DE20010214U1 - Spring element - Google Patents
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Description
BASF Aktiengesellschaft #: 2O0Q0418,··, (.0.Z. 0050/51474 DEBASF Aktiengesellschaft #: 2O0Q0418,··, ( .0.Z. 0050/51474 DE
FederelementSpring element
Beschreibung
5Description
5
Die Erfindung betrifft Federelement basierend auf einem zylindrischen Körper (i) mit einem Durchmesser (1) von 36 mm und einer Höhe (2) von 32 mm, der eine kegelförmige Einbuchtung (ii) mit einer Tiefe (3) von 26 mm, einem oberen Durchmesser (4) von 16 mm und einem unteren Durchmesser (5) von 9 aufweist, wobei sich an die untere, von der Einbuchtung (ii) abgewandten Seite von (i) zentriert ein zylindrisches Formteil (iii) mit einem Durchmesser (6) von 9 mm und einer Höhe (7) von 11,8 mm, ein Kegelstumpf (iv) mit einer Höhe (8) von 6 mm, einem (iii) zugewandten Durchmesser (9) von 12,6 mm und einem unteren Durchmesser (10) von 4 mm sowie ein weiteres zylindrisches Formteil (v) mit einer Höhe (11) von 26 mm und einem Durchmesser (12) von 4 mm anschließt. Bevorzugt basieren die Federelemente auf zelligen Polyurethanelastomeren, die ggf. Polyharnstoffstrukturen enthalten können, besonders bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren mit einer Dichte nach DIN 53420 von 200 bis 1100, bevorzugt 300 bis 800 kg/m3, einer Zugfestigkeit nach DIN 53571 von > 2, bevorzugt 2 bis 8 N/mm2, einer Dehnung nach DIN 53571 von > 300, bevorzugt 300 bis 700 % und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515 von > 8, bevorzugt 8 bis 25 N/mm. Die erfindungsgemäßen Federelemente sind detailliert in den Figuren 1 und 2 dargestellt. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Federelemente im Automobilbau, besonders bevorzugt in Lastkraftwagen, insbesondere zur Federung und Schwingungsdämpfung der Personenkabine eingesetzt.The invention relates to a spring element based on a cylindrical body (i) with a diameter (1) of 36 mm and a height (2) of 32 mm, which has a conical indentation (ii) with a depth (3) of 26 mm, an upper diameter (4) of 16 mm and a lower diameter (5) of 9 mm, wherein a cylindrical molded part (iii) with a diameter (6) of 9 mm and a height (7) of 11.8 mm, a truncated cone (iv) with a height (8) of 6 mm, a (iii) facing diameter (9) of 12.6 mm and a lower diameter (10) of 4 mm and a further cylindrical molded part (v) with a height (11) of 26 mm and a diameter (12) of 4 mm are centered on the lower side of (i) facing away from the indentation (ii). The spring elements are preferably based on cellular polyurethane elastomers, which may optionally contain polyurea structures, particularly preferably based on cellular polyurethane elastomers with a density according to DIN 53420 of 200 to 1100, preferably 300 to 800 kg/m 3 , a tensile strength according to DIN 53571 of > 2, preferably 2 to 8 N/mm 2 , an elongation according to DIN 53571 of > 300, preferably 300 to 700% and a tear resistance according to DIN 53515 of > 8, preferably 8 to 25 N/mm. The spring elements according to the invention are shown in detail in Figures 1 and 2. The spring elements according to the invention are preferably used in automobile construction, particularly preferably in trucks, in particular for suspension and vibration damping of the passenger cabin.
Die aus Polyurethanelastomeren hergestellten Federungselemente werden in Automobilen beispielsweise innerhalb des Fahrwerks, beispielsweise auf der Basis von elastischen Kunststoffen, beispielsweise Gummi oder Elastomeren auf der Basis von PoIyisocyanat-Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, verwendet und sind allgemein bekannt. Sie werden insbesondere in Kraftfahrzeugen als Zusatzfedern, Pralldämpfer oder Endanschläge eingesetzt.The suspension elements made from polyurethane elastomers are used in automobiles, for example within the chassis, for example on the basis of elastic plastics, for example rubber or elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and/or polyureas, and are generally known. They are used in particular in motor vehicles as additional springs, impact absorbers or end stops.
Als Federelemente u.a. im LKW-Bereich zur Federung und Schwingungsdämpfung der Personenkabine. Die Kabine ist üblicherweise auf dem Fahrzeugrahmen an mehreren Stellen elastisch gelagert. Die Lagerstellen dienen direkt oder indirekt als Verbindungsstellen zwischen Rahmen und Kabine.As spring elements in trucks, for example, for suspension and vibration damping of the passenger cabin. The cabin is usually elastically mounted on the vehicle frame at several points. The bearing points serve directly or indirectly as connection points between the frame and the cabin.
BASF Aktiengesellschaft,; 2A00O418,.. ..0.Z. 0050/51474 DEBASF Aktiengesellschaft,; 2A00O418,.. ..0.Z. 0050/51474 DE
Dabei kann der Schwingungsdämpfer ständig oder nur zum Teil in Gebrauch sein,- sowie der Schwingungsdämpfer im Fahrbetrieb ständig oder zu einem gewissen Teil die Schwingungsenergie in Wärme umwandelt. Somit wird die Kabine gegen die Schwingungen, die über das Fahrwerk eingetragen werden, entkoppelt. Das führt zu einer wesentlichen Verbesserung des Fahrkomfort.The vibration damper can be used continuously or only partially, and the vibration damper can convert the vibration energy into heat continuously or partially during driving. This decouples the cabin from the vibrations that are transmitted via the chassis. This leads to a significant improvement in driving comfort.
Die Erfindung kann weitere wichtige Funktionen in sich vereinen: In Automobilen im Schwerlastbereich, lassen sich die Personenkabinen in der Regel kippen. Dabei wird die entriegelte Kabine über eine Achse, üblicherweise drehbare Lagerstellen am vorderen Fahrzeugrahmen in Fahrtrichtung im Ganzen gekippt.The invention can combine other important functions: In heavy-duty vehicles, the passenger cabins can usually be tilted. The unlocked cabin is tilted as a whole in the direction of travel via an axis, usually rotating bearing points on the front vehicle frame.
Wird die Kabine wieder in die Ausgangsstellung zurück geführt, kann der Schwingungsdämpfer die Energie, oder einen Teil, der beschleunigten Kabinenmasse durch Umwandlung in Wärme vernichten. So daß eine Beschädigung der Kabine oder des Rahmens ausbleibt.If the cabin is returned to its original position, the vibration damper can dissipate the energy, or part of the accelerated cabin mass, by converting it into heat. This prevents damage to the cabin or frame.
Aufgrund der sehr unterschiedlichen Charakteristika und Eigenschäften einzelner Automobilmodelle müssen die Federelemente individuell an die verschiedenen Automobilmodelle angepaßt werden, um eine ideale Abstimmung zu erreichen. Beispielsweise können bei der Entwicklung der Federelemente das Gewicht des Fahrzeugs, das Fahrwerk des speziellen Modells, die vorgesehenen Stoßdämpfer, die Abmessungen des Automobils und seine Motorleistung sowie die gewünschte Federcharakteristik je nach gewünschtem Komfort bei der Fahrt berücksichtigt werden. Hinzu kommt, dass durch die Konstruktion der Automobile schon aufgrund des zur Verfügung stehende Platzes individuelle auf die jeweilige Automobilkonstruktion abgestimmte Einzellösungen erfunden werden müssen.Due to the very different characteristics and properties of individual car models, the spring elements must be individually adapted to the various car models in order to achieve an ideal match. For example, when developing the spring elements, the weight of the vehicle, the chassis of the specific model, the intended shock absorbers, the dimensions of the car and its engine power as well as the desired spring characteristics depending on the desired comfort during the journey can be taken into account. In addition, the design of the cars means that individual solutions tailored to the respective car design have to be invented due to the space available.
Aus den vorstehend genannten Gründen können die bekannten Lösungen für die Ausgestaltung einzelner Federelemente nicht generell auf neue Automobilmodelle übertragen werden. Bei jeder neuen Entwicklung eines Automobilmodells muss eine neue Form des Federelements entwickelt werden, das den spezifischen Anforderungen des Modells gerecht wird.For the reasons mentioned above, the known solutions for the design of individual spring elements cannot generally be transferred to new automobile models. With each new development of an automobile model, a new form of spring element must be developed that meets the specific requirements of the model.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, für ein bestehendes Konzept einen neuen, platzsparenden und kostengünstigen Schwingungsdämpfer zu entwickeln, die den spezifischen Anforderungen gerade dieses Modells gerecht werden und einen möglichst guten Fahrkomfort mit hohen Dämpfungseigenschaften gewährleisten sollen.The object of the present invention was therefore to develop a new, space-saving and cost-effective vibration damper for an existing concept, which would meet the specific requirements of this model and ensure the best possible driving comfort with high damping properties.
0050/51474 DE0050/51474 EN
Gerade die räumliche Ausgestaltung der Federelemente, d.h. ihre dreidimensionale Form, hat neben ihrem Material eine entscheidenden Einfluß auf ihre Funktion. Über die Form der Federelemente wird nicht nur ein genaues Einpassen in die Automobilkonstruktion gewährleistet, sondern auch die Federcharakteristik gezielt gesteuert. Dabei haben nicht nur Länge und Dicke des Federelements Einfluß auf die Funktion, sondern auch weitere Ausgestaltungen in der Form wie z.B. Einfräsungen, Rundungen, Einschnitte, Noppen, Anknüpfungselemente oder ähnliches. Diese dreidimensionale Form des Federelements muß somit individuell für jedes Automobilmodell entwickelt werden.The spatial design of the spring elements, i.e. their three-dimensional shape, has a decisive influence on their function in addition to their material. The shape of the spring elements not only ensures that they fit precisely into the automobile construction, but also controls the spring characteristics in a targeted manner. Not only the length and thickness of the spring element influence the function, but also other design features such as milled recesses, curves, cuts, knobs, connection elements or similar. This three-dimensional shape of the spring element must therefore be developed individually for each automobile model.
Üblicherweise werden Schwingungsdämpfer anderer Bauarten mit der Verbindungsstelle verschraubt. Die Schrauben können in dem Schwingungsdämpfer durch das zellige Polyurethanelastomer umschäumt sein, oder nachträglich in den Schwingungsdämpfer eingefügt sein.Usually, vibration dampers of other types are screwed to the connection point. The screws can be foamed into the vibration damper by the cellular polyurethane elastomer, or can be subsequently inserted into the vibration damper.
Die Erfindung kommt ohne eine Verschraubung aus. Das erfindungsgemäße Federelement, das in den Figuren 1 und 2 dargestellt ist, verfügt über einen zylindrischen Körper (i) mit einem Durchmesser (1) von 36 mm und einer Höhe (2) von 32 mm, der eine kegelförmige Einbuchtung (ii) mit einer,Tiefe (3) von 26 mm, einem oberen Durchmesser (4) von 16 mm und einem unteren Durchmesser (5) von aufweist, wobei sich an die untere, von der Einbuchtung (ii) abgewandten Seite von (i) zentriert ein zylindrisches Formteil (iii) mit einem Durchmesser (6) von 9 mm und einer Höhe (7) von 11,8 mm, ein Kegelstumpf (iv) mit einer Höhe (8) von 6 mm, einem (iii) zugewandten Durchmesser (9) von 12,6 mm und einem unteren Durchmesser (10) von 4 mm sowie ein weiteres zylindrisches Formteil (v) mit einer Höhe (11) von 26 mm und einem Durchmesser (12) von 4 mm anschließt. Die Komponenten (i), (iii), (iv) und (v) können sowohl in einem Arbeitsschritt beispielsweise in einer einzigen Form als auch sequenziell hergestellt werden, beispielsweise indem man erst (i) in einer entsprechenden Form erzeugt und anschließend (iii), (iv) und (v) an dem bereits vorgefertigten Teil anschäumt. Fertigungsbedingte Abweichungen in den Abmessungen von bis zu 2 mm sind tolerabel.The invention does not require any screw connections. The spring element according to the invention, which is shown in Figures 1 and 2, has a cylindrical body (i) with a diameter (1) of 36 mm and a height (2) of 32 mm, which has a conical indentation (ii) with a depth (3) of 26 mm, an upper diameter (4) of 16 mm and a lower diameter (5) of , wherein a cylindrical molded part (iii) with a diameter (6) of 9 mm and a height (7) of 11.8 mm, a truncated cone (iv) with a height (8) of 6 mm, a (iii) facing diameter (9) of 12.6 mm and a lower diameter (10) of 4 mm and a further cylindrical molded part (v) with a height (11) of 26 mm and a diameter (12) of 4 mm are centered on the lower side of (i) facing away from the indentation (ii). Components (i), (iii), (iv) and (v) can be produced in one step, for example in a single mold, or sequentially, for example by first producing (i) in a corresponding mold and then foaming (iii), (iv) and (v) onto the prefabricated part. Production-related deviations in dimensions of up to 2 mm are tolerable.
Der erste zylindrische Körper (i) kann im Durchmesser und Länge der Bohrung am Rahmen der Befestigungsstelle entsprechen und dient zur Fixierung des Schwingungsdämpfers. Der Kegelstumpf (iv), der im maximalen Durchmesser (9) immer größer als der erste zylindrische Körper (iii) ist, dient der Befestigung gegen Herausfallen des Schwingungsdämpfers und verankert ihn. Der letzte zylindrische Körper (v) ist eine Montagehilfe, mit der derThe first cylindrical body (i) can correspond in diameter and length to the hole on the frame of the attachment point and serves to fix the vibration damper. The truncated cone (iv), which is always larger in maximum diameter (9) than the first cylindrical body (iii), serves to secure the vibration damper against falling out and anchors it. The last cylindrical body (v) is an assembly aid with which the
Pyramidenstumpf durch die Befestigungsbohrung gezogen wird und in den Dimensionen stark unterschiedlich ausgelegt werden kann.A truncated pyramid is pulled through the mounting hole and its dimensions can vary greatly.
Die Dämpfungscharakteristik muß für diesen Schwingungsdämpfer speziell an das Fahrzeug angepaßt werden. Dabei gilt es insbesondere, die geforderte Kraft-Weg Kennung mit den darin enthaltenen Federsteifigkeiten zu erzielen.The damping characteristics of this vibration damper must be specifically adapted to the vehicle. In particular, it is important to achieve the required force-displacement characteristic with the spring stiffnesses contained therein.
Dabei ist speziell für diesen Fall zu beachten:The following should be noted especially in this case:
- Geringe dynamische Versteifung bei der Schwingungsentkopplung Größtmögliche Dämpfung bei hohen eingetragenen Schwingungsenergien - Low dynamic stiffening during vibration decoupling Maximum possible damping at high vibration energies
Wegbegrenzung der Einfederung bei hohen Lasten (Kippen der Kabine)
15Limiting the travel of the suspension at high loads (tilting of the cabin)
15
Die Kraft-Weg Kennung charakterisiert die oben genannten Eigenschaften und ist unbedingt einzuhalten.The force-displacement characteristic characterizes the above-mentioned properties and must be strictly observed.
Diese Anforderungen werden durch die eingangs dargestellten Federelemente erfüllt. Gerade diese dreidimensionale Form erwies sich als besonders geeignet, den spezifischen Anforderungen durch das spezielle Automobilmodell gerecht zu werden, insbesondere auch im Hinblick auf die spezifischen räumlichen Anforderungen und die geforderte Federcharakteristik.These requirements are met by the spring elements presented at the beginning. This three-dimensional shape proved to be particularly suitable for meeting the specific requirements of the special automobile model, particularly with regard to the specific spatial requirements and the required spring characteristics.
Durch die Verknüpfung der Dämpfungscharakteristika in Anbetracht der räumlichen Limitierung ist die Entwicklung insbesondere wegen der platzsparenden und kostengünstigen Befestigung für diese Anwendung Grundlage für die Entwicklung gewesen.By combining the damping characteristics in view of the spatial limitations, the development was the basis for this application, particularly because of the space-saving and cost-effective mounting.
Die erfindungsgemäßen Schwingungsdämpfer basieren bevorzugt auf Elastomeren auf der Basis von Polyisocyanat-Polyaddionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, beispielsweise Polyurethanelastomeren, die gegebenenfalls Harnstoff-Strukturen enthalten können. Bevorzugt handelt es sich bei den Elastomeren um mikrozellige Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt mit Zellen mit einem Durchmesser von 0,01 mm bis 0,5 mm, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,15 mm. Besonders bevorzugt besitzen die Elastomere die eingangs dargestellten physikalischen Eigenschaften. Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und ihre Herstellung sind allgemein bekannt und vielfältig beschreiben, beispielsweise in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 und DE-A 195 48 771.The vibration dampers according to the invention are preferably based on elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and/or polyureas, for example polyurethane elastomers, which may optionally contain urea structures. The elastomers are preferably microcellular elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, preferably with cells having a diameter of 0.01 mm to 0.5 mm, particularly preferably 0.01 to 0.15 mm. The elastomers particularly preferably have the physical properties described at the beginning. Elastomers based on polyisocyanate polyaddition products and their production are generally known and described in many ways, for example in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 and DE-A 195 48 771.
BASF Aktiengesellschaft.; 2&Ogr;000418.··_..&rgr;.&Zgr;. 0050/51474 DEBASF Aktiengesellschaft.; 2&Ogr;000418.··_..&rgr;.&Zgr;. 0050/51474 DE
Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen.The production is usually carried out by reacting isocyanates with compounds that are reactive towards isocyanates.
Die Elastomere auf der Basis von zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise in einer Form hergestellt, in der man die reaktiven Ausgangskomponenten miteinander umsetzt. Als Formen kommen hierbei allgemein übliche Formen in Frage, beispielsweise Metallformen, die aufgrund ihrer Form die erfindungsgemäße dreidimensionale Form des Federelements gewährleisten.The elastomers based on cellular polyisocyanate polyaddition products are usually produced in a mold in which the reactive starting components are reacted with one another. Generally common molds can be used as molds, for example metal molds, which, due to their shape, ensure the three-dimensional shape of the spring element according to the invention.
Die Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man in einem ein- oder zweistufigen Prozeß die folgenden Ausgangsstoffe einsetzt:The polyisocyanate polyaddition products can be prepared by well-known methods, for example by using the following starting materials in a one- or two-stage process:
(a) Isocyanat,(a) isocyanate,
(b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen,(b) compounds reactive towards isocyanates,
(c) Wasser und gegebenenfalls(c) water and, where appropriate,
(d) Katalysatoren,(d) catalysts,
(e) Treibmittel und/oder(e) propellants and/or
(f) Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, beispielsweise Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate.(f) Auxiliaries and/or additives, for example polysiloxanes and/or fatty acid sulfonates.
Die Oberflächentemperatur der Forminnenwand beträgt üblicherweise 40 bis 95 0C, bevorzugt 50 bis 900C.The surface temperature of the inner mold wall is usually 40 to 95 0 C, preferably 50 to 90 0 C.
Die Herstellung der Formteile wird vorteilhafterweise bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,85 bis 1,20 durchgeführt, wobei die erwärmten Ausgangskomponenten gemischt und in einer der gewünschten Formteildichte entsprechenden Menge in ein beheiztes, bevorzugt dichtschließendes Formwerkzeug gebracht werden.The production of the molded parts is advantageously carried out at an NCO/OH ratio of 0.85 to 1.20, wherein the heated starting components are mixed and introduced into a heated, preferably tightly closing mold in an amount corresponding to the desired molded part density.
Die Formteile sind nach 5 bis 60 Minuten ausgehärtet und damit entformbar.
35The molded parts are cured after 5 to 60 minutes and can therefore be demolded.
35
Die Menge des in das Formwerkzeug eingebrachten Reaktionsgemisches wird üblicherweise so bemessen, daß die erhaltenen Formkörper die bereits dargestellte Dichte aufweisen.The amount of reaction mixture introduced into the mold is usually such that the molded bodies obtained have the density already shown.
Die Ausgangskomponenten werden üblicherweise mit einer Temperatur von 15 bis 1200C, vorzugsweise von 30 bis 1100C, in das Formwerkzeug eingebracht. Die Verdichtungsgrade zur Herstellung der Formkörper liegen zwischen 1,1 und 8, vorzugsweise zwischen 2 und 6.The starting components are usually introduced into the mold at a temperature of 15 to 120 0 C, preferably 30 to 110 0 C. The degrees of compaction for producing the molded bodies are between 1.1 and 8, preferably between 2 and 6.
Die zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren mit Hilfe der Niederdruck-Technik oder insbesondere der Reaktionsspritzguß-Technik (RIM) in offenen oder vorzugsweise geschlossenen Formwerkzeugen, hergestellt. Die Reaktion wird insbesondere unter Verdichtung in einem geschlossenen Formwerkzeug durchgeführt. Die Reaktionsspritzguß-Technik wird beispielsweise beschrieben von H. Piechota und H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, München, Wien 1975; D.J. Prepelka und J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, März/April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76-84.The cellular polyisocyanate polyaddition products are advantageously produced by the one-shot process using low-pressure technology or, in particular, reaction injection molding (RIM) in open or preferably closed molds. The reaction is carried out in particular with compression in a closed mold. The reaction injection molding technique is described, for example, by H. Piechota and H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka and J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, pages 87 to 98 and U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, pages 76-84.
Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten.When using a mixing chamber with several inlet nozzles, the starting components can be fed in individually and mixed intensively in the mixing chamber. It has proven advantageous to work according to the two-component process.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird in einem zwei-stufigen Prozeß zunächst ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymeres hergestellt. Dazu wird die Komponente (b) mit (a) im Überschuß üblicherweise bei Temperaturen von 8O0C bis 1600C, vorzugsweise von 1100C bis 1500C, zur Reaktion gebracht. Die Reaktionszeit ist auf das Erreichen des theoretischen NCO-Gehaltes bemessen.According to a particularly advantageous embodiment, a prepolymer containing NCO groups is first prepared in a two-stage process. For this purpose, component (b) is reacted with (a) in excess, usually at temperatures of 80 0 C to 160 0 C, preferably 110 0 C to 150 0 C. The reaction time is calculated to achieve the theoretical NCO content.
Bevorzugt erfolgt demnach die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper in einem zweistufigen Verfahren, indem man in der ersten Stufe durch Umsetzung von (a) mit (b) ein Isocyanatgruppen aufweisendes Prepolymer herstellt und dieses Prepolymer in der zweiten Stufe in einer Form mit einer Vernetzerkomponente enthaltend gegebenenfalls die weiteren eingangs dargestellten Komponenten umsetzt.Accordingly, the production of the moldings according to the invention is preferably carried out in a two-stage process in which, in the first stage, a prepolymer containing isocyanate groups is prepared by reacting (a) with (b) and, in the second stage, this prepolymer is reacted in a mold with a crosslinking component optionally containing the other components described at the outset.
Zur Verbesserung der Entformung der Schwingungsdämpfer hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Formwerkzeuginnenflächen zumindest zu Beginn einer Produktionsreihe mit üblichen äußeren Formtrennmitteln, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis oder insbesondere mit wäßrigen Seifenlösungen, zu beschichten.In order to improve the demolding of the vibration dampers, it has proven advantageous to coat the inner surfaces of the mold, at least at the beginning of a production series, with conventional external mold release agents, for example wax- or silicone-based ones or, in particular, with aqueous soap solutions.
Die Formstandzeiten betragen in Abhängigkeit von der Größe und Geometrie des Formteils durchschnittlich 5 bis 60 Minuten.Depending on the size and geometry of the molded part, the mold life is on average 5 to 60 minutes.
Nach der Herstellung der Formteile in der Form können die Formteile bevorzugt für eine Dauer von 1 bis 48 Stunden bei Temperaturen von üblicherweise von 70 bis 1200C getempert werden.After the molded parts have been produced in the mold, the molded parts can preferably be tempered for a period of 1 to 48 hours at temperatures typically ranging from 70 to 120 ° C.
Zu den Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann folgendes ausgeführt werden:The following can be stated regarding the starting components for the production of polyisocyanate polyaddition products:
Als Isocyanate (a) können allgemein bekannte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente eignen sich besonders aromatische Diisocyanate, vorzugsweise 2,2l-, 2,4l- und/oder 4,4 *-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1, 5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat (TODI), 1,2-Diphenylethandiisocyanat, Phenylendiisocyanat und/oder aliphatische Isocyanate wie z.B. 1,12-Dodecan-, 2-Ethyl-l,4-butan, 2-Methyl-l,5-pentan-1,4-Butan-diisocyanat und vorzugsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat und/oder cycloaliphatische Diisocyanate z.B. Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, vorzugsweise l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan und/oder Polyisocyanate wie z.B. Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate. Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung, in Mischungen und/oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, Allophanaten oder Biureten, vorzugsweise in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, eingesetzt werden. Bevorzugt werden gegebenenfalls modifiziertes 2,2V-, 2,4*- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 3,3'-Dimethyldiphenyl-diisocyanat (TODI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und/oder Mischungen dieser Isocyanate eingesetzt.Generally known (cyclo)aliphatic and/or aromatic polyisocyanates can be used as isocyanates (a). Aromatic diisocyanates are particularly suitable for producing the composite elements according to the invention, preferably 2.2 l -, 2.4 l - and/or 4,4 *-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1, 5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and/or 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyl-diphenyl diisocyanate (TODI), 1,2-diphenylethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and/or aliphatic isocyanates such as 1,12-dodecane, 2-ethyl-1,4-butane, 2-methyl-1,5-pentane-1,4-butane diisocyanate and preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate and/or cycloaliphatic diisocyanates e.g. cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane and/or polyisocyanates such as polyphenylpolymethylene polyisocyanates. The isocyanates can be used in the form of the pure compound, in mixtures and/or in modified form, for example in the form of uretdiones, isocyanurates, allophanates or biurets, preferably in the form of reaction products containing urethane and isocyanate groups, so-called isocyanate prepolymers. Preference is given to using optionally modified 2,2V- , 2,4*- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyldiphenyl diisocyanate (TODI), 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and/or mixtures of these isocyanates.
Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen (b) können allgemein bekannte Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, bevorzugt solche mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und bevorzugt einem Molekulargewicht von 60 bis 6000, besonders bevorzugt 500 bis 6000, insbesondere 800 bis 5000. Bevorzugt werden als (b) Polyetherpolyole, Polyesterpolyalkohole und/oder hydroxylgruppenhaltige Polycarbonate eingesetzt.Generally known polyhydroxyl compounds can be used as compounds (b) which are reactive towards isocyanates, preferably those having a functionality of 2 to 3 and preferably a molecular weight of 60 to 6000, particularly preferably 500 to 6000, in particular 800 to 5000. Polyether polyols, polyester polyalcohols and/or hydroxyl-containing polycarbonates are preferably used as (b).
Geeignete Polyetherpolyole können hergestellt werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische PoIymerisation mit Alkal!hydroxiden, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkalialkoholaten, wie z.B. Natriummethylat, Natrium- und Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat, als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls, das 2 oder 3, vorzugsweise 2 reaktive Wasserstoffatome gebunden enthält, oder durch kationische Polymerisation mit Lewissäuren, wie z.B. Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u.a. oder BleicherdeSuitable polyether polyols can be prepared by known processes, for example by anionic polymerization with alkali hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide, or alkali alcoholates, such as sodium methylate, sodium and potassium ethylate or potassium isopropylate, as catalysts and with the addition of at least one starter molecule which contains 2 or 3, preferably 2 reactive hydrogen atoms bound, or by cationic polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate, etc. or bleaching earth.
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als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest.as catalysts consisting of one or more alkylene oxides with 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical.
Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise 1,3-Propylen-5 oxid, 1,2- bzw. 1,3-Butylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid und Tetrahydrofuran. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, N-mono- und N, N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Alkanolamine, wie z.B. Ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethylethanolamin, Dialkanolamine, wie z.B. Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin, und Trialkanolaitiine, wie z.B. Triethanolamin, und Ammoniak. Vorzugsweise verwendet werden zwei- und oder dreiwertige Alkohole, z.B. Alkandiole mit 2 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis 4 C-atomen, wie z.B. Ethandiol, Propandiol-1,2, und -1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Glycerin, Trimethylolpropan, und Dialkylenglykole, wie z.B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol.Suitable alkylene oxides are, for example, 1,3-propylene-5 oxide, 1,2- or 1,3-butylene oxide, preferably ethylene oxide, 1,2-propylene oxide and tetrahydrofuran. The alkylene oxides can be used individually, alternately one after the other or as a mixture. Examples of starter molecules that can be considered are: water, organic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid, aliphatic and aromatic, N-mono- and N,N'-dialkyl-substituted diamines with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as mono- and dialkyl-substituted ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-hexamethylenediamine, alkanolamines such as ethanolamine, N-methyl- and N-ethylethanolamine, dialkanolamines such as diethanolamine, N-methyl- and N-ethyldiethanolamine, and trialkanolaitiines such as triethanolamine, and ammonia. Preferably used are di- and/or trihydric alcohols, e.g. alkanediols with 2 to 12 C atoms, preferably 2 to 4 C atoms, such as e.g. ethanediol, propanediol-1,2 and -1,3, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, glycerol, trimethylolpropane, and dialkylene glycols, such as diethylene glycol and dipropylene glycol.
Bevorzugt werden als (b) Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterpolyole bezeichnet, eingesetzt. Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht:Polyester polyalcohols, also referred to below as polyester polyols, are preferably used as (b). Suitable polyester polyols can be prepared, for example, from dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms and dihydric alcohols. Examples of dicarboxylic acids that can be considered are:
aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Carbonsäure die entsprechenden Carbonsäurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für zweiwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol , Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2-Methylpropan-l,3-diol, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,3 und Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die zweiwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures. To produce the polyester polyols, it may be advantageous to use the corresponding carboxylic acid derivatives, such as carboxylic acid esters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue, carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid chlorides, instead of the carboxylic acid. Examples of dihydric alcohols are glycols having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decanediol-1,10, 2-methylpropane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,3 and dipropylene glycol. Depending on the desired properties, the dihydric alcohols can be used alone or, if appropriate, in mixtures with one another.
Als Polyesterpolyole vorzugsweise verwendet werden Ethandiolpolyadipate, 1,4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-butandiol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-1, 4-Butandiol-polyadipate, 2-Methyl-l,3-propandiol-l,4-butandiol-polyadipate und/oder Polycaprolactone.Preferably used polyester polyols are ethanediol polyadipate, 1,4-butanediol polyadipate, ethanediol butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol neopentyl glycol polyadipate, 1,6-hexanediol 1,4-butanediol polyadipate, 2-methyl-1,3-propanediol-1,4-butanediol polyadipate and/or polycaprolactones.
Geeignete estergruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus organischen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure mit Polyoxymethylenglykolen des zahlenmittleren Molekulargewichtes von 162 bis 600 und gegebenenfalls aliphatischen Diolen, insbesondere Butandiol-1,4. Ebenfalls geeignete estergruppenhaltige Polyoxytetramethylenglykole sind solche aus der Polykondensation mit e-Caprolacton gebildete PoIykondensate. Suitable polyoxyalkylene glycols containing ester groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids, in particular adipic acid with polyoxymethylene glycols having a number-average molecular weight of 162 to 600 and optionally aliphatic diols, in particular butanediol-1,4. Also suitable polyoxytetramethylene glycols containing ester groups are those polycondensates formed from polycondensation with e-caprolactone.
Geeignete carbonatgruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus diesen mit Alkyl- bzw. Arylcarbonaten oder Phosgen. 20Suitable polyoxyalkylene glycols containing carbonate groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of these with alkyl or aryl carbonates or phosgene. 20
Beispielhafte Ausführungen zu der Komponente (b) sind in DE-A 195 48 771, Seite 6, Zeilen 26 bis 59 gegeben.Examples of components (b) are given in DE-A 195 48 771, page 6, lines 26 to 59.
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten können des weiteren niedermolekulare Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln (bl) mit einem Molekulargewicht von kleiner 500, bevorzugt 60 bis 499 eingesetzt werden, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der di- und/oder trifunktionellen Alkohole, di- bis tetrafunktionellen Polyoxyalkylen-polyole und der alkylsubstituierten aromatischen Diamine oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.In addition to the components already described which are reactive towards isocyanates, it is also possible to use low molecular weight chain extenders and/or crosslinking agents (bl) having a molecular weight of less than 500, preferably 60 to 499, for example selected from the group of di- and/or trifunctional alcohols, di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols and alkyl-substituted aromatic diamines or mixtures of at least two of the chain extenders and/or crosslinking agents mentioned.
Als (bl) können beispielsweise Alkandiole mit 2 bis 12, bevorzugt 2, 4, oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z.B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptan-, 1,8-Octan-, 1,9-Nonan-, 1,10-Decandiol und vorzugsweise 1,4-Butandiol, Dialkylenglykole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol und/oder di- bis tetrafunktionelle Polyoxyalkylen-polyole.As (bl), for example, alkanediols having 2 to 12, preferably 2, 4 or 6 carbon atoms can be used, e.g. ethane-, 1,3-propane-, 1,5-pentane-, 1,6-hexane-, 1,7-heptane-, 1,8-octane-, 1,9-nonane-, 1,10-decanediol and preferably 1,4-butanediol, dialkylene glycols having 4 to 8 carbon atoms, such as diethylene glycol and dipropylene glycol and/or di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols.
Geeignet sind jedoch auch verzweigtkettige und/oder ungesättigte Alkandiole mit üblicherweise nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 1,2-Propandiol, 2-Methyl-, 2,2-Dimethyl-propandiol-l,3, 2-Butyl-2-ethylpropandiol-l,3, Buten-2-diol-l,4 und Butin-2-diol-1,4, Diester der Terephthalsäure mit Glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Terephthalsäure-bis-ethylenglykol-However, branched-chain and/or unsaturated alkanediols with usually no more than 12 carbon atoms are also suitable, such as 1,2-propanediol, 2-methyl-, 2,2-dimethyl-propanediol-1,3, 2-butyl-2-ethylpropanediol-1,3, butene-2-diol-1,4 and butyne-2-diol-1,4, diesters of terephthalic acid with glycols with 2 to 4 carbon atoms, such as terephthalic acid-bis-ethylene glycol-
oder -butandiol-1,4, Hydroxyalkylenether des Hydrochinons oder Resorcins, wie z.B. 1,4-Di-(b-hydroxyethyl)-hydrochinon oder 1,3-Di(b-hydroxyethyl)-resorcin, Alkanolamine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethanolamin, 2-Aminopropanol und 3-Amino-2,2-dimethylpropanol, N-Alkyldialkanolamine, wie z.B. N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin.or -butanediol-1,4, hydroxyalkylene ethers of hydroquinone or resorcinol, such as 1,4-di-(b-hydroxyethyl)-hydroquinone or 1,3-di(b-hydroxyethyl)-resorcinol, alkanolamines with 2 to 12 carbon atoms, such as ethanolamine, 2-aminopropanol and 3-amino-2,2-dimethylpropanol, N-alkyldialkanolamines, such as N-methyl- and N-ethyl-diethanolamine.
Als höherfunktionelle Vernetzungsmittel (bl) seien beispielsweise tri- und höherfunktionelle Alkohole, wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Trihydroxycyclohexane sowie Trialkanolamine, wie z.B. Triethanolamin genannt.Examples of higher-functional crosslinking agents (bl) include tri- and higher-functional alcohols, such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and trihydroxycyclohexanes, as well as trialkanolamines, such as triethanolamine.
Als Kettenverlängerungsmittel können verwendet werden: alkylsubstituierte aromatische Polyamine mit Molekulargewichten vorzugsweise von 122 bis 400, insbesondere primäre aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen mindestens einen Alkylsubstituenten besitzen, welcher die Reaktivität der Aminogruppe durch sterische Hinderung vermindert, die bei Raumtemperatur flüssig und mit den höhermolekularen, bevorzugt mindestens difunktioneilen Verbindungen (b) unter den Verarbeitungsbedingungen zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch vollständig mischbar sind.The following can be used as chain extenders: alkyl-substituted aromatic polyamines with molecular weights preferably from 122 to 400, in particular primary aromatic diamines which have at least one alkyl substituent in the ortho position to the amino groups, which reduces the reactivity of the amino group by steric hindrance, which are liquid at room temperature and at least partially, but preferably completely, miscible with the higher molecular weight, preferably at least difunctional compounds (b) under the processing conditions.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper können die technisch gut zugänglichen 1,3,5-Triethyl-2,4-phenylendiamin, l-Methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylendiamin, Mischungen aus 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4- und -2,6-phenylendiaminen, sogenanntes DETDA, Isomerengemische aus 3,3'-di- oder 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diaminodiphenylmethanen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl- und Isopropylreste gebunden enthaltende 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierte 4, 4'-Diamino-diphenylmethane sowie Gemische aus den genannten tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen und DETDA verwendet werden.To produce the moldings according to the invention, the technically readily accessible 1,3,5-triethyl-2,4-phenylenediamine, l-methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylenediamine, mixtures of 1-methyl-3,5-diethyl-2,4- and -2,6-phenylenediamines, so-called DETDA, isomer mixtures of 3,3'-di- or 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes with 1 to 4 C atoms in the alkyl radical, in particular 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes containing methyl, ethyl and isopropyl radicals, and mixtures of the aforementioned tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes and DETDA can be used.
Zur Erzielung spezieller mechanischer Eigenschaften kann es auch zweckmäßig sein, die alkylsubstituierten aromatischen Polyamine im Gemisch mit den vorgenannten niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen oder Dialkylenglykolen zu verwenden.To achieve special mechanical properties, it may also be expedient to use the alkyl-substituted aromatic polyamines in a mixture with the aforementioned low molecular weight polyhydric alcohols, preferably di- and/or trihydric alcohols or dialkylene glycols.
Bevorzugt werden jedoch keine aromatischen Diamine eingesetzt. Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte somit in Abwesenheit von aromatischen Diaminen.However, aromatic diamines are preferably not used. The products according to the invention are therefore preferably prepared in the absence of aromatic diamines.
Die Herstellung der zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann bevorzugt in Gegenwart von Wasser (c) durchgeführt werden. Das Wasser wirkt sowohl als Vernetzer unter Bildung von Harnstoffgruppen als auch aufgrund der Reaktion mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid als Treibmittel. Aufgrund dieser doppelten Funktion wird es in dieser Schrift getrennt von (e) und (b) aufgeführt. Per Definition enthalten die Komponenten (b) und (e) somit kein Wasser, das per Definition ausschließlich als (e) aufgeführt wird.The preparation of the cellular polyisocyanate polyaddition products can preferably be carried out in the presence of water (c). The water acts both as a crosslinker to form urea groups and as a blowing agent due to the reaction with isocyanate groups to form carbon dioxide. Due to this dual function, it is listed separately from (e) and (b) in this document. By definition, components (b) and (e) therefore do not contain any water, which by definition is listed exclusively as (e).
Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können, betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b). Das Wasser kann vollständig oder teilweise in Form der wäßrigen Lösungen der sulfonierten Fettsäuren eingesetzt werden.The amounts of water which can be used are conveniently from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.3 to 3.0% by weight, based on the weight of component (b). The water can be used completely or partly in the form of the aqueous solutions of the sulfonated fatty acids.
Zur Beschleunigung der Reaktion können dem Reaktionsansatz sowohl bei der Herstellung eines Prepolymeren als auch gegebenenfalls bei der Umsetzung eines Prepolymeren mit einer Vernetzerkomponente allgemein bekannte Katalysatoren (d) zugefügt werden. Die Katalysatoren (d) können einzeln wie auch in Abmischung miteinander zugegeben werden. Vorzugsweise sind dies metallorganische Verbindungen, wie Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, z.B. Zinn-(II)-dioctoat, Zinn-(II)-dilaurat, Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat und tertiäre Amine wie Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin, Diethylbenzylamin, Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Diazabicyclooctan, N,N'-Dirnethylpiperazin, N-Methyl,N'-(4-N-Dimethylamino-)Butylpiperazin, &Ngr;,&Ngr;,&Ngr;',N",N"-Pentamethyldiethylendiamin oder ähnliche.To accelerate the reaction, generally known catalysts (d) can be added to the reaction mixture both during the preparation of a prepolymer and optionally during the reaction of a prepolymer with a crosslinking component. The catalysts (d) can be added individually or in admixture with one another. These are preferably organometallic compounds, such as tin(II) salts of organic carboxylic acids, e.g. tin(II) dioctoate, tin(II) dilaurate, dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate and tertiary amines such as tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine, diethylbenzylamine, triethylamine, dimethylcyclohexylamine, diazabicyclooctane, N,N'-dimethylpiperazine, N-methyl,N'-(4-N-dimethylamino)butylpiperazine, &Ngr;,&Ngr;,&Ngr;',N",N"-pentamethyldiethylenediamine or similar.
Weiterhin kommen als Katalysatoren in Betracht: Amidine, wie z.B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(&Ngr;,&Ngr;-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z.B.Other suitable catalysts are: amidines, such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazines, in particular tris-(ν,ν-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as e.g.
Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie z.B. Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie z.B. Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. Tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxides, such as sodium hydroxide, and alkali alcoholates, such as sodium methylate and potassium isopropylate, as well as alkali salts of long-chain fatty acids with 10 to 20 C atoms and optionally pendant OH groups.
Je nach einzustellender Reaktivität gelangen die Katalysatoren (d) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymere, zur Anwendung.Depending on the reactivity to be set, the catalysts (d) are used in amounts of 0.001 to 0.5 wt.%, based on the prepolymer.
Gegebenenfalls können in der Polyurethanherstellung übliche Treibmittel (e) verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluß derIf necessary, blowing agents (e) commonly used in polyurethane production can be used. Suitable examples are low-boiling liquids which, under the influence of
BASF Aktiengesellschaft . 2&Lgr;000.418 ., „&Ogr;.&Zgr;. 0050/51474 DEBASF Aktiengesellschaft. 2&Lgr;000.418 ., "&Ogr;.&Zgr;. 0050/51474 DE
exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte, vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Methylenchlorid und Dichlormonofluormethan, per- oder partiell fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Trifluormethan, Difluormethan, Difluorethan, Tetrafluorethan und Heptafluorpropan, Kohlenwasserstoffe, wie z.B. n- und iso-Butan, n- und iso-Pentan sowie die technischen Gemische dieser Kohlenwasserstoffe, Propan, Propylen, Hexan, Heptan, Cyclobutan, Cyclopentan und Cyclohexan, Dialkylether, wie z.B. Dimethylether, Diethylether und Furan, Carbonsäureester, wie z.B. Methyl- und Ethylformiat, Ketone, wie z.B. Aceton, und/oder fluorierte und/oder perfluorierte, tertiäre Alkylamine, wie z.B. Perfluor-dimethyl-iso-propylamin. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.exothermic polyaddition reaction. Suitable liquids are those that are inert towards the organic polyisocyanate and have boiling points below 100 ° C. Examples of such liquids that are preferably used are halogenated, preferably fluorinated hydrocarbons, such as methylene chloride and dichloromonofluoromethane, per- or partially fluorinated hydrocarbons, such as trifluoromethane, difluoromethane, difluoroethane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane, hydrocarbons, such as n- and iso-butane, n- and iso-pentane and the technical mixtures of these hydrocarbons, propane, propylene, hexane, heptane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, dialkyl ethers, such as dimethyl ether, diethyl ether and furan, carboxylic acid esters, such as methyl and ethyl formate, ketones, such as acetone, and/or fluorinated and/or perfluorinated, tertiary alkylamines, such as perfluorodimethylisopropylamine. Mixtures of these low-boiling liquids with one another and/or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons can also be used.
Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung derartiger zellhaltiger elastischer Formkörper aus Harnstoffgruppen gebunden enthaltenden Elastomeren hängt ab von der Dichte, die man erreichen will, sowie von der Menge des bevorzugt mit verwendeten Wassers. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 11 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b), zufriedenstellende Ergebnisse. Besonders bevorzugt wird ausschließlich Wasser (c) als Treibmittel eingesetzt. The most suitable amount of low-boiling liquid for producing such cell-containing elastic moldings from elastomers containing bonded urea groups depends on the density that is to be achieved and on the amount of water that is preferably used. In general, amounts of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 11% by weight, based on the weight of component (b), give satisfactory results. It is particularly preferred to use only water (c) as a blowing agent.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung des Formteile können Hilfsund Zusatzstoffe (f) eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Hydrolyseschutzmittel, Füllstoffe, Antioxidantien, Zellregler, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren zusätzliche Verbindungen mit emulgierender Wirkung, wie- die Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure. Des weiteren kommen Schaumstabilisatoren in Frage, wie z.B. oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnußöl und Zellregler, wie Paraffine und Fettalkohole. Außerdem können als (f) Polysiloxane und/oder Fett-In the production of the molded parts according to the invention, auxiliary substances and additives (f) can be used. These include, for example, generally known surface-active substances, hydrolysis inhibitors, fillers, antioxidants, cell regulators, flame retardants and dyes. Suitable surface-active substances are compounds which serve to support the homogenization of the starting materials and are optionally also suitable for regulating the cell structure. Examples of emulsifiers according to the invention include additional compounds with an emulsifying effect, such as the salts of fatty acids with amines, e.g. diethyl oleate, diethanolamine stearic acid, diethanolamine ricinoleic acid, salts of sulfonic acids, e.g. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethanedisulfonic acid. Other possible foam stabilizers are e.g. ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkey red oil and peanut oil and cell regulators such as paraffins and fatty alcohols. In addition, polysiloxanes and/or fatty
säuresulfonate eingesetzt werden. Als Polysiloxane können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Polymethylsiloxane, Polydimethylsiloxane und/oder Polyoxyalkylen-Silikon-Copolymere. Bevorzugt weisen die Polysiloxane eine Viskosität bei 25°C von 20 bis 2000 MPas auf.acid sulfonates can be used. Generally known compounds can be used as polysiloxanes, for example polymethylsiloxanes, polydimethylsiloxanes and/or polyoxyalkylene silicone copolymers. The polysiloxanes preferably have a viscosity at 25°C of 20 to 2000 MPas.
Als Fettsäuresulfonate können allgemein bekannte sulfonierte Fettsäuren, die auch kommerziell erhältlich sind, eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Fettsäuresulfonat sulfoniertes Rizinusöl eingesetzt.Generally known sulfonated fatty acids, which are also commercially available, can be used as fatty acid sulfonates. Sulfonated castor oil is preferably used as the fatty acid sulfonate.
Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) angewandt. 15The surface-active substances are usually used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (b). 15
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FederelementSpring element
Zusammenfassung 5 Die Erfindung betrifft Federelement basierend auf einem zylindrischen Körper (i) mit einem Durchmesser (1) von 36 mm und einer Höhe (2) von 32 mm, der eine kegelförmige Einbuchtung (ii) mit einer Tiefe (3) von 26 mm, einem oberen Durchmesser (4) von 16 mm und einem unteren Durchmesser (5) von 9 mm aufweist, wobei sich an die untere, von der Einbuchtung (ii) abgewandten Seite von (i) zentriert ein zylindrisches Formteil (iii) mit einem Durchmesser (6) von 9 mm und einer Höhe (7) von 11,8 mm, ein Kegelstumpf (iv) mit einer Höhe (8) von 6 mm, einem (iii) zugewandten Durchmesser (9) von 12,6 mm und einem unteren Durchmesser (10) von 4 mm sowie ein weiteres zylindrisches Formteil (v) mit einer Höhe (11) von 26 mm und einem Durchmesser (12) von 4 mm anschließt.Summary 5 The invention relates to a spring element based on a cylindrical body (i) with a diameter (1) of 36 mm and a height (2) of 32 mm, which has a conical indentation (ii) with a depth (3) of 26 mm, an upper diameter (4) of 16 mm and a lower diameter (5) of 9 mm, wherein a cylindrical molded part (iii) with a diameter (6) of 9 mm and a height (7) of 11.8 mm, a truncated cone (iv) with a height (8) of 6 mm, a (iii) facing diameter (9) of 12.6 mm and a lower diameter (10) of 4 mm and a further cylindrical molded part (v) with a height (11) of 26 mm and a diameter (12) of 4 mm are centered on the lower side of (i) facing away from the indentation (ii).
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