[go: up one dir, main page]

DE2022062A1 - Ortho-Alkylierungsverfahren - Google Patents

Ortho-Alkylierungsverfahren

Info

Publication number
DE2022062A1
DE2022062A1 DE19702022062 DE2022062A DE2022062A1 DE 2022062 A1 DE2022062 A1 DE 2022062A1 DE 19702022062 DE19702022062 DE 19702022062 DE 2022062 A DE2022062 A DE 2022062A DE 2022062 A1 DE2022062 A1 DE 2022062A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum
ortho
olefin
alkylation
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702022062
Other languages
English (en)
Other versions
DE2022062C3 (de
DE2022062B2 (de
Inventor
Keller Clarence Edward
Yeakey Ernest Leon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jefferson Chemical Co Inc
Original Assignee
Jefferson Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jefferson Chemical Co Inc filed Critical Jefferson Chemical Co Inc
Publication of DE2022062A1 publication Critical patent/DE2022062A1/de
Publication of DE2022062B2 publication Critical patent/DE2022062B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2022062C3 publication Critical patent/DE2022062C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DR. L MAAS
DR. W. PFEIFFER DR F. VOITHENLEITNER
a MÜNCHEN 23
UNGERERSTR. 25-TEL. 3902 3β
B 13 857
Jefferson Chemical Company. Inc.. Houston« Texas« V.St»A.
ortho-Alkylierungsverfahren
Die Erfindung betrifft ein katalytisches Verfahren eur selektiven ortbo-Alkylierung von Phenolen und arouatisehen Aminen.
In der USA-Patentsebrift 2 831 898 ist die Verwendung von Aluminiumphenoxid und Magnesiuaphenoxid als Katalysator für die ortbo-Alkylierung von Phenolen beschrieben· Aus den USA-Patentsohriften 3 116 336 Und 3 177 259 ist die Verwendung von Dialkyleulfaten bxw. Sulfonsäuren als Katalysatoren für die ortbo-AlkyUerung von Phenol en bekannt. Biese Katalysatoren sind in den Ausgangsstoffen und Produkten löslich und aus derReaktionsmiachung schwer zu entfernen. Pur das erfindungsgemäße Verfahren werden dagegen Katalysatoren verwendet, die unter den Bedingungen des Verfahrens praktisch unlöelioh sind. Die Katalysatoren können aus den Produkten des erfindungBgeeäßen Verfahrens leicht entfernt werden, so daß »ie nach Bedarf wieder verwendet werden können.
0098^7/2006
In der USA-Patentschrift 3 267 153 iet die Verwendung von Aluminiumsalssen einor ortho-Phenolsulfonsäure ala Katalysatoren für die ortho-Alkylierung von Phenolen abgegeben. Diese Katalysatoren sind nur bei Temperaturen unlöslich, die niedriger als die Reaktionstemperatur sind, wodurch sie für einen kontinuierlichen Betrieb ungeeignet sind. Sa die für die erfindungsgemäQen Zwecke verwendeten Katalysatoren unter den Reaktionsbedingungen unlöslich sind, ist daait ein kontinuierlicher Betrieb möglich. Aua der USA-Patentschrift 3 367 981 ist die Verwendung eines übergangaaluminlumoxids als unlöslicher Katalysator für die ortho-Alkylierung von Phenolen bekannt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur ortho-Alkylierung von aromatischen Verbindungen Bit Elektronendonatorsubstituenten, das dadurch gekennzeichnet ist» daß man die aromatische Verbindung mit einen» Olefin in einem geschlossenen Gefäß bei einer Temperatur von 100 bis 300 0C in Gegenwart eines polymeren Aluminiumalkoholate, eines Kondensationsprodukts von Aluminiumhydroxid und eines Aluminiumalkoxide, eines Aluminiumaryloxids oder eines
Aluminlumcycloalkoxids oder von aktivem, mit einem AIuminiumalkoxid, Aluminlumcycloalkoxid oder Aluminiumaryloxid aktiviertem Aluminiumoxid ale Katalysator umsetzt.
Durch die Erfindung wird ein verbeeeertes Verfahren «ur selektiven ortho-Alkylierung von aromatischen Verbindungen mit Blektronendonatorsubstituenten geschaffen. Die Verbesserung besteht darin, dafl die aromatische Verbindung mit einem Olefin i,n Gegenwart eines Katalysators erwärmt wird, der aus einem polymeren Aluminiumalkobolat, dem Kondensat!ons<-produkt von Aluminiumhydroxid und einem Aluminiumalkobolat oder einem aktiven, mit einem Aluminiuaalkobolat aktivierten Aluminiumoxid besteht. Mit dem erflndungsgemäflen Verfahren werden hohe Prozentsätze an Mono-ortho-Alkylierungsprodukten erzielt. Außerdem können bei dem erfindungegemäßeη Verfahren kürzere Reaktionsseiten und niedriger« Reaktionstemperaturen als bei bekannten Verfahren mit wirtschaftlichen Vorteilen angewandt werden. Sas «rfinduif»i*a*0e Verfahren lmm ferner
009847/2006
BAD ORIGINAL.
kontinuierlich oder absatzweise durchgeführt werden, da der Katalysator unter den Reaktionsbedingungen unlöslichist.
Die für das erfindungsgemäBe Verfahren geeigneten Katalysatoren sind polymere Aluminiumalkoholate, Kondensationsprodukte von Aluminiumhydroxid mit Aluminiumalkoholaten oder aktives, mit Aluminiumalkoholaten aktiviertes Aluminiumoxid.
Die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendeten polymeren Aluminiumalkoholate lassen sich durch folgende Formel darstellen:
R 0
R1O'
worin R einen aliphatieebon, cyeloaliphatisohen odor aromatischen Kohlenwasserstoffrest nit 1 bis 18 Kohlenntoff&toraon, R1 Wasserstoff odor R und η wenigetens 2 bedeutet. R kann beispielsweise Äthyl, Ieopropyl, Butyl, Cyclohexyl, Nonyl, Octadecyl, Benzyl, Phenyl oder Naphthy1 sein. Der Polymerisationegrad dieser Produkte bo ti'Ugt wonIgstune 2 und kann bei 50 bis 100 oder darüber liegen. Verfahren zur Herstellung solcher Polyraerer sind bekannt. Für die orfindungsgemäOen Zwecke ist die besondere Methode, nach der das Polymere hergestellt wird, ohne Bedeutung. Die Herstellung dieser Polymeren ist beispielsweise in AndrianoY, Metallorganic Polyaers, Interscience Publishers, ,New York (1965), S. 327, beschrieben. Ein besonders bevorzugtes polyaeree Aluainlunalkoholat für das erfindungsgeaäöe Verfahren ist das aus Aluainiumiaopropoxid hergestellte.
0 09 8 Uli 2006
Die Herstellung der Katalysatoren aus aktivem, mit einem Aluminiumalkobolat aktiviertem Aluminiumoxid ist in der USA-Patentanmeldung Serial No. 821 972 vom 5* Mai 1969 und die Herstellung der Kondensationaprodukte aus Aluminiumhydroxid und einem Aluminiumalkobolat in der USA-Patentnnrnoldung Heria] No. R21 944 vom 5· Mai 1969 (Anmeldung der gleichen, Anmolderin vom gleichen Tag, internes Zeichen B 14018) beschrieben. Das Aluminiumalkobolat kann ein Aluminiumalkoxid, ein Aluminiumcycloälkoxid oder ein AIuminiumaryloxid sein«. Die zur Herstellung der Katalysatoren für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Aluminiumalkoxide haben die Formel Al(OC H^ +-jK» worin η T, 2, 3 oder. 4 bedeutet. Typische Beispiele für verwendbare Aluminiumalkoxide sind Aluminiummetboxid, Aluminiumäthoxid, Aluminluin™ propoxld, Aluminiumtsopropoxid, Alumlnium-Boc.~butoxid und Aluminiura-tert.»butoxid. Aluminiumbenaylat ist ein weiteres Beispiel für ein Aluminiumalkoxid, dao fUr dl© erfindungogemäßen Zwecke geeignet ist. Ein typisches Aluminiumcycloälkoxid , das für die erfindungogemäßen Zwecke verwendet werden kann, ist Aluminiumcyclohexanolat» Ein typisches Beispiel für Aluminiumaryloxide, die eich für die erfindungß« gemäßen Zwecke eignen, ist Aluminiuraphenoxid.
Die aromatischen Verbindungen mit Blektronendonator-Bubstituenten sind beispielsweise bydroxyaromatieche Verbindungen mit einem odor mehreren aromatischen Ringen und wenigstens einer Hydroxy(OH)-Gruppe an wenigstens einem der Ringe. Zu solchen Verbindungen gehören beispielsweise Hydroxybenzole„ Hydroxynapbth^line, Hydroxyanthracene, Hydroxyphenan.tbrene und dergleichen. Zu den aromatischen Verbindungen mit Elektronendonatoraubstituenten gehören ferner beispielsweise aromatische Aminoverbindungen mit einem oder mehreren aromatischen Eingen und wenigstens einer Aisinogruppe an wenigstens einem der Ringe. Beispiele für solche Verbindungen sind Anilin, Naphthylamine-, Anthracenaminet Pbenantbr@.namine und öergleiobtHe Die verwendeten
BAD
Amine, können weitere Ringsubstituenten, vorzugsweise Alkylreste aufweisen.
Die olefinischen Reaktionsteilnehmer, die zur ortho-Alkylierung der aromatischen Verbindungen der beschrie* benon Art verwendet werden, sind die ungesättigten Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren Olefindoppelbindungon. Bevorzugte Olefine aind solche Verbindungen, die bi3 zu 2 olefinische (d. h. nichtaromatische) Doppelbindungen und 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen. Die Olefine können acyclische Olefine, wofür Äthylen, Propylen, Butylen, Butadien, Isobutylen, Amylen, Hexylen, Isopren, Dodecen und Eicosen Beispiele sind, oder cyclische Olefine, zum Beispiel Cyclopenten und Cyclohexen sein. Die Olefine können auch aromatische Substituenten enthalten. Beispiele dafür Bind Styrol, α-Methylstyrol, Divinylbenzol und Allylbenzol. Die von diesen Olefinen am meisten bevorzugte Klasse, die orthoalkylierte Aromaten mit den vorteilhaftesten Eigenschaften liefert, bilden die Monoolefine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte Verbindungen diener Klasse von Monoolefinen sind die acyclischen Monoolefine mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Propylen, Butylen, Isobutylen, Amylen und Isoamylen.
Die Houktl.onnbodingungori de» orfindungegomttQen Verfuhreno umfassen einen Temperaturbereich von etwa 100 bis etwa 300 0C und darüber, Drucke von Atmoaphärendruck bis 210 atü (0 bis 3000 psig), wobei jedoch gewöhnlioh beim Eigendruck des Systems gearbeitet wird, wenn die Reaktion absatzweise durchgeführt wird, und Verweilzeiten von etwa 0,25 bis 5 Stunden. In dem Verfahren kann ein Lösungsmittel verwendet werden·
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.
009847/2006
BAD
Beispiel 1 zeigt die selektive ortbo-Alkylierung von Phenol unter Verwendung von polymeren» Aluminiumisopropoxid als Katalysator. Beispiel 2 zeigt die ortbo-Alkylierung von Phenol in Gegenwart des Kondensationsprodukts von Aluminiumhydroxid und Aluminium!sopropoxid als Katalysator. Beispiel 3 zeigt die selektive ortbo-Alkylierung von Phenol in Gegenwart von aktivem, mit Alurainiumisopropoxid aktiviertem Aluminiumoxid als Katalysator.
Beispiel 1
Ein 1 1-Rübrautoklav wird mit einer Lösung von 141 g (1,5 Mol) Phenol in 141 g Benzol zusammen mit 14 g polymeren! Aluminiumlsopropoxld beschickt. Der Autoklav wird verschlossen; eine Stickstoffatmosphare wird erzeugt, und 168 g (3,0 Mol) Isobutylen werden eingepreßt. Eo wird auf 250 0C erwärmt, wobei die Umsetzung im Bereich von 200 bis 250 0C einsetzt. Mach etwa 1 Stunde bei 250 0C ist die Umsetzung praktisch beendet. Das Produkt ist eine Flüssigkeit, die einen weißen körnigen Peststoff enthält. Nach Abfiltrieren des Feststoffs wird das Lösungsmittel durch Destillation bei 30 mm Hg entfernt, und der Rückstand wird fraktioniert. Die Hauptfraktion (Siedepunkt 110 bis 115 0C, 30 mm Hg), die 51 Gewichts-* der Destillationsbeschiokung ausmaoht, besteht aus ortho-tert.-Butylpbenol, wie durob Analyse nachgewiesen wird. Es wird also eine selektive ortbo-Alkylierung erzielt.
Beispiel 2
Ein Versuch wird nacb der Arbeitsweise von Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß die Höchsttemperatur 225 *0 beträgt und der Katalysator aus 12,5 g eines
0 0984 7/2Q06
BAD >
~ Ί ~ 2Q22062
durch Kondensation von Aluminiumhydroxid mit Aluminium« isqpropöxid hergestellten Materials "besteht. Bei diesem Versuch ist die Umsetzung innerhalb von 0,75 Stunden» die zum Erwärmen des Autoklaveninhalts auf 225 °C erforderlich sind, vollständig. Die Analyse der Produlttraischunfi durch GaRchroroatographiQ ergibt die Anwesenheit *■ von Mono-tert.-butyipKenolen in einem ortho/pai-a-Verhältnis von 21,6 : 1. Aufgrund der prozentualen Flächenanteile des Gaschromatogramms sind nur 10,4 9^ nichtumgesetetes ihenol vorhanden und 58,5 $>'.der gesamten Eeaktionsmisofrung (lösungsmittelfrei) bestehen aus ortho-tart.-Buty!phenol.
Beispiel 3 '
Ein Versuch wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 durchgeführt mit der Ausnahme, daß der Katalysator aus 5 g eines durch Umsetzung von aktivem Aluminiumoxid und Aluminiumisopropoxid hergesteilten Materials besteht. Die Umsetzung ist in einer Stunde und 5 Minutenf die zum Erwärmen des Autoklaveninhalts auf 225 0C erforderlich sind, vollständig. Die Analyse der Produktmlsehung durch Gaschroinatogrn'phie ergibt die Anwesenheit von Μοήο-tert.-butylphenolen in einem ortho/para-Verhältnis von 40'J ! 1. Aufgrund der proEontualen Plächenanteile dee gesamten Gäechromatogranims verbleiben nur 8,3 $> nichtumgesetztes Phönol, und 60,2 ?£ der gesamten Reaktionsmischung (lösungemittelfröi) bestehen aus ortho-tert.» Butylphenol.
Mit anderen Katalysatoren und Reäktioneieilnehraern im Rahmen der Erfindung werden Ergebnisse er ssiölt, öle den in den vorstehönden Be1spielen angegebenen verglelebbar eind.
Die folgenden iBeiepieie" 4 utid 5 erläutern die Herstellung der für Öas erfindungsgemäße Vex'fabren geeigneten Katalysatoren, die durch Üffisetsu«g von Aluaiiiitüffibydroxid oder
BAD
Aluminiumoxid mit einem Aluminiumalkoholat erhalten werden« >
Beispiel 4
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines typischen Katalysators für das erfindungsgemäae Verfahren aus Aluminiumhydroxid und einem Aluminiumalkoholat. 7,89 g (0,1 Mol) Aluminiumhydroxidpulvor (technisch rein Al(OH),-Gehalt: 100,0 it) wird weiter pulverisiert und mit 40,8 g (0,2 Mol) frisch destillierten Aluminiumisopropoxld vermischt. Die Mischung wird in einer Atmosphäre aus trockenem Stickstoff unter Hühren 1 Stunde auf 120 bis 250 0C erwärmt. Der abströmende Isopropy!alkohol wird aus der Reaktions.mischung durch einen WasserkUhler kontinuierlich entfernt. Wenn 0,3 Mol Isopropylalkohol entfernt sind, wird die Umsetzung abgebrochen. Der so erhaltene Destillationsrückstand besteht aus 33 g einer Aluminiumverbindung. Die chemische Struktur des Produkte der Umsetzung zwischen Aluminiumhydroxid und einem Aluminiumalkoholat kann durch Veränderung des Molverhältnisses von Aluminiumhydroxid zu Aluminiumalkoholat und durch Einstellung der während der Umsetzung entfernten Alkoholmenge abgeändert werden. Das Molverhältnis von Aluminiumhydroxid zu Aluminiumalkoholat kann von etwa
1 : 10 bis etwa 10 : 1 abgeändert werden. Ein Überschuß an Aluminiumhydroxid oder -alkoholat beeinträchtigt die katalytische Wirkung des Katalysators nicht. Bevorzugt wird ein Verhältnis von 1 Mol Aluminiumhydroxid zu
2 Mol Aluainiuealfcobolat. Infolge der Grenzen analytischer Methoden kann die Struktur des erhaltenen Katalysators nicht eindeutig identifiziert werden.
0098 4 7/2006
Beispiel 5
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines typischen Katalysators für das erfindungsgemäße Verfahren durch Aktivierung von aktivem Aluminiumoxid mit einem Aluminiunalkoholat. 10,1 g (0,1 Mol) handelsübliches aktives Aluminiumoxid werden pulverisiert und zusammen mit 25|O g n-Tetradecan in einen 500 ml Kolben gegeben, der mit einem magnetischen Rühr3tab, einem Destillationsaufsatz, einem mit einem Trockenrohr versehenen Kühler und einem Thermometer ausgerüstet ist. Die Mischung wird mit 20,4 g (0,1 Mol) frisch destilliertem Aluminium!sopropoxld versetzt und magnetisch gerührt. Die Miβοhung wird allmählich erwärmt und beim Siedepunkt von 81 bis 83 0O worden 6,3 ml (4,92 g, 0,082 Mol) Isopropylalkohol gewonnen, wozu 2 1/2 Stunden erforderlich sind. Während dieser Zeit steht die Reaktionsmischung unter einer Schutzatmosphäre aus trockenem Stickstoff, und die Gefaßtemperatur erreicht 200 bis 250 0C. Nach dieser Behandlung wird an das System ein Vakuum von 10 mm Hg angelegt, und die Reaktionsmischung wird auf 155 0O erwärmt. Aus der Reaktionsmischung wird jedoch nur eine kleine Mengo Aluminiuroisopropoxid gewonnen· Das Molverhältnis von Aluminiumoxid zu Aluminiumalkoholat kann von etwa 1 : 10 bis etwa 10 : 1 abgeändert werden. Bevorzugt wird ein Verhältnis von 1 Mol Aluminiumoxid zu 1 Mol Aluminiumalkoholat. Infolge der Grenzen analytischer Methoden kann die Struktur des erhaltenen aktivierten Aluminiumoxidkatalysators nicht eindeutig identifiziert werden.
0098 /. 7/20 0Π BAD OfttGJNAL

Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur ortho-Alkylierung von aromatischen Verbindungen mit Elektronendonatorsubstituenten, dadurch gekennzeichnet, daß man die aromatische Verbindung mit einem Olefin in einem geschlossenen Gefäß bei einer Temperatur von 100 bis 300 0C in Gegenwart eines polymeren Aluminiumalkoholate, eines Kondensationsprodukts von Aluminiumhydroxid mit einem Aluminiumalkoxid, einem Alumlnlumaryloxid oder einem Aluminiumcycloalkoxid oder von aktivem, mit einem Aluminiumalkoxid, Alumlniumcycloaikoxld oder Aliimlnlusiarylo^ld aktiviertem Alu» mlnlumoxid als Katalysator umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das man als aromatische Verbindung eine hydroxyaromatisohe Verbindung oder »i» mroisstisches Am in und ein Olefin mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, daß man als aromatische Verbindung eine hydroxyaromatische Verbindung und ein Olefin mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen verwendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Verbindung Phenol, ein substituiertes Phenol, Haphtfaol oder «in substituiertes Naphthol verwendet·
009847/2006
5. Verfahren nach ti«·· der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß »an als Olefin Isobutylen verwendet·
009847/2006
DE2022062A 1969-05-05 1970-05-05 Ortho-Alkylierungsverfahren Granted DE2022062B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82197169A 1969-05-05 1969-05-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2022062A1 true DE2022062A1 (de) 1970-11-19
DE2022062B2 DE2022062B2 (de) 1974-02-14
DE2022062C3 DE2022062C3 (de) 1974-10-17

Family

ID=25234747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2022062A Granted DE2022062B2 (de) 1969-05-05 1970-05-05 Ortho-Alkylierungsverfahren

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3733365A (de)
DE (1) DE2022062B2 (de)
GB (1) GB1257005A (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787803A (fr) * 1971-08-20 1973-02-21 Sandoz Sa Procede de preparation de phenylamines alkylees sur le noyau
US4128582A (en) * 1973-06-04 1978-12-05 Ethyl Corporation Chemical process
US3996199A (en) * 1976-02-17 1976-12-07 Dynapol Corporation Oil soluble polymeric antioxidant prepared by condensation of divinylbenzene, hydroxyanisole, tertiary butyl hydroquinone, tertiary butyl phenol and bisphenol A under ortho alkylation conditions
US3996198A (en) * 1975-02-24 1976-12-07 Dynapol One step preparation of linear antioxidant phenolic polymers involving use of impure diolefin feedstock and aluminum catalyst under ortho alkylation conditions
DE2950290A1 (de) * 1979-12-14 1981-06-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 1-(aralkyl)-2-naphhtholen
USRE33549E (en) * 1983-12-07 1991-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing a mixture of methyl- or ethyl-substituted primary anilines
US4593124A (en) * 1983-12-07 1986-06-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing a mixture of methyl- or ethyl-substituted primary anilines
US5001263A (en) * 1985-08-21 1991-03-19 Air Products And Chemicals, Inc. Formation of ortho-alkylated aromatic amines from N-alkylated aromatic amines
US6127491A (en) 1995-11-27 2000-10-03 Gerorgia-Pacific Resins, Inc. Phenolic resin polyols and polymers derived from the polyols
US5770750A (en) * 1997-01-10 1998-06-23 Georgia-Pacific Resins, Inc. Alkyd and aralkyd derivatives of phenolic polymers
CN102259026B (zh) * 2011-05-11 2016-08-17 宣城市聚源精细化工有限公司 一种丙烯和苯酚烷基化反应催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US3733365A (en) 1973-05-15
DE2022062C3 (de) 1974-10-17
DE2022062B2 (de) 1974-02-14
GB1257005A (de) 1971-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69803333T2 (de) Katalytische Zusammensetzung und Ethylenoligomerisierung, insbesondere in 1-buten und/oder 1-hexen
DE1142873B (de) Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen
DE1140569B (de) Verfahren zur katalytischen Di- bzw. Trimerisation von 1,3-Diolefinen
DE2022062A1 (de) Ortho-Alkylierungsverfahren
DE1289530B (de) Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolen
DE69024791T2 (de) Kontinuierliches verfahren zur telomerisation von konjugierten dienen
DE1493622C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6-Di-tertiär-butylphenol
DE2001818C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,4&#39;-Dithiobis-(2,6-di-t-butylphenol)
DE1223828B (de) Verfahren zur Herstellung von gradkettigen alpha-Olefinen
US1667214A (en) Condensation product from olefines and hydrocarbons of the naphthalene series and process of making the same
CH462148A (de) Verfahren zur Herstellung von Zyklododekatrienen-1,5,9
DE1955933A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoxyoctadienen
DE1936727A1 (de) Verfahren zur Isomerisation von alkenylaromatischen Verbindungen
DE1810185B2 (de) Nickel (0)-katalysatoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Oligomerisation von Butadien
DE2333745A1 (de) Verfahren zur herstellung von o-sek.butylphenol
DE686594C (de) Verfahren zur Herstellung von Thioaethern
DE751910C (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon
DE802398C (de) Verfahren zur Verbesserung schwefelhaltiger und stark ungesaettigter Benzine
DE1931060C3 (de) Verfahren zur Oligomerisierung von Äthylen in flüssiger Phase
DE1941008A1 (de) Reduktionsverfahren
DE10040184A1 (de) Verfahren zur Seitenkettenalkylierung oder -alkenylierung
DE664385C (de) Verfahren zur Druckhydrierung von Kohlen, Teeren, Mineraloelen, deren Destillations-, Spalt- oder Druckhydrierungsprodukten in Gegenwart von Katalysatoren
DE2843323C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dicyclopentylen[2,2&#39;-bis(4-alkyl-6-t-butylphenolen)]
DE1243166B (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Dimethyl-4-isopropylbenzol und/oder 1, 3-Dimethyl-4, 6-diisopropylbenzol durch Alkylieren von m-Xylol mit Propen ueber Aluminiumchlorid
DE1668937C (de) Kontinuierliches Verfahren zur Her stellung von o sek Butyl phenol

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee