cured coatings, and the results are ic reproduced below:

Tabelle XaTable Xa

Haftfähigkeitstesl — UberzugsansatzXaAdhesion test - coating approach Xa

Polymerisat A 25% Melhylmethacrylat 55%
1,6-Hexandiol-dimethacrylat 20%Polymer A 25% methyl methacrylate 55%
1,6-hexanediol dimethacrylate 20%

SubslralSubslral

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

100
100100
100

8585

Tabelle XlIa
Haftfähigkeitstest — UberzugsansatzXlIaTable XlIa
Adhesion Test - Coating ApproachXlIa

Polymerisat A 50% — Methylmethacrylal 30%
Tetraäthylenglykol-dimethacrylat 20%Polymer A 50% - methyl methacrylal 30%
Tetraethylene glycol dimethacrylate 20%

SubstratSubstrate HaftfähigkeitAdhesiveness
%% Polypropylen
Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Polypropylene
Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene. 90
90
8090
90
80

Erfindungsgemäßer Versuch 13 aExperiment according to the invention 13 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die überzugsbinderlösung 75 Gewichtsteile Polymerisat A, 5 Gewichlsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the coating binder solution 75 parts by weight of polymer A, 5 parts by weight Contains methyl methacrylate and 20 parts by weight of ethanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are in reproduced the following:

Erfindungsgemäßer Versuch 11 aExperiment according to the invention 11 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen ■Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A, 30 Gewichtsteile Methylmethacrylal und 20 Gewichtsteiie Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben: Tabelle XIIIa
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XlIl aThis experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments with the exception that the coating binder solution contains 50 parts by weight of polymer A, 30 parts by weight of methyl methacrylal and 20 parts by weight of ethanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous tests, and the results are given below: Table XIIIa
Adhesion Test - Coating Approach XlIl a

Polymerisat A 75% — Methylmethacrylat 5%
Äthandiol-dimethacrylat 20%Polymer A 75% - methyl methacrylate 5%
Ethanediol dimethacrylate 20%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

80
70
6580
70
65

Tabelle XI a
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XI aTable XI a
Adhesion Test - Coating Approach XI a

Polymerisat A 50% — Methylmethacrylat 30%
Äthandiol-dimethacrylat 20%Polymer A 50% - methyl methacrylate 30%
Ethanediol dimethacrylate 20%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

80
75
6080
75
60

Erfindungsgemäßer Versuch 14 aExperiment according to the invention 14 a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mi' der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichts,-teile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteiie 1,6-Hexandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben :This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments mi ' carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight Contains methyl methacrylate and 30 parts by weight of 1,6-hexanediol dimethacrylate. The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:

5555

Erfindungsgemäßer Versuch 12aExperiment according to the invention 12a

Dieser Versuch wird unter Anwendung des gleichen ^ Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 50 Gewichtsteile Polymerisat A, 30 Gewichtsteiie Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Tetraäthylenglykol-dimethacrylat eralhälL Der Haftiahigkeitstest Qftolgt wie in den vorangehende** Versuchen· an den gehärteten überzögen, und-äie^tgebmssesind! im folgenden wiedergegeben:· : -,-,·. .<'■ .■■■■· . ?This test is carried out using the same procedure as in the previous tests with the exception that the coating binder solution contains 50 parts by weight of polymer A, 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate hardened coatings reproduced below: · : -, -, ·. . <'■. ■■■■ ·. ?

Tabelle XIVa
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XlVaTable XIVa
Adhesion test - coating approach XlVa

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45%
1,6-Hexandiol-dimethacrylät 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
1,6-hexanediol dimethacrylate 30%

SubstratSubstrate HaftfähigkeitAdhesiveness
%% Polypropylen..........I,.,.,..
Prppyien-^Äthyien-j^poljjmetisal
Polyäthylen mit holler Dichte.... \ Polypropylene .......... I,.,., ..
Prppyien- ^ Ethyien-j ^ poljjmetisal
High density polyethylene .... \ 100100

JfJf

Erfindungsgemäßer Versuch 15aExperiment according to the invention 15a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorai.vgehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile Diälhylenglykol-dimethacrylat enthält Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is carried out using the same procedure as in the previous experiments with carried out the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate The adhesion test is carried out as in the previous tests on the cured coatings, and the results are reproduced below:

Tabelle XVa
Haftfähigkeitstest — UberzugsansatzXVaTable XVa
Adhesion Test - Coating ApproachXVa

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45%
Diäthylenglykol-dimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Diethylene glycol dimethacrylate 30%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propylen-Äthyten-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

Haftfähigkeit % Adhesion %

100
100
100100
100
100

2020th

Erfindungsgemäßer Versuch 16aExperiment according to the invention 16a

Dieser Versuch wirdutiter Anwendung des gleiche« Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewishtsteile Tetrapropylenglykol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten Uberzügen,und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment will use the same " Procedure carried out as in the previous experiments with the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of tetrapropylene glycol dimethacrylate contains. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous experiments and the results are reproduced below:

Tabelle XVI a
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XVI aTable XVI a
Adhesion Test - Coating Approach XVI a

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45%
Tetrapropylenglykol-dimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Tetrapropylene glycol dimethacrylate 30%

SubstratSubstrate

Haftfahigktit %Liability %

4040

Tabelle XVIIa
Haftiahigkeitstest — Überzugsansatz XVHaTable XVIIa
Adhesion test - coating approach XVHa

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 45%
Trimethylolpropan-triacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
Trimethylolpropane triacrylate 30%

SubstratSubstrate HaftfähigkeitAdhesiveness Polypropylen
Propylen-Äthylen-Copolymerkjtt
Polyäthylen von hoher Dichte..Polypropylene
Propylene-Ethylene Copolymerkjtt
High density polyethylene. 888888

30 Erfindungsgemäßer Versuch 18a 30 Experiment according to the invention 18a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile 1,5,12-Dodecantriol-trirnethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitsiest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen.und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight 1,5,12-dodecanetriol trimethacrylate contains. The adhesion test takes place, as in the previous tests, on the hardened coatings. and the results are reproduced below:

Tabelle XVlIIa
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XVIII aTable XVlIIa
Adhesion Test - Coating Approach XVIII a

Polymerisat A 25% — Methylmethacryiat 45%
1,5,12-Dodecantriol-trimethacrylat 30%Polymer A 25% - methyl methacrylate 45%
1,5,12-dodecanetriol trimethacrylate 30%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propyien-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

HaftfähigkeitAdhesiveness

100
100
100100
100
100

Polypropylen 100Polypropylene 100

Propyien-Äthylen-Copolymerisat 100Propylene-ethylene copolymer 100

Polyäthylen von hoher Dichte.. 100High density polyethylene .. 100

Erfindungsgemäßer Versuch 17aExperiment according to the invention 17a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Uberzugsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile Trimethylolpropan-triacrylat enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt wie in den vorangehenden Versuchen an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out with the exception that the coating binder solution 25 parts by weight of polymer A, 45 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate contains. The adhesion test is carried out on the cured coatings as in the previous experiments and the results are reproduced below:

Erfindungsgemäßer Versuch 19aExperiment according to the invention 19a

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Polymerisat A, 30 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 45 Gewientsteile Äthandiol-dimethacrylal enthält. Der Haftfähigkeitstest erfolgt, wie in den vorangehenden Versuchen, an den gehärteten überzügen, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out the exception that the paint binder solution 25 parts by weight of polymer A, 30 parts by weight Methyl methacrylate and 45 parts by weight of ethanediol dimethacrylal contains. The adhesion test is carried out, as in the previous tests, on the cured coatings, and the results are given below:

Tabelle XIXa
Haftfähigkeitstest — Überzugsansatz XIXaTable XIXa
Adhesion Test - Coating Approach XIXa

Polymerisat A 25% — Methylmethacrylat 30%
Äthandiol-dimethacrylat 45%Polymer A 25% - methyl methacrylate 30%
Ethanediol dimethacrylate 45%

SubstratSubstrate

Polypropylen Polypropylene

Propyien-Äthylen-Copolymerisat
Polyäthylen von hoher Dichte ..Propylene-ethylene copolymer
High density polyethylene.

Hartfähigkeit °'°
100
100
100 Hardness ° '°
100
100
100

Beispiel 3Example 3

Dieser Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Überzugsbinder-This experiment is performed using the same procedure as in previous experiments carried out with the exception that the coating binder

lösung 60 Gewichtsteile Polymerisat A und 40 GewichtsteileÄthandiol-dimethacrylat enthält. Die Haftfähigkeitentspricht den erfindungsgemäßen Versuchen im Beispiel 2, wobei die Überzugsbinderlösung wenigstens 20 Gewichtsprozent Diacrylat enthält.solution 60 parts by weight of polymer A and 40 parts by weight of ethanediol dimethacrylate contains. The adhesion corresponds to the tests according to the invention in Example 2, with the coating binder solution at least Contains 20 percent by weight diacrylate.

Stufe 1step 1

Äthylacrylat Ethyl acrylate

Methylmethacr/lat
Allylglycidyläther..
Benzoylperoxid ...
Xylol Methyl methacryl / lat
Allyl glycidyl ether.
Benzoyl peroxide ...
Xylene

GewichtsteileParts by weight

38,838.8

23,223.2

37,037.0

1,01.0

Lösungsmittelsolvent

3535

4040

In ein mit einem Kühler, Thermometer, Rührer und Tropftrichter ausgestattetes Reaktionsgefäß wird eine Xylolmenge entsprechend dem Gewicht der in der ersten Reaktionsstufe zuzugebenden Reaktionsteilnehmer eingebracht. Das Xylol wird auf etwa 100 bis 120"C erhitzt. Die vier Reaktionsteilnehmer werden gründlich vermischt und zu dem erhitzten Xylol während eines Zeitraums von 4 Stunden durch einen Tropftrichter langsam zugsgeben. Die Reaktion wird bei dieser Temperatur 1 bis 2 Stunden gehalten, nachdem die Zugabe beendet ist, und dann läßt man auf Raumtemperatur abkühlen.In a reaction vessel equipped with a condenser, thermometer, stirrer and dropping funnel, a Amount of xylene corresponding to the weight of the reactants to be added in the first reaction stage brought in. The xylene is heated to about 100 to 120 "C. The four reactants become thoroughly mixed and added to the heated xylene over a period of 4 hours through a Add the dropping funnel slowly. The reaction is held at this temperature for 1 to 2 hours after the addition is complete and then allowed to cool to room temperature.

Das durch dieses Verfahren gebildete Copolymerisat wird weiter in der folgenden Weise umgesetzt:The copolymer formed by this process is further reacted in the following way:

Stufe IlStage Il

Copolymerisat aus Stufe ICopolymer from stage I.

Allylalkohol Allyl alcohol

Kaliumhydroxid Potassium hydroxide

GewichisteileWeight parts

69,469.4

30,430.4

0,20.2

6060

Eine Lösung aus dem Allylalkohol und Kaliumhydroxid wird zu dem Copolymeren bei Raumtemperatur zugegeben. Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur von 100 bis 120°C erhitzt. DieseA solution of the allyl alcohol and potassium hydroxide becomes the copolymer at room temperature admitted. The mixture is then heated to a temperature of 100 to 120 ° C. These

Temperatur wird etwa 7 Stunden beibehalten, und dann läßt man abkühlen. Das Reaktionsgemisch aus Binderpolymerem wird 3UfCtWaOO0C erhitzt, und das Xylol und überschüssiges Reaktionsmittel werden im Vakuum abdestilliert. Es werden etwa gleiche Ergebnisse wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten.The temperature is maintained for about 7 hours and then allowed to cool. The reaction mixture of binder polymer is heated to 3UfCtWaOO 0 C, and the xylene and excess reactant are distilled off in vacuo. About the same results as in Examples 1 and 2 are obtained.

Beispiet 4Example 4

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die Elektronen des Elektronenstrahls eine mittlere Energie von 350 000 eV besitzen, wobei praktisch gleiche Ergebnisse erzielt werden.The procedure of Example 1 is repeated with the only difference that the electrons of the electron beam have an average energy of 350,000 eV, with practically the same results be achieved.

Beispiel 5Example 5

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die Bestrahlungsatmosphäre aus Helium besteht, wodurch praktisch keine Veränderung der Ergebnisse eintritt.The process of Example 1 is repeated with the only difference that the irradiation atmosphere consists of helium, which means that there is practically no change in the results.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß das Polymerisat A durch Polymerisat B ersetzt wird. Polymerisat B wird aus den folgenden Bestandteilen in der nachfolgend beschri-henen Weise hergestellt:The procedures of Examples 1 and 2 are repeated with the only difference that the polymer A is replaced by polymer B. Polymer B is made up of the following ingredients in the manufactured in the following manner:

Beispiel 7Example 7

Die erfindungsgemäßen Versuche der Beispiele 1 und 2 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß das Polymerisat A durch Polymerisat C ersetzt wird. Polymerisat C wird aus den folgenden Bestandteilen in der nachfolgend beschriebenen Weise hergestellt:The experiments according to the invention of Examples 1 and 2 are repeated with the only difference that that polymer A is replaced by polymer C. Polymer C is made up of the following ingredients manufactured in the manner described below:

Stufe ILevel I.

Äthylacrylat Ethyl acrylate

MethylmcthacrylatMethyl methacrylate

Allylalkohol Allyl alcohol

Benzoylperoxid ...
Xylol Benzoyl peroxide ...
Xylene

GswichtsleilcWeight lilc

3939

2424

3636

Lösungsmittelsolvent

In ein mit einem Kühler, Thermometer, Rührer und Tropftrichter ausgestattetes Reaktionjgefäß wird eine Xylolmenge entsprechend dem Gewicht der in der ersten Reaktionsstufe zuzugebenden Reaktionsteilnshmer eingebracht. Das Xylol wird auf etwa 100 bis 12O0C erhitzt. Die vier Reaktionsmaterialien werden gründlich vermischt und langsam durch einen Tropftrichter zu dem erhitzten Xylol während eines Zeitraums von 4 Stunden zugegeben. Die Reaktion wird bei divser Temperatur 1 bis 2 Stunden gehalten, nachdem die Zugabs beendet ist, und man läßt dann auf RaumtempCi atur abkühlen.An amount of xylene corresponding to the weight of the reactants to be added in the first reaction stage is placed in a reaction vessel equipped with a condenser, thermometer, stirrer and dropping funnel. The xylene is heated to about 100 to 12O 0 C. The four reaction materials are mixed thoroughly and slowly added through a dropping funnel to the heated xylene over a period of 4 hours. The reaction is held at this temperature for 1 to 2 hours after the addition has ended, and the mixture is then allowed to cool to room temperature.

Das nach diesem Verfahren gebildete Copolymerisat wird weiter in der folgenden Weise umgesetzt:The copolymer formed by this process is further reacted in the following way:

Stufe MLevel M

Copolymerisat aus Stufe ICopolymer from stage I.

Allylglycidyläther Allyl glycidyl ether

Kaliumhydroxid Potassium hydroxide

GewichisteileWeight parts

69
30,8
0.269
30.8
0.2

Eine Lösung aus dem Allylglycidyläther und Kaliumhydroxid wird zu dem Copolymerisat bei Raumtemperatur zugegeben. Das Gemisch wird dann auf eine Temperatur von 100 bis 120°C erhitzt. Diese Temperatur wird etwa 7 Stunden beibehalten, und man läßt abkühlen. Das Reaktionsgemisch aus Binderpolymerisat wird auf etwa 6OC erhitzt, und das Xylol und überschüssiges Reaktionsmittel werden im Vakuum abdestilliert.A solution of the allyl glycidyl ether and potassium hydroxide is added to the copolymer Room temperature added. The mixture is then heated to a temperature of 100 to 120 ° C. These The temperature is maintained for about 7 hours and allowed to cool. The reaction mixture of binder polymer is heated to about 6OC and the xylene and excess reactant are in the Distilled off under vacuum.

Die erhaltenen Überzüge zeigten hervorragende Haftfestigkeit.The coatings obtained showed excellent adhesive strength.

Beispiel 8Example 8

Die erfindungsgemäßen Versuche der Beispiele 1 und 2 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß das Polymerisat A durch Polymerisat D ersetzt wird. Polymerisat D wird aus den folgendenThe experiments according to the invention of Examples 1 and 2 are repeated with the only difference that that polymer A is replaced by polymer D. Polymer D is made up of the following

Bestandteilen in der nachfolgend beschriebenen Weise hergestellt:Components in the manner described below manufactured:

Stufe ILevel I.

Methylmethacrylat Methyl methacrylate

Äthylacrylat Ethyl acrylate

Hydroxyäthylmethacrylat.Hydroxyethyl methacrylate.

Toluol toluene

Benzoylperoxid Benzoyl peroxide

GewichlstcileWeight styles

400400

400400

195195

10001000

3030th

Das Benzoylperoxid wird in einer Lösung aus dem Methylmethacrylat, Äthylacrylat und Hydroxyäthylmethacrylat und der Hälfte des Toluols gelöst. Diese Lösung wird dann anteilweise zu dem Rest des Toluols unter Rückfluß während eines Zeitraums von 7 Stunden bei einer Endblasentemperatur von etwa 138 bis 140° C zugefügt Die RückflußbehandlungThe benzoyl peroxide is in a solution of the methyl methacrylate, ethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate and half of the toluene dissolved. This solution is then added in part to the rest of the Toluene under reflux for a period of 7 hours with a terminal bubble temperature of about 138 to 140 ° C. added The reflux treatment

wird weitere 3 Stunden beibehalten und die Lösung gekühltis held for a further 3 hours and the solution is cooled

Stufe 11Level 11 GewichtsteileParts by weight Lösung aus Stufe I
Acrylchlorid
Toluol Solution from stage I.
Acrylic chloride
toluene 500
33,8
30500
33.8
30th

Die Lösung aus Stufe I wird auf 60° C erhitzt, und eine Lösung aus dem Acrylchlorid und Toluol wird tropfenweise während eines Zeitraums von 4 Stunden zugegeben, während man die Temperatur auf etwa 90° C ansteigen läßt. Diese Lösung wird einem Vakuum von unter 10 mm Hg bei 70° C unterworfen, und das Acrylpolymerisat wird gewonnen.The solution from Stage I is heated to 60 ° C and a solution of the acrylic chloride and toluene becomes added dropwise over a period of 4 hours while allowing the temperature to rise to about 90 ° C can rise. This solution is subjected to a vacuum of less than 10 mm Hg at 70 ° C, and that Acrylic polymer is obtained.

Die erhaltenen überzüge zeigten gleichfalls hervorragende HaftfestigkeitThe coatings obtained were also excellent Adhesion Strength

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Mit festhaftenden, vernetzten überzügen beschichteter Formkörper auf der Grundlage von S Oiefinpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß die überzüge aus einer Mischung der folgenden Komponenten in einer filra-"oildenden Lesung hergestellt worden sind:Coated with adherent, cross-linked coatings Moldings based on S Oiefin polymers, characterized in that that the coatings are made from a mixture of the following components in a film Reading have been made: I. 15 bis 45 Gewichtsprozent Diacrylate und Dimethacrylate von entwederI. 15 to 45 weight percent diacrylates and dimethacrylates from either a) Alkandiolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen odera) alkanediols with 2 to 12 carbon atoms or b) Polyätherdiolen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen b) Polyether diols with 4 to 12 carbon atoms und/oder Triacrylate oder Trimethacrylate von Triolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,and / or triacrylates or trimethacrylates of triplets with 6 to 12 carbon atoms, II. 85 bis 55 Gewichtsprozent einer ein Copoly- zo tnerisat enthaltenden Komponente ausII. 85-55 weight percent of a copoly a zo tnerisat from component containing a) 0 bis 85 Gewichtsprozent Monovinylmonomeren unda) 0 to 85 weight percent monovinyl monomers and b) 100 bis 15 Gewichtsprozent eines 11,/f-olefinisch ungesättigten, aus Vinylmonomeren hergestellten Copolymerisate, das zwischen 0,5 und 5 α,/ί-olefinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Molgewichtseinheiten enthält, b) 100 to 15 percent by weight of a 11, / f-olefinic unsaturated copolymers produced from vinyl monomers, the between 0.5 and 5 α, / ί-olefinically unsaturated Contains units per 1000 molecular weight units, 3030th wobei die Tiberzugsmischung, bestehend aus I und Π. durch Elektronen bestrahlung mit einer mittleren Energie von 100000 bis 50000OeV vernetzt wurde.where the coating mixture, consisting of I and Π. by electron irradiation with a mean Energy from 100,000 to 50000OeV was networked. 3535
DE19702038652 1969-08-04 1970-08-04 Moldings coated with firmly adhering crosslinked coatings based on olefin polymers Expired DE2038652C3 (en)

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DE2038652B2 true DE2038652B2 (en) 1974-06-06
DE2038652C3 DE2038652C3 (en) 1976-04-29

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DE2038652A1 (en) 1971-02-18
SE356718B (en) 1973-06-04
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