DE20204328U1 - additional spring - Google Patents
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Description
ZusatzfederAdditional spring
Beschreibung
5Description
5
Die Erfindung betrifft Federelemente basierend auf einem hohlen zylindrischen Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren, die ggf. Polyharnstoffstrukturen enthalten können, besonders bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren bevorzugt mit einer Dichte nach DIN 53 420 von 200 bis 1100, bevorzugt 300 bis 800 kg/m3, einer Zugfestigkeit nach DIN 53571 von > 2, bevorzugt 2 bis 8 N/mm2, einer Dehnung nach DIN 53571 von > 300, bevorzugt 300 bis 700 % und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515 von > 8, bevorzugt 8 bis 25 N/mm, mit einer Höhe (ii) von 83 mm bis 87 mm, bevorzugt 85 mm, einem Wulst (iii) mit einem Durchmesser (iv) von 117 mm bis 123 mm, bevorzugt 120 mm, in dem ein Einleger (v) positioniert ist, mit einem Durchmesser (vi) unterhalb des Wulstes (iii) von 97 mm bis 103 mm, bevorzugt 100 mm, sowie einer umlaufenden Einschnürung (vii) auf der äußeren Oberfläche vom Dämpfungselement (i), in der ein Ring (viii) mit einer Höhe (ix) von 15 mm bis 20 mm, bevorzugt 18 mm bis 19 mm, und einem Durchmesser (x) von 10 mm bis 15 mm, bevorzugt 12 mm bis 13 mm, positioniert ist. Außerdem betrifft die Erfindung Automobile enthaltend die erfindungsgemäßen Federelemente. Bevorzugte Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind weiterhin die erfindungsgemäßen Federelemente, die auf einem.Federschemel einer Blattfeder eines Lastkraftwagens verbaut sind und gegen den Rahmen des Sattelaufliegers federn.The invention relates to spring elements based on a hollow cylindrical damping element (i) based on polyisocyanate polyaddition products, preferably based on cellular polyurethane elastomers, which may optionally contain polyurea structures, particularly preferably based on cellular polyurethane elastomers, preferably with a density according to DIN 53 420 of 200 to 1100, preferably 300 to 800 kg/m 3 , a tensile strength according to DIN 53571 of > 2, preferably 2 to 8 N/mm 2 , an elongation according to DIN 53571 of > 300, preferably 300 to 700% and a tear resistance according to DIN 53515 of > 8, preferably 8 to 25 N/mm, with a height (ii) of 83 mm to 87 mm, preferably 85 mm, a bead (iii) with a diameter (iv) of 117 mm to 123 mm, preferably 120 mm, in which an insert (v) is positioned, with a diameter (vi) below the bead (iii) of 97 mm to 103 mm, preferably 100 mm, and a circumferential constriction (vii) on the outer surface of the damping element (i), in which a ring (viii) with a height (ix) of 15 mm to 20 mm, preferably 18 mm to 19 mm, and a diameter (x) of 10 mm to 15 mm, preferably 12 mm to 13 mm, is positioned. The invention also relates to automobiles containing the spring elements according to the invention. Preferred objects of the present invention are furthermore the spring elements according to the invention, which are installed on a spring bolster of a leaf spring of a truck and spring against the frame of the semitrailer.
Aus Polyurethanelastomeren hergestellte Federungselemente werden in Automobilen beispielsweise innerhalb des Fahrwerks verwendet und sind allgemein bekannt. Sie werden insbesondere in Kraftfahrzeugen als; schwingungsdämpfende-Federelemente eingesetzt. Dabei übernehmen; die Federelemente eine Endanschlagfunktion, beeinflussen die Kraft-Weg-Kennung des Rades durch das Ausbilden oder Verstärken einer progressiven Charakteristik der Fahrzeugfederung. Die Nickeffekte des Fahrzeuges können reduziert werden und die Wankabstutzung wird verstärkt. Insbesondere durch die geometrisehe Gestaltung wird die Anlaufsteifigkeit optimiert, dies hat maßgeblichen Einfluss auf den-Eederungskomfort des Fahrzeuges. Durch die gezielte Auslegung^grjgeometrie ergeben sich über der Lebensdauer nahezu konstante Bauteileigenschaften. Durch diese Funktion wird der Fahrkomfort erhöht und ein Höchstmaß an Fahrsicherheit gewährleistet. Im Bereich der Nutzfahrzeuge werden die Federungselemerite auch für die Zugmaschine und den Sättelauflieger verwendet. Dabei wird zur herkömmlichen Federung wie Luftfe-Suspension elements made from polyurethane elastomers are used in automobiles, for example in the chassis, and are well known. They are used in particular in motor vehicles as vibration-damping spring elements. The spring elements take on an end stop function, influencing the force-displacement characteristic of the wheel by developing or strengthening a progressive characteristic of the vehicle suspension. The pitching effects of the vehicle can be reduced and the roll support is increased. The starting stiffness is optimized in particular through the geometric design, which has a significant influence on the suspension comfort of the vehicle. The targeted design of the geometry results in almost constant component properties over the service life. This function increases driving comfort and ensures the highest level of driving safety. In the area of commercial vehicles, the suspension elements are also used for the tractor and the semi-trailer. In addition to conventional suspension such as air suspension,
der, Stahlschraubenfeder oder Blattfeder das Federungselement zur progressiven Gesamtfederkennung eingesetzt.The suspension element used for progressive overall spring detection is a steel coil spring or leaf spring.
Aufgrund der sehr unterschiedlichen Charakteristika und Eigenschäften einzelner Automobilmodelle oder Nutzfahrzeuge müssen die Federelemente individuell an die verschiedenen Automobilmodelle angepasst werden, um eine ideale Fahrwerksabstimmung zu erreichen. Beispielsweise können bei der Entwicklung der Federelemente das Gewicht des Fahrzeugs, das Fahrwerk des speziellen Modells, die vorgesehenen Stoßdämpfer sowie die gewünschte Federcharakteristik berücksichtigt werden. Hinzu kommt, dass für verschiedene Automobile oder Nutzfahrzeuge aufgrund des zur Verfügung stehenden Bauraums individuelle, auf die Baukonstruktion abgestimmte Einzellösungen erfunden werden müssen.Due to the very different characteristics and properties of individual automobile models or commercial vehicles, the spring elements must be individually adapted to the various automobile models in order to achieve ideal chassis tuning. For example, when developing the spring elements, the weight of the vehicle, the chassis of the specific model, the intended shock absorbers and the desired spring characteristics can be taken into account. In addition, individual solutions tailored to the structural design must be invented for different automobiles or commercial vehicles due to the available installation space.
Das Federelement wird bevorzugt auf dem sogenannten Federschemel der Blattfeder verbaut und federt im Einsatzfall gegen den Rahmen des Sattelaufliegers. Dabei werden axiale und radiale Kräfte auf das Bauteil wirksam. Das Bauteil ist im Einsatzfall ungeschützt und muß die hohen eingebrachten Kräfte abstützen und dämpfen.The spring element is preferably installed on the so-called spring bolster of the leaf spring and, when in use, springs against the frame of the semi-trailer. Axial and radial forces are exerted on the component. The component is unprotected when in use and must support and dampen the high forces applied.
Aus den vorstehend genannten Gründen können die bekannten Lösungen für die Ausgestaltung einzelner Federelemente nicht generell auf neue Automobilmodelle übertragen werden. Bei jeder neuen Ent-" wicklung eines Automobilmodells muss eine neue Form des Federelements entwickelt werden, das den spezifischen Anforderungen des Modells gerecht wird. Bei der Entwicklung der vorliegenden Speziallösung bestanden insbesondere Anforderungen, dass Kräfte bis 50 kN abgestützt werden sollten, die maximale Verformung des Federelements auf weniger als 50 mm begrenzt wird und der vorhandener Bauraum sowie vorhandene Befestigungsmöglichkeiten nicht verändert werden. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, für eine spezielle Anwendung eine geeignete Zusatzfeder mit den oben genannten Funktionen zu entwickeln, die den spezifisehen Anforderungen gerade dieses Modells gerecht wird und einen möglichst guten Fahrkomfort und eine ausgezeichnete Fahrsicherheit gewährleistet.For the reasons mentioned above, the known solutions for the design of individual spring elements cannot generally be transferred to new automobile models. With each new development of an automobile model, a new form of spring element must be developed that meets the specific requirements of the model. When developing this special solution, the requirements in particular were that forces of up to 50 kN should be supported, the maximum deformation of the spring element should be limited to less than 50 mm and the existing installation space and existing fastening options should not be changed. The object of the present invention was therefore to develop a suitable additional spring with the above-mentioned functions for a special application that meets the specific requirements of this model and ensures the best possible driving comfort and excellent driving safety.
Gerade die räumliche Ausgestaltung der Federelemente, d.h.The spatial design of the spring elements, i.e.
ihre dreidimensionale Form, hat neben ihrem Material eine entscheidenden Einfluss auf ihre.-Funktion. Über die Form der Federelemente. werden die oben^genannten Funktionen gezielt gesteuert. Diese dreidimensionale Form des Federelements muss somit individuell für jedes Automobilmodell/Nutzfahrzeug entwickelt werden.Their three-dimensional shape, in addition to their material, has a decisive influence on their function. The above-mentioned functions are controlled in a targeted manner via the shape of the spring elements. This three-dimensional shape of the spring element must therefore be developed individually for each automobile model/commercial vehicle.
Diese Anforderungen werden durch die eingangs dargestellten Federelemente erfüllt. Die erfindungsgemäßen Federelemente sind im Detail in den Figuren 1 bis 3 dargestellt. In allen Figuren sind die angegebenen Maße in [mm] angegeben. Gerade diese dreidimensionale Form erwies sich als besonders geeignet, den spezifischen Anforderungen durch das spezielle Automobilmodell gerecht zu werden, insbesondere auch im Hinblick auf die spezifischen räumlichen Anforderungen und die.geforderte Federcharakteristik.These requirements are met by the spring elements presented at the beginning. The spring elements according to the invention are shown in detail in Figures 1 to 3. In all figures, the dimensions given are given in [mm]. This three-dimensional shape in particular proved to be particularly suitable for meeting the specific requirements of the special automobile model, particularly with regard to the specific spatial requirements and the required spring characteristics.
Bevorzugt weist das Dämpfungselement (i) in der Einschnürung (vii) einen Durchmesser (xi) von 80 mm bis 90 mm, besonders bevorzugt 85 mm, auf. Der Hohlraum (xii) in dem Federelement weist bevorzugt einen Durchmesser (xiii) von 10 mm bis 20 mm, besondere bevorzugt 13 mm bis 17 mm, insbesondere 15 mm, auf. Der Hohlraum (xii) läuft bevorzugt konisch zu. Der Wulst (iii) weist bevorzugt eine Höhe (xiv) von 5 mm bis 20 mm, besonders bevorzugt 10 mm bis 15 mm auf. Der Einleger (v) hat bevorzugt einen Durchmesser von 105 mm bis 120 mm, besonders bevorzugt 110 mm bis 115 mm, insbesondere 112 mm. Bevorzugt ist der Einleger zumindest teilweise von Federelement umschlossen. Bevorzugt weist der Einleger in dem Teil des Einlegers, der vom Dämpfungselement umschlossen wird, Perforierungen auf. Diese Perforierungen, die bevorzugt vom Material des Dämpfungselementes ausgefüllt sind, dienen dazu,, den Einleger besser im Dämpfungselement zu fixieren.The damping element (i) in the constriction (vii) preferably has a diameter (xi) of 80 mm to 90 mm, particularly preferably 85 mm. The cavity (xii) in the spring element preferably has a diameter (xiii) of 10 mm to 20 mm, particularly preferably 13 mm to 17 mm, in particular 15 mm. The cavity (xii) preferably tapers conically. The bead (iii) preferably has a height (xiv) of 5 mm to 20 mm, particularly preferably 10 mm to 15 mm. The insert (v) preferably has a diameter of 105 mm to 120 mm, particularly preferably 110 mm to 115 mm, in particular 112 mm. The insert is preferably at least partially enclosed by the spring element. The insert preferably has perforations in the part of the insert that is enclosed by the damping element. These perforations, which are preferably filled with the material of the damping element, serve to better fix the insert in the damping element.
Der Ring (viii) basiert bevorzugt auf Metall, z.B. Aluminium, Eisen, Kupfer, Metalllegierungen, z.B. Aluminium/Magnesium-Legierungen oder Stahl und/oder harten Kunststoffen, z.B. Polyamid oder Polyoxymethylen, besonders bevorzugt Metallegierungen, und ist gegebenenfalls mit einem elastischen Material ummantelt. Der Einleger (v);i kann aus dem gleichen Material bestehen wie der Ring. Insbesondere durch den erfindungsgemäßen Ring (viii) ist es . möglich, die; .Federcharakteristik-so zu beeinflussen, dass alle Vorgaben des erfüllt werden konnten.The ring (viii) is preferably based on metal, e.g. aluminum, iron, copper, metal alloys, e.g. aluminum/magnesium alloys or steel and/or hard plastics, e.g. polyamide or polyoxymethylene, particularly preferably metal alloys, and is optionally coated with an elastic material. The insert (v);i can consist of the same material as the ring. In particular, the ring (viii) according to the invention makes it possible to influence the spring characteristics in such a way that all of the requirements of the invention can be met.
Die erfindungsgemäßen Körper (i) basieren bevorzugt auf Elastomeren auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, beispielsweise Polyurethanelastomeren,; die gegebenenfalls Harnstoffstrukturen enthalten können. Bevorzugt handelt es sich bei den Elastomeren um mikrozellige ElastomereZiäüf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt mit Zellen mit einem Durchmesser von 0,01 mm bis 0,5 mm, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,15 mm. Besonders bevorzugt besitzen die Elastomere die eingangs dargestellten physikalischen,Eigenschaften. Elastomere auf der Basis, von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und ihre Herste!-The bodies (i) according to the invention are preferably based on elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and/or polyureas, for example polyurethane elastomers, which may optionally contain urea structures. The elastomers are preferably microcellular elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, preferably with cells having a diameter of 0.01 mm to 0.5 mm, particularly preferably 0.01 to 0.15 mm. The elastomers particularly preferably have the physical properties described at the beginning. Elastomers based on polyisocyanate polyaddition products and their manufacture!-
BASF Aktiengesellschaft .:2p«30U8» ***&idigr; 0*2«**0*Q50/53354 DEBASF Aktiengesellschaft .:2p«30U8» ***&idigr; 0*2«**0*Q50/53354 DE
lung sind allgemein bekannt und vielfältig beschreiben, beispielsweise in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 und DE-A 195 48·771.are generally known and described in many different ways, for example in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 and DE-A 195 48 771.
Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen.The production is usually carried out by reacting isocyanates with compounds that are reactive towards isocyanates.
Die Elastomere auf der Basis von zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise in einer Form hergestellt, in der man die reaktiven Ausgangskomponenten miteinander umsetzt. Als Formen kommen hierbei allgemein übliche Formen in Frage, beispielsweise Metallformen, die aufgrund ihrer Form die erfindungsgemäße dreidimensionale Form des Federelements gewährleisten. The elastomers based on cellular polyisocyanate polyaddition products are usually produced in a mold in which the reactive starting components are reacted with one another. Generally common molds can be used as molds, for example metal molds, which, due to their shape, ensure the three-dimensional shape of the spring element according to the invention.
Die Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man in einem ein- oder zweistufigen Prozess die folgenden Ausgangsstoffe einsetzt:The polyisocyanate polyaddition products can be prepared by well-known methods, for example by using the following starting materials in a one- or two-stage process:
(a) Isocyanat,(a) isocyanate,
(b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen,(b) compounds reactive towards isocyanates,
(c) Wasser und gegebenenfalls(c) water and, where appropriate,
(d) ' Katalysatoren,(d) ' Catalysts,
(e) Treibmittel und/oder(e) propellants and/or
(f) Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, beispielsweise Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate. :(f) Auxiliaries and/or additives, for example polysiloxanes and/or fatty acid sulfonates. :
Die Oberflächentemperatur der Forminnenwand beträgt üblicherweise 40 bis 95°C, bevorzugt 50 bis 900C.The surface temperature of the inner mold wall is usually 40 to 95°C, preferably 50 to 90 ° C.
Die Herstellung der Formteile wird vorteilhafterweise bei einem NGO/OH-Verhältnis von 0,85 bis 1,20 durchgeführt, wobei die erwärmten Ausgangskomponenten gemischt und in einer der gewünschten Formteildichte entsprechenden Menge in ein beheiztes, bevorzugt dichtschließendes Formwerkzeug gebracht werden.The production of the molded parts is advantageously carried out at an NGO/OH ratio of 0.85 to 1.20, whereby the heated starting components are mixed and introduced into a heated, preferably tightly closing mold in an amount corresponding to the desired molded part density.
Die Formteile sind nach 5 bis 60 Minuten ausgehärtet und damit entformbar.The molded parts are cured after 5 to 60 minutes and can therefore be demolded.
Die Menge des in das Formwerkzeug eingebrachten Reaktionsgemisches wird üblicherweise^sggemessen, . dass die erhaltenen Formkörper die bereits dargestellte Dichte aufweisen.The amount of reaction mixture introduced into the mold is usually measured so that the molded articles obtained have the density already shown.
• ··
BASF Aktiengesellschaft ♦ 200^0^1^ ·**5 &agr;:£*.**0050/53354 DEBASF Aktiengesellschaft ♦ 200^0^1^ ·**5 &agr;:£*.**0050/53354 DE
Die Ausgangskomponenten werden üblicherweise mit einer Temperatur von 15 bis 1200C, vorzugsweise von 3 0 bis 1100C, in das Formwerkzeug eingebracht. Die Verdichtungsgrade zur Herstellung der Formkörper liegen zwischen 1,1 und 8, vorzugsweise zwischen 2 und 6. 5The starting components are usually introduced into the mold at a temperature of 15 to 120 0 C, preferably 3 0 to 110 0 C. The degrees of compaction for producing the molded bodies are between 1.1 and 8, preferably between 2 and 6. 5
Die zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren mit Hilfe der Niederdruck-Technik oder insbesondere der Reaktionsspritzguss-Technik (RIM) in offenen oder vorzugsweise geschlossenen Formwerkzeugen, hergestellt. Die Reaktion wird insbesondere unter Verdichtung in einem geschlossenen Formwerkzeug durchgeführt. Die Reaktionsspritzguss-Technik wird beispielsweise beschrieben von H. Piechota und H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, München, Wien 1975; D.J. Prepelka und J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, März/April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76-84.The cellular polyisocyanate polyaddition products are advantageously produced by the one-shot process using low-pressure technology or, in particular, reaction injection molding (RIM) in open or preferably closed molds. The reaction is carried out in particular with compression in a closed mold. The reaction injection molding technique is described, for example, by H. Piechota and H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka and J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, pages 87 to 98 and U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, pages 76-84.
Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten.When using a mixing chamber with several inlet nozzles, the starting components can be fed in individually and mixed intensively in the mixing chamber. It has proven advantageous to work according to the two-component process.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird in einem zwei-stufigen Prozess zunächst ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymeres hergestellt. Dazu wird die Komponente (b) mit (a) im Überschuss üblicherweise bei Temperaturen von 8O0C bis 1600C, vorzugsweise von 1100C bis 1500C, zur Reaktion gebracht. Die Reaktionszeit ist auf das Erreichen des theoretischen NCO-Gehaltes bemessen.According to a particularly advantageous embodiment, a prepolymer containing NCO groups is first prepared in a two-stage process. For this purpose, component (b) is reacted with (a) in excess, usually at temperatures of 80 0 C to 160 0 C, preferably 110 0 C to 150 0 C. The reaction time is calculated to achieve the theoretical NCO content.
Bevorzugt erfolgt demnach die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper in einem zweistufigen Verfahren, indem man in der ersten Stufe durch Umsetzung von (a) mit (b) ein Isocyanatgruppen .·... aufweisendes^ Prepolymer herstellt und dieses Prepolymer in der zweiten Stufe in einer Form mit einer Vernetzerkomponente enthaltend gegebenenfalls die weiteren eingangs dargestellten Komponenten umsetzt.Accordingly, the production of the moldings according to the invention is preferably carried out in a two-stage process in which, in the first stage, a prepolymer containing isocyanate groups is prepared by reacting (a) with (b) and, in the second stage, this prepolymer is reacted in a mold with a crosslinking component optionally containing the other components described at the outset.
Zur Verbesserung der Entformung der Schwingungsdämpfer hat es sich als vorteilhaft erwiesen, „die Formwerkzeuginnenflächen zumindest zu Beginn einer Produktionsreihe mit üblichen äußeren - Formtrennmitteln, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis oder insbesondere mit wässrigen Seifenlösungen, zu beschichten.In order to improve the demolding of the vibration dampers, it has proven advantageous to coat the inner surfaces of the mold, at least at the beginning of a production series, with conventional external mold release agents, for example based on wax or silicone or, in particular, with aqueous soap solutions.
Die Formstandzeiten betragen in Abhängigkeit von der Größe und Geometrie des Formteils durchschnittlich 5 bis 60 Minuten.Depending on the size and geometry of the molded part, the mold life is on average 5 to 60 minutes.
Nach der Herstellung der Formteile in der Form können die Formteile bevorzugt für eine Dauer von 1 bis 48 Stunden bei Temperaturen von üblicherweise von 70 bis 1200C getempert werden.After the molded parts have been produced in the mold, the molded parts can preferably be tempered for a period of 1 to 48 hours at temperatures typically ranging from 70 to 120 ° C.
Zu den dem Fachmann allgemein bekannten Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann folgendes ausgeführt werden:The following can be stated regarding the starting components generally known to the person skilled in the art for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products:
Als Isocyanate (a) können allgemein bekannte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate, eingesetzt werden. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente eignen sich besonders aromatische Diisocyanate, vorzugsweise 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) , 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1,2-Diphenylethandiisocyanat, Phenylendiisocyanat und/oder aliphatische Isocyanate wie z.B.Generally known (cyclo)aliphatic and/or aromatic polyisocyanates can be used as isocyanates (a). Aromatic diisocyanates are particularly suitable for producing the composite elements according to the invention, preferably 2,2'-, 2,4'- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyldiphenyl diisocyanate, 1,2-diphenylethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and/or aliphatic isocyanates such as, for example,
1,12-Dodecan-, 2-Ethyl-l,4-butan, 2-Methyl-l,5-pentan- 1,4-Butandiisocyanat und vorzugsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat und/oder cycloaliphatische Diisocyanate z.B. Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluyllen-diisocyanat, 4,4'-,-2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, vorzugsweise l-Isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan und/oder Polyisocyanate wie z.B. Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate. Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung, in Mischungen und/oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, Allophanaten oder Biureten, vorzugsweise in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, eingesetzt werden. Bevorzugt werden gegebenenfalls modifiziertes 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat-- (NDI), 3 , 3'-Dimethy1-diphenyldiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und/oder Mischungen dieser Isocyanate eingesetzt.1,12-dodecane, 2-ethyl-1,4-butane, 2-methyl-1,5-pentane, 1,4-butane diisocyanate and preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate and/or cycloaliphatic diisocyanates, e.g. cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate, 4,4'-,-2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably 1-isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane and/or polyisocyanates such as polyphenylpolymethylene polyisocyanates. The isocyanates can be used in the form of the pure compound, in mixtures and/or in modified form, for example in the form of uretdiones, isocyanurates, allophanates or biurets, preferably in the form of reaction products containing urethane and isocyanate groups, so-called isocyanate prepolymers. Optionally modified 2,2'-, 2,4'- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyldiphenyl diisocyanate, 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and/or mixtures of these isocyanates are preferably used.
Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen (b) können allgemein bekannte Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, bevorzugt solche mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und bevorzugt einem Molekulargewicht von 60 .bisi^OOO, besonders bevorzugt 500 bis 6000, insbesondere.800joisj^OJ);(K. Bevorzugt werden als (b) Polyetherpolyole, Polyesterpolyalkohole und/oder hydroxylgruppenhaltige Polycarbonate eingesetzt.Generally known polyhydroxyl compounds can be used as compounds (b) which are reactive towards isocyanates, preferably those having a functionality of 2 to 3 and preferably a molecular weight of 60 to 1000, particularly preferably 500 to 6000, in particular 800 to 1000, preferably 1,800 to 2,000, preferably 2,500 to 4,500, preferably 5,000 to 6,000, particularly preferably 7,500 to 8,000, preferably 9,000 to 12,000, preferably 10,000 to 14,000, preferably 12,000 to 16,000, preferably 14,000 to 20,000, preferably 16,000 to 24,000, preferably 18 ...
Bevorzugt werden als (b) Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterpolyole bezeichnet, eingesetzt. Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemisehe verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Carbonsäure die entsprechenden Carbonsäurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für zweiwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2-Methylpropan-l,3-diol, 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, Propandiol-1,3 und Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die zweiwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.Polyester polyalcohols, also referred to below as polyester polyols, are preferably used as (b). Suitable polyester polyols can be prepared, for example, from dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms and dihydric alcohols. Examples of suitable dicarboxylic acids are: aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures. To prepare the polyester polyols, it may be advantageous to use the corresponding carboxylic acid derivatives, such as carboxylic acid esters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue, carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid chlorides, instead of the carboxylic acid. Examples of dihydric alcohols are glycols having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decanediol-1,10, 2-methylpropane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,3 and dipropylene glycol. Depending on the desired properties, the dihydric alcohols can be used alone or, if appropriate, in mixtures with one another.
Als Polyesterpolyole vorzugsweise verwendet werden Ethandiolpolyadipate, 1,4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-butandiol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-1,4-Butandiol-polyadipate, 2-Methyl-l,3-propandiol-1,4-butandiol-polyadipate und/oder Polycaprolactone.Preferably used polyester polyols are ethanediol polyadipate, 1,4-butanediol polyadipate, ethanediol-butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol polyadipate, 1,6-hexanediol-1,4-butanediol polyadipate, 2-methyl-1,3-propanediol-1,4-butanediol polyadipate and/or polycaprolactones.
Geeignete estergruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentliehen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus organischen., vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere ^Adipinsäure mit Polyoxymethylenglykolen des zahlenmittleren Molekulargewichtes von 162 bis 600 und gegebenenfalls aliphatischen Diolen, insbesondere-Butandiol-1,4. Ebenfalls geeignete estergruppenhaltige Polyoxytetramethylenglykole sind solche aus der Polykondensation mit e-Caprolacton gebildete Polykondensate.Suitable polyoxyalkylene glycols containing ester groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids, in particular adipic acid, with polyoxymethylene glycols having a number-average molecular weight of 162 to 600 and optionally aliphatic diols, in particular 1,4-butanediol. Polyoxytetramethylene glycols containing ester groups are also suitable polycondensates formed from polycondensation with e-caprolactone.
Geeignete carbonatgruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus diesen mit Alkyl- bzw. Arylcarbonaten oder Phosgen.Suitable polyoxyalkylene glycols containing carbonate groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of these with alkyl or aryl carbonates or phosgene.
Beispielhafte Ausführungen zu der Komponente (b) sind in ■ '. "DE-A 195 48 771, Seite 6, Zeilen 26 bis 59 gegeben.Examples of components (b) are given in ■ '. "DE-A 195 48 771, page 6, lines 26 to 59.
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten können des weiteren niedermolekulare Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln (bl) mit einemIn addition to the components already described that are reactive towards isocyanates, low molecular weight chain extenders and/or crosslinking agents (bl) with a
• ····
Molekulargewicht von kleiner 500, bevorzugt 60 bis 499 eingesetzt werden, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der di- und/oder trifunktionellen Alkohole, di- bis tetrafunktionellen Polyoxyalkylen-polyole und der alkylsubstituierten aromatischen Diamine 5 oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.Molecular weight of less than 500, preferably 60 to 499, for example selected from the group of di- and/or trifunctional alcohols, di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols and alkyl-substituted aromatic diamines 5 or from mixtures of at least two of the chain extenders and/or crosslinking agents mentioned.
Als (bl) können beispielsweise Alkandiole mit 2 bis 12, bevorzugt 2, 4, oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z.B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptan-, 1,8-Octan-, 1,9-Nonan-, 1,10-Decandiol und vorzugsweise 1,4-Butandiol, Dialkylenglykole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol und/oder di- bis tetrafunktionelle Polyoxyalkylen-polyole.As (bl), for example, alkanediols having 2 to 12, preferably 2, 4 or 6 carbon atoms can be used, e.g. ethane-, 1,3-propane-, 1,5-pentane-, 1,6-hexane-, 1,7-heptane-, 1,8-octane-, 1,9-nonane-, 1,10-decanediol and preferably 1,4-butanediol, dialkylene glycols having 4 to 8 carbon atoms, such as diethylene glycol and dipropylene glycol and/or di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols.
Geeignet sind jedoch auch verzweigtkettige und/oder ungesättigte Alkandiole mit üblicherweise nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 1,2-Propandiol, 2-Methyl-, 2,2-Dimethyl-propandiol-l,3, 2-Butyl-2-ethylpropandiol-l,3, Buten-2-diol-l,4 und Butin-2-diol-1,4, Diester der Terephthalsäure mit Glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Terephthalsäure-bis-ethylenglykol- oder -butandiol-1,4, Hydroxyalkylenether des Hydrochinons oder Resorcins, wie z.B. 1,4-Di-(b-hydroxyethyl)-hydrochinon oder 1,3-Di(b-hydroxyethyl)-resorcin, Alkanolamine mit 2 bis 12 Kohlen-Stoffatomen, wie z.B. Ethanolamin, 2-Aminopropanol und 3-Amino-2,2-dimethylpropanol, N-Alkyldialkanolamine, wie z.B. N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin.However, branched-chain and/or unsaturated alkanediols with usually no more than 12 carbon atoms are also suitable, such as 1,2-propanediol, 2-methyl-, 2,2-dimethyl-propanediol-1,3, 2-butyl-2-ethylpropanediol-1,3, butene-2-diol-1,4 and butyne-2-diol-1,4, diesters of terephthalic acid with glycols with 2 to 4 carbon atoms, such as terephthalic acid bis-ethylene glycol or butanediol-1,4, hydroxyalkylene ethers of hydroquinone or resorcinol, such as 1,4-di-(b-hydroxyethyl)-hydroquinone or 1,3-di(b-hydroxyethyl)-resorcinol, alkanolamines with 2 to 12 carbon atoms, such as ethanolamine, 2-Aminopropanol and 3-amino-2,2-dimethylpropanol, N-alkyldialkanolamines, such as N-methyl- and N-ethyl-diethanolamine.
Als höherfunktioneile Vernetzungsmittel (bl) seien beispielsweise tri- und höherfunktioneile Alkohole, wie z.B. Glycerin, TrimethyIo!propan, Pentaerythrit und Trihydroxycyclohexane sowie Trialkanolamine, wie z.B. Triethanolamin genannt.Examples of higher-functional cross-linking agents (bl) include tri- and higher-functional alcohols, such as glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and trihydroxycyclohexanes, as well as trialkanolamines, such as triethanolamine.
Als Kettenverlängerungsmittel können verwendet werden: alkylsubstituierte aromatische Polyamine mit Molekulargewichten vorzugsweise von 122 bis 400, insbesondere primäre aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen mindestens einen Alkylsubstituenten besitzen, welcher die Reaktivität der Aminogruppe durch sterische Hinderung vermindert, die bei Raumtemperatur flüssig und mit den höhermolekularen, bevorzugt mindestens di funkt ioneil en Verbindungen _(b) ..unter den Verarbeitungsbedingungen zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch vollständig mischbar sind. :The following can be used as chain extenders: alkyl-substituted aromatic polyamines with molecular weights preferably from 122 to 400, in particular primary aromatic diamines which have at least one alkyl substituent in the ortho position to the amino groups, which reduces the reactivity of the amino group by steric hindrance, which are liquid at room temperature and at least partially, but preferably completely, miscible with the higher molecular weight, preferably at least difunctional compounds _(b) ..under the processing conditions. :
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper können die technisch gut zugänglichen 1,3,5-Triethyl-2,4-phenylendiamin, l-Methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylendiamin, Mischungen ausTo produce the moldings according to the invention, the industrially readily available 1,3,5-triethyl-2,4-phenylenediamine, l-methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylenediamine, mixtures of
&idigr; "&iacgr; *&idigr;"&iacgr; *
l-Methyl-3,5-diethyl-2,4- und -2,6-phenylendiaminen, sogenanntes DETDA, Isomerengemische aus 3,3'-di- oder 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten
4,4'-Diaminodiphenylmethanen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl- und Isopropylreste gebunden enthaltende 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierte 4,4'-Diamino-diphenylmethane sowie Gemische aus den genannten tetraalkylsubstituierten
4,4'-Diamino-diphenylmethanen und DETDA verwendet werden.l-Methyl-3,5-diethyl-2,4- and -2,6-phenylenediamines, so-called DETDA, isomer mixtures of 3,3'-di- or 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted
3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes containing 1 to 4 C atoms in the alkyl radical, in particular methyl, ethyl and isopropyl radicals, and mixtures of the above-mentioned tetraalkyl-substituted
4,4'-diamino-diphenylmethanes and DETDA can be used.
Zur Erzielung spezieller mechanischer Eigenschaften kann es auch zweckmäßig sein, die alkylsubstituierten aromatischen Polyamine
im Gemisch mit den vorgenannten niedermolekularen mehrwertigen
Alkoholen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen
oder Dialkylenglykolen zu verwenden.To achieve special mechanical properties, it may also be useful to use the alkyl-substituted aromatic polyamines
in a mixture with the aforementioned low molecular weight polyvalent
Alcohols, preferably di- and/or trihydric alcohols
or dialkylene glycols.
Bevorzugt werden jedoch keine aromatischen Diamine eingesetzt.
Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte somit in Abwesenheit von aromatischen Diaminen.However, aromatic diamines are preferably not used.
The products according to the invention are therefore preferably prepared in the absence of aromatic diamines.
Die Herstellung der zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann bevorzugt in Gegenwart von Wasser (c) durchgeführt werden.
Das Wasser wirkt sowohl als Vernetzer unter Bildung von Harnstoffgruppen
als auch aufgrund der Reaktion mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid als Treibmittel. Aufgrund dieserThe preparation of the cellular polyisocyanate polyaddition products can preferably be carried out in the presence of water (c).
The water acts as a cross-linker by forming urea groups
as well as due to the reaction with isocyanate groups to form carbon dioxide as a blowing agent. Due to this
doppelten Funktion wird es in dieser Schrift getrennt von (e) und (b) aufgeführt. Per Definition enthalten die Komponenten (b) und (e) somit kein Wasser, das per Definition ausschließlich als (e) aufgeführt wird.Due to its dual function, it is listed separately from (e) and (b) in this document. By definition, components (b) and (e) do not contain water, which by definition is listed exclusively as (e).
Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können,The quantities of water that can be used appropriately
betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 Gew.-%,
\ bezogen auf das Gewicht der Komponente (b) . Das Wasser kann vollständig oder teilweise in Form der wässrigen Lösungen der sulfo- ; nierten Fettsäuren eingesetzt werden.are 0.01 to 5 wt.%, preferably 0.3 to 3.0 wt.%,
\ based on the weight of component (b). The water can be used completely or partially in the form of aqueous solutions of the sulfonated fatty acids.
35
: Zur Beschleunigung der Reaktion können dem Reaktionsansatz35
: To accelerate the reaction, the reaction mixture can be
sowohl bei der Herstellung eines Prepolymeren als auch gegebenenfalls bei der Umsetzung eines Prepolymeren mit einer Vernetzerkomponente
allgemein bekannte Katalysatoren (d) zugefügt werden. ; 40 Die Katalysatoren (d) können einzeln wie auch in Abmischung mit- : einander zugegeben ,werden. Vorzugsweise sind dies metall-.
organische Verbindungen, wie Zinn-(II)-Salze von organischen
Carbonsäuren, &zgr; .-BJ Zinn-(II)-dioctoat, Zinn-(IT)-dilaurat,both in the preparation of a prepolymer and, where appropriate, in the reaction of a prepolymer with a crosslinking component
generally known catalysts (d) can be added. ; 40 The catalysts (d) can be added individually or in admixture with one another. These are preferably metal-.
organic compounds, such as tin(II) salts of organic
carboxylic acids, &zgr; .-BJ tin (II) dioctoate, tin (IT) dilaurate,
Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat und tertiäre Amine
wie Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin, Diethylbenzylamin,
Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Diazabicyclooctan,Dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate and tertiary amines
such as tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine, diethylbenzylamine,
triethylamine, dimethylcyclohexylamine, diazabicyclooctane,
BASF Aktiengesellschaft &phgr;* 2#&bgr;&thgr;&rgr;&ogr;^1^ ··*: Q.*WOfl50/53354 DEBASF Aktiengesellschaft &phgr; * 2 # &bgr;&thgr;&rgr;&ogr;^1^ ··*: Q.*WOfl50/53354 DE
N,N'-Dirnethylpiperazin, N-Methy1,N'-(4-N-Dimethylamino-)Butylpiperazin, N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylendiamin oder ähnliche.N,N'-dimethylpiperazine, N-methyl,N'-(4-N-dimethylamino)butylpiperazine, N,N,N',N",N"-pentamethyldiethylenediamine or similar.
Weiterhin kommen als Katalysatoren in Betracht: Amidine, wie z.B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(&Ngr;,&Ngr;-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z.B. Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie z.B. Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie z.B. Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. 'Other suitable catalysts are: amidines, such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazines, in particular tris-(ν,ν-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxides, such as sodium hydroxide, and alkali alcoholates, such as sodium methylate and potassium isopropylate, and alkali salts of long-chain fatty acids having 10 to 20 carbon atoms and optionally pendant OH groups. '
Je nach einzustellender Reaktivität gelangen die Katalysatoren (d) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymere, zur Anwendung. .Depending on the reactivity to be set, the catalysts (d) are used in amounts of 0.001 to 0.5 wt. %, based on the prepolymer.
Gegebenenfalls können in der Polyurethanherstellung übliche Treibmittel (e) verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte, vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Methylenchlorid und Dichlormonofluormethan, per- oder partiell fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Trifluormethan, Difluormethan, Difluorethan, Tetrafluorethan und Heptafluorpropan, Kohlenwasserstoffe, wie z.B. n- und iso-Butan, n- und iso-Pentan sowie die technisehen Gemische dieser Kohlenwasserstoffe, Propan, Propylen, Hexan, Heptan, Cyclobutan, Cyclopentan und Cyclohexan, Dialkylether, wie z.B. Dirnethylether, Diethylether und Furan, Carbonsäureester, wie z.B. Methyl- und Ethylformiat, Ketone, : wie z.B. . Aceton, und/oder fluorierte und/oder perfluorierte, tertiäre Alkylamine, wie z.B. Perfluor-dimethyl-iso-propylamin. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.If necessary, blowing agents(s) customary in polyurethane production can be used. Suitable examples are low-boiling liquids that evaporate under the influence of the exothermic polyaddition reaction. Suitable liquids are those that are inert towards the organic polyisocyanate and have boiling points below 100 ° C. Examples of such liquids which are preferably used are halogenated, preferably fluorinated hydrocarbons, such as methylene chloride and dichloromonofluoromethane, per- or partially fluorinated hydrocarbons, such as trifluoromethane, difluoromethane, difluoroethane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane, hydrocarbons, such as n- and iso-butane, n- and iso-pentane and the technical mixtures of these hydrocarbons, propane, propylene, hexane, heptane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, dialkyl ethers, such as dimethyl ether, diethyl ether and furan, carboxylic acid esters, such as methyl and ethyl formate, ketones, such as acetone, and/or fluorinated and/or perfluorinated, tertiary alkylamines, such as perfluorodimethylisopropylamine. Mixtures of these low-boiling liquids with each other and/or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons can also be used.
Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung derartiger zellhaltiger elastischer Formkörper aus Harnstoff gruppen gebunden enthaltenden Elastomeren hängt ab von der Dichte, die man erreichen will, sowie von der Menge des bevorzugt mit verwendeten Wassers. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 11 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b), zufriedenstellende Ergebnisse. BesondersThe most suitable amount of low-boiling liquid for producing such cell-containing elastic moldings from elastomers containing urea groups depends on the density that is to be achieved and on the amount of water preferably used. In general, amounts of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 11% by weight, based on the weight of component (b), give satisfactory results.
bevorzugt wird ausschließlich Wasser (c) als Treibmittel eingesetzt. Preferably, only water (c) is used as a blowing agent.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung des Formteile können Hilfs- und Zusatzstoffe (f) eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Hydrolyseschutzmittel, Füllstoffe, Antioxidantien, Zellregler, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren zusätzliche Verbindungen mit emulgierender Wirkung, wie die Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure. Des weiteren kommen Schaumstabilisatoren in Frage, wie z.B. oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnussöl und Zellregler, wie Paraffine und Fettalkohole. Außerdem können als (f) Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate eingesetzt werden. Als Polysiloxane können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Polymethylsiloxane, Polydimethylsiloxane und/oder Polyoxyalkylen-Silikon-Copolymere. Bevorzugt weisen die Polysiloxane eine Viskosität bei 25°C von 20 bis 2000 MPas auf.In the production of the molded parts according to the invention, auxiliary substances and additives (f) can be used. These include, for example, generally known surface-active substances, hydrolysis inhibitors, fillers, antioxidants, cell regulators, flame retardants and dyes. Suitable surface-active substances are compounds which serve to support the homogenization of the starting materials and are optionally also suitable for regulating the cell structure. Examples of emulsifiers according to the invention include additional compounds with an emulsifying effect, such as the salts of fatty acids with amines, e.g. diethyl oleate, diethanolamine stearic acid, diethanolamine ricinoleic acid, salts of sulfonic acids, e.g. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethanedisulfonic acid. Other possible foam stabilizers include ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkey red oil and peanut oil, and cell regulators such as paraffins and fatty alcohols. Polysiloxanes and/or fatty acid sulfonates can also be used as (f). Generally known compounds can be used as polysiloxanes, for example polymethylsiloxanes, polydimethylsiloxanes and/or polyoxyalkylene silicone copolymers. The polysiloxanes preferably have a viscosity at 25°C of 20 to 2000 MPas.
Als Fettsäuresulfonate können allgemein bekannte sulfonierte Fettsäuren, die auch kommerziell erhältlich sind, eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Fettsäuresulfonat sulfoniertes Rizinusöl eingesetzt.Generally known sulfonated fatty acids, which are also commercially available, can be used as fatty acid sulfonates. Sulfonated castor oil is preferably used as the fatty acid sulfonate.
Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0, 01 bis -5 ,,Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) angewandt.The surface-active substances are usually used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components (b).
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