DE20204302U1 - additional spring - Google Patents
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Classifications
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Description
BASF Aktiengesellschaft .200"201LS*. '"· <5!&zgr;·."{)050/53355 DEBASF Aktiengesellschaft .200"201LS*. '"· <5!&zgr;·."{)050/53355 DE
ZusatzfederAdditional spring
Beschreibung
5Description
5
Die Erfindung betrifft Federelement basierend auf einem zylindrischen Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren, die ggf. Polyharnstoffstrukturen enthalten können, besonders bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren bevorzugt mit einer Dichte nach DIN 53 420 von 200 bis 1100, bevorzugt 300 bis 800 kg/m3, einer Zugfestigkeit nach DIN 53571 von > 2, bevorzugt 2 bis 8 N/mm2, einer Dehnung nach DIN 53571 von > 300, bevorzugt 300 bis 700 % und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515 von > 8, bevorzugt 8 bis 25 N/mm, wobei die Federelemente einen umlaufenden Sockel (ii) mit einem Durchmesser (iii) von 131 mm bis 135 mm, bevorzugt 133 mm, und einer Dicke (iv) von 2 mm bis 10 mm, bevorzugt 4 mm bis 8 mm, besonders bevorzugt 6 mm, sowie ein Kopfteil (v) mit einem Durchmesser (vi) von 54 mm bis 56 mm, bevorzugt 55 mm aufweist. Außerdem betrifft die Erfindung Automobile enthaltend die erfindungsgemäßen Federelemente. The invention relates to a spring element based on a cylindrical damping element (i) based on polyisocyanate polyaddition products, preferably based on cellular polyurethane elastomers, which may optionally contain polyurea structures, particularly preferably based on cellular polyurethane elastomers, preferably with a density according to DIN 53 420 of 200 to 1100, preferably 300 to 800 kg/m 3 , a tensile strength according to DIN 53571 of > 2, preferably 2 to 8 N/mm 2 , an elongation according to DIN 53571 of > 300, preferably 300 to 700% and a tear resistance according to DIN 53515 of > 8, preferably 8 to 25 N/mm, wherein the spring elements have a circumferential base (ii) with a diameter (iii) of 131 mm to 135 mm, preferably 133 mm, and a thickness (iv) of 2 mm to 10 mm, preferably 4 mm to 8 mm, particularly preferably 6 mm, and a head part (v) with a diameter (vi) of 54 mm to 56 mm, preferably 55 mm. The invention also relates to automobiles containing the spring elements according to the invention.
Aus Polyurethanelastomeren hergestellte Federungselemente werden in Automobilen beispielsweise innerhalb des Fahrwerks verwendet und sind allgemein bekannt. Sie werden insbesondere in Kraftfahrzeugen als schwingungsdämpfende Federelemente eingesetzt. Dabei übernehmen die Federelemente eine Endanschlagfunktion, beeinflussen die Kraft-Weg-Kennung des Rades durch das Ausbilden oder Verstärken einer progressiven Charakteristik der Fahrzeugfederung. Die Nickeffekte des Fahrzeuges können reduziert werden und die Wankabstützung wird verstärkt. Insbesondere durch die geometrische Gestaltung wird die Anlaufsteifigkeit optimiert, dies hat maßgeblichen Einfluß auf den Federungskomfort des Fahrzeuges. Durch die gezielte Auslegung der Geometrie ergeben sich über der Lebensdauer nahezu konstante Bauteileigenschaften. Durch diese Funktion wird der Fahrkomfort erhöht und ein Höchstmaß an Fahrsicherheit gewährleistet.Suspension elements made from polyurethane elastomers are used in automobiles, for example in the chassis, and are well known. They are used in particular in motor vehicles as vibration-damping spring elements. The spring elements take on an end stop function, influencing the force-displacement characteristic of the wheel by developing or strengthening a progressive characteristic of the vehicle suspension. The pitching effects of the vehicle can be reduced and the roll support is increased. The starting stiffness is optimized in particular through the geometric design, which has a significant influence on the suspension comfort of the vehicle. The targeted design of the geometry results in almost constant component properties over the service life. This function increases driving comfort and ensures the highest level of driving safety.
Aufgrund der sehr'unterschiedlichen Charakteristika und Eigenschaften einzelner- -Automobilmodelle müssen die Federelemente individuelli^ttMii^yerschiedenen Automobilmodelle angepasst werden, um eine ideale Fahrwerksabstimmung zu erreichen. Beispielsweise können bei der Entwicklung der Federelemente das Gewicht des Fahrzeugs, das Fahrwerk des speziellen Modells, die vorgesehenen Stoßdämpfer sowie die gewünschte Federcharakteristik berücksichtigt werden. Hinzu kommt, dass für verschiedene Auto-Due to the very different characteristics and properties of individual car models, the spring elements must be adapted individually to the different car models in order to achieve an ideal chassis setup. For example, the weight of the vehicle, the chassis of the specific model, the intended shock absorbers and the desired spring characteristics can be taken into account when developing the spring elements. In addition, for different car models,
BASF Aktiengesellschaft .: .2XX020T19***. .ö\j&:*:0050/53355 DEBASF Aktiengesellschaft .: .2XX020T19***. .ö\j&:* : 0050/53355 DE
mobile aufgrund des zur Verfügung stehenden Bauraums individuelle, auf die Baukonstruktion abgestimmte Einzellösungen erfunden werden müssen.mobile, due to the available installation space, individual solutions tailored to the building construction must be invented.
Aus den vorstehend genannten Gründen können die bekannten Lösungen für die Ausgestaltung einzelner Federelemente nicht generell auf neue Automobilmodelle übertragen werden. Bei jeder neuen Entwicklung eines Automobilmodells muss eine neue Form des Federelements entwickelt werden, das den spezifischen Anforderungen des Modells gerecht wird.For the reasons mentioned above, the known solutions for the design of individual spring elements cannot generally be transferred to new automobile models. With each new development of an automobile model, a new form of spring element must be developed that meets the specific requirements of the model.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, für ein spezielles, neues Automobilmodell eine geeignete Zusatzfeder mit den oben genannten Funktionen zu entwickeln, die den spezifischen Anforderungen gerade dieses Modells gerecht wird und einen möglichst guten Fahrkomfort und eine ausgezeichnete Fahrsicherheit gewährleistet. Bei dem Fahrzeug wurde an der Hinterachse eine Stahlfeder mit progressiver Kennung durch eine Stahlfeder mit linearer Kennung ersetzt. Dadurch wurde der.Fahrkomfort des Fahrzeugs erhöht. Die Bauform der Feder wurde jedoch annähernd beibehalten. Bei der beschriebenen linearen Stahlfeder kann es bei eingeleiteten maximal Kräften, beispielsweise bei Schlaglochdurchfahrten, zu Berührungen der Stahlfederwindungen kommen. Gerade die räumliche Ausgestaltung der Federelemente, d.h.The object of the present invention was therefore to develop a suitable additional spring with the above-mentioned functions for a special, new automobile model, which meets the specific requirements of this model in particular and ensures the best possible driving comfort and excellent driving safety. On the vehicle, a steel spring with a progressive characteristic was replaced by a steel spring with a linear characteristic. This increased the driving comfort of the vehicle. However, the design of the spring was more or less retained. With the linear steel spring described, the steel spring coils can come into contact with maximum forces, for example when driving through potholes. The spatial design of the spring elements, i.e.
ihre dreidimensionale Form, hat neben ihrem Material eine entscheidenden Einfluss auf ihre Funktion. Über die Form der Federelemente werden die oben genannten Funktionen gezielt gesteuert. Diese dreidimensionale Form des Federelements muss somit individuell für jedes Automobilmodell entwickelt werden.Their three-dimensional shape, in addition to their material, has a decisive influence on their function. The above-mentioned functions are controlled specifically via the shape of the spring elements. This three-dimensional shape of the spring element must therefore be developed individually for each automobile model.
Diese Anforderungen werden durch die eingangs dargestellten Federelemente erfüllt. "These requirements are met by the spring elements presented at the beginning."
Um das Anschlagen der Stahlfeder bei extremen Einfederungen zu verhindern, wird ein sog. Anschlag stop, in dieser Schrift auch als Federelement bezeichnet, gebraucht. Dieser Anschlag stop verhindert durch seine progressive Kraft-/Weg Kennung ein Berühren der Federwindungen. Dadurch werden Kontaktgeräusche verhindert und die Lebensdauer der Stahlfeder verlängert. Der Anschlag stop in der erfindungsgemäßen Form erfüllt noch eine zweite Aufgabe: Er isoliert ,die.^Stahlfeder von dem Querlenker. Im Belastungsfall .;' kommt durch-;dieT[ryerwindung der Feder zu Relativbewegungen zwischen Stahlfeder und, in dem beschrieben Fall, dem Querlenker. Ohne Isolationswerkstoff kommt es zu einem metallischen Geräusch, dem sog Knatschen. Zusätzlich werden die Eigenfrequenz-Resonanzen durch die beschriebene Erfindung gedämpft. Der erfindungsgemäße Körper wird bevorzugt auf eine Aufnahme auf dem Querlenker ge-In order to prevent the steel spring from hitting the ground during extreme compression, a so-called stop, also referred to in this document as a spring element, is used. This stop prevents the spring coils from touching due to its progressive force/displacement characteristic. This prevents contact noise and extends the service life of the steel spring. The stop in the form according to the invention also fulfills a second task: it isolates the steel spring from the wishbone. In the case of load, the coiling of the spring causes relative movements between the steel spring and, in the case described, the wishbone. Without insulation material, a metallic noise occurs, the so-called cracking. In addition, the natural frequency resonances are dampened by the invention described. The body according to the invention is preferably mounted on a support on the wishbone.
steckt, wobei seine Krempe, in dieser Schrift auch als Sockel (ii) bezeichnet, einen weiteren Teil des Querlenkers bedeckt. Auf dieser Krempe wickeln sich die Federwindungen im Belastungsfall ab. Das Kopfteil (v) der Erfindung befindet sich bevorzugt in der Stahlfeder. Die letzte Windung der Stahlfeder wird bevorzugt auf den Anschlag stop aufgeknüpft. Im Belastungsfall trifft bevorzugt ein an der Karosse befindliches Gegenstück, der sogenannte Hammer auf das Kopfteil (v) des erfindungsgemäßen Federelementes., whereby its brim, also referred to in this document as the base (ii), covers another part of the wishbone. The spring coils unwind on this brim in the case of a load. The head part (v) of the invention is preferably located in the steel spring. The last coil of the steel spring is preferably tied onto the stop. In the case of a load, a counterpart located on the body, the so-called hammer, preferably hits the head part (v) of the spring element according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Federelemente sind im Detail in den Figuren 1 bis 4 dargestellt. In allen Figuren sind die angegebenen Maße in [mm] angegeben. Gerade diese dreidimensionale Form erwies sich als besonders geeignet, den spezifischen Anforderungen durch das spezielle Automobilmodell gerecht zu werden, insbesondere auch im Hinblick auf die spezifischen räumlichen Anforderungen und die geforderte Federcharakteristik.The spring elements according to the invention are shown in detail in Figures 1 to 4. In all figures, the dimensions given are given in [mm]. This three-dimensional shape in particular proved to be particularly suitable for meeting the specific requirements of the special automobile model, in particular with regard to the specific spatial requirements and the required spring characteristics.
Bevorzugt weist das erfindungsgemäße Federelement eine Höhe (vii) von 78 mm bis 82 mm, besonders bevorzugt 80 mm auf. Bevorzugt weist das Federelement im Übergang zwischen dem Sockel (ii) und dem Kopfteil (v) einen äußeren Durchmesser (viii) von 48,7 mm bis 50,3 mm, besonders bevorzugt 49,5 mm auf. Bevorzugt besitzt das Federelement einen Hohlraum (ix) mit einem Durchmesser (x) von 40,5 mm bis 41,5 mm, besonders bevorzugt 41 mm. Bevorzugt befindet sich in dem Hohlraum (ix) in einer Höhe (xi) von 40 mm bis 41 mm, besonders bevorzugt 40,5 mm eine Ausstülpung (xii). Der Durchmesser (xiv) des Hohlraums (ix) beträgt am Fuße der Ausstülpung (xii) bevorzugt 38,3 mm bis 39,5 mm, besonders bevorzugt 39 mm.The spring element according to the invention preferably has a height (vii) of 78 mm to 82 mm, particularly preferably 80 mm. The spring element preferably has an outer diameter (viii) of 48.7 mm to 50.3 mm, particularly preferably 49.5 mm, in the transition between the base (ii) and the head part (v). The spring element preferably has a cavity (ix) with a diameter (x) of 40.5 mm to 41.5 mm, particularly preferably 41 mm. A protuberance (xii) is preferably located in the cavity (ix) at a height (xi) of 40 mm to 41 mm, particularly preferably 40.5 mm. The diameter (xiv) of the cavity (ix) at the foot of the protuberance (xii) is preferably 38.3 mm to 39.5 mm, particularly preferably 39 mm.
In dem Fahrwerk, das der vorliegenden Problemstellung zugrunde lag, treten sehr hohe Ubertragungskräfte auf. Nur durch die spezielle Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Federelemente werden die Kräfte gedämpft und die angrenzenden Teile nicht beschädigt. Um eine größere Auflagefläche zu schaffen und um die Druckspannungen im Bauteil zu reduzieren, kann bevorzugt ein Einleger (xiii) in den Hohlraum (ix) positioniert werden, bevorzugt kann dieser Einleger (xiii) hinter die Ausstülpung (xii) fixiert, bevorzugt geclippst werden. Der Einlager kann bevorzugt aus harten Materialien, besonders bevorzugt;Metallen, z.B. Aluminium, Stahl . oder Kupfer,.oder harten Kunststoffen,. z.B. Polyoxymethylen, .Very high transmission forces occur in the chassis on which the present problem is based. Only through the special design of the spring elements according to the invention are the forces dampened and the adjacent parts not damaged. In order to create a larger contact surface and to reduce the compressive stresses in the component, an insert (xiii) can preferably be positioned in the cavity (ix), this insert (xiii) can preferably be fixed behind the protuberance (xii), preferably clipped. The insert can preferably be made of hard materials, particularly preferably metals, e.g. aluminum, steel or copper, or hard plastics, e.g. polyoxymethylene.
Polyamid, Pplyester, Polystyrol, insbesondere.Polyamid bestehen.Polyamide, polyester, polystyrene, especially polyamide.
Durch diesen Einleger kann die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Federelemente erheblich gesteigert werden.This insert can significantly increase the service life of the spring elements according to the invention.
Durch die Isolation der Stahlfeder zum Querlenker und die Bedämpfung der Eigenfrequenzen der Stahlfeder wird erfindungsgemäß der Fahrkomfort erheblich gesteigert.By isolating the steel spring from the wishbone and damping the natural frequencies of the steel spring, the driving comfort is considerably increased according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Körper (i) basieren bevorzugt auf Elastomeren auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, beispielsweise Polyurethanelastomeren, die gegebenenfalls Harnstoffstrukturen enthalten können. Bevorzugt handelt es sich bei den Elastomeren um mikrozellige Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt mit Zellen mit einem Durchmesser von 0,01 mm bis 0,5 mm, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,15 mm. Besonders bevorzugt besitzen die Elastomere die eingangs dargestellten physikalischen Eigenschaften. Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und ihre Herstellung sind allgemein bekannt und vielfältig beschreiben, beispielsweise in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 und DE-A 195 48 771.The bodies (i) according to the invention are preferably based on elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and/or polyureas, for example polyurethane elastomers, which may optionally contain urea structures. The elastomers are preferably microcellular elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, preferably with cells having a diameter of 0.01 mm to 0.5 mm, particularly preferably 0.01 to 0.15 mm. The elastomers particularly preferably have the physical properties described at the outset. Elastomers based on polyisocyanate polyaddition products and their production are generally known and described in many ways, for example in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 and DE-A 195 48 771.
Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen.The production is usually carried out by reacting isocyanates with compounds that are reactive towards isocyanates.
Die Elastomere auf der Basis von zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise in einer Form hergestellt, in der man die reaktiven Ausgangskomponenten miteinander umsetzt. Als Formen kommen hierbei allgemein übliche Formen in Frage, beispielsweise Metallformen, die aufgrund ihrer Form die erfindungsgemäße dreidimensionale Form des Federelements gewährleisten.The elastomers based on cellular polyisocyanate polyaddition products are usually produced in a mold in which the reactive starting components are reacted with one another. Generally common molds can be used as molds, for example metal molds, which, due to their shape, ensure the three-dimensional shape of the spring element according to the invention.
Die Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man in einem ein- oder zweistufigen Prozess die folgenden Ausgangsstoffe einsetzt:The polyisocyanate polyaddition products can be prepared by well-known methods, for example by using the following starting materials in a one- or two-stage process:
(.a) Isocyanät, /T(.a) Isocyanate, /T
(b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen,(b) compounds reactive towards isocyanates,
Cc) Wasser und gegebenenfallsCc) water and, if necessary,
(d) Katalysatoren, ,(d) catalysts, ,
Ce) Treibmittel und/oderCe) propellants and/or
Cf) Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, beispielsweise PolysiloxaneCf) Auxiliaries and/or additives, for example polysiloxanes
• und/oder Fefetsäuresulfonate. ■- ---'■■■■■-- - ■· • and/or fefetic acid sulfonates. ■- ---'■■■■■-- - ■·
Die Oberflächentemperatur der Forminnenwand beträgt üblicherweise 40 bis 950C, bevorzugt 50 bis 9O0C.
45The surface temperature of the inner mold wall is usually 40 to 95 0 C, preferably 50 to 90 0 C.
45
&phgr; ·φ ·
BASF Aktiengesellschaft .: .2^020^9**5 .0'-^".0050/5335S DEBASF Aktiengesellschaft .: .2^020^9**5 .0'-^".0050/5335S DE
Die Herstellung der Formteile wird vorteilhafterweise bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,85 bis 1,20 durchgeführt, wobei die erwärmten Ausgangskomponenten gemischt und in einer der gewünschten Formteildichte entsprechenden Menge in ein beheiztes, bevorzugt dichtschließendes Formwerkzeug gebracht werden.The production of the molded parts is advantageously carried out at an NCO/OH ratio of 0.85 to 1.20, wherein the heated starting components are mixed and introduced into a heated, preferably tightly closing mold in an amount corresponding to the desired molded part density.
Die Formteile sind nach 5 bis 60 Minuten ausgehärtet und damit entformbar.The molded parts are cured after 5 to 60 minutes and can therefore be demolded.
Die Menge des in das Formwerkzeug eingebrachten Reaktionsgemisches wird üblicherweise so bemessen, dass die erhaltenen Formkörper die bereits dargestellte Dichte aufweisen.The amount of reaction mixture introduced into the mold is usually such that the molded bodies obtained have the density already shown.
Die Ausgangskomponenten werden üblicherweise mit einer Temperatur von 15 bis 12O0C, vorzugsweise von 30 bis HO0C, in das Formwerkzeug eingebracht. Die Verdichtungsgrade zur Herstellung der Formkörper liegen zwischen 1,1 und 8, vorzugsweise zwischen 2 und 6.The starting components are usually introduced into the mold at a temperature of 15 to 120 ° C, preferably 30 to 100 ° C. The degrees of compaction for producing the molded bodies are between 1.1 and 8, preferably between 2 and 6.
Die zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren mit Hilfe der Niederdruck-Technik oder insbesondere der Reaktionsspritzguss-Technik (RIM) in offenen oder vorzugsweise geschlossenen Formwerkzeugen, hergestellt. Die Reaktion wird insbesondere unter Verdichtung in einem geschlossenen Formwerkzeug durchgeführt. Die Reaktionsspritzguss-Technik wird beispielsweise beschrieben vonThe cellular polyisocyanate polyaddition products are expediently produced by the one-shot process using low-pressure technology or, in particular, reaction injection molding (RIM) in open or preferably closed molds. The reaction is carried out in particular with compression in a closed mold. The reaction injection molding technique is described, for example, by
H. Piechota und H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, München, Wien 1975; D.J. Prepelka und J.L.Wharton in Journal of Cellular Plastics, März/April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76 bis 84.H. Piechota and H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka and J.L.Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, pages 87 to 98 and U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, pages 76 to 84.
Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten.When using a mixing chamber with several inlet nozzles, the starting components can be fed in individually and mixed intensively in the mixing chamber. It has proven advantageous to work according to the two-component process.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird in einem zwei-stufigen Prozess zunächst ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymeres hergestellt. Dazu wird die Komponente (b) mit (a) im Überschuss üblicherweise bei Temperaturen von 800C bis 1600C, vorzugsweise·-ivon;.-ll00C bis 1500C, zur Reaktion gebracht. Die Reak-According to a particularly advantageous embodiment, a prepolymer containing NCO groups is first prepared in a two-stage process. For this purpose, component (b) is reacted with (a) in excess, usually at temperatures of 80 0 C to 160 0 C, preferably from ; .-110 0 C to 150 0 C. The reaction
■ ..■■ tionszeit_ist£auf:;das Erreichen des theoretischen NCO-Gehaltes bemessen. ■-■·'"-■·&tgr;''; ■ ■'■ . ■ ..■■ tion_time_is_aimed at:; achieving the theoretical NCO content. ■-■·'"-■·&tgr;''; ■ ■'■ .
Bevorzugt erfolgt demnach die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper in einem zweistufigen Verfahren, indem man in der ersten Stufe durch Umsetzung von (a) mit (b) ein IsocyanatgruppenPreferably, the preparation of the moldings according to the invention is carried out in a two-stage process by reacting (a) with (b) in the first stage to form an isocyanate group
aufweisendes Prepolymer herstellt und dieses Prepolymer in der zweiten Stufe in einer Form mit einer Vernetzerkomponente enthaltend gegebenenfalls die weiteren eingangs dargestellten Komponenten umsetzt. V .·■'.; ■■·■'■■■'.;■-;· ' ' ·.having prepolymer and reacting this prepolymer in the second stage in a mold with a crosslinking component optionally containing the other components described at the beginning. V .·■'.; ■■·■'■■■■'.;■-;· ' ' ·.
Zur Verbesserung der Entformung der Schwingungsdämpfer hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Formwerkzeuginnenflächen zumindest zu Beginn einer Produktionsreihe mit üblichen äußeren Formtrennmitteln, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis oder insbesondere mit wässrigen Seifenlösungen, zu beschichten.In order to improve the demolding of the vibration dampers, it has proven advantageous to coat the inner surfaces of the mold, at least at the beginning of a production series, with conventional external mold release agents, for example based on wax or silicone or, in particular, with aqueous soap solutions.
Die Formstandzeiten betragen in Abhängigkeit von der Größe und Geometrie des Formteils durchschnittlich 5 bis 60 Minuten.Depending on the size and geometry of the molded part, the mold life is on average 5 to 60 minutes.
Nach der Herstellung der Formteile in der Form, können die Formteile bevorzugt für eine Dauer von 1 bis 48 Stunden bei Temperaturen von üblicherweise von 70 bis 12O0C getempert werden.After the molded parts have been produced in the mold, the molded parts can preferably be tempered for a period of 1 to 48 hours at temperatures typically ranging from 70 to 12O 0 C.
: Zu den dem Fachmann allgemein bekannten Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann folgendes ausgeführt werden:: The following can be stated regarding the starting components generally known to the person skilled in the art for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products:
Als Isocyanate (a) können allgemein bekannte (cycloaliphatischeIsocyanates (a) can be generally known (cycloaliphatic
■ und/oder aromatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Zur Her-Stellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente eignen sich beson-. ders aromatische Diisocyanate, vorzugsweise 2,2'-, 2,4'- und/oder ■ and/or aromatic polyisocyanates are used. Aromatic diisocyanates, preferably 2,2'-, 2,4'- and/or
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat ; (NDI), 2,4- und/oder 2, 6-Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1,2-Diphenylethandiisocyanat, Phenylendiisocyanat und/oder aliphatische Isocyanate wie z.B. 1,12-Dodecan-, 2-Ethyl-l,4-butan, 2-Methyl-l,5-pentan- 1,4-Butan-diisocyanat und vorzugsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat und/oder cycloaliphatische Diisocyanate z.B. Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, vorzugsweise4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate ; (NDI), 2,4- and/or 2, 6-toluene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyl-diphenyl-diisocyanate, 1,2-diphenylethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and/or aliphatic isocyanates such as 1,12-dodecane -, 2-ethyl-l,4-butane, 2-methyl-l,5-pentane- 1,4-butane-diisocyanate and preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate and/or cycloaliphatic diisocyanates e.g. cyclohexane-1,3- and 1 ,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably
l-Isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan und/ ',. oder Polyisocyanate wie z.B. Polyphenylpolymethylenpolyisocya- : nate. Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung, inl-Isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane and/ ',. or polyisocyanates such as polyphenylpolymethylenepolyisocyanates. The isocyanates can be in the form of the pure compound, in
■ Mischungen und/oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, Allophanaten oder Biureten, vorzugsweise in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthaltenden . Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, eingesetzt werden. Bevorzugt werden gegebenenfalls modifiziertes■ Mixtures and/or in modified form, for example in the form of uretdiones, isocyanurates, allophanates or biurets, preferably in the form of reaction products containing urethane and isocyanate groups, so-called isocyanate prepolymers. Preference is given to optionally modified
: 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocya-: 2,2'-, 2,4'- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl-diphenyl-diisocyanate
nat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und/oder Mischungen dieser Isocyanate eingesetzt.nat, 2,4- and/or 2,6-toluene diisocyanate (TDI) and/or mixtures of these isocyanates are used.
Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen (b) können allgemein bekannte Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, bevorzugt solche mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und bevorzugt einem Molekulargewicht von 60 bis 6000, besonders bevorzugt 500 bis 6000, insbesondere 800 bis 5000. Bevorzugt werden als (b) Polyetherpolyole, Polyesterpolyalkohole und/oder hydroxylgruppenhaltige Polycarbonate eingesetzt.Generally known polyhydroxyl compounds can be used as compounds (b) which are reactive towards isocyanates, preferably those having a functionality of 2 to 3 and preferably a molecular weight of 60 to 6000, particularly preferably 500 to 6000, in particular 800 to 5000. Polyether polyols, polyester polyalcohols and/or hydroxyl-containing polycarbonates are preferably used as (b).
Bevorzugt werden als (b) Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterpolyole bezeichnet, eingesetzt. Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Carbonsäure die entsprechenden Carbonsäurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für zweiwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2-Methylpropan-l,3-diol, 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, Propandiol-1,3 und Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die zweiwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.Polyester polyalcohols, also referred to below as polyester polyols, are preferably used as (b). Suitable polyester polyols can be prepared, for example, from dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms and dihydric alcohols. Examples of suitable dicarboxylic acids are: aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures. To prepare the polyester polyols, it may be advantageous to use the corresponding carboxylic acid derivatives, such as carboxylic acid esters having 1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue, carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid chlorides, instead of the carboxylic acid. Examples of dihydric alcohols are glycols having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decanediol-1,10, 2-methylpropane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,3 and dipropylene glycol. Depending on the desired properties, the dihydric alcohols can be used alone or, if appropriate, in mixtures with one another.
Als Polyesterpolyole vorzugsweise verwendet werden Ethandiolpolyadipate,1,"4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-butandiol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-1,4-Butandiol-polyadipate, 2-Methyl-1,3-propandiol-1,4-butandiol-polyadipate und/oder Polycaprolactone.Preferably used polyester polyols are ethanediol polyadipate, 1,"4-butanediol polyadipate, ethanediol-butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol polyadipate, 1,6-hexanediol-1,4-butanediol polyadipate, 2-methyl-1,3-propanediol-1,4-butanediol polyadipate and/or polycaprolactones.
Geeignete estergruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus organischen, „xprj'ugsveise aliphatischen' Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure mit Polyoxymethylenglykolen des zahlenmittleren Molekulargewichtes von 162 bis 600 und gegebenenfalls aliphatischen Diolen, insbesondere Butandiol-1,4. Ebenfalls geeignete ester-Suitable polyoxyalkylene glycols containing ester groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of organic, "preferably aliphatic" dicarboxylic acids, in particular adipic acid with polyoxymethylene glycols having a number-average molecular weight of 162 to 600 and optionally aliphatic diols, in particular butanediol-1,4. Also suitable are ester-
• · · &igr;• · · &igr;
gruppenhaltige Polyoxytetramethylenglykole sind solche aus der Polykondensation mit e-Caprolacton gebildete Polykondensate.Group-containing polyoxytetramethylene glycols are polycondensates formed from polycondensation with e-caprolactone.
Geeignete carbonatgruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus diesen mit Alkyl- bzw. Arylcarbonaten oder Phosgen.Suitable polyoxyalkylene glycols containing carbonate groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of these with alkyl or aryl carbonates or phosgene.
Beispielhafte Ausführungen zu der Komponente (b) sind in DE-A 195 48 771, Seite 6, Zeilen 26 bis 59 gegeben.Examples of component (b) are given in DE-A 195 48 771, page 6, lines 26 to 59.
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten können des weiteren niedermolekulare Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln (bl) mit einem Molekulargewicht von kleiner 500, bevorzugt 60 bis 499 eingesetzt werden, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der di- und/oder trifunktioneilen Alkohole, di- bis tetrafunktioneilen Polyoxyalkylen-polyole und der alkylsubstituierten aromatischen Diamine oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.In addition to the components already described which are reactive towards isocyanates, it is also possible to use low molecular weight chain extenders and/or crosslinking agents (bl) having a molecular weight of less than 500, preferably 60 to 499, for example selected from the group of di- and/or trifunctional alcohols, di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols and alkyl-substituted aromatic diamines or mixtures of at least two of the chain extenders and/or crosslinking agents mentioned.
Als (bl) können beispielsweise Alkandiole mit 2 bis 1.2, bevorzugt 2, 4, oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z.B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptan-, 1,8-Octan-, 1,9-Nonan-, 1,10-Decandiol und vorzugsweise 1,4-Butandiol, Dialkylenglykole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol und/oder di- bis tetrafunktionelle Polyoxyalkylen-polyole.As (bl), for example, alkanediols having 2 to 1.2, preferably 2, 4 or 6 carbon atoms can be used, e.g. ethane-, 1,3-propane-, 1,5-pentane-, 1,6-hexane-, 1,7-heptane-, 1,8-octane-, 1,9-nonane-, 1,10-decanediol and preferably 1,4-butanediol, dialkylene glycols having 4 to 8 carbon atoms, such as diethylene glycol and dipropylene glycol and/or di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols.
Geeignet sind jedoch auch verzweigtkettige und/oder ungesättigte Alkandiole mit üblicherweise nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 1,2-Propandiol, 2-Methyl-, 2,2-Dimethyl-propandiol-l,3, 2-Butyl-2-ethylpropandiol-l,3, Buten-2-diol-l,4 und Butin-2-diol-1,4, Diester der Terephthalsäure mit Glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Terephthalsäure-bis-ethylenglykol- oder -bütandiol-1,4, Hydroxyalkylenether des Hydrochinons oder Resorcins, wie z.B. 1,4-Di-(b-hydroxyethyl)-hydrochinon oder 1,3-Di (b-hydroxyethyl)-resorcin, Alkanolamine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethanolamin, 2-Aminopropanol und 3-Amino-2,2-dimethylpropanol, N-Alkyldialkanolamine, wie z.B. N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin..However, branched-chain and/or unsaturated alkanediols with usually no more than 12 carbon atoms are also suitable, such as 1,2-propanediol, 2-methyl-, 2,2-dimethyl-propanediol-1,3, 2-butyl-2-ethylpropanediol-1,3, butene-2-diol-1,4 and butyne-2-diol-1,4, diesters of terephthalic acid with glycols with 2 to 4 carbon atoms, such as terephthalic acid bis-ethylene glycol or butanediol-1,4, hydroxyalkylene ethers of hydroquinone or resorcinol, such as 1,4-di-(b-hydroxyethyl)-hydroquinone or 1,3-di(b-hydroxyethyl)-resorcinol, alkanolamines with 2 to 12 carbon atoms, such as ethanolamine, 2-Aminopropanol and 3-amino-2,2-dimethylpropanol, N-alkyldialkanolamines, such as N-methyl- and N-ethyl-diethanolamine.
Als. höher funktJjohel Ie Vernetzungsmittel .(bl) seien beispielsweise tri- und höher funkt ionel Ie Alkohole, wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Trihydroxycyclohexane sowie Trialkanolamine, wie z.B. Triethanolamin genannt.Examples of higher-functioning cross-linking agents (bl) include tri- and higher-functioning alcohols, such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and trihydroxycyclohexanes, as well as trialkanolamines, such as triethanolamine.
Als Kettenverlängerungsmittel können verwendet werden: alkylsubstituierte aromatische Polyamine mit Molekulargewichten vorzugsweise von 122 bis 400, insbesondere primäre aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen mindestens einen Alkylsubstituenten besitzen, welcher die Reaktivität der Aminogruppe durch sterische Hinderung vermindert, die bei Raumtemperatur flüssig und"mit den höhermolekularen, bevorzugt mindestens difunktioneilen Verbindungen (b) unter den Verarbeitungsbedingungen zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch vollständig mischbar sind.The following can be used as chain extenders: alkyl-substituted aromatic polyamines with molecular weights preferably from 122 to 400, in particular primary aromatic diamines which have at least one alkyl substituent in the ortho position to the amino groups, which reduces the reactivity of the amino group by steric hindrance, which are liquid at room temperature and at least partially, but preferably completely, miscible with the higher molecular weight, preferably at least difunctional compounds (b) under the processing conditions.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper können die technisch gut zugänglichen 1,3,5-Triethyl-2,4-phenylendiamin, l-Methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylendiamin, Mischungen aus l-Methyl-3,5-diethyl-2,4- und -2,6-phenylendiaminen, sogenanntes DETDA, Isomerengemische aus 3,3'-di- oder 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diaminodiphenylmethanen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl- und Isopropylreste gebunden enthaltende 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierte 4,4'-Diamino-diphenylmethane sowie Gemische aus den genannten tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen und DETDA verwendet werden.To produce the moldings according to the invention, the technically readily accessible 1,3,5-triethyl-2,4-phenylenediamine, l-methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylenediamine, mixtures of l-methyl-3,5-diethyl-2,4- and -2,6-phenylenediamines, so-called DETDA, isomer mixtures of 3,3'-di- or 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes with 1 to 4 C atoms in the alkyl radical, in particular 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes containing methyl, ethyl and isopropyl radicals, and mixtures of the aforementioned tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes and DETDA can be used.
Zur Erzielung spezieller mechanischer Eigenschaften kann es auch zweckmäßig sein, die alkylsubstituierten aromatischen Polyamine im Gemisch mit den vorgenannten niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen,; vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen oder Dialkylenglykolen zu verwenden.To achieve special mechanical properties, it may also be expedient to use the alkyl-substituted aromatic polyamines in a mixture with the aforementioned low molecular weight polyhydric alcohols , preferably di- and/or trihydric alcohols or dialkylene glycols.
Bevorzugt werden jedoch keine aromatischen Diamine eingesetzt. Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte somit in Abwesenheit von aromatischen Diaminen.However, aromatic diamines are preferably not used. The products according to the invention are therefore preferably prepared in the absence of aromatic diamines.
Die Herstellung der zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann bevorzugt in Gegenwart von Wasser (c) durchgeführt werden. Das Wasser wirkt sowohl als Vernetzer unter Bildung von Harnstoff gruppen als auch aufgrund der Reaktion mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid als Treibmittel. Aufgrund dieser doppelten Funktion wird es in dieser Schrift getrennt von (e) und (b) aufgeführt. Per Definition enthalten die Komponenten (b) und (e) somit kein Wasser, das per Definition ausschließlich als (e) ; aufgeführt^wThe preparation of the cellular polyisocyanate polyaddition products can preferably be carried out in the presence of water (c). The water acts both as a crosslinker to form urea groups and as a blowing agent due to the reaction with isocyanate groups to form carbon dioxide. Due to this dual function, it is listed separately from (e) and (b) in this document. By definition, components (b) and (e) therefore do not contain any water, which by definition is listed exclusively as (e);
Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können, betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b). Das Wasser kann voll-The amounts of water that can be used are 0.01 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3.0% by weight, based on the weight of component (b). The water can be completely
ständig oder teilweise in Form der wässrigen Lösungen der sulfonierten Fettsäuren eingesetzt werden.used permanently or partially in the form of aqueous solutions of sulfonated fatty acids.
Zur Beschleunigung der Reaktion können dem Reaktionsansatz sowohl bei der Herstellung eines Prepolymeren als auch gegebenenfalls bei der Umsetzung eines Prepolymeren mit einer Vernetzerkomponente allgemein bekannte Katalysatoren (d) zugefügt werden. Die Katalysatoren (d) können einzeln wie auch in Abmischung miteinander zugegeben werden. Vorzugsweise sind dies metallorganisehe Verbindungen, wie Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, z.B. Zinn-(II)-dioctoat, Zinn-(II)-dilaurat, Dibutylzinndiacetat und Dibutyl&zgr;inndilaurat und tertiäre Amine wie Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin, Diethylbenzylamin, Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Diazabicyclooctan, N,N'-Dimethylpiperazin, N-MethyI,N'-(4-N-Dimethylamino-)Butyl-piperazin, &Ngr;,&Ngr;,&Ngr;',N" ,&Ngr;''-Pentamethyldiethylendiamin oder ähnliche.To accelerate the reaction, generally known catalysts (d) can be added to the reaction mixture both during the preparation of a prepolymer and optionally during the reaction of a prepolymer with a crosslinking component. The catalysts (d) can be added individually or in a mixture with one another. These are preferably organometallic compounds such as tin(II) salts of organic carboxylic acids, e.g. tin(II) dioctoate, tin(II) dilaurate, dibutyltin diacetate and dibutyl&zgr;ine dilaurate and tertiary amines such as tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine, diethylbenzylamine, triethylamine, dimethylcyclohexylamine, diazabicyclooctane, N,N'-dimethylpiperazine, N-methyl,N'-(4-N-dimethylamino)butylpiperazine, &Ngr;,&Ngr;,&Ngr;',N" ,&Ngr;''-pentamethyldiethylenediamine or similar.
Weiterhin kommen als Katalysatoren in Betracht: Amidine, wie z.B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(&Ngr;,&Ngr;-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z.B. Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie z.B. Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie z.B. Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren .25 mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. Other suitable catalysts are: amidines, such as 2,3 -dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazines, in particular tris-(ν,ν-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxides, such as sodium hydroxide, and alkali alcoholates, such as sodium methylate and potassium isopropylate, and alkali salts of long-chain fatty acids .25 with 10 to 20 C atoms and optionally pendant OH groups.
Je nach einzustellender Reaktivität gelangen die Katalysatoren (d) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymere, zur Anwendung.Depending on the reactivity to be set, the catalysts (d) are used in amounts of 0.001 to 0.5 wt.%, based on the prepolymer.
- Gegebenenfalls können in der Polyurethanherstellung übliche ; Treibmittel (e) verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise :j niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss der exo-■;35 thermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssig- ; keiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind .' und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte, vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Methylenchlorid und ;i40 Dichlormonofluormethän, per- oder partiell fluorierte Kohlenwas-■j serstoffe, wie -z.B. Trifluormethan, Difluormethan,-Dif luorethan,.... &idigr; Tetrafluorethänrjand Heptafluorpropan,...Kohlenwasserstoffe, wie z.B. n- und iso-Butan, n- und iso-Pentan sowie die technischen . Gemische dieser Kohlenwasserstoffe, Propan, Propylen, Hexan, Heptan, Cyclobutan, Cyclopentan und Cyclohexan, Dialkylether, wie z.B. Dimethylether, Diethylether und Furan, Carbonsäureester, wie z.B. Methyl- und Ethylformiat, Ketone, wie z.B. Aceton, und/oder- If necessary, blowing agents(s) customary in polyurethane production can be used. Suitable examples are low-boiling liquids which evaporate under the influence of the exothermic polyaddition reaction. Suitable liquids are those which are inert towards the organic polyisocyanate and have boiling points below 100 ° C. Examples of such liquids which are preferably used are halogenated, preferably fluorinated hydrocarbons, such as methylene chloride and dichloromonofluoromethane, per- or partially fluorinated hydrocarbons, such as trifluoromethane, difluoromethane, difluoroethane, .... tetrafluoroethane and heptafluoropropane,...hydrocarbons, such as n- and iso-butane, n- and iso-pentane and the technical ones. Mixtures of these hydrocarbons, propane, propylene, hexane, heptane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, dialkyl ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and furan, carboxylic acid esters such as methyl and ethyl formate, ketones such as acetone, and/or
fluorierte und/oder perfluorierte, tertiäre Alkylamine, wie z.B." Perfluor-dimethyl-iso-propylamin. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.fluorinated and/or perfluorinated tertiary alkylamines, such as perfluorodimethylisopropylamine. Mixtures of these low-boiling liquids with each other and/or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons can also be used.
Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung derartiger zellhaltiger elastischer Formkörper aus Harnstoffgruppen gebunden enthaltenden Elastomeren hängt ab von der Dichte, die man erreichen will, sowie von der Menge des bevorzugt mit verwendeten Wassers. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 11 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b), zufriedenstellende Ergebnisse. Besonders bevorzugt wird ausschließlich Wasser (c) als Treibmittel eingesetzt. The most suitable amount of low-boiling liquid for producing such cell-containing elastic moldings from elastomers containing bonded urea groups depends on the density that is to be achieved and on the amount of water that is preferably used. In general, amounts of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 11% by weight, based on the weight of component (b), give satisfactory results. It is particularly preferred to use only water (c) as a blowing agent.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung des Formteile können Hilfsund Zusatzstoffe (f) eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Hydrolyse-Schutzmittel, Füllstoffe, Antioxidantien, Zellregler, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren zusätzliche Verbindungen mit emulgierender Wirkung, wie die Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure. Des weiteren kommen Schaumstabilisatoren in Frage, wie z.B. oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnussöl und Zellregler, wie Paraffine und Fettalkohole. Außerdem können als (f) Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate eingesetzt werden. Als Polysiloxane können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise PoIymethylsiloxane, Polydimethylsiloxane und/oder Polyoxyalkylen-Silikon-Copolymere. Bevorzugt weisen die Polysiloxane eine Viskosität bei 25°C von 20 bis 2000 MPas auf.In the production of the molded parts according to the invention, auxiliary substances and additives (f) can be used. These include, for example, generally known surface-active substances, hydrolysis inhibitors, fillers, antioxidants, cell regulators, flame retardants and dyes. Compounds which serve to support the homogenization of the starting materials and are optionally also suitable for regulating the cell structure can be considered as surface-active substances. Examples of emulsifiers according to the invention include additional compounds with an emulsifying effect, such as the salts of fatty acids with amines, e.g. diethyl oleate, diethanolamine stearic acid, diethanolamine ricinoleic acid, salts of sulfonic acids, e.g. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethanedisulfonic acid. Other possible foam stabilizers include ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkey red oil and peanut oil, and cell regulators such as paraffins and fatty alcohols. In addition, polysiloxanes and/or fatty acid sulfonates can be used as (f). Generally known compounds can be used as polysiloxanes, for example polymethylsiloxanes, polydimethylsiloxanes and/or polyoxyalkylene silicone copolymers. The polysiloxanes preferably have a viscosity at 25°C of 20 to 2000 MPas.
■•&lgr;&Ggr;&Ogr;^'"·-. ■ ■ ■ ■ ■ ■ Als Fettsäuresulfonate können allgemein bekannte sulfonierte Fettsäuren^Idi^Jrach kommerziell erhältlich sind, eingesetzt werden. Bevorzugt "wird als Fettsäuresulfonat sulfoniertes Rizinusöl eingesetzt.Generally known sulfonated fatty acids which are commercially available can be used as fatty acid sulfonates. Sulfonated castor oil is preferably used as the fatty acid sulfonate.
rr
BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft
#;2.O©201.19. ·-*.. O-*2<..'Ö05O/53355 DE #; 2.O©201.19. ·-*.. O-*2<..'Ö05O/53355 DE
Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) angewandt.The surface-active substances are usually used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (b).
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