DE2043987A1 - Katalysator fur ein Chlonerungs verfahren Ausscheidung aus 2011800 - Google Patents
Katalysator fur ein Chlonerungs verfahren Ausscheidung aus 2011800Info
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Description
PATENTANWÄLTE
DR. W. PFEIFFER
DR. F. VOiTHENLEITNER
DR. F. VOiTHENLEITNER
β MÜNCHEN 2 3
UNQERERSTR. 25 - TEL. 39 02 36
UNQERERSTR. 25 - TEL. 39 02 36
B 15 286
Katalysator für ein Chlorierungsverfahren
(Ausscheidung aus P 20 11 800.7)
Die Erfindung."bezieht sich auf Chlorierungskatalysatoren,
. besonders für die Herstellung von Hexachlorcyclopentadien
(HCCP), und "betrifft insbesondere einen Katalysator für
ein einstufiges thermisches Ohlorierungsverfahren zur direkten Erzeugung von HCCP aus (1) n-Pentan und ,anderen
Cc-Kohlenwasserstoffen und (2). Chlor. Ganz besonders betrifft
die Erfindung einen verbesserten Katalysator für die direkte Erzeugung von HCCP aus (1) n-Peritan und anderen "
C,--Kohlenwasserstoffen und (2) Chlor in einer einstufigen
thermischen Chlorierungsreaktion;, .
Es ist bekannt, daß HCCP durch Umsetzung von n-Pentan,
seinen Isomeren oder seinen chlorierten Derivaten, zum Beispiel Polychlorpentanen und Octachlorcyclopenten, mit
Chlor in einer einstufigen thermischen Chlorierungsreaktion und in Gegenwart eines Katalysators hergestellt werden
kann. Diese Reaktionen bestehen allgemein in der katalytischen Umsetzung von Pentanen und ihren Derivaten oder von
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Gemischen daraus mit stöchiometrisch überschüssigen Mengen
Chlor bei erhöhten Temperaturen im Bereich von'200 bis 6000C und gewöhnlich bei Temperaturen von etwa 400 bis
550 C. Die für diese Reaktionen verwendeten Katalysatoren sind sehr unterschiedlich. Beispielsweise wurden bereits
feste Katalysatoren wie Bariumsulfat, Infusorienerde, Kieselgurpreßlinge, Bimstein, Natriumchlorid und Aktivkohle
verwendet. Die Verwendung von dampfförmigen Katalysatoren, zum Beispiel Amiden, Nitrilen, Aminen,und dergleichen ist
ebenfalls bereits bekannt. Der Stand der Technik lehrt sogar die Herstellung von HCCP aus Pentan und Chlor bei
erhöhten Temperaturen und in Gegenwart von Licht. Diese Reaktionen liefern jedoch niedere Ausbeuten an HCCP, die '
allgemein 50 bis 75 i° der theoretischen Mengen betragen.
Außerdem sind viele dieser sogenannten "Einstufenverfahren11
in Wirklichkeit insofern Mehrstufenverfahren, als die Umsetzung unter Anwendung eines Temperaturgefälles
durchgeführt wird, das in der Reaktionezone erzeugt und aufrechterhalten wird.
Vor kurzem ist jedoch aus der USA-Patentschrift 3 364 269 und der deutschen Patentschrift 1 123 317 bekannt geworden,
daß HCCP durch ein katalytisches Einstufenverfahren hergestellt werden kann, ohne daß ein Temperaturgefälle in
der Reaktionszelle oder -kammer erforderlich ist. In der USA-Patentschrift 3 364 269 wird ein Fließbett aus
katalytisch wirksamer Aktivkohle als Ersatz für das Temperaturgefälle
vorgeschlagen. In einem Beispiel dieses verbesserten Verfahrens werden dampfförmiges Chlor und Pentan
in stöchiometrischen Verhältnissen vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß vermischt. Die dampfförmige Chlor-Pentan-Mischung
wird dann an dem Fließbett aus katalytisch wirksamer Aktivkohle bei einer Temperatur von etwa 500°0 umgesetzt.
Hit Hilfe dieser Arbeitsweise werden nahezu theore-
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tische Ausbeuten an Hexachlorcyclopentadien, bezogen
auf stöchiometrisehe Verhältnisse der Reaktionsteilnehtner erzielt
.
Das in der USA-Patentschrift 3 364 269 beschriebene Verfahren stellt gegenüber den bekannten Verfahren eine erhebliche
Verbesserung dar. Dieses Verfahren birgt jedoch Gefahren in sich, die mit dem Vormischen des Pentans und des
Chlors verbunden sind, da die Mischung potentiell sehr explosiv ist. Notwendigerweise stehen diese Nachteile der
Anwendung dieses Verfahrens im Wege, besonders wenn Großreaktoren verwendet werden. Wenn die Reaktionsteilnehmer
jedoch nicht vorgemischt werden, liegen die Ausbeuten an ™
HCCP beträchtlich unter den sonst erzielbareri Ausbeuten.
Die Erfindung bezweckt daher einen verbesserten Katalysator
zur direkten Erzeugung von HCCP aus n-Pentan und Chlor.
Ferner soll ein Katalysator zur Erzeugung von HCCP aus anderen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder
cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 5 Kohlenstoffatomen geschaffen werden. Die Erfindung bezweckt weiter einen
neuen zur Herstellung von HCCP geeigneten Katalysator.
Außerdem soll durch die Erfindung der Bedarf an beträchtlichen
Chlorüberschüssen bei der Herstellung von HCCP beseitigt werden. Jj
In der deutschen Patentschrift 1 123 317 ist angegeben,
daß bei der Auswahl des Katalysators für die Umsetzung
Aluminiumoxid und Bauxit nicht in Betrauht kommen,da
sie die Umsetzung in Richtung auf Sekundärreaktionen ' lenken und nur schlechte Ausbeuten an HCCP liefern.
Überraschenderweise und im Gegensatz zu diesen Angaben
wurde nun gefunden, daß Aluminiumoxid als Katalysator in
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einem Einstufenverfahreri zur Herstellung von HCCP aun
(1) n-Pentan und anderen Cc-Kohlenwasseratoffen und
(2) Chlor verwendet werden kann. Dadurch entfällt /.unHohst
das p.rf order] icbe Vormiachon des Chlors und n-Pentsno
odor anderer Cr-KohlenwasserBtoffe und damit
die dadurch bedingten Explosionsgefahren. Ferner v/erden die Reaktionstemperaturen beträchtlich vermindert. Von
Bedeutung ist ferner, daß durch Anwendung nahezu stb'chio- ■
metrischer Verhältnisse der Reaktionateilnehmer HCCP in Ausbeuten von 95 # und mehr aus der Umsetzung erhalten
wird.
Erfindungsgemüß werden getrennte Ströme} von n-Pentan oder
eines anderen Cc-Kohlenwasserstoffs und von Chlor djrekt
in einen Einstufenreaktor eingeführt. Die erhaltene Mischung
wird bei etwa 275 bis 400 C und vorzugsweise 3?5 bis
375 C in Gegenwart eines Fließbetts aus einem Katalysator umgesetzt der aus einem porösen Aluminiumoxid mit
niederer Oberfläche besteht, welches geringe Mengen eines Metallsalzes enthält. Dampfförmiges HCCP, das Reaktionsprodukt, wird aus dem Reaktor abgezogen und zu flüssigem
HCCP als Endprodukt kondensiert.
£ Der Begriff "andere O^-Kohlenwasserstoffe", wie er hierin
verwendet wird, bezeichnet gesättigte oder ungesättigte aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe
mit 5 Kohlenstoffatomen. Beispiele dafür sind Isopentan,
Neopentan, Cyclopentan, Cyclopenten, Cyclopentadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 2~Methylbuten-1, Penten-1 und
andere Verbindungen dieser Art. In> folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren jedoch am Beispiel der Her-
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stellung von HCGP aus n-Pentan erläutert werden. Es
wird Jedoch darauf hingewiesen, daß die Isomeren von n-Pentan und die anderen oben genannten C,--Kohlenwasserstoffe
im Rahmen der Erfindung liegen.
Für den Wirkungsgrad der Umsetzung ist -entscheidend, daß
das Aluminiumoxid eine niedere Oberfläche hat. Die Oberfläche des Aluminiumoxids kann von etwa 0,4 m /g bis
etwa 30 m /g und vorzugsweise von etwa 0,4 m /g bis 10 m /g
reichen. Aluminiumoxid mit höheren Oberflächen ergibt zwar angemessene Ausbeuten von etwa 60 bis 70 # HCCP, hat jedoch ä
eine sehr kurze katalytisch wirksame Lebensdauer, die von 2 bis 14 Stunden reicht.
Die Gewichtsmenge an Katalysator, die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet wird, hängt von den Reaktorabmessungen,
von der gewünschten Höhe der Katalysatorfüllung und der Menge und Geschwindigkeit des strömenden Gases
ab. TJm alle diese Veränderlichen in Übereinstimmung zu bringen, ist es jedoch vorteilhaft, einen Aluminiumoxidkatalysator
zu verwenden, der eine scheinbare Schüttdichte von 0,72 bis etwa 1,28 g/cnr (45 - 80 lbs./ft. ) und vor-
"Z "Z
zugsweise von etwa 0,80 bis 1,12 g/cm (50 bis 70 lbs,/ft. ) g
und eine Teilchengröße im Bereich von etwa«10 bis 90 , "
Mikron mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 40 bis 80 Mikron aufweist.
Die Reaktionsteilnehmer Pentan und Chlor werden in das
Reaktionsgefäß in leicht überschüssigen stöchiometrischen Verhältnissen, nämlich von etwa 9 bis 10 Mol Chlor zu
1 Mol n-Pentan und vorzugsweise 9,0 bis 9»4 Mol Chlor
pro Mol n-Pentan eingeführt. Unter diesen Beschickungsbedingungen und in Gegenwart von Aluminiumoxid mit niederer
Oberfläche können n-Pentan und Chlor bei 275
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4OO°C nach dem erfindungsgetnäßen einstufigen thermischen
Chlorierungaverfahren zur HCCP in Ausbeuten von über 86 a/>
umgesetzt werden.
Bei der Durchführung dieses erfindungsgemäßen Verfahrens
können die Strömungsgeschwindigkeiten der gasförmigen Reaktionsteilnehmer innerhalb weiter Grenzen abgeändert
und vom Fachmann leicht ermittelt werden. Im allgemeinen hängen die Strömungsgeschwindigkeiten von dem gewünschten
Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer und den Gasmongen ab,
die erforderlich sind, um die Katalysatorfüllung im Fließbe tzustand
zu halten. Er> wurde gefunden, daß beliebige Strömungsgeschwindigkeiten,
die sowohl die Fluidisierung der ^atalycatorfüllung
als auch die richtigen Molverhältnisse gewährleisten, zur Durchführung des erfindungsgemäßon Verfahrens
geeignet sind. Die Verweil- oder Konbaktzeit kann in siernlich
weiten Grenzen schwanken, zum Beispiel von 20 bis 100 Sekunden
und vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 70 Sekunden. Die Verweilzeit hängt selbstverständlich von der Höhe der Katalysatorfüllung
sowie von den Strömungsgeschwindigkeiten ab.
Es wurde gefunden, daß durch Zusatz kleiner Mengen eines Metallsalses zu dem Aluminiumoxidkatalysator die Umsetzung
unter Erhöhung der Ausbeute an HCCP gefördert wird. Zu den verwendbaren Metallsalzen gehören beispielsweise Bariumchlorid,
Kaliumchlorid, Cadmiumchlorid, Ouprichlorid und
Gemische daraus. Gewöhnlich wird die Verwendung von Cuprichlorid bevorzugt. Das Metallsalz kann etwa 0,25 bis 21 <fo
und vorzugsweise etwa 0,40 bis 6,0 °ß>
des Gesamtgewichts des Katalysators ausmachen. Durch Verwendung eines Aluminium-•oxidkatalysators,
der eine poröse Oberfläche von bis zu 30 m /g aufweist und dem bis zu 6 Gewichts-^ eines Metallsalzes
zugesetzt sind, wird die Umsetzung mit.anderen Worten weiter gefördert, so daß Ausbeuten bis zu 95 f° HCCP und
mehr erzielt werden können.
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Der Aluminiumoxid-Salz-Katalysator kann nach jeder üblichen
Methode hergestellt werden. Nach einer dieser bekannten Methoden wird das feste. Aluminiumoxid in ein wässriges
Bad eingetaucht, in dem das Metallsalz gelöst ist. Anschließend wird das Wasser verdampft,, wodurch ein Aluminiumoxid-Katalysator
erhalten wird, auf dem das Metallsalz abgeschieden ist.
Es wurde ferner gefunden, daß durch Einführung einer gewissen Menge Sauerstoff in das Reaktionsgefäß die nutzbare Lebensdauer des Katalysators erhöht wird «Die Gründe für diese
Erscheinung sind nicht völlig geklärt. Es wird jedoch ange- |
nommen, daß der Sauerstoff die Bildung von polymeren nicht- .
flüchtigen Nebenprodukten verhindert. Die nichtflüchtigen Nebenprodukte, die sich sonst bilden würden, scheinen Kondensationsprodukte
von HCOP oder seinen Vorläufern zu sein, die sich auf der niederen Oberfläche mit katalytischer Wirksamkeit
ansammeln. Unter dem Einfluß der Wärme, die in dem Reaktor er·*
zeugt wird, neigen diese nichtflüchtigen Stoffe in Abwesen-. heit von Sauerstoff dazu, die Oberflächenporen zu blockieren
und dadurch den Katalysator zu verschlechtern. Der Sauerstoff verhindert die Polymerbildung und die dadurch bedingte
Verschlechterung des Katalysators, wodurch die nutzbare Lebensdauer des Katalysators verlängert wird. Λ
Es ist jedoch eine Steuerung der in den Reaktor einge- ™
führten Sauerstoffmenge erforderlich, da sonst in dem Reaktor
Sekundärreaktionen erfolgen. Durch Begrenzung der in das System eingeführten Sauerstoffmenge auf 0,01 Mol bis
zu einem HÖctetwert von 0,70 Mol Sauerstoff pro Mol zugeführtes
Pentan und vorzugsweise von etwa 0,10 bis 0,70 Mol Sauerstoff pro Mol zugeführtes Pentan werden die Ausbeuten
an HCOP nicht beeinträchtigt, während die nutzbare Lebensdauer
des Katalysators erhalten oder verlängert wird. Vorzugsweise wird der Sauerstoff in Form von Luft eingeführt,
die mit dem Chlor vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß
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vermischt wird. Es ist ferner vorteilhaft, den Beschickungsströmen ein geeignetes Verdünnungsmittel, zum Beispiel
Stickstoff oder HOl, zuzusetzen. Gewöhnlich wird die Verwendung von Stickstoff als Verdünnungsmittel bevorzugt. Durch
Vermischen des Verdünnungsmittels mit dem n-Pentan- und dem Chlor- oder sauerstoffhaltigen Chlorstrom vor Einleiten
in den Reaktor kann dies leicht erreicht werden. Zwar ist der Stickstoff für das Verfahren nicht wesentlich,
seine Gegenwart gewährleistet jedoch, daß die Fluidisierung des Katalysatorbetts aufrecht erhalten bleibt.
Durch die folgenden Beispiele, in denen besondere Ausführungsformen
des neuen Verfahrens beschrieben sind, wird die Erfindung näher erläutert.
Wenn nichts anderes angegeben ist, geben die Ausbeutewerte in Prozent die Ausbeute an HCCP, bezogen auf gewonnenen
chlorierten Kohlenwasserstoff, an, die durch Dividieren der Molzahl an isoliertem HCCP durch (die Molzahl
an eingesetztem Cc-Kohlenwasserstoff minus der Summe
der Molzahlen von isolierten Polychlorpentanen und Octachlorcyclopentenen) ermittelt wird, d.h.
io Ausbeute = Mol isoliertes HCCP
Mol eingesetzter C^-Kohlenwasserstoff- ^(x+y
worin χ die Molzahl an isolierten Polychlorpentanen und y die
Molzahl an isoliertem Octachlorcyclopenten bedeutet.
Die in den. Beispielen verwendete Vorrichtung besteht aua einem
5 cm x.90 cm (2" χ 36")-Glasrohr, das mit Nichromheizdrähten umwickelt und unten mit einer Bodenplatte aus
korrosionsbeständigem Stahl und oben mit einem gebogenen
5 cm (2")-Glasrohraufsatz ausgerüstet ist. Der Aufsatz ist
an seinem anderen Ende mit einem Kondensationssystem verbunden,
das aus einem Katlwasserkühler, einem Eiskühler und einem Trockeneiskühler besteht. In den Reaktor wird in
einer Höhe von 14 cm (5 1/2") Ottawa-Sand eingefüllt, der.zur
Verteilung der gasförmigen Reakibionsteilnehmer und als
Träger für die Katalysatorfüllung dient.
Die Bodenplatte trägt eine Hülse mit einem darin befindlichen
Thermoelement zur Temperaturüberwachung, die sich 30 cn (12") weit in den Reaktor erstreckt. Eine öffnung
in der Bodenplatte bildet den Chloreinlaß, während ein ebenfalls mit· Ottawa-Sand gefülltes 19 mm (3/4 Zoll)-Rohr
aus korrosionsbeständigem Stahl, das in der Bodenplatte befestigt ist und sich 15 cm (6") in den Reaktor erstreckt, den
Pentaneinlaß bildet. Dadurch, daß die Höhe der Einlasse
versetzt ist, so daß das Pentan in der Katalysatorzone und das Chlor in der Sandzone in den Reaktor eintritt,
wird gewährleistet, daß sich die Reaktionsteilnehmer nicht miteinander vermischen, bevor sie in der Katalysatorzone
des Reaktors in Kontakt kommen.
Zum Nachweis der wesentlichen Bedeutung der Oberfläche
selbst in Abwesenheit des Metallsalzes wird eine Reihe von Versuchen durchgeführt, bei denen der Reaktor mit Aluminiumoxidkatalysatoren
mit verschiedenen Oberflächen beschickt wird. Dann werden an diesen Füllungen n-Pentan
109817/2033.
20/Π987 - ίο -
und Chlor umgesetzt. Das Chlor wird mit einer stoffbeschickung vorgemisoht, die 0,68 Mol Sauerstoff
pro Mol zugeführtes n-Petan beträgt. Jeder Beschickungsstrom wird mit soviel Stickstoff verdünnt, daß eine
fluidisierte Katalysatorfüllung aufrechterhalten wird
und die Verweilzeit in dem Reaktor 50 bis 60 Sekunden
beträgt.
Nach einiger Zeit werden die Kondensate aus ,jedem Versuch
mit einem Doppelsäulenchromatographen mit Temperaturprogramm analysiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle I zusammengefaßt.
109817/2033-
204?987
| Temp, | 0G | ■ | Tabelle I | Ausbeute,^ | Oberfläche des Kataly sators, m2/g |
|
| Ver such |
280 | Molverhält nis der Be schickung, ^2-5^12 |
63 | 6 | ||
| 1 | 300 | - | 9,0/1 | 88 | 6 | |
| 2 | 325 350 |
9,0/1 | 90 96 |
Il ti |
||
| 3 4 |
375 | 9,0/1 9,2/1 ' |
92 | Il | ||
| 5 | 400 | H | 86 | 6 | ||
| 6 | 375 | M | 97 | Il | ||
| 7 | 400 | 9,4/1 . | 88 , | Il | ||
| 8 | 350 | 51 | 180-200 | |||
| 9 | 350 | 10/1 | 55 | ' 30 | ||
| 10 | 350 | 10/1 | 97 | 7 | ||
| 11 | 300 | 10/1 | 76 | 5 | ||
| 12 | 325 | 10/1 | 84 | 5 | ||
| 13 | 350 | 10/1 | 96 | 5 | ||
| 14 | 370 | 10/1 | 92 | 5 | ||
| 15 | 350 | 10/1 | 86 | 0,4 | ||
| 16 | 10/1 | |||||
Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß die Ausbeuten an HCCP deutlich abnehmen, wenn als Katalysator Aluminiumoxid
mit hoher Oberfläche, d.h. mit mehr als 30 m /g verwendet wird. Aluminiumoxid mit hoher Oberfläche hat
ferner, wie erwähnt, eine sehr kurze katalytisch wirksame Lebensdauer.
Unter Verwendung der oben beschriebenen Vorrichtung wird eine Reihe von Versuchen mit Katalysatoren durchgeführt,
die verschiedene Metallsalze auf Aluminiumoxid mit niederer Oberfläche abgeschieden enthalten. Für
alle Versuche werden Aluminiumoxid mit einer Oberfläche von 6 m /g und als Reaktionsteilnehmer n-Pentan und Chlor
verwendet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.
1 η ο Q 1 7 /ο η
204^987
| Tabelle II | Temp. ?δ 0C |
Ausbeu te |
- | Molverhält nis der Be schickung Cl2ZC5H12 |
|
| Ver such |
Aluminiumoxid- Salz-Katalysator zusammensetzung* |
350 | 95 | 9/1 | |
| 1 | 1 $> CuCl2 | 350 | 95 | 9/1 | |
| 2 | 1 i* CuCl2 | 350 | 98 | 9/1 | |
| 3 | 1 $> CuCl2 | 330 | 91,4 | 9/1 | |
| 4 | 3 1o CuCl2 | 350. | 95,3 | 9/1 - | |
| VJl | 3 # CuCl2 | 350 | 95 | 9/1 | |
| 6 | 3 # CuCl2 | 370 , | 91,9 | 9/1 | |
| 7 | 3 $ CuCl2 | 350 | 94,5 | 9/1 | |
| 8 | 3 $ Äquimolar K- und Cu-Chlorid |
350 | 83 | 9/1 | |
| 9 | 1,5 fo Äquimolar K- und Cu-Chlorid |
350 | 89 · | 9/1 | |
| 10 | 3 ^ Äquimolar K-, Cu-, Ni-Chlorid |
350 | 95 . | 9/1 | |
| 11 | 0,5 1o CuCl2 0,5 $> BaCl2 |
350 | 82 | 9/1 | |
| 12 | 3 % CdCl2 | 350 | 94 | 9/1 | |
| 13 | 6 $ CuCl2 | 350 | 92 | 9,4/1 | |
| 14 | 0,25 $> CuCl2 |
$> des Katalysatorgesamtgewichts
1 Ö 9 8 1 7 / 2 0 3 3·
- 14 - 2Q43987
Aus Tabelle II ist zu ersehen, daß die Metallsalze, besonders Kupferchlorid, die Reaktion fördern, wodurch bessere Ausbeuten
an HGCP als mit einem einfachen Aluminiumoxidkatalysator erzielt werden.
Beispiel 2 '
Wie oben angegeben wurde, ist das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Herstellung von HOCP aus anderen Cc-Kohlenwasserstoffen
als n-Pentan vorteilhaft. Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wurden anstelle von n-Pentan andere Cj-_Kohlen
Wasserstoffe umgesetzt, und das Molverhältnis wurde entsprechend eingestellt.Bei allen Versuchen wurde ein Aluminiumoxidkatalysator
mit einem Zusatz von 1 Gewichts-^ Kupferchlorid verwendet, und die Umsetzung wurde 2 Stunden
lang durchgeführt. Das Aluminiumoxid hatte eine Oberfläche von 6 m /g. In der folgenden Tabelle III sind die Ausbeuten
an HCCP angegeben, die mit diesen Kohlenwasserstoffen bei verschiedenen Tamperaturen erzielt wurden.
109817/203 3·
| eingesetzter C ,--Kohlenwasser stoff |
Tabelle III | Reaktions- temp. C |
io Aus beute |
|
| Ver such |
Cyclopentan | Molverhältnis Ci2Zc5O2 |
350 | 100 |
| Λ | Isopentan | 8,7/1/0,36 | .350 | • 78 |
| 2 | Isopentan | 9,4/1/0,35 | 375 | 89 |
| 3 | Isopren | Il | 350 | 67 |
| 4 | Isopren | 7,4/1/0,37 | 375 | 73' |
| 5 | Neo-Pentan | Il | 350 | 80 |
| β | Neo-Pentan | 9,4/1/0,35 | 375 | 88 |
| 7 | Neo-Pentan | •1 | 400 | 88,5 |
| 8 | 1,3-Pentadien | Il | 350 | 90 |
| 9 | 1,3-Pentadien | 7,4/1/0,36 | 375 | 65 |
| 10 | 2-Me thylbuten-1 | Il | 3^0 | 80 |
| 11 | 2-Methylbuten-l | 8,4/1/0,36 | Il | 84 |
| 12 | Penten-1 | Il | 350 | 87 |
| 13 | Penten-1 | 8,4/1/0,36 | 375 | 85 |
| 14 | H | |||
204^987
Aus Tabelle III ist zu ersehen, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren HGOP in guten Ausbeuten auch aus anderen
Cc-Kohlenwasserstoffen als n-Pentan, seinen Isomeren oder
seinen polychlorierten Derivaten, zum Beispiel den PoIychlorpentanen,
und Octachlorpenten, hergestellt werden kann.
Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 werden 700 g Katalysator mit 99 Gewichts-^ Al2O, und 1 Gewichi s-$ GuCl2 in
den Reaktor gefüllt. In den Reaktor werden mit Stickstoff verdünnte Ströme aus n-Pentan und sauerstoffhaltigem Chlor
im Verhältnis 9 " 1 eingeleitet. Die während des Versuchs
entstandenen Produkte werden unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Chromatographen analysiert. Die Ausbeute
an HCCP beträgt 94f9 #.
10 9 8 17/2033·
Claims (2)
1. Katalysator für ein Chlorierungsverfahren, dadurch
gekennzeichnet, daß er aus (a) 99»75 bis 94 Gewichtsprozent
porösem Aluminiumoxid mit einer Oberfläche von 0,4 bis 30 m2/g und (b) 0
Metallsalzes besteht.
Metallsalzes besteht.
bis 30 m /g und (b) 0,25 bis 21 Gewichtsprozent eines
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß er als Metallsalz Cuprichlorid, Bariumchlorid, Cadmiumchlorid,
Kaliumchlorid oder eine Mischung davon enthält.
1098 17/203.3
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