DE2029191A1 - Fluoroacetamide tickicides -n-(2,2,2-trichloro-1-phenylthioethyl) - fluoroacetamides and their prepn - Google Patents

Description

• N-(2.2.2-Trichlor-l-henylmercaptoäthyl)-fluoressigsäureamide. Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Tickizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue N--(2.2.2-Trichlorl-phenylmercaptoäthyl)-fluoressigsäureamide, welche tickizide Eigenschaften haben sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
• Es ist bereits bekannt, daß N-(2.2.2-Trichlor-l-monochlorphenylmercapto-äthyl)-fluoressigsäureamide, z.B. das N-z2.2.2-Trichlor-l-(p-chlorphenylmercapto)-äthylS-fluoressigsäureamid, eine insektizide und akarizide Wirkung besitzen (vgl. J.Sci.Food Agric 16, 330 (1965), Belgische Patentschrift 693 575).
• Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-(2.2.2-Trichlorl-phenylmercaptoäthyl)-fluoressigsäureamide der Formel (1) in welcher R ein Halogenatom oder den tert. Butylrest bedeutet und n für den Fall, daß R Halogen ist, den Wert 2 oder 3 hat und falls R den tert.Butylrest darstellt, gleich 1 ist, starke tickizide sowie insektizide, akarizide, selektiv rodentizide, fungizide und bakterizide Eigenschaften aufweisen.
• Weiterhin wurde gefunden, daß man die N-(2.2.2-Trichlorl-phenylmercapto-äthyl)-fluoressigsäureamide der Konstitution (I) erhält, wenn man N-(2.2.2-Trichlor-l-chloräthyl)-fluoressigsäureamid der Formel (II) mit Thiophenolen der Formel (III) worin R und n die oben angegebene Bedeutung haben und X für ein Wasserstoff- bzw. Alkaliatom oder die Ammoniumgruppe steht, in An- oder Abwesenheit von Säurebindemitteln umsetzt.
• Uberraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen ivr-(2*2.2-Trichlor-l-phenylmercapto-äthyl)-fluoressigsäureamide bei erheblich geringerer D innagertoxizität eine gleich gute, z.B. bessere tickizide Wirkung wie die bekannten N-(2.2.2-Trichlor-1-monochlorphenyl-mercapto-äthyl)-fluoressigsäureamide, welche die chemisch nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
• Verwendet man 14-( 2.2. 2-Trichlor-l-chloräthyl)-fluoressigsäureamid und 2,4-Dichlorthiophenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

  O C1 Säure- O C1

  F-CH2-C-NH-CH-C1 + HS b C1 HSCl F-CH,-C-I\KI-CH-S-

  -HCl F-CH2-C-NH-CH - HC1

  CC13 CC15

  Die für das Verfahren zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig definiert. In der formel (III) steht R jedoch vorzugsweise fUr Chlor und den tert. Butylrest.
• Als Lösungs- bzw. Verdtinnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Nethylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril.
• Als Säureakzeptoren kommen alle üblichen Säurebindemittel infrage. Als besonders geeignet erwiesen sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, -methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatisch'e oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Dimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
• Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im" allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 50, vorzugsweise bei 20 bis 250C.
• Die Umsetzungen werden im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
• Bei Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe in äquimolarem Verhältnis ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt in einem der obengenannten Lösungsmittel in An- oder Abwesenheit eines Säureakzeptors vorzugsweise bei Raumtemperatur. Nach mehrstAndigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Mischung nach üblichen Methoden aufgearbeitet.
• Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form kristalliner Verbindungen an, die durch ihren Schmelzpunkt und die Elementaranalyse charakterisiert werden können.
• TlZie oben bereits mehrfach erwähnt, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen starke tickizide, insbesondere akarizide Bigenschaften auf, vor allem gegen Akariden, die als tierische Ektoparasiten domestizierte Tiere, wie Rinder und Schafe befallen. Sie eignen sich deshalb gut für Bekämpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Ordnung der Akarida. Als wirtschaftlich wichtige Ektoparasiten dieser Art, die besonders in tropischen und subtropischen Ländern eine große Rolle spielen, seien beispielsweise genannt: die australische und südamerikanische Rinderzecke Boophilus microplus, die südafrikanische Rinderzecke Boophilus decoloratus, beide aus der Familie der Ixodidae.
• Im Laufe der Zeit sind in verschiedenen Gebieten die genannten Zecken gegen die als Bekämpfungsmittel bisher verwendeten Phosphorsäureester und Carbamate resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in vielen Gebieten in Frage gestellt wird. Zur Sicherung einer wirtschaftlichen Viehhaltung in den Befallsgebieten besteht daher ein Bedarf an Mitteln, mit denen Zecken, auch resistenter Stämme, beispielsweise des Genus Boophilus sicher bekämpft werden können. In hohem Maße gegen die bisherigen Phosphorsäureestermittel und Carbamate resistent sind beispielsweise in Australien der Ridgeland-Stamm und der Biarra-Stamm von Boophilus microplus. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind sowohl gegen die normalempfindlichen als auch gegen die resistenten Stämme, zum Beispiel von Boophilus gleich gut wirksam. Sie wirken stark eiablagehemmend auf die adulten Formen. Die Applikation dieser Wirkstoffe erfolgt in üblicher Weise zum Beispiel durch Besprilhen, Begießen, Vernebeln oder als Bad (Dip). Den Formulierungen oder den anwendungsfertigen Lösungen können noch sonstige Hilfs-oder Wirkstoffe, wie Desinfektionsmittel, zugemischt werden.
• Beispiel A: In vitro-Test auf eiablagehemmende Wirkung an Zecken.
• 3 Teile Wirkstoff werden'mit 7 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Äthylenglykolmonomethyläther und Nonylphenolpolyglykoläther vermischt. Das so erhaltene Emulsionskonzentrat wird mit Wasser auf die jeweils e gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.
• In diese Wirkstoffzubereitung werden adulte vollgesogene Zeckenweibchen der Art Boophilus microplus (resistent) eine Minute lang getaucht. Nach dem Tauchen von je 10 weiblichen Exemplaren der verschiedenen Zeckenstämme überführt man die einzelnen Zecken in Kunststoffschalen, deren Boden mit einer Filterpapierscheibe belegt ist. Nach 35 Tagen wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Ablage von fertilen Eiern gegenüber der Eiablage von unbehandelten Kontrollzecken. Die Wirkung wird in % angegeben, wobei 100 % bedeutet, daß keine fertilen Sier mehr abgelegt wurden und 0 yo bedeutet, daß die Zecken in normaler Weise wie die unbehandelten Kontrollzecken Eier abgelegt haben.
• Untersuchte Wirkstoffe, geprüfte Kozentrationen, getestete Parasiten und erhaltene Befuhde gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
• Tabelle In vitro-Test auf ovizide Wirkung an Zecken

  1

  Wirkstoff Mittl.Tox. oviz.Wkg.gegen

  Maus bzw. I Boophilus microglus

  Ratte jBiarra-Stamm

  per os Hemmung bei einer

  Wkst.-Ronz. von

  ~ 100 74 >50 %

  ci

  FCH2-CO-NH-CH-S-C1 Maus:

  CCl5 2000 0.03 0.01

  (erfindungsgemäß)

  C1

  i?CH2CONHCCIHlSÄ}/)\l a Maus:

  r 2000 0,1 0,03

  CC1I

  5

  (erfindungsgemäß)

  FCH2-CO-NH-CH-S / Cl j'Iaus:

  1 -

  CClj ç 1000 0.01 0.005

  3

  (erfindungsgemä.ß)

  FCH2-CO-I-CH-S e C(CH3)3 Maus: 0.1 003

  CClg 100 0.1 0,03

  (erfindungsgemäß)

  (erfindungsgemäß)

  FCH2-CO-NH-CH-OH Ratte:

  CCl3 7.5 0.3 0.1

  (bekannt)

  (bekannt)

  FCH2-CO-NH2 Ratte:

  (bekannt) 5 0.03 0.01

  Beispiel B: 72 g (0,3 Mol) N-(2.2.2-Trichlor-1-chlor)-fluoressigsäureamid werden in 300 ml Acetonitril gelöst und mit 30 g (0,3 Mol) Triäthylamin versetzt. Bei Raumtemperatur werden 54 g (0,3 Mol) 2,4-Dichlorthiophenol in etwas Acetonitril gelöst, eingetropft, dann wird die Mischung über Nacht gerührt und das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abgesaugt. Das Filtrat wird eingeengt, dabei kristallisiert die obige Verbindung vom Fp. 720C aus.
• Die Ausbeute beträgt 84 g = (83 So der Theorie).
• Analyse: C1 N Berechnet für C10H7Cl5FNOS (Molgewicht 385,5): 46,o %; 3,63; Gefunden : 45,85%; 3,56%.
• In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden: Ausbeute : 55,5 % der Theorie Fp.: 850C (aus Cyclohexan) Analyse: N S Berechnet für CloH7Cl5FNOS (Molgewicht 385,5): 3,63%;8,30%; Gefunden : 3,62%; 8,63%.
• Ausbeute: 75,5 % der Theorie. Fp.: 660C Analyse: N S Berechnet für C10H6Cl6FNOS (Molgewicht 420): 3,34%; 7,64%; Gefunden : 3,38%; 7,80%.
• Ausbeute: 68 % der Theorie Fp. 520C Analyse: N Berechnet lfür C14H17Cl3FNOS (Molgewicht 372,5): 3,76 %; Gefunden : 3,73 5'.

Claims (5)

1. Patentansprüche:

   9 N-(2.2.2-Trichlor-l-phenylmercaptoäthyl)-fluoressigsäureamide der Formel in welcher R ein Halogenatom oder den tert. Butylrest bedeutet und n für den Fall, daß R Halogen ist, den Wert 2 oder 3 hat und falls R den tert. Butylrest darstellt, gleich 1 ist.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von N-(2.2.2-Trichlor-l-phenyl mercapto-äthyl)-fluoressigsäureamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(2.2.2-Trichlor-1-chloräthyl)-fluoressigsäureamid mit Thiophenolen der Formel worin R und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X fUr ein Wasserstóft- bzw. Alkeliatom oder die Ammoniumgruppe steht, in An- oder Abwesenheit von Säurebindemitteln umsetzt.
3. 3. Tickizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. 4. Verfahren zur Bekämpfung von Zecken, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken laßt.
5. 5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Zecken.

   6, Verfahren zur Herstellung von tickiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.