DE2012151A1

DE2012151A1 - Wasserlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2012151A1
Application number: DE19702012151
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr 6230 Frankfurt Hoechst Schlafer Ludwig Dr 6239 Fisch bach Meininger
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vorm Meister Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt
Priority date: 1970-03-14
Filing date: 1970-03-14
Publication date: 1971-10-07
Also published as: CH550846A; BE764190A; FR2081955A1; DE2012151B2; JPS5246968B1; DE2012151C3; ES389004A1; KR780000259B1; GB1306645A; FR2081955B1; CS169800B2

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen

~ HOE 70 / F 033

Frankfurt (Main)-Höchst, den 13. März 1970 Dr.Mij/B

Wasserlösliehe Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösiche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel

•N =- N

.R"

(D

entsprechen, in welcher R eine niedx'ige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R* ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe, R" ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alky!gruppe, Z einen Acylrest, wie beispielsweise

1 "^c"³

C-CH₀-Cl

N0_o

oder -SO

X eine Gruppierung der Formel

-SO₂-CII=CH₂

(2)

oder - SO₂-CH₂-CH₂-Y

(3)

■1098U/U91

darstellt, wobei Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder die Hydroxylgruppe, und η die Zahlen O oder 1 bedeuten, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man ein aromatisches Amin der allgemeinen Formel (4)

in welcher R, R' und X die genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit Azokoinponenton der allgemeinen Formel (5)

(5)

(SO₃H)

in welcher R", Z und η die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt, und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für X die Gruppe -SO₀-CII₀-CH₀-OH enthalten, durch Behandeln mit einer anorganischen oder organischen Säure oder deren Derivaten, wie beispielsweise Schwefelsäure, Amidosulionsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Thionylchlorid, Acetylchlorid oder p-Toluolsulfonsäm-eäthylestcr, in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung -SO₀-CII₀-CII₀-Y, in der Y einen alkalisch abspal, tbartn Säurerest bedeutet, überführt, oder gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für X die Gruppe -SO₀-CH^CH₀ enthalten, durch Behandeln mit einen Alkalithiosulfat oder einem Dialkylamin in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung -SO₂-CII₂-CPI₂-SSO₃ Alkalimetall beziehungsweise -SO₀-CH₀-CH₀-N(C₀H-)_o überführt.

Als alkalisch abspaltbare Reste Y kornnen beispielsweise folgende in Betracht: Halogenatome, wie Chlor- oder Broriatojan, eine Alkylsulfonsäureestergruppe mit 1 bi.s 4 Kohlenstoffatomen odor eitie Arylsulfonsäureestergruppe, eine Acyloxygruppe, wie boispielsweise tiie Acotoxygruppe, ferner die Phcnoxygruppe oder eine

1 0 9 8 4 1 / U 9 1 8AO ORfGWAL

Dialkylaininogruppe, die Thioschwefelsäureestergruppe, Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe,

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Fäi-ben und Bedrucken von stickstoffhaltigen natürlichen und synthetischen Fasermaterialien wie V/olle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, besonders aber zum Färben und Bedrucken von nativen sowie regenerierten Cellulosefascrmaterialien, wie Baumwolle, Zellwolle, Leinen oder Viskosekunstseide. Auf den vorstehend genannten Fasermaterialien zeigen die neuen Farbstoffe,.besonders bei der Verwendung .nach den technisch für Reaktivfarbstoffe allgemein gebräuchlichen Applikationsverfahren ein gutes Aufbauvermögen. Ferner ergeben sie auf diesen Fasermaterialien farbstarke ^ Di'ucke und Färbungen von guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheitcn, von denen besonders die guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften, wie Waschechtheit, Wasserechtheit und Schweißechtheil, hervorzuheben sind. .

Im Vex'gleich zu den aus der Deutschen Patentschrift 1 256 622 bekannten, strukturell nächst vergleichbaren Monoazofarbstoffen sind die Verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe nach Zweiphasen-Druckverfahren besser geeignet.

Beispiel 1

32,5 Gewichtsteile 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon | werden neutral gelöst in 100 Gowichtsteilen Wasser und bei 0 bis 5° C diazotiert mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung in Gegenwart von 30 Volumenteilen konz. Chlor\vasserstoffsäure. 36,1 Gewichtsteile 2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure werden in 100 Gewichtsteilen Y'asser neutral gelöst und mit der erhaltenen Lösung des Diazoniumsalzes vereinigt. Man läßt die Kupplung bei einem pH-V/ert von 5 bis 7 ablaufen. Der entstandene Monoazofarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit verdünnter Kaliumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 - 70° im Vakuum erhält man 70 Gewichtsteile eines^salzhaltigen Farbstoffs, dem in Form der freien Säure die folgende Formel ..

zukommt. * ■ ,

109 84 1/1Λ91

_{Γ |} £» _mm

^C2ⁿ5°

N=N

HO₃S

CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH-CO-CH,

Auf Baumwolle er.:aIt man, in ( gelbstichig rote Drucknuster, echtheiten auszeichnen.

;[;env/art von Natriumbicarbonat klare: die sich durch gute Naß- und Licht-

Beispiel 2

27,1 Gewichtsteile 4,G-Dimethyl-l-acetaninobenzol-3-ß-oxäthyl~ sulfon werden bei 130 C in ein Gemisch aus 85 Gevichtsteilen PoIyphosphorsäure (84 - 85 % P_o0_P) und IG Gewichtsteilon 80% ig or Orthophosphorsäure eingetragen und 2 Stunden verrührt. Dar; Reaktionsgemisch wird in 150 Volumenteile Wasser gegossen, 2 Stunden auf den Dampfbad gerührt und dann abgekühlt. Bei 5 bis 8⁰C wird diazotiert durch Zusatz von 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung und mit einer neutralen Lösung von 34,4 Gewichtsteilen 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure in 200 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Das Kupplungsgemisch wird mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert von 5 bis 6 gebracht und bei diesem Wert bis zur Beendigung der Reaktion gehalten. Der Farbstoff wird ausgesalzen durch Zusatz von einem Gemisch aus Kalium- und Natriumchlorid, filtriert und im Vakuum bei 80° C getrocknet. Man erhält 100 Gewichtsteile eines 55%igen salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der folgenden Formel entspricht:

1098A1/U91

so_r

2012IbI

OH

N = N HO₃S .

CH₀-CH₀-OPO₀H,

NHCO

Ei- liefert nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren auf Cellulosefasern enthaltenden Materialien klare orangerote Färbungen mit gutem Aufbau sowie guten Licht- und sehr guten' Naßechtheiten. '

Beispiel 3

46,2 Gewichtsteile 4-Methoxy-l~aminobenzol-3-ß-oxäthylsulfon werden gelöst in 400 Gewichtsteilen Wasser durch Zusatz von SO Gewichtsteilen konzentrierter Chlor\vasserstoffsäure und bei 0 bis 5° C diazotiert mit 40 Volumenteilen 5n -Natriumnitritlösung. Anschließend werden 56,2 Gewichtsteile 2-Äcetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure in 200 Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit der Lösung des Diazoniumsalzes versetzt, wobei durch Zugabe von Natriumhydroxidlösung der pH-Wert 7 eingestellt wird. Nach beendeter Kupplung vird der entstandene Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen,·. äbfiltriert und bei 100° C getrocknet. Man erhält 100 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die folgende Formel besitzt:

OH

NHCOCH₀

CH₂-CH₂-OH

1 0 9 8 A T / 1 -4 9 1

In Gegenwart von Natriumhydroxidlösung auf Cellulosefasern gedruckt und anschließend therraofixiert, liefert er ein gelbstichig rotes Druckrauster, das sehr gut wasch- und lichtecht ist.

Beispiel 4

52,3 Gewichtsteile des Farbstoffs nit der Konstitution

OH

NHCOCIL

SO₂
CH₂-CH₂-OH

werden bei Raumtemperatur eingetragen in 100 Volumenteile konzentrierter Schwefelsäure und bis zur Lösung verrührt. Das Reaktionsgemisch wird sodann auf 600 Gev/ichtsteile Eis gerührt und mit Natriumchlorid versetzt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und in 300 Volumenteilen Y/asser gelöst. Die Farbstofflösung wird mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert von 4 bis 5 eingestellt und sodann mit Natriumchlorid versetzt. Das Produkt wird abfiltriert und bei 60 - 70° C im Vakuum getrocknet. Man erhält 70 Gewichtsteile eines roten, salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure folgen.ie Formol hat:

)H

—NH-CO-CHo

SO_n

CH₀-CH₀-O-SOoH

109841/1491

Er liefert auf Cellulosefasern in Gegenwart von Natriumcarbonat klare gelbstichig rote Färbungen und Drucke von ausgezeichnetem Aufbau. Sie zeigen gute Licht- und sehr gute Naßechtheiten, ferner beim Druck ausgezeichnete Kontvirenschärfe und Reinheit des WeißXonds.

Beispiel 5

70,1 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

N=N

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH-CO-CH,

v/erden in 300 Volumenteilcn Y/asser gelöst und bei 20 - 25 C ein pH~Yr^Tcrt von 11 - 12 eingestellt mit konzentrierter Natronlauge. Man rührt 10 bis 15 Minuten nach, dann werden 10 g kristallines Natriumacetat zugesetzt und mit konzentrierter Salzsäure ein pH— Wert von 4-5 eingestellt. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Kaliumchlorid gelallt und auf der Nutsche gesammelt und bei 60 - 80° C getrocknet. Ilan erhält 63 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die nachstehende Formel besitzt:

C₂H₅O

KH-CO-CH,

SO₂-CH=CH₂

Der Farbstoff lief ert* in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern gelbstichig rote Drucke, die sich durch gute Naß- und Lichtechtheiten auszeichnen.

109841/U91

Beispiel 6

62,1 Gewichtsteile dos Farbstoffs der Formel

0SO₀II
j

COCH,

v/erden bei 30 C in 2400 Volumenteilcn Wasser gelöst. Die Farbstofflösung wird mit konzentrierter Natronlauge auf den pH-Wort von 12 gebracht, 30 Minuten verrührt und anschließend mit Essigsäure auf acri pH-Wert 5 bis 6 eingestellt. Nun werden 3C Gewichtsteile kristallisiertes Natriuinthiosulfat zugesetzt und 6 Stunden bei 00° C verrührt. Durch Zusatz von verdünnter Essigsäure wird dabei der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösung wird heiß filtriert und sprühgetrocknet.

Man erhält ein rotes, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbclöst. In Form der freien Säure entspricht der erhaltene Farbstoff der nachstehenden Formel

CO-CIL

SO_n-CH₂-CH₂

S-SO₃H

Das Produkt besitzt ähnlich gute Eigenschaften wie das Ausgangsmaterial.

BAD ORIGINAL

1 0 9 8 A 1 / U91

Beispiel 7

70,1 Gewiclitsteile des Farbstoffs der Formel

N = N

^H03^S~

NH-CO-CH,

^C!I2"?^H2
OSO₃H

werden in 1000 Volumenteilen Wasser gelöst und bei 30 C mit 36 Gewichtsteilen Diethylamin versetzt. Dann wird durch Zugabe ' von konzentrierter Natronlauge der pH-Wei-t' auf 12 bis 12,5 eingestellt, und mehrere Stunden bei 20 - 25° C verrührt. Anschließend wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Man erhält 70 Gewichtsteile eines salzhaltigen Farbstoffs, der in Form der freien Säure die nachstehende Formel besitzt:

^C2^H5°

NH-CO-CH,

N(C₂H₅)₂

Der Farbstoff liefert in Gegenwart von Natriumhydroxid auf Cellulosefasern orangerote Drucke mit guten Naß- und Lichtechtheitseigenschaften. Druckpasten des Farbstoffs, die alkalisch v/irkende Mittel enthalten, haben bei Temperaturen von 20° C eine Haltbarkeit von mehreren Wochen.

109 8 A 17 U 9 1'.

Av

In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe her-, gestellt v/erden. Sie ergeben auf Wolle, Seide, Polyamid, Polyurethan und insbesondere auf Cellulosematerialien Färbungen und Drucke mit den bereits erwähnten guten Echtheitseigenschaften.

1098A1/U91

Diazokomponente

4-Methoxy-l-aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon

4-Methoxy-l-aminobcnzol~3-ß-sulfatoäthylsulfon

4-Methoxy-l-aminobenzol~3-ß-sul£atoäthylsulfon

4-Methoxy-l~aminobenzol~3-ß-sulfatoäthylsulfon

4-Methoxy-l-aminöbenzol-3-ß-sulfatoäth.ylsulfon

4-Methoxy-l~aminobenzol-3-ß-sulfatoäthylsulfon

4-Mcthoxy-l-aminobenzol-3--ß-sulf atoäthylsulfon Azokomponente

Farbton

2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure ■ orange

^-Benzoylamino-o-naphthol-T-sulfonsäure

2-Bcnzolsulfamino-5-naphthol-7-sulfonsäure

2-Benzoylamino-3-naphthol-6~sulfonsäuro

2-Tosylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure

orange orange

gelbstichigrot gelbstichigrot

2-Acetamino-S-naphthol-3,6-disulfon- gelbstichigrot säure

2-Acetamino-5-naphthol~l,7-disulfon- orange säure

4-Methoxy-l-aminobenzol-3-ß-phosphatoäthyl- 2-Acctamino-8-naphthol-6~sulfonsäure rot, gelbstichig sulfon

4-Mcthoxy-l-aminobenzol-3-ß-phosphatoäthyl sulfon 2~Acetamino-S-naphthol-3, 6-disvilf on- rot, gelbstichig säure

4-Methoxy-l~aminobenzol-3-ß-phosphatoäthyl- 2-Benzoylamino-3-naphthol-6~sulfonsäure rot, gelbstichig sulfon

4-Methoxy-l-aminobenzol-3-ß-phosphatoäthyl- 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange sulfon

^-Mcthoxy-l-aminobenzol-S-ß-phosphatoäthy1 sulfon 2-Acctamino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure

orange

Diazokomponente Azokomponente _. Farbton

4-Methoxy-l-aminobenzol~3-ß-phosphatoäthyi- 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange sulfon

4-Methoxy-l-aminobenzol~3-ß-phosphatoäthyl- 2-Benzolsulf oa> larr.ino-5-naphthol-7-.sul" orange

sulfon fonsäure

4-Athoxy~l-aninobenzol-3-ß-sulf atoäthyl» 2-· Acotam a^-S-ruuKjihu's , :-'iii'orw-äurc- orange sulfon

4~ Λ t hoxy-1-aminobenzole 3-ß-su Ic atoäthyl- 2 - Acc ta mi no- 5~ η η pht hol-1, 7 disulf onsäui'e orange sulfon

ο 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-ß-sulf atoäthylsulf on 2 - Acc· t amino -b-naph t hol- -6-su Ix onsäure rot, ge Ibstichig

oo

*"* 4-Äthoxy-l-aminobenzol-3-ß-sulf atoäthylsulf on 2- -N-Mothyl^-N- -acetyl- -8-naphtiiol --6-SuIf on- rot, gelbsäure stichig

^. 4~Äthoxy-l-aminobenzol-3-ß~sulfatoäthylGulf on 2 -Acotanino-o- naphthol - 3. ft- uis'ulf onsäure rot, gelbto stichig

-" t

4-Mcthoxy-l-aminobenzol-3-ß~diäthylaniinoäthyl- 2-Acctamino-o-naphthol-3, 6-disulf onsäure rot, gelb-»

sulfon stichig

4-Methoxy~l-aminobenzol~3-ß-diäth3^rlaminoäthyl- 2-Acetamino-5~naphthol-l, 7-disulf onsäure oi^ange sulfon

4, G-Dimethyl-l-aminobcnzol-S-ß-thiosulf ato- 2-Acetamino-3--naphthol-6-sulf onsäure rot, gelbäthyl-sulfon stichig

4,6-Dimethyl-l-aminobcnzol-3-ß-thiosulfato- 2-Acctamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange CD äthyl-sulfon ~*

4,6-Dimethoxy-l-ajninobcnzol-3-ß-thiosulf ato- 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulf onsäure rot

äthylsulfon

4,6-Dimothoxy-l-aminobonzol-3-ß-thiosulfato- 2-Acctamino-5-naphthol-7-sulfonsäure gelbstichig

cn

rot

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1) Monoazof ai-bstoff e der allgemeinen Formel (1)

(D

(SO„H)_n ο η

in welcher R eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen, R' ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl-, oder Alkoxygruppe, R^l! ein Wasserstoff atom oder eine niedrige Alkylgruppe, Z einen Acylrest, X eine Gruppierung der Formel

- SO₂ - CH = CH₂

(2) .oder

- SO₂ - CH₂ - CH₂ - Y (3)

darstellt, wobei Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder die Hydroxylgruppe, und η die Zahlen 0 oder 1 bedeuten.

2) Monoazofarbstoffe der Formel

NH-CO-CH

worin R, R¹, X und η die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.

1098A1/U91

3) Monoazofarbstoffe der Formel

NII-CO-CH.

worin R, R', X und η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.

4) Monoazofarbstoffe der Formel

R—

HO₃S-

NH-CO-CH,

(SO₃H)_n

worin R, R¹, X und η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.

5) Monoazofarbstoff der Formel

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH-CO-CIL

1098A1/U91

6) IJonopzof arbs toff der Formel CH_o0_J

SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H

NH-CO-CH,

7) Verfahren zur Herstellung¹ von Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1)

N=N HO₃S

in welcher R eine niedrige Alkyl- oder jillioxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R-' ein Wasserstoff atom, eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe, R" ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, Z einen AcyIrest, X eine Gruppierung der Formel

- SO₀-CH = CH₀ (2) - oder --SO₀-C-H₀-CH₀-Y (3)

JLi £a * & <ö Ut

darstellt, wobei Y ei'neu alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest oder die Hydroxylgruppe, und η die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein aromatisches Ämin der Formel (4)

(4)

in welcher R, R' und X die genannten Bedeutungen haben, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (5)

109841/U91.

(S)

<^S03^H)n

in welcher R", Z und n die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt, und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formol (1), die für X die Gruppe -SO₀-CII₀-CII₀-OH enthalten, durch Behandeln mit einer anorganischen

dt d* dt

oder organischen Säure oder deren Derivaten, in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung -SO₀-CH₀-CH₀-Y, in der Y einen alkalisch abspaltbaren Säure-

dt dt dt

rest bedeutet, überführt, oder gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel (1), die für X die Gruppe --SOp-CH=CHp enthalten, durch Behandeln mit einem Alkalithiosulfat oder einem Dialkylamin in die entsprechenden Farbstoffe mit der Gruppierung -SO₀-CII₀-CH₀-SSOo Alkalimetall

dt dt dt ό

beziehungsweise -Süp-CHg-CHp-NC alkyI)₂ überführt.

8) Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, V/olle, Seide, Polyamiden oder Polyurethanen.

9) Materialien aus nativen oder regenerierten Cellulosefasern, Wolle, Seide, Polyamiden oder Polyurethanen, die mit den in Anspruch 1 genannten Farbstoffen gefärbt oder bedruckt worden sind.

BAD

1098A1/U91