DE2011800A1 - Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclopentadien - Google Patents

Description

DRl MAAS *^U ■ I OUU

DRW. PFEIFFER DR P. VOirft ENLEITMER 8 MÖNCHEN 23

UNOERERSTR. 35 - TEL 39 02 36

B 13 042

Wyandotte Chemicals Corporation, Wyandotte, Michigan, V.St.A.

Verfahren zur Herstellung von Hexachlorcyclopentadien

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Hexachlorcyclopentadien (HCCP) und betrifft insbesondere ein einstufiges thermisches Chlorierungsverfahren zur direkten Erzeugung von HCCP aus (1) n-Pentan und anderen C~-Kohlen- wasserstoffen und (2) Chlor« Ganz besonders betrifft die Erfindung einen verbesserten Katalysator für die direkte Erzeugung von RCC? au· (1) n-Pentan und anderen C~-Kohlenwaiaeretoffen und (2) Chlor in einer einstufigen thermischen Chlorierungereaktion·

Es ist bekannt, daß HCCP durch Umsetzung von- n-Pentan, seinen Isomeren oder seinen chlorierten Derivaten, zum Beispiel Polychlorpentanen und Octachlorcyclopenten , mit Chlor in einer einstufigen thermischen Chlorierungsreaktion und in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden kann. Diese Reaktionen bestehen allgemein in der kataly- tisehen Umsetzung von Pentanen und ihren Derivaten oder von

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Gemischen daraus mit atöchiometrisch überschüssigen Mengen Chlor bei erhöhten Temperaturen im Bereich von 200 bis 600⁰C und gewöhnlich bei Temperaturen von etwa 400 bis 55O⁰C. Die für diese Reaktionen verwendeten Katalysatoren sind aehr unterschiedlich. Beispielsweise wurden bereits feste Katalysatoren wie Bariumsulfat, Infusorienerde, Kieselgurpreßlinge, Bimstein, Natriumchlorid und Aktivkohle verwendet. Die Verwendung von dampfförmigen Katalysatoren, zum Beispiel Amiden, Nitrilen, Aminen,und dergleichen ist . ebenfalls bereits bekannt. Der Stand der Technik lehrt * sogar die Herateilung von HCCP aus Pentan und Chlor bei erhöhten Temperaturen und in Gegenwart von Licht. Diese Reaktionen liefern jedoch niedere Ausbeuten an HCCP, die allgemein 50 bis 75 Ί· der theoretischen Mengen betragen. Außerdem sind viele dieser sogenannten "Einstufenverfahren" in Wirklichkeit insofern Mehrstufenverfahren, als die Umsetzung unter Anwendung eines Temperaturgefälles durchgeführt wird, das in der Reaktionseone erzeugt und aufrechterhalten wird.

Vor kurzem ist jedoch aua der USA-Patentschrift 3 364 269 und der deutschen Patentschrift T 123 317 bekannt geworden, daß HCCP durch ein katalytisch·· Einstufenverfahren hergestellt werden kann, ohne dafl «in Temperaturgefalle in der Reaktionszelle . «der -kammer «rforderlich 1st. In der USA-Patentaohrift 3 364 269 wird ein Fließbett aus katalytisch wirksamer Aktivkohle als Ersatz für das Temperaturgefälle vorgeschlagen. In einem Beispiel dieses verbesserten Verfahrens werden dampfförmiges Chlor und Pentan in etöchiometrischen Verhältnissen vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß vermischt. Die dampfförmige Chlor-PentanMischung wird dann an dem Fließbett aus katalytisch wirksamer Aktivkohle bei einer Temperatur von etwa 500⁰C umgesetzt. Mit Hilfe dieser Arbeitsweise werden nahezu theore-

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tische Auebeuten an Hexachlorcyclopentadien, bezogen auf stöchiometrische Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer,

erzielt. . -

Das in der USA-Patentschrift 3 364 269 beschriebene Verfahren

stellt gegenüber den bekannten Verfahren eine erhebliche.

Verbesserung dar. Dieses Verfahren birgt jedoch Gefahren

in sich, die mit dem Vormischen des Pentans und des Chlors verbunden sind, da die Mischung potentiell sehr explosiv ist. Notwendigerweise stehen diese Nachteile der Anwendung dieses Verfahrens im Wege, besonders wenn Großreaktoren verwendet werden. Wenn die Reaktionsteilnehmer jedoch nicht

vorgemischt werden,' liegen die Ausbeuten an HCCP be- *

trächtlich unter den sonst erzielbaren Ausbeuten.

Die Erfindung bezweckt daher ein verbessertes Verfahren zur direkten Erzeugung von HCCP aus n-Pentan und Chlor. Ferner soll ein Verfahren zur Erzeugung von HCCP aus anderen gesättigten oder ungesättigten ali'phatisehen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 5 Kohlenstoffatomen geschaffen werden. Die Erfindung bezweckt weiter einen neuen zu Herstellung von HCCP geeigneten Katalyeator. Außerdem soll durch die Erfindung der Bedarf an beträchtlichen Chlor-Überschüssen bei der Herstellung von HCCP-beseitigt werden.

In der deutschen Patentschrift 1 123 317 let angegeben, daß bei der- Auswahl des Katalysators für die Umsetzung Aluminiumoxid und Bauxit nicht in Betracht können, da sie die Umsetzung in Richtung auf Sekundärreaktionen lenken und nur schlechte Ausbeuten an HCCP liefern.

überraschenderweise und im Gegensatz zu diesen Angaben wurde nun gefunden, daß Aluminiumoxid als Katalysator in

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einem Einstufenverfahren zur Herstellung von HCC? aus

(1) n-Pentan und anderen Ce-Kohlenwaeserstoffen und

(2) Chlor verwendet werden kann. Dadurch entfällt zunächst das erforderliche Vermischen des Chlore und n-Pentans oder anderer Cc-Kohlenwasserstoffe und damit die dadurch bedingten Explosionsgefahren. Ferner werden die Reactionstemperaturen beträchtlich vermindert. V.on Bedeutung ist ferner, daß duroh Anwendung nahezu stöchiometrischer Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer HCCF in Ausbeuten von 95 i» und mehr aus dtr Umsetzung erhalten wird.

Erfindungsgemäß werden getrennte Ströme von n-Pentan oder eines anderen Cc-Kohlenwasseretoffs und von Chlor direkt in e,inen Einstufenreaktor eingeführt. Die erhaltene Mischung wird bei etwa 275 - 400⁰C und vorzugsweise 325 -375⁰C in Gegenwart eines Fließbetts aus einem Katalysator umgesetzt, der aus einea porösen Aluminiumoxid mit niederer Oberfläche besteht, welches gegebenenfalls geringe Mengen eines Metallsalzes enthalten kann. Dampfförmiges HCC**, das Reaküonsprodukt, wird aus den Reaktor abgezogen und zu flüssige» HCCP al· Endprodukt kondensiert.

Der Begriff "andere C^-Kohlenwasserstoffe", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet gesättigte oder ungesättigte aliphatisch^ und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit 5 Kohlenstoffatomen. Beispiele dafür sind Isopentan, Neopentan, Cyclopentan, Cyclopenten, Cyclopentadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 2-Methylbuten-1, Penten-1 und andere Verbindungen dieser Art. Im folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren jedoch am Beispiel der Her-

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stellung von HCCP aus n-Pentan erläutert werden. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß die Isomeren von n-Pentan und die anderen, oben genannten C,--Kohlenwasserstoffe im Rahmen der Erfindung liegen.

Pur den Wirkungsgrad der Umsetzung ist entscheidend, daß das Aluminiumoxid eine niedere Oberfläche hat. Die Oberfläche des Aluminiumoxids kann von etwa 0,4 m /g bis

O OO

etwa 30 m /g und vorzugsweise von etwa 0,4 m /g bis 10 m /g reichen. Aluminiumoxid mit höheren Oberflächen ergibt zwar angemessene Ausbeuten von etwa 60 bia 70 Jt HCCP, hat jedoch eine sehr kurze katalytisch wirksame Lebensdauer, die von 2 bis 14 Stunden reicht.

Sie Gewichtsmenge an Katalysator, die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet wird, hängt von den Reaktorab messungen, von der gewünschten Höhe dtr Katalysatorfüllung und d'er Menge und Geschwindigkeit des strömenden. Gases ab. Um alle diese Veränderlichen in Übereinstimmung zu bringen, ist es jedoch vorteilhaft, einen Aluminiumoxidkatalysator zu verwenden, der eine scheinbare Schüttdichte von 0,72 bis etwa 1,28 g/cm⁵ (45 - 80 lbs./ft.³) und vorzugsweise von etwa 0,80 bis 1,12 g/cnr (50 bis 70 lbs./ft.') und eine TtilchengröB· im Bereich von etwa 10 bis 90 Mikron mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 40 bis 80 Mikron aufweist.

BIe Reaktionsteilnehmer Pentan und Chlor werden in das Reaktionsgefäß in leicht Überschüssigen stöchioeetrischen Verhältnissen, nämlich von etwa 9 bis 10 Mol Chlor zu 1 Mol n-Pentan und vorzugsweise 9,0 bis 9,4 Mol Chlor pro Mol n-Pentan eingeführt. Unter diesen Beschlckungsbedingungen und in Gegenwart von Aluminiumoxid mit niederer Oberfläche können n-Pentan und Chlor bei 275 bis

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40O⁰C nach dem erfindungsgemäßen einstufigen thermischen Chlorierungsverfahren zur HCCP in Ausbeuten von über 86 i» umgesetzt werden.

Bei der Durchführung dieses erfindungsgemäßen Verfahrens können die Strömungsgeschwindigkeiten der gasförmigen Reaktionsteilnehmer innerhalb weiter Grenzen abgeändert und vom Fachmann leicht ermittelt werden. Im allgemeinen hängen die Strömungsgeschwindigkeiten von dem gewünschten Molverhältnis der Reaktionateilnel.mer und den Gasmengen ab, die erforderlich sind, um die Katalyeatorfüllung im Fließbett zustand zu halten. Es wurde gefunden, daß beliebige Strömungs geschwindigkeiten, die sowohl die Pluidisierung der Katalysatorfüllung als auch die richtigen Molverhältnisse gewährleisten, zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind. Die Verweil- oder Kontaktzeit kann in ziemlich weiten Grenzen schwanken, sun Beispiel von 20 bis 100 Sekunden und vorzugsweise von etwa 20 bia etwa 70 Sekunden. Die Verweilzeit hängt selbstverständlich von der Höhe der Kataly satorfüllung sowie von den Strömungegeschwindigkeiten ab.

Es wurde gefunden, daß durch Zusatz kleiner Mengen eines Metallsalzes zu dem Aluminiumoxidkatalysator die Umsetzung unter Erhöhung der Ausbeute an HCCP weiter gefördert wird. Zu den verwendbaren Metallsalzen gehören beispielsweise Bariumchlorid, Kaliumchlorid, Cadmiumchlorid, Cuprichlorid und Gemische daraus. Gewöhnlich wird die Verwendung von Cuprichlorid bevorzugt. Das Metallsilo kann etwa 0,25 bis und vorzugsweise etwa 0,40 bie 6,0 ^C dee Gesamtgewichts des Katalysators ausmachen. Durch Verwendung eines Aluminiumoxidkatalysators, der eine poröse Oberfläche von bia zu 30 m /g aufweist und dem bie zu 6 Gewichte-jt eines Metallsalzes zugesetzt sind, wird die Umsetzung mit anderen Worten weiter gefördert, so daß Ausbeuten bis zu 95 £ HCCP und mehr erzielt Werden kttnnen.

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Der Aluminiumoxid-Salz-Katalysator kann nach jeder üblichen Methode hergestellt werden. Nach einer dieser bekannten Methoden wird das feste Aluminiumoxid in ein wässriges Bad eingetaucht, in dem das Metallaalz gelöst ist. Anschließend wird das Wasser verdampft, wodurch ein Aluminiumoxid-Katalysator erhalten wird, auf dem das Metallsalz abgeschieden ist.

Es wurde ferner gefunden, daß durch Einführung einer gewissen Menge Sauerstoff in das ReaktionegefäQ die nutzbare Lebensdauer des Katalysators erhöht wird J)Ie Gründe für diese Erscheinung sind nicht völlig geklärt. Ee wird jedoch angenommen, daß der Sauerstoff die Bildung von polymeren nichtflüchtigen Nebenprodukten verhindert. Die nichtflüchtigen Nebenprodukte, die eich sonst bilden würden, eckeinen Kondenaationsprodukte von HCC? oder seinen Vorläufern zu sein, die sich af der niederen Oberfläche Bit katalytiecher Wirksamkeit ansammeln. Unter dem Einfluß der* Wärae, die in dem Reaktor er·? zeugt wird, neigen diese nichtflüchtigen Stoffe in Abwesenheit von Sauerstoff dazu, die Oberfläohenporen zu blockieren und dadurch den Katalysator zu verschlechtern. Der Sauerstoff verhindert die Polymerbildung und die dadurch bedingte Verschlechterung des Katalysators, wodurch die nutzbare Lebensdauer des Katalysators verlängert wird. Es ist jedoch eine Steuerung der In den Reaktor eingeführten Saueretoffmenge erforderlieh, da eonet In des Reaktor Sekundärreaktionen erfolgen. Durch Begrenzung der in das Syβtem eingeführten Saueretoffmenge auf 0,01 Mol bis zu einem Höcfetwert von 0,70 Mol Sauerstoff pro Mol zugeführtes Pentan und vorzugsweise von etwa 0,10 bis 0,70 Mol Sauerstoff pro Mol zugeführtee Pentan werden die Ausbeuten an HCCP nicht beeinträchtigt, während die nutzbare Lebensdauer des Katalysators erhalten oder verlängert wird. Vorzugsweise wird der Sauerstoff in ?orm von Luft eingeführt, die mit dem Chlor vor dem Eintritt in das Reaktionegefäß

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vermischt wird. Es ist ferner vorteilhaft, den Beschickungsströmen ein geeignetes Verdünnungsmittel, zum Beispiel Stickstoff oder HCl, zuzusetzen. Gewöhnlich wird die Verwendung von Stickstoff als Verdünnungemittel bevorzugt. Durch Vermischen des Verdünnungsmittels mit dem n-Pentan- und dem Chlor- oder sauerstoffhaltigen Chlorstrom vor Einleiten in den Reaktor kann dies leicht erreicht werden. Zwar ist der Stickstoff für das Verfahren nicht wesentlich, seine Gegenwart gewährleistet jedoch, daß die Fluidisierung des Katalysatorbette aufrecht erhalten bleibt.

Durch die folgenden Beispiele, in denen besondere Ausführungsformen des neuen Verfahrene beschrieben sind, wird * die Erfindung näher erläutert.

Wenn nichts anderes angegeben ist, geben die Auebeutewerte in Prozent die Auebeute -an HCCP, bezogen auf gewonnenen chlorierten Kohlenwasserstoff, an, die durch Dividieren der Molzahl an isoliertem HCCP durch (die MoI-_x zahl an eingesetztem Cc-Kohlenwaseerstoff minus der Summe der Molzahlen von isolierten Polychlorpentanen und Octachlorcyclopentenen) ermittelt wird, d.h.

1> Auebeute « Mol isoliertes HCCP

Mol eingesetzter Cc-Kohlenwasserstoff- ^(x+

worin χ die Molzahl an isolierten Polychlorpentanen und y die Molzahl an Isoliertem Ootachloroyclopenten bedeutet.

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Beispiel 1

Die verwendete Vorrichtung besteht aus einem 5 cm χ 90 cm (2" χ 36")-Glasrohr, das mit Nxchromheizdrähten unwickelt und unten mit einer Bodenplatte aus korrosionsbeständigem Stahl und oben mit einem gebogenen 5 cm (2") GlasrohrauXsatz ausgerüstet ist. Der Aufsatz ist an seinem anderen Ende mit einem Kondensationssystem verbunden, das aus einem Kaltv/asserkühler,_: einem Eiskühler und einem Trockeneiskühler besteht. In den Reaktor wird in einer Höhe von 14 cm (5 1/2"} Ottawa-Sand eingefüllt," der zur Verteilung der gasförmigen Reaktionsteilnehmer und als Träger für die Katalysatorfüllung dient.

Die Bodenplatte trägt eine Hülse mit einem darin befindlichen Thermoelement zur Temperaturüberwachung, die sich 30 cm (12") weit in den Reaktor erstreckt. Eine Öffnung in der Bodenplatte bildet den Chloreinlaß, während ein ebenfalls mit Ottawa-Sand gefülltes 19 mm (3/4 ZoIl)-RoHr aus korrosionsbeständigem Stahl, das in der Bodenplatte befestigt ist und sich 15 cm (6") in den Reaktor erstreckt, den Pentaneinlaß bildet. Dadurch, daß die Höhe der Einlasse versetzt ist, so daß das Pentan in der Katalysatorzone und das Chlor in der Sandzone in den Reaktor eintritt, wird gewährleistet, daß sich die Reaktionsteilnehmer nicht miteinander vermischen, bevor sie in der I&talysatorzone des Reaktors in Kontakt kommen«

Diese Vorrichtnng wird mit einem Aluminiumoxiäkatalysato.r mit einer Oberfläche von 6 m /g gefüllt, der mit Stickstoff fluidisiert wird. Dann wird der Reaktor auf 35O⁰C erwärmt. In den Reaktor werden mit Stickstoff verdünntes Chlor und Pentan getrennt in einem Molverhältnis von 9,0 :, 1,0 eingeführt. Mit dem Chlor werden ferner vorher etwa

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0,68 Mol Sauerstoff pro Mol zugeführtes Pentan vernisc;.*. :.u einer Zeit von 2 Stunden werden die in jedem Kühler erh.-.V.-m Kondensate abgezogen und mit einem Boppelsäui ongaschrorr.-iv j · phen mit programmierter Temperatur (Aerograph !."odeli Λ—>*> — ι analysiert,

Die Ausbeute an HCCP beträgt 93 $>·

Beispiel 2

- Unter Verwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Vor- ™ richtung wird eine Reihe von Versuchen durchgeführt, bei denen der Reaktor mit Aluminiumoxidkatalysatoren mit verschiedenen Oberflächen beschickt wird. Bann werden an ai^ Füllungen n-Pentan und Chlor umgesetzt. Das Chlor wird mit einer Sauerstoffbeschickung vargemi icht, die 0,68 Mol Saue stoff pro Mol zugeführtes ϊι-ΤμγΛοά he trägt-, Jeder Beschiik strom wird mit soviel Stickstoff Y^rdü;iu"5. dai3 eine fiuidJ. sierte Katalysatorfüllu'ag aufreohterrralten wird und die Ye weilzeit in dem Reaktor 30 bis 60 Sekunden beträgt.

Nach einiger Zeit werden die Kondensate aua jedem Versuch wie in Beispiel 1 analyaiei⁴t. Die Ergebnisse sind in der \ ■ folgenden Tabelle I zuearr-menge fas3t,

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	Temp. 0C	Tabelle 1	Ausbeute,% »	Oberfläche des Kataly sators, m2/g
Ver such	280	Molverhält nis der Be schickung, C12/C5 H12	63	6
1	300	9,0/1	88	6
2	325	9,0/1	90	Il
3	350	9,0/1	96	Il
4	375	• 9,2/1 '	92	Il
5	400	η	86	6
ό	375	Il	97	M
7	400	9,4/1	88	Il
8	350	H	51	180-2?;·
9	"350	10/1	55	>*-
10	350	10/1	97	-
11	300	10/1	76	5
12	325	10/1	84	5
13	350	10/1	96	>
U	370	10/1	92
15	350·	10/1	86	0,4
16	10/1

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Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß die Ausbeuten an KGCP deutlich abnehmen, wenn als Katalysator Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche, d.h. mit mehr als 50 m /g verwendet wird. Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche hat ferner, wie erwähnt, eine sehr kurze katalytisch wirksame Lebensdauer.

Beispiel 3

Unter Verwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung wird eine Reihe von Versuchen mit Katalysatoren durchgeführt, die verschiedene Metallsalze auf Aluminiumr oxid mit niederer Oberfläche abgeschieden enthalten. Pur alle Versuche werden Aluminiumoxid mit einer Oberfläche

von 6 m /g und als Reaktionsteilnehmer n-Pentan und Chlor verwendet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.

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■	Ver such	- 13	-	II	# Ausbeu te	2011800
	1	Tabelle	Temp» 0C	95
2	Aluminiumoxid- Salz-Katalysator- zusammensetzung*	350	95	Molverhält nis der Be schickung
3	1 % CuCl2	350	98 ■	9/1
4	1 # CuCl2	350 f	91,4	9/1
5	1 $> CuCl2	330 .	95,3.	9/1
6	3 i° CuCl2	350	95	9/1
7	3 # CuGl2	350	• 91,9	9/1
8	3 # CuCl2	370 ·	94,5	9/1
9	3 $ CuCl2	350	83r	9/1 -
10	3 io Äquimolar K- und Cu-Chlorid	350	89	9/1
11 12	1,5 $> Äquimolar K- ~und Cu-Chlorid	350	95 . 82	9/1
' 13	3 i> Xquimolar K-, Cu-, Ni-Chlorid	350 350 '~	94	9/1
14	0,5 # CuCl2 0,5 i> BaCl2 3 # CdCl2	350	92 . '	9/1 9/1
6 # CuCl2	350	9/1
0,25 ^ CuCl2		9,4/1

$> des Katalysätorgesamtgewichts

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Aus Tabelle II ist zu ersehen, daß die Metallsalze, bor-.,nriet Kupferchlorid, die Reaktion fördern, wodurch bessere Aul; feu ten an HCCP als mit einem einfachen Aluminiumoxidkatalysator erzielt werden.

Beispiel 4

Wie oben angegeben wurde, iet das erfindungsgemäße Ve rial", r^n auch zur Herstellung von HCCP aus anderen C,--Kohlenwac- . serstoffen als n-Pentan vorteilhaft. Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden anstelle von n-Pentan andere Cc-XcL L enfc Wasserstoffe umgesetzt, und das Molverhältnis wurde entsprechend eingestellt.Bei allen Versuchen wurde ein Aluminiumoxidkatalysator mit einem Zusatz von 1 Gewichts-?* Kupferchlorid verwendet, und die Umsetzung wurde 2 Stund er. lang durchgeführt. Das Aluminiumoxid hatte eine Oberfläche von 6 m /g. In der folgenden Tabelle III sind die Ausbeuten an HCCP angegeben, die mit diesen Kohlenwasserstoffen bei verschiedenen Temperaturen erzielt wurden.

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	eingesetzter CV-Kohlenwasser- stoff	— 15 —	2011	800
	Oyclopentan	Tabelle III
Ver such	Isopentan	Molverhältnis	Reakticms- temp. "C	<. Aus- beut. e
1	Isopentan	8,7/1/0,36	350	100
2	Isopren	9,4/1/0,35	.350	. .76.
3	Isopren	M	375	•69
4	Neo-Pentan .	7,4/1/0,37	350
VJl	Xeo-Pentan	Il	375	73
6	Neo-Pentan	9,4/1/0,35	350	'sr.
7	!,3-Pentadien	Il	375	68
8	1,3-Pentadien	It	400 ·	66, -,
9	2-I.:ethylbuten-l	7,4/1/0,36	350	C:Q
10	2-Methylbuten-l	M	375	65 ,
11	Penten-1	8,4/1/0,36	350	60
12	Penten-1	Il	ti	54
13	8,4/1/0,36	350	87
14	Il	375	8*5

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— 1 D —

Aus Tabelle III ist zu ersehen, daß nach dem erf indu/i,·;---gemäßen Verfahren HCCP in guten Ausbeuten auch aus an-iο.-·<■; Cr-Kohlen'.vasserstoffen als n-Pentan, seinen Isomeren ο·ί<τ.-seinen polychlorierten Derivaten, -sum Beispiel den PoIychlorpentanen und Octachlorpenten,; hergestellt werden k ■■;,..

Beispiel 5

Xach der Arbeitsweise von Beispiel 1 werden 700 g Zat.';.1.y-3ator mit 99 Gewichts-^ Al₂O, und 1 Gewicht rj-^ CuCl₂ irden Reaktor gefüllt. In den Reaktor werden mit Stick:: '.■■. (Ί verdünnte Ströme aus n-Pentan und sauerstoffhaltige,- >,':.).-,. irr. Verhältnis 9 : 1 eingeleitet. Die während des Ver;:·. n.· entstandenen Produkte werden unter Verwendung de3 in >,--. i·- apiel 1 beschriebenen Chromatographen analysiert. Die Ausbeute an KCCP beträgt 94,9 $·

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Claims (8)

Patentansprüche

1. Verfahren ζμΓ Herstellung von Hexachlorcyclopentadierdurch Einleiten von Chlor und eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs, eines ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs, eines gesättigten cyclcaliphatisehen Kohlenwasserstoffs oder eines ungesäi; :i«·/ en cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 5 Kohlenstoffatomen in eine Reaktionszöne und Umsetzen "bei 275 - 400 in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlor und den Kohlenwasserstoff nebeneinander einleitet und als Katalysator ein Aluminiumoxid mit niederer 0"berflache verwende/t. . .

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen katalysator verwendet, der aus Aluminaumoxirt und 0,25 bis 6,0 Gewichts-^ eines Metallsalzes, bc^ora*. auf das Katalysatorgesämtgewicht, besteht.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, i^ß man als Metallsalz Bariumchlorid, Cadmiumchlorid, Kaiiuru ■ chlorid, Cuprichlorid oder Mischungen daraus verwendet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlor vorher mit bis zu 0,70 Mol Sauerstoff pro Mol des Kohlenwasserstoffs vermischt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator im Pließbettzustand hält.

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6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch geker.n; uichno L, daß man jeden Strom vorher mit Stickstoff al.; Verdünnungsmittel in Mengen vermischt, die den kaia.]./-sator im Pließbettzustand hai+en.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, .:a.iurcn gekennzeichnet, daß man einen Aluminiuir.oxid.ratalyjatn mit einer Oberfläche von o,4 bis 30 m /g verwendet.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlor und das n-Pentan in einem Molverhältnis von 9 : 1 bis 10 : 1 umsetzt.

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