DE20113721U1 - Additional spring - Google Patents
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Description
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ZusatzfederAdditional spring
Beschreibung
5Description
5
Die Erfindung betrifft eine Zusatzfeder auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren, die ggf. Polyharnstoffstrukturen enthalten können, besonders bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren bevorzugt mit einer Dichte nach DIN 53 von 200 bis 1100, bevorzugt 3 00 bis 800 kg/m3, einer Zugfestigkeit nach DIN 53571 von > 2, bevorzugt 2 bis 8 N/mm2, einer Dehnung nach DIN 53571 von > 300, bevorzugt 300 bis 700 % und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515 von > 8, bevorzugt 8 bis 25 N/mm, Die erfindungsgemäße Zusatzfeder ist detailliert in der Figur 1 dargestellt. Außerdem betrifft die Erfindung Automobile, enthaltend die erfindungsgemäße Zusatzfeder.The invention relates to an additional spring based on polyisocyanate polyaddition products, preferably based on cellular polyurethane elastomers, which may optionally contain polyurea structures, particularly preferably based on cellular polyurethane elastomers, preferably with a density according to DIN 53 of 200 to 1100, preferably 300 to 800 kg/m 3 , a tensile strength according to DIN 53571 of > 2, preferably 2 to 8 N/mm 2 , an elongation according to DIN 53571 of > 300, preferably 300 to 700% and a tear resistance according to DIN 53515 of > 8, preferably 8 to 25 N/mm. The additional spring according to the invention is shown in detail in Figure 1. The invention also relates to automobiles containing the additional spring according to the invention.
Aus Polyurethanelastomeren hergestellte Federungselemente werden in Automobilen beispielsweise innerhalb des Fahrwerks verwendet und sind allgemein bekannt. Sie werden insbesondere in Kraftfahrzeugen als schwingungsdämpfende Federelemente eingesetzt. Dabei übernehmen die Federelemente eine Endanschlagfunktion, beeinflussen die Kraft-Weg-Kennung des Rades durch das Ausbilden oder Verstärken einer progressiven Charakteristik der Fahrzeugfederung. Die Nickeffekte des Fahrzeuges können reduziert werden und die Wankabstützung wird verstärkt. Insbesondere durch die geometrische Gestaltung wird die Anlaufsteifigkeit optimiert. Dies hat maßgeblichen Einfluss auf den Federungskomfort des Fahrzeuges. Durch die gezielte Auslegung der Geometrie ergeben sich über der Lebensdauer nahezu konstante Bauteileigenschaften. Durch diese Funktion wird der Fahrkomfort erhöht und ein Höchstmaß an Fahrsicherheit gewährleistet.Suspension elements made from polyurethane elastomers are used in automobiles, for example in the chassis, and are well known. They are used in particular in motor vehicles as vibration-damping spring elements. The spring elements take on an end stop function, influencing the force-displacement characteristic of the wheel by developing or strengthening a progressive characteristic of the vehicle suspension. The pitching effects of the vehicle can be reduced and the roll support is increased. The starting stiffness is optimized in particular through the geometric design. This has a significant influence on the suspension comfort of the vehicle. The targeted design of the geometry results in almost constant component properties over the service life. This function increases driving comfort and ensures the highest level of driving safety.
Aufgrund der sehr unterschiedlichen Charakteristika und Eigenschaften einzelner Automobilmodelle müssen die Federelemente individuell an die verschiedenen Automobilmodelle angepasst werden, um eine ideale Fahrwerksabstimmung zu erreichen. Beispielsweise können bei der Entwicklung der Federelemente das Gewicht des Fahrzeugs, das Fahrwerk des speziellen Modells, die vorgesehenen Stoßdämpfer sowie die gewünschte Federcharakteristik berücksichtigt werden. Hinzu kommt, dass für verschiedene Automobile aufgrund des zur Verfügung stehenden Bauraums individuelle, auf die Baukonstruktion abgestimmte Einzellösungen erfunden werden müssen.Due to the very different characteristics and properties of individual car models, the spring elements must be individually adapted to the various car models in order to achieve ideal chassis tuning. For example, when developing the spring elements, the weight of the vehicle, the chassis of the specific model, the intended shock absorbers and the desired spring characteristics can be taken into account. In addition, individual solutions tailored to the construction design must be invented for different cars due to the available installation space.
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BASF Aktiengesellschaft/. £00«f0740>"* ·&iacgr;&thgr;.&Zgr;. 0050/52831 DEBASF Aktiengesellschaft/. £00«f0740>"* ·&iacgr;&thgr;.&Zgr;. 0050/52831 DE
Aus den vorstehend genannten Gründen können die bekannten Lösungen für die Ausgestaltung einzelner Federelemente nicht generell auf neue Automobilmodelle übertragen werden. Bei jeder neuen Entwicklung eines Automobilmodells muss eine neue Form des Federelements entwickelt werden, das den spezifischen Anforderungen des Modells gerecht wird.For the reasons mentioned above, the known solutions for the design of individual spring elements cannot generally be transferred to new automobile models. With each new development of an automobile model, a new form of spring element must be developed that meets the specific requirements of the model.
Bei Kraftfahrzeugen mit Blattfedern, insbesondere Nutzfahrzeugen, ist es notwendig, die Einfederung der Blattfeder zu begrenzen.In motor vehicles with leaf springs, especially commercial vehicles, it is necessary to limit the deflection of the leaf spring.
Dabei werden zumeist erhebliche Kräfte in das Federelement eingeleitet. Es sollte auf einen metallischen Einleger verzichtet werden. Außerdem sollte die Zusatzfeder ohne Verschraubung dauerhaft im Kraftfahrzeug befestigt werden. Weiterhin sollte eine optimale Nutzung des vorhandenen Bauraums erreicht werden.In most cases, considerable forces are introduced into the spring element. A metal insert should be avoided. In addition, the additional spring should be permanently attached to the vehicle without screwing. Furthermore, the available installation space should be used optimally.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, für ein spezielles, neues Kraftfahrzeug, insbesondere Nutzfahrzeug, eine geeignete Federwegsbegrenzung mit den oben genannten Funktionen zu entwickeln, die den spezifischen Anforderungen gerade dieses Modells gerecht wird und den oben aufgeführten An f &ogr; rde rungen genüg t.The object of the present invention was therefore to develop a suitable spring travel limitation with the above-mentioned functions for a special, new motor vehicle, in particular a commercial vehicle, which meets the specific requirements of this model and satisfies the requirements listed above.
Gerade die räumliche Ausgestaltung der Zusatzfeder, d.h. ihre dreidimensionale Form, hat neben ihrem Material einen entscheidenden Einfluss auf ihre Funktion. Über die Form der Zusatzfeder werden die oben genannten Funktionen gezielt gesteuert. Diese dreidimensionale Form der Zusatzfeder muss somit individuell für jedes Automobilmodell entwickelt werden.In particular, the spatial design of the auxiliary spring, i.e. its three-dimensional shape, as well as its material, has a decisive influence on its function. The above-mentioned functions are controlled in a targeted manner via the shape of the auxiliary spring. This three-dimensional shape of the auxiliary spring must therefore be developed individually for each automobile model.
Diese Anforderungen werden durch die im folgenden beschriebene Zusatzfeder erfüllt. Die erfindungsgemäße Zusatzfeder ist im Detail in den Figuren 1 bis 3 dargestellt. Figur 1 zeigt die Seitenansicht der Zusatzfeder, Figur 2 die Draufsicht der Zusatzfeder und Figur 3 das Detail aus Figur 1. Durch die in Figur im Detail dargestellte Ausgestaltung der Zusatzfeder erfolgt die Verbindung mit dem Rahmen oder dem Federschemel des Kraftfahrzeugs .These requirements are met by the additional spring described below. The additional spring according to the invention is shown in detail in Figures 1 to 3. Figure 1 shows the side view of the additional spring, Figure 2 the top view of the additional spring and Figure 3 the detail from Figure 1. The design of the additional spring shown in detail in Figure enables the connection to the frame or the spring seat of the motor vehicle.
In allen Figuren sind die Maße in [mm] angegeben. Fertigungsbedingte Abweichungen in den Abmessungen von bis zu +/- 2 mm sind tolerabel. Gerade diese dreidimensionale Form der Zusatzfeder erwies sich als besonders geeignet, den spezifischen Anforderungen durch das spezielle Automobilmodell gerecht zu werden, insbesondere auch im Hinblick auf die spezifischen räumliehen Anforderungen und die geforderte Federcharakteristik.In all figures, the dimensions are given in [mm]. Production-related deviations in the dimensions of up to +/- 2 mm are tolerable. This three-dimensional form of the additional spring proved to be particularly suitable for meeting the specific requirements of the special automobile model, especially with regard to the specific spatial requirements and the required spring characteristics.
BASF AktiengesellscWdft.1. 2001*0740.'*« .to.Z. 0050/52831 DEBASF AktiengesellschaftscWdft. 1 . 2001*0740.'*« .to.Z. 0050/52831 DE
Die erfindungsgemäße Zusatzfeder, deren Seitenansicht in Figur 1 und deren Draufsicht in Figur 2 dargestellt ist, hat einen zylindrischen Aufbau mit einer Aussparung (1) in der Mitte des oberen Rands (4) der Zusatzfeder und einem Befestigungsteil (2) in der Mitte des unteren Rands (5) der Zusatzfeder. Der zylindrische Teil der Zusatzfeder hat einen maximalen Durchmesser von 68 mm. Am oberen Rand (4) der Zusatzfeder beträgt der Durchmesser 40 mm. Vom oberen Rand (4) verbreitert sich die Zusatzfeder in einem Winkel von 50° auf den Durchmesser von 68 mm. In einer Entfernung von 42 mm, gerechnet vom oberen Rand (4) der Zusatzfeder, befindet sich eine abgerundete Einkerbung (3). Diese hat eine Tiefe von 5 mm, einen Radius der inneren Abrundungen von 3 mm und einen Winkel der Seitenflächen von 90°. In einer Entfernung von 82 mm vom oberen Rand (4) der Zusatzfeder befindet sich parallel zum oberen Rand (4) der untere Rand (5) der Zusatzfeder. In der Mitte des unteren Rands (5) der Zusatzfeder befindet sich das Befestigungsteil (2). Dieses hat eine Länge von 18 mm und einen maximalen Durchmesser von 19 mm. Am unteren Ende des Befestigungsteils (2) ist, parallel zum oberen (4) und unteren Rand (5) der Zusatzfeder, eine Fläche (6) mit einem Durchmesser von 11 mm. Von dort erweitert sich der Befestigungsteil (2) mit einem Radius von 12 mm bis zu einem Durchmesser von 19 mm. Von dort ist, parallel zum zylindrischen Seitenteil der Zusatzfeder, eine 3 mm breite Fläche (7), an die sich, bis zum unteren Rand (5) der Zusatzfeder, eine abgerundete Einkerbung (8) anschließt. Diese ist an ihrem unteren Rand (9) parallel zum oberen (4) und unteren Rand (5) der Zusatzfeder ausgestaltet, die Breite dieser Fläche beträgt 2,5 mm. An diese parallele Fläche (9) schließt sich eine Rundung mit einem Durchmesser von 4 mm an, die in den unteren Rand der Zusatzfeder übergeht. Die Entfernung zwischen dem unteren Rand (5) der Einkerbung des Befestigungsteils (2) und dem unteren Rand der Zusatzfeder (5) beträgt 6 mm.The additional spring according to the invention, the side view of which is shown in Figure 1 and the top view of which is shown in Figure 2, has a cylindrical structure with a recess (1) in the middle of the upper edge (4) of the additional spring and a fastening part (2) in the middle of the lower edge (5) of the additional spring. The cylindrical part of the additional spring has a maximum diameter of 68 mm. At the upper edge (4) of the additional spring, the diameter is 40 mm. From the upper edge (4), the additional spring widens at an angle of 50° to a diameter of 68 mm. At a distance of 42 mm, calculated from the upper edge (4) of the additional spring, there is a rounded notch (3). This has a depth of 5 mm, a radius of the inner roundings of 3 mm and an angle of the side surfaces of 90°. At a distance of 82 mm from the upper edge (4) of the additional spring, the lower edge (5) of the additional spring is located parallel to the upper edge (4). The fastening part (2) is located in the middle of the lower edge (5) of the additional spring. This has a length of 18 mm and a maximum diameter of 19 mm. At the lower end of the fastening part (2), parallel to the upper (4) and lower edges (5) of the additional spring, there is a surface (6) with a diameter of 11 mm. From there, the fastening part (2) widens with a radius of 12 mm to a diameter of 19 mm. From there, parallel to the cylindrical side part of the additional spring, there is a 3 mm wide surface (7), which is followed by a rounded notch (8) down to the lower edge (5) of the additional spring. This is designed on its lower edge (9) parallel to the upper (4) and lower edges (5) of the additional spring; the width of this surface is 2.5 mm. This parallel surface (9) is followed by a curve with a diameter of 4 mm, which merges into the lower edge of the additional spring. The distance between the lower edge (5) of the notch of the fastening part (2) and the lower edge of the additional spring (5) is 6 mm.
Die abgerundete Einkerbung (3) am oberen Rand (4) der Zusatzfeder besitzt an ihrem oberen Teil einen Durchmesser von 19,4 mm, verengt sich danach mit einem Radius von 4 mm bis auf einen Durchmesser von 14 mm, verbreitert sich danach mit einem Radius von 6 mm auf einen maximalen Durchmesser von 19,4 mm und verringert sich danach wieder, bis zu einer Entfernung von 15 mm vom oberen Rand (4) der Zusatzfeder. Danach verengt sich abgerundete Einkerbung (3) in einem Winkel von 29° bis zu einer Entfernung von 23 mm vom oberen Rand (4) der Zusatzfeder, wobei die abgerundete Einkerbung (3) an ihrem unteren Teil als Rundung mit einem Durchmesser von 4 mm ausgestaltet ist.
45The rounded notch (3) on the upper edge (4) of the additional spring has a diameter of 19.4 mm at its upper part, then narrows with a radius of 4 mm to a diameter of 14 mm, then widens with a radius of 6 mm to a maximum diameter of 19.4 mm and then narrows again to a distance of 15 mm from the upper edge (4) of the additional spring. The rounded notch (3) then narrows at an angle of 29° to a distance of 23 mm from the upper edge (4) of the additional spring, the rounded notch (3) being designed as a curve with a diameter of 4 mm at its lower part.
45
Die erfindungsgemäße Zusatzfeder wird mit dem Befestigungsteil (2) so mit dem Kraftfahrzeug, insbesondere dem Rahmen oder dem Federschemel, verbunden, dass sich in der abgerundeten Einkerbung (8) das Blech des Rahmens oder des Federschemels befindet. Auf Grund der Ausgestaltung des Befestigungsteils (2) kann es in die Bohrung des Metalls eingeführt werden, jedoch nicht mehr zurück rutschen.The additional spring according to the invention is connected to the motor vehicle, in particular the frame or the spring support, by means of the fastening part (2) in such a way that the sheet metal of the frame or the spring support is located in the rounded notch (8). Due to the design of the fastening part (2), it can be inserted into the hole in the metal, but can no longer slip back.
Die abgerundete Einkerbung (3) am oberen Rand der Zusatzfeder dient zum einen der Erzielung der geforderten Kennwerte der Zusatzfeder und zum anderen der leichteren Entformung der Zusatzfeder bei ihrer Herstellung.The rounded notch (3) on the upper edge of the additional spring serves, on the one hand, to achieve the required characteristics of the additional spring and, on the other hand, to facilitate demolding of the additional spring during its manufacture.
Die erfindungsgemäßen Zusatzfedern basieren bevorzugt auf Elastomeren auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, beispielsweise Polyurethanelastomeren, die gegebenenfalls Harnstoff Strukturen enthalten können. Bevorzugt handelt es sich bei den Elastomeren um mikrozellige Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt mit Zellen mit einem Durchmesser von 0,01 mm bis 0,5 mm, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,15 mm. Besonders bevorzugt besitzen die Elastomere die eingangs dargestellten physikalischen Eigenschaften. Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und ihre Herstellung sind allgemein bekannt und vielfältig beschreiben, beispielsweise in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 und DE-A 195 48 771.The additional springs according to the invention are preferably based on elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and/or polyureas, for example polyurethane elastomers, which may optionally contain urea structures. The elastomers are preferably microcellular elastomers based on polyisocyanate polyaddition products, preferably with cells with a diameter of 0.01 mm to 0.5 mm, particularly preferably 0.01 to 0.15 mm. The elastomers particularly preferably have the physical properties described at the beginning. Elastomers based on polyisocyanate polyaddition products and their production are generally known and described in many ways, for example in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 and DE-A 195 48 771.
Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen.The production is usually carried out by reacting isocyanates with compounds that are reactive towards isocyanates.
Die Elastomere auf der Basis von zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise in einer Form hergestellt, in der man die reaktiven Ausgangskomponenten miteinander umsetzt. Als Formen kommen hierbei allgemein übliche Formen in Frage, beispielsweise Metallformen, die aufgrund ihrer Form die erfindungsgemäße dreidimensionale Form des Federelements gewährleisten.The elastomers based on cellular polyisocyanate polyaddition products are usually produced in a mold in which the reactive starting components are reacted with one another. Generally common molds can be used as molds, for example metal molds, which, due to their shape, ensure the three-dimensional shape of the spring element according to the invention.
BASF Aktiengesellscttäft,: ·26&thgr;4*0?40»·'. .'.O.Z. 0050/52831 DEBASF Aktiengesellschaft,: ·26&thgr;4*0?40»·'. .'.O.Z. 0050/52831 DE
Die Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man in einem ein- oder zweistufigen Prozess die folgenden Ausgangsstoffe einsetzt:
5The polyisocyanate polyaddition products can be prepared by well-known methods, for example by using the following starting materials in a one- or two-stage process:
5
(a) Isocyanat,(a) isocyanate,
(b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen,(b) compounds reactive towards isocyanates,
(c) Wasser und gegebenenfalls(c) water and, where appropriate,
(d) Katalysatoren,(d) catalysts,
(e) Treibmittel und/oder(e) propellants and/or
(f) Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, beispielsweise Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate.(f) Auxiliaries and/or additives, for example polysiloxanes and/or fatty acid sulfonates.
Die Oberflächentemperatur der Forminnenwand beträgt üblicherweise 40 bis 950C, bevorzugt 50 bis 900C.The surface temperature of the inner mold wall is usually 40 to 95 0 C, preferably 50 to 90 0 C.
Die Herstellung der Formteile wird vorteilhafterweise bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,85 bis 1,20 durchgeführt, wobei die erwärmten Ausgangskomponenten gemischt und in einer der gewünschten Formteildichte entsprechenden Menge in ein beheiztes, bevorzugt dichtschließendes Formwerkzeug gebracht werden.The production of the molded parts is advantageously carried out at an NCO/OH ratio of 0.85 to 1.20, wherein the heated starting components are mixed and introduced into a heated, preferably tightly closing mold in an amount corresponding to the desired molded part density.
Die Formteile sind nach 5 bis 60 Minuten ausgehärtet und damit entformbar.
25The molded parts are cured after 5 to 60 minutes and can therefore be demolded.
25
Die Menge des in das Formwerkzeug eingebrachten Reaktionsgemisches wird üblicherweise so bemessen, dass die erhaltenen Formkörper die bereits dargestellte Dichte aufweisen.The amount of reaction mixture introduced into the mold is usually such that the molded bodies obtained have the density already shown.
Die Ausgangskomponenten werden üblicherweise mit einer Temperatur von 15 bis 12O0C, vorzugsweise von 30 bis 1100C, in das Formwerkzeug eingebracht. Die Verdichtungsgrade zur Herstellung der Formkörper liegen zwischen 1,1 und 8, vorzugsweise zwischen 2 und 6.The starting components are usually introduced into the mold at a temperature of 15 to 120 0 C, preferably 30 to 110 0 C. The degrees of compaction for producing the molded bodies are between 1.1 and 8, preferably between 2 and 6.
Die zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren mit Hilfe der Niederdruck-Technik oder insbesondere der Reaktionsspritzguss-Technik (RIM) in offenen oder vorzugsweise geschlossenen Form-Werkzeugen, hergestellt. Die Reaktion wird insbesondere unter Verdichtung in einem geschlossenen Formwerkzeug durchgeführt. Die Reaktionsspritzguss-Technik wird beispielsweise beschrieben von H. Piechota und H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, München, Wien 1975; D.J. Prepelka und J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, März/April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76-84.The cellular polyisocyanate polyaddition products are advantageously produced by the one-shot process using low-pressure technology or, in particular, reaction injection molding (RIM) in open or preferably closed molds. The reaction is carried out in particular with compression in a closed mold. The reaction injection molding technique is described, for example, by H. Piechota and H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser-Verlag, Munich, Vienna 1975; D.J. Prepelka and J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March/April 1975, pages 87 to 98 and U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March/April 1973, pages 76-84.
BASF AktiengesellscKafct·· ?0&rgr;\&4%*** »JO.Z. 0050/52831 DEBASF AktiengesellschaftscKafct·· ?0&rgr;\&4%*** »JO.Z. 0050/52831 DE
Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten. 5When using a mixing chamber with several inlet nozzles, the starting components can be fed in individually and mixed intensively in the mixing chamber. It has proven advantageous to work according to the two-component process. 5
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird in einem zwei-stufigen Prozess zunächst ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymeres hergestellt. Dazu wird die Komponente (b) mit (a) im Überschuss üblicherweise bei Temperaturen von 800C bis 1600C, vorzugsweise von 1100C bis 1500C, zur Reaktion gebracht. Die Reaktionszeit ist auf das Erreichen des theoretischen NCO-Gehaltes bemessen.According to a particularly advantageous embodiment, a prepolymer containing NCO groups is first prepared in a two-stage process. For this purpose, component (b) is reacted with (a) in excess, usually at temperatures of 80 0 C to 160 0 C, preferably 110 0 C to 150 0 C. The reaction time is calculated to achieve the theoretical NCO content.
Bevorzugt erfolgt demnach die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper in einem zweistufigen Verfahren, indem man in der ersten Stufe durch Umsetzung von (a) mit (b) ein Isocyanatgruppen aufweisendes Prepolymer herstellt und dieses Prepolymer in der zweiten Stufe in einer Form mit einer Vernetzerkomponente enthaltend gegebenenfalls die weiteren eingangs dargestellten Komponenten umsetzt.Accordingly, the production of the moldings according to the invention is preferably carried out in a two-stage process in which, in the first stage, a prepolymer containing isocyanate groups is prepared by reacting (a) with (b) and, in the second stage, this prepolymer is reacted in a mold with a crosslinking component optionally containing the other components described at the outset.
Zur Verbesserung der Entformung der Schwingungsdämpfer hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Formwerkzeuginnenflächen zumindest zu Beginn einer Produktionsreihe mit üblichen äußeren Formtrennmitteln, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis oder insbesondere mit wässrigen Seifenlösungen, zu beschichten.In order to improve the demolding of the vibration dampers, it has proven advantageous to coat the inner surfaces of the mold, at least at the beginning of a production series, with conventional external mold release agents, for example based on wax or silicone or, in particular, with aqueous soap solutions.
Die Formstandzeiten betragen in Abhängigkeit von der Größe und Geometrie des Formteils durchschnittlich 5 bis 60 Minuten. 30The mold life is on average 5 to 60 minutes, depending on the size and geometry of the molded part. 30
Nach der Herstellung der Formteile in der Form können die Formteile bevorzugt für eine Dauer von 1 bis 48 Stunden bei Temperaturen von üblicherweise von 70 bis 1200C getempert werden.After the molded parts have been produced in the mold, the molded parts can preferably be tempered for a period of 1 to 48 hours at temperatures typically ranging from 70 to 120 ° C.
Zu den dem Fachmann allgemein bekannten Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann folgendes ausgeführt werden:The following can be stated regarding the starting components generally known to the person skilled in the art for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products:
Als Isocyanate (a) können allgemein bekannte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente eignen sich besonders aromatische Diisocyanate, vorzugsweise 2,2*-, 2,4V- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1,2-Diphenylethandiisocyanat, Phenylendiisocyanat und/oder aliphatische Isocyanate wie z.B. 1,12-Dodecan-, 2-Ethyl-l,4-butan, 2-Methyl-l,5-pentan- 1,4-Butan-Generally known (cyclo)aliphatic and/or aromatic polyisocyanates can be used as isocyanates (a). Aromatic diisocyanates are particularly suitable for producing the composite elements according to the invention, preferably 2,2*-, 2,4V- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyl-diphenyl diisocyanate, 1,2-diphenylethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and/or aliphatic isocyanates such as 1,12-dodecane-, 2-ethyl-1,4-butane, 2-methyl-1,5-pentane-, 1,4-butane-
BASF Aktiengesellschaft.:BASF Aktiengesellschaft.:
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diisocyanat und vorzugsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat und/oder cycloaliphatische Diisocyanate z.B. Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluyllen-diisocyanat, 4,4X-, 2,4&lgr;- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, vorzugsweise l-Isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan und/oder Polyisocyanate wie z.B. Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate. Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung, in Mischungen und/oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, Allophanaten oder Biureten, vorzugsweise in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, eingesetzt werden. Bevorzugt werden gegebenenfalls modifiziertes 2,2X-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 3,3v-Dimethyldiphenyl-diisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und/oder Mischungen dieser Isocyanate eingesetzt.diisocyanate and preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate and/or cycloaliphatic diisocyanates, e.g. cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate, 4,4 X -, 2,4 &lgr; - and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably l-isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane and/or polyisocyanates such as polyphenylpolymethylene polyisocyanates. The isocyanates can be used in the form of the pure compound, in mixtures and/or in modified form, for example in the form of uretdiones, isocyanurates, allophanates or biurets, preferably in the form of reaction products containing urethane and isocyanate groups, so-called isocyanate prepolymers. Preference is given to using optionally modified 2,2 X- , 2,4'- and/or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3 V -dimethyldiphenyl diisocyanate, 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and/or mixtures of these isocyanates.
Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen (b) können allgemein bekannte Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, bevorzugt solche mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und bevorzugt einem Molekulargewicht von 60 bis 6000, besonders bevorzugt 500 bis 6000, insbesondere 800 bis 5000. Bevorzugt werden als (b) Polyetherpolyole, Polyesterpolyalkohole und/oder hydroxylgruppenhaltige Polycarbonate eingesetzt.Generally known polyhydroxyl compounds can be used as compounds (b) which are reactive towards isocyanates, preferably those having a functionality of 2 to 3 and preferably a molecular weight of 60 to 6000, particularly preferably 500 to 6000, in particular 800 to 5000. Polyether polyols, polyester polyalcohols and/or hydroxyl-containing polycarbonates are preferably used as (b).
Bevorzugt werden als (b) Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterpolyole bezeichnet, eingesetzt. Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Carbonsäure die entsprechenden Carbonsäurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für zweiwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2-Methylpropan-l,3-diol, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,3 und Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die zweiwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.Polyester polyalcohols, also referred to below as polyester polyols, are preferably used as (b). Suitable polyester polyols can be prepared, for example, from dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms and dihydric alcohols. Examples of suitable dicarboxylic acids are: aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures. To prepare the polyester polyols, it may be advantageous to use the corresponding carboxylic acid derivatives, such as carboxylic acid esters having 1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue, carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid chlorides, instead of the carboxylic acid. Examples of dihydric alcohols are glycols having 2 to 16 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decanediol-1,10, 2-methylpropane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,3 and dipropylene glycol. Depending on the desired properties, the dihydric alcohols can be used alone or, if appropriate, in mixtures with one another.
Als Polyesterpolyole vorzugsweise verwendet werden Ethandiolpolyadipate, 1,4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-butandiol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-1,4-Butandiol-polyadipate, 2-Methyl-l,3-propandiol-l,4-butandiol-polyadipate und/oder Polycaprolactone.Preferably used polyester polyols are ethanediol polyadipate, 1,4-butanediol polyadipate, ethanediol-butanediol polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentyl glycol polyadipate, 1,6-hexanediol-1,4-butanediol polyadipate, 2-methyl-1,3-propanediol-1,4-butanediol polyadipate and/or polycaprolactones.
Geeignete estergruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus organischen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure mit Polyoxymethylenglykolen des zahlenmittleren Molekulargewichtes von 162 bis 600 und gegebenenfalls aliphatischen Diolen, insbesondere Butandiol-1,4. Ebenfalls geeignete estergruppenhaltige Polyoxytetramethylenglykole sind solche aus der Polykondensation mit e-Caprolacton gebildete Polykondensate.Suitable polyoxyalkylene glycols containing ester groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids, in particular adipic acid with polyoxymethylene glycols having a number-average molecular weight of 162 to 600 and optionally aliphatic diols, in particular butanediol-1,4. Also suitable polyoxytetramethylene glycols containing ester groups are those polycondensates formed from polycondensation with e-caprolactone.
Geeignete carbonatgruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus diesen mit Alkyl- bzw. Arylcarbonaten oder Phosgen. 20Suitable polyoxyalkylene glycols containing carbonate groups, essentially polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates of these with alkyl or aryl carbonates or phosgene. 20
Beispielhafte Ausführungen zu der Komponente (b) sind in DE-A 195 48 771, Seite 6, Zeilen 26 bis 59 gegeben.Examples of component (b) are given in DE-A 195 48 771, page 6, lines 26 to 59.
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten können des weiteren niedermolekulare Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln (bl) mit einem Molekulargewicht von kleiner 500, bevorzugt 60 bis 499 eingesetzt werden, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der di- und/oder trifunktionellen Alkohole, di- bis tetrafunktionellen Polyoxyalkylen-polyole und der alkylsubstituierten aromatischen Diamine oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.In addition to the components already described which are reactive towards isocyanates, it is also possible to use low molecular weight chain extenders and/or crosslinking agents (bl) having a molecular weight of less than 500, preferably 60 to 499, for example selected from the group of di- and/or trifunctional alcohols, di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols and alkyl-substituted aromatic diamines or mixtures of at least two of the chain extenders and/or crosslinking agents mentioned.
Als (bl) können beispielsweise Alkandiole mit 2 bis 12, bevorzugt 2, 4, oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z.B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptan-, 1,8-Octan-, 1,9-Nonan-, 1,10-Decandiol und vorzugsweise 1,4-Butandiol, Dialkylenglykole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol und/oder di- bis tetrafunktionelle Polyoxyalkylen-polyole.As (bl), for example, alkanediols having 2 to 12, preferably 2, 4 or 6 carbon atoms can be used, e.g. ethane-, 1,3-propane-, 1,5-pentane-, 1,6-hexane-, 1,7-heptane-, 1,8-octane-, 1,9-nonane-, 1,10-decanediol and preferably 1,4-butanediol, dialkylene glycols having 4 to 8 carbon atoms, such as diethylene glycol and dipropylene glycol and/or di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols.
Geeignet sind jedoch auch verzweigtkettige und/oder ungesättigte Alkandiole mit üblicherweise nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. 1,2-Propandiol, 2-Methyl-, 2,2-Dimethyl-propandiol-l,3, 2-Butyl-2-ethylpropandiol-l, 3, Buten-2-diol-l,4 und Butin-2-diol-1,4, Diester der Terephthalsäure mit Glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Terephthalsäure-bis-ethylenglykol-However, branched-chain and/or unsaturated alkanediols with usually no more than 12 carbon atoms are also suitable, such as 1,2-propanediol, 2-methyl-, 2,2-dimethyl-propanediol-1,3, 2-butyl-2-ethylpropanediol-1,3, butene-2-diol-1,4 and butyne-2-diol-1,4, diesters of terephthalic acid with glycols with 2 to 4 carbon atoms, such as terephthalic acid-bis-ethylene glycol-
BASF Aktiengesellschaft.» 2&Ogr;&Ogr;&Ggr;074&agr;*\ /.O.Z„ 0050/52831 DEBASF Aktiengesellschaft.” 2&Ogr;&Ogr;&Ggr;074&agr;*\ /.O.Z” 0050/52831 DE
oder -butandiol-1,4, Hydroxyalkylenether des Hydrochinons oder Resorcins, wie z.B. 1,4-Di-(b-hydroxyethyl)-hydrochinon oder 1,3-Di(b-hydroxyethyl)-resorcin, Alkanolamine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethanolamin, 2-Aminopropanol und 3-Amino-2,2-dimethylpropanol, N-Alkyldialkanolamine, wie z.B. N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin.or -butanediol-1,4, hydroxyalkylene ethers of hydroquinone or resorcinol, such as 1,4-di-(b-hydroxyethyl)-hydroquinone or 1,3-di(b-hydroxyethyl)-resorcinol, alkanolamines with 2 to 12 carbon atoms, such as ethanolamine, 2-aminopropanol and 3-amino-2,2-dimethylpropanol, N-alkyldialkanolamines, such as N-methyl- and N-ethyl-diethanolamine.
Als höherfunktionelle Vernetzungsmittel (bl) seien beispielsweise tri- und höherfunktionelle Alkohole, wie z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Trihydroxycyclohexane sowie Trialkanolamine, wie z.B. Triethanolamin genannt.Examples of higher-functional crosslinking agents (bl) include tri- and higher-functional alcohols, such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and trihydroxycyclohexanes, as well as trialkanolamines, such as triethanolamine.
Als Kettenverlängerungsmittel können verwendet werden: alkylsubstituierte aromatische Polyamine mit Molekulargewichten vorzugsweise von 122 bis 400, insbesondere primäre aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen mindestens einen Alkylsubstituenten besitzen, welcher die Reaktivität der Aminogruppe durch sterische Hinderung vermindert, die bei Raumtemperatur flüssig und mit den höhermolekularen, bevorzugt mindestens difunktionellen Verbindungen (b) unter den Verarbeitungsbedingungen zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch vollständig mischbar sind.The following can be used as chain extenders: alkyl-substituted aromatic polyamines with molecular weights preferably from 122 to 400, in particular primary aromatic diamines which have at least one alkyl substituent in the ortho position to the amino groups, which reduces the reactivity of the amino group by steric hindrance, which are liquid at room temperature and at least partially, but preferably completely, miscible with the higher molecular weight, preferably at least difunctional compounds (b) under the processing conditions.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper können die technisch gut zugänglichen 1,3,5-Triethyl-2,4-phenylendiamin, l-Methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylendiamin, Mischungen aus l-Methyl-3,5-diethyl-2,4- und -2,6-phenylendiaminen, sogenanntes DETDA, Isomerengemische aus 3,3'-di- oder 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diaminodiphenylmethanen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl- und Isopropylreste gebunden enthaltende 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierte 4,4'-Diamino-diphenylmethane sowie Gemische aus den genannten tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen und DETDA verwendet werden.To produce the moldings according to the invention, the technically readily accessible 1,3,5-triethyl-2,4-phenylenediamine, l-methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylenediamine, mixtures of l-methyl-3,5-diethyl-2,4- and -2,6-phenylenediamines, so-called DETDA, isomer mixtures of 3,3'-di- or 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes with 1 to 4 C atoms in the alkyl radical, in particular 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes containing methyl, ethyl and isopropyl radicals, and mixtures of the aforementioned tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes and DETDA can be used.
Zur Erzielung spezieller mechanischer Eigenschaften kann es auch zweckmäßig sein, die alkylsubstituierten aromatischen Polyamine im Gemisch mit den vorgenannten niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen oder Dialkylenglykolen zu verwenden.To achieve special mechanical properties, it may also be expedient to use the alkyl-substituted aromatic polyamines in a mixture with the aforementioned low molecular weight polyhydric alcohols, preferably di- and/or trihydric alcohols or dialkylene glycols.
Bevorzugt werden jedoch keine aromatischen Diamine eingesetzt. Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte somit in Abwesenheit von aromatischen Diaminen. 45However, aromatic diamines are preferably not used. The products according to the invention are therefore preferably produced in the absence of aromatic diamines. 45
Die Herstellung der zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann bevorzugt in Gegenwart von Wasser (c) durchgeführt werden. Das Wasser wirkt sowohl als Vernetzer unter Bildung von Harnstoffgruppen als auch aufgrund der Reaktion mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid als Treibmittel. Aufgrund dieser doppelten Funktion wird es in dieser Schrift getrennt von (e) und (b) aufgeführt. Per Definition enthalten die Komponenten (b) und (e) somit kein Wasser, das per Definition ausschließlich als (e) aufgeführt wird.The preparation of the cellular polyisocyanate polyaddition products can preferably be carried out in the presence of water (c). The water acts both as a crosslinker to form urea groups and as a blowing agent due to the reaction with isocyanate groups to form carbon dioxide. Due to this dual function, it is listed separately from (e) and (b) in this document. By definition, components (b) and (e) therefore do not contain any water, which by definition is listed exclusively as (e).
Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können, betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b). Das Wasser kann vollständig oder teilweise in Form der wässrigen Lösungen der sulfonierten Fettsäuren eingesetzt werden.The amounts of water which can be used are advantageously from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.3 to 3.0% by weight, based on the weight of component (b). The water can be used completely or partially in the form of the aqueous solutions of the sulfonated fatty acids.
Zur Beschleunigung der Reaktion können dem Reaktionsansatz sowohl bei der Herstellung eines Prepolymeren als auch gegebenenfalls bei der Umsetzung eines Prepolymeren mit einer Vernetzerkomponente allgemein bekannte Katalysatoren (d) zugefügt werden. Die Katalysatoren (d) können einzeln wie auch in Abmischung miteinander zugegeben werden. Vorzugsweise sind dies metallorganische Verbindungen, wie Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, z.B. Zinn-(II)-dioctoat, Zinn-(II)-dilaurat, Dibutylzinndiacetat und Dibutyl&zgr;inndilaurat und tertiäre Amine wie Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin, Diethylbenzylamin, Triethylamin, Dimethy1eyelohexylamin, Diazabicyclooctan, N, N'-Dimethylpiperazin, N-Methyl,N'-(4-N-Dimethylamino-)Butylpiperazin, N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylendiamin oder ähnliche.To accelerate the reaction, generally known catalysts (d) can be added to the reaction mixture both during the preparation of a prepolymer and optionally during the reaction of a prepolymer with a crosslinking component. The catalysts (d) can be added individually or in admixture with one another. These are preferably organometallic compounds such as tin(II) salts of organic carboxylic acids, e.g. tin(II) dioctoate, tin(II) dilaurate, dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate and tertiary amines such as tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine, diethylbenzylamine, triethylamine, dimethylethylhexylamine, diazabicyclooctane, N,N'-dimethylpiperazine, N-methyl,N'-(4-N-dimethylamino)butylpiperazine, N,N,N',N",N"-pentamethyldiethylenediamine or similar.
Weiterhin kommen als Katalysatoren in Betracht: Amidine, wie z.B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(N,N-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z.B.Other suitable catalysts are: amidines, such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazines, in particular tris-(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as e.g.
Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie z.B. Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie z.B. Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. Tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxides, such as sodium hydroxide, and alkali alcoholates, such as sodium methylate and potassium isopropylate, as well as alkali salts of long-chain fatty acids with 10 to 20 C atoms and optionally pendant OH groups.
Je nach einzustellender Reaktivität gelangen die Katalysatoren (d) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymere, zur Anwendung.Depending on the reactivity to be set, the catalysts (d) are used in amounts of 0.001 to 0.5 wt.%, based on the prepolymer.
Gegebenenfalls können in der Polyurethanherstellung übliche Treibmittel (e) verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss derIf necessary, blowing agents (e) commonly used in polyurethane production can be used. Suitable examples are low-boiling liquids which, under the influence of
BASF AktiengesellscKa£t>;BASF Aktiengesellschaft>;
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0050/52831 DE0050/52831 EN
exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 1000C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte, vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Methylenchlorid und Dichlormonofluormethan, per- oder partiell fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Trifluormethan, Difluormethan, Difluorethan, Tetrafluorethan und Heptafluorpropan, Kohlenwasserstoffe, wie z.B. n- und iso-Butan, n- und iso-Pentan sowie die technischen Gemische dieser Kohlenwasserstoffe, Propan, Propylen, Hexan, Heptan, Cyclobutan, Cyclopentan und Cyclohexan, Dialkylether, wie z.B. Dimethylether, Diethylether und Furan, Carbonsäureester, wie z.B. Methyl- und Ethylformiat, Ketone, wie z.B. Aceton, und/oder fluorierte und/oder perfluorierte, tertiäre Alkylamine, wie z.B. Perfluor-dimethyliso-propylamin. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.exothermic polyaddition reaction. Suitable liquids are those that are inert towards the organic polyisocyanate and have boiling points below 100 ° C. Examples of such liquids that are preferably used are halogenated, preferably fluorinated hydrocarbons, such as methylene chloride and dichloromonofluoromethane, per- or partially fluorinated hydrocarbons, such as trifluoromethane, difluoromethane, difluoroethane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane, hydrocarbons, such as n- and iso-butane, n- and iso-pentane and the technical mixtures of these hydrocarbons, propane, propylene, hexane, heptane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, dialkyl ethers, such as dimethyl ether, diethyl ether and furan, carboxylic acid esters, such as methyl and ethyl formate, ketones, such as acetone, and/or fluorinated and/or perfluorinated, tertiary alkylamines, such as perfluorodimethylisopropylamine. Mixtures of these low-boiling liquids with one another and/or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons can also be used.
Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung derartiger zellhaltiger elastischer Formkörper aus Harnstoffgruppen gebunden enthaltenden Elastomeren hängt ab von der Dichte, die man erreichen will, sowie von der Menge des bevorzugt mit verwendeten Wassers. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 11 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b), zufriedenstellende Ergebnisse. Besonders bevorzugt wird ausschließlich Wasser (c) als Treibmittel eingesetzt. The most suitable amount of low-boiling liquid for producing such cell-containing elastic moldings from elastomers containing bonded urea groups depends on the density that is to be achieved and on the amount of water that is preferably used. In general, amounts of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 11% by weight, based on the weight of component (b), give satisfactory results. It is particularly preferred to use only water (c) as a blowing agent.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung des Formteile können Hilfsund Zusatzstoffe (f) eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Hydrolyseschutzmittel, Füllstoffe, Antioxidantien, Zellregler, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren zusätzliche Verbindungen mit emulgierender Wirkung, wie die Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure. Des weiteren kommen Schaumstabilisatoren in Frage, wie z.B. oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnussöl und Zellregler, wie Paraffine und Fettalkohole. Außerdem können als (f) PolysiloxaneIn the production of the molded parts according to the invention, auxiliary substances and additives (f) can be used. These include, for example, generally known surface-active substances, hydrolysis inhibitors, fillers, antioxidants, cell regulators, flame retardants and dyes. Suitable surface-active substances are compounds which serve to support the homogenization of the starting materials and are optionally also suitable for regulating the cell structure. Examples of emulsifiers according to the invention include additional compounds with an emulsifying effect, such as the salts of fatty acids with amines, e.g. diethyl oleate, diethanolamine stearic acid, diethanolamine ricinoleic acid, salts of sulfonic acids, e.g. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethanedisulfonic acid. Other possible foam stabilizers are e.g. ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkey red oil and peanut oil and cell regulators such as paraffins and fatty alcohols. In addition, polysiloxanes can be used as (f)
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und/oder Fettsäuresulfonate eingesetzt werden. Als Polysiloxane können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Polymethylsiloxane, Polydimethylsiloxane und/oder Polyoxyalkylen-Silikon-Copolymere. Bevorzugt weisen die Polysiloxane eine Viskosität bei 25°C von 20 bis 2000 MPas auf.and/or fatty acid sulfonates. Generally known compounds can be used as polysiloxanes, for example polymethylsiloxanes, polydimethylsiloxanes and/or polyoxyalkylene silicone copolymers. The polysiloxanes preferably have a viscosity at 25°C of 20 to 2000 MPas.
Als Fettsäuresulfonate können allgemein bekannte sulfonierte Fettsäuren, die auch kommerziell erhältlich sind, eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Fettsäuresulfonat sulfoniertes Rizinusöl eingesetzt.Generally known sulfonated fatty acids, which are also commercially available, can be used as fatty acid sulfonates. Sulfonated castor oil is preferably used as the fatty acid sulfonate.
Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) angewandt.The surface-active substances are usually used in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (b).
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