DE2005162A1

DE2005162A1 - Acylierte Harnstoffe

Info

Publication number: DE2005162A1
Application number: DE19702005162
Authority: DE
Inventors: Stefan Dr. Basel Janiak (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-02-14
Filing date: 1970-02-05
Publication date: 1970-09-03
Also published as: FR2035379A5; IL33850A; GB1282544A; BG17301A3; CH520660A; IL33850A0

Description

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CIBA' ΑΚΎΙΕΉ'βE SElLLS CHlFT, BASEX (SCHWEIZ)

nass 6&mM

Acylierte Harnstoffe

Die Erfindung betrifft neue acylierte Harnstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe. Diese abylierten,Harnstoffe haben die Formel

(D

(X)P

worin FL ein

Alkylradikal, X die CP^-Gruppe,'

-C^ Alkyl-, C₂-C. Alkenyl-, Cp-C^ Alkinylradikal, R₂ ein C₁-Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Halogenatome, NOp, C, -C^ Alkyl- und/oder C -C^ Alkoxyreste bedeuten und ρ = O oder 1 bedeutet, mit der Massgabe, dass mindestens ein ρ die Zahl 1 ist.

Die für R,, Rp, Y und Z in Frage kommenden C₁-C^ Alkyl-, C₂-Cu Alkenyl und C₂-C₂^ Alkinylreste können verzweigt oder geradkettig, unsubstituiert oder substituiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste bevorzugt beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, Allyl, Methylallyl, Chlorallyl, Methylpropenyl, Propinyl, Butenyl oder iso Butinyl in Frage. Unter Halogenatomen sind B¹IuOr, Chlor,Brom und Jod zu verstehen.

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Von besonderer Bedeutung, sind Verbindungen

der Formel

Il

C = O

Ύ Z

A = ο

CBL

ge:

C - I ^κ

Y C

GEL II

III IV

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worin Y und Z die für die Formel I angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele geeigneter Verbindungen der

Formeln II bis IV seien die folgenden angeführt:

Il CH-

- C - N ^χ ·> V

C=O ^CH3

worin R einen durch

Alkoxy- oder

Alkylgruppen

oder -NOp, -CF^, oder Halogen substituierten Phenylrest

bedeutet.

1-CJEl₇ - 0 -< \ / y- N-C-N

VI

VII

C = O

R-,

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IX

GH_x G = O

worin in den Formeln VI bis IX R-, einen Tri fluorine thy 1-phenylrest bedeutet, welcher daneben noch mit C,-C^ Alkoxy oder Halogen substituiert sein kann.

Die acylierten Harnstoffe der Formel I sind neu und werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, indem man beispielsweise auf einen Harnstoff der Formel

worin X, Y, Z,p, R und R₀ die eingangs definierte Bedeutung " zukommt, ein reaktionsfähiges funktionelles Derivat einer Säure der Formel

QQOH

einwirken lässt. Als funktionelle reaktionsfähige Derivate einer Säure der Formel XI können verwendet werden: die Anhydride, auch gemischte Anhydride und vorzugsweise die Halogenide, insbesondere die Chloride. Man arbeitet vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base, wie Triäthylamin, Pyridin, Triäthylendiamin usf.

Die Verbindungen haben eine ausgeprägte herbizide Wirkung. Sie eignen sich vorzüglich zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Baumwolle, Soja und in Getreide wie z.B. Weizen, Gerste, Hafer, Mais und Reis sowie Zuckerrübe.

Die selektive herbizide Wirkung lässt sich sow>. im Vorauflauf- wie im Nachauflaufverfahren erzielen. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen schwanken z.B. .zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise aber zwischen 0,5 bis 5 kg pro Hektare.

Die erfindungsgemässen Wirkstoffe der Formel I können auch zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, z.B. zur Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, ferner auch zur Vermehrung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte, zur Verlängerung der Lagerbeständigkeit von Ernteprodukten oder auch zum Frostfestmachen eingesetzt werden. Auch kann die Anwendung dieser Wirkstoffe als Wachstumshemmer nicht

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riür durch die Unterdrückung des Unkrautes zu einer Ertragssteigerung führen, sondern auch dadurch, dass diese Wirkstoffe Einflüssen entgegenwirken, welche das Wachstum der Kulturpflanzen in unerwünschte Richtung stimulieren, wie z.B. hohe Temperatur oder reichliche Düngung. Andererseits können die Wirkstoffe der Formel I als Herbizide bei ^f der Ausrottung zählebiger Unkräuter auf lange Sicht /von J

Interesse sein, wenn die Selektivität der Wirkstoffe nicht genügt, um eine Er.tragsminderung der im Zeitpunkt der Anwendung angebauten Pflanzen auszuschliessen.

Die Stoffe der Formel I können für sich allein

oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, "

Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche biozide ! Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der ^T

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gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogenbenzoesauren, Phenoxyalkylcarbonsauren, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorsäureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate oder Chlorate angehören.

Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln kommen z.B. die folgenden Komponenten zur Kombination in Frage:
A) Substituierte Harnstoffe

N-Phenyl-N',N^f-dimethyl-harnstoff N-Phenyl-N-hydroxy-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N',N^f-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N^t-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N-benzoyl-N^!,N' -aimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff

N-(4-Chlorphenyl)-N'-isobutinyl-N'-methyl-harnstoff N~(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Bromphenyl)-N' -methoxy-N' -methyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N' -methyl-N^! -butyl-harnstoff N-(^-Chlorphenyl)-N'-methyl-N^T-isobutyl-}iarnstoff N-(2-Chlorphenoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff

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ORIGINAL INSPECTED

N-i^-ChlorphenoxyphenylJ-N¹/N¹-dimethyl-harnsjtoff

N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-(l-butin-2-yl)-harnstoff■

N-Benzfehiazol-2-yl-N',N'-dimethylharnstoff " N-Benzthiazol-2-yl-N'-methyl-harnstoff . .

N-(3-Trifluormethy1-4-methoxyphenyl)-N¹,N'-dimethylharnstoff N-(3-Trifluormethyl-4-isopropoxyphenyl)-Nj.N'-dimethylharnstoff ' N-(3-TrlfluormethylphenylJ-Nl^N'-dimethylharnstoff '

N-(4-Trifluormethylphenyl)-N¹,N'-dimethylharnstoff

N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3¹-trifluormethyl-4¹-chlorphenyl)-harnstoff N- (3> 4-Dichlorphenyl) -.N¹ -methyl-N' -butylharnstoff ·.

N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-N',N^!-dimethylharnstoff

N-(j-Chlor-^-aethylphenyl)-N¹,N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N^f,N'-dimethylharnstoff

N-(3-Chlor-4-aethoxyphenyl)-N'-methyl-N¹—methoxyharnstoff

N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N^!,N'-dimethylharnstoff

N- (Hexahydro-4,7-methanoindan-5-yl) -N', N,¹ -dimethylharnstoff

N-(2-Methylcyclohexyl)-N¹-phenylharnstoff

N-(4,6-Dichlor-2-pyridyl)-N¹-dimethylharnstoff

N' -Cyclooctyl-N.N-dimethylharnstoff Dichloralharnstoff

N' -4-(4-Methoxyphenoxy)phenyl-N.N~dimethylharnstoff N^f-(3-Methylphenyl)-N.N-dimethyl^-thioharnstoff

1.l~Dimethyl-3-t3-(N-tert.butylcarbamoyloxy)-phenyl]-harnstoff

Ο.Ν,Ν-Trimethyl-N'-4-chlorphenylisoharnstoff N-3.4-Dichlorphenyl-N',N'-dimethyl-a-chlorformamidin N.N-Dimethyl-N'-phenyl-harnstoff-trichloracetat** N.N-dimethyl-N'-^-chlorphenyl-harnstofftriehloracetat

B) Substituierte Triazine

2-Chlor-ⁱi,6-bis(aethylamino)-s-triazin ^-Chlor-^aethylamino-o-isopropylamino-s-triazin 2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin 2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin

2-Diaethylamino-4-isopropylacetamido-6-methoxy-s-triazin 2-Isopropylamino-4~ methoxyaethylamino-6-methyl-mercapto-s-triazin

2-Methylmercapto-4_i6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-MethylmerGapto-4,6-bis(aethylamino)-s-triazin

2-Methylmercapto-4-aethylarnino-6-tert.butylamino-s-triazin 2-Methylmercapto-4-aethylamino-6-isopropylamino-s-triazin S-Methylmercapto-^-methylamino-ö-isopropylaraino-s-triazin

2-Methoxy-4,6-bis(aethylaraino)-s-triazin 2-Methoxy-4-aethylamino-6-isopropylamino-s-tria2in

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2-Cji!or-4j6--'bis(isopropylaniino5>s-triazin
2-Azido-4-methylmercapto:-6-i sopropy !amino- s-triazin
2-Azido-4-methylmercapto-6-sec,butylamino-s-triazin
2-Chlor-4^isop'ropyla5|iiiö-6- (7-methoxypropylamino) -s-triazin 2-[6-Ae thylamino-4^ chlp^-s-.triazin-2-y Camino )-2-me thy lpr oi onitri 1 2-Ch!or~₁4-.ciiäaylamino-6-;ls₍ppropylamino-s-triazin
2-Methoxy-4,6,bis-(3-rae_;fc.hoxy.propylamino)-s-triäzin
, 2 -Me thy lmer cap^o·*-.*^ i sopropylamino - 6- ( 3-me thoxypropy lamino ) -

s-triazin ■-■ , :--_:/: . . *- ·

2- Chlor- ^-d^thy.lß.minp-ö-'äthy. lamino·- s-triazin

2,4-Bis(-3-methoxypr.opylamino-6-methylthio-l,3_J 5-triazin

2-Methylthio-ⁱi—isopropylamino-6- (7-me thoxypropy lamino) 1,3,5-

triazin · - .. " ■ - - ' .

■"■*■"■ ■■ ■· • » - -

2-Chlor-4-äthylamino-6-tert.butylaίnino-s-triazin .

2-(4-Chlor-6-äthylamino-l_:,3i5-triazin-2-yl-ainino)¹ 2-methyl-

propiOnitril

^; C) Phenole

Dinitro-sec-butylphenoi oder Salze davon. Pentachlorphenol oder Salze davon. ■ . 3i5-Dinitro-o-kresol ' ■'

2,6-Dibrom-4-cyanphehol ' . .

2,6-DiGhlor-¹f-cyanphenQl . - - - - Salze + Ester

Dinitro-tert-butylphenol -,·■..■· Salze + Ester

009836/2297 __e ORfQiNALlNSPEGTED

Dinitro-sec-amyl-phenol Salze + Ester

2-Aethoxymethyl-4_J,6-dinitrophenol Salze + Ester

2-tert-Butyl-4,6-dinitro-5-methy!phenol Salze + Ester

D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2,4,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3ί6-Trichlorbenzoesäure und Salze .^ 2,3ί5ίβ-Tetrachlorbenzoesäure und Salze P 2,3, 5i 6-Tetrachlorterephthalsäure

2-Methoxy-3i5j6-trichlorbenzoesäure und Salze Cyclopropancarbonsäuren,4~dinitro-6-sec.butylphenylester Cyclopentancarbonsäure-2,4-dinitro-6-sec.butylphenylester 2-Methoxy-3j6-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Methyl-3j6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure , Salze und Ester 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester (2-Methyl-4-chlorphenoxy)essigsäure , Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)propionsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)aethyl,2,2-dichlorpropionsäure, Salze und» Ester
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester -

0 0 9836/2297 . obwin«.

Salze und Ester

-2 -©xöb; öhsse fcfciäsb ϋϊϊ-3-y 1- essigsäure

O.- ■· ' ■ '. ; -■■■■.■

Salze ".4· Ester

' · · Salze + Ester

|2-| 2,4~Meitl0rifeiioxy)-propionsäure Salle + Ester

' ■ Salze 4- Ester

Salze. f Ester

N-I-Ifephthylphthalijnidsäure ' . " Salze 4- .'fiötfer '" ■

4-Aiaiiio-3i5,6- trieftlor-pieolinsäure ' Salze +Ester

Triehloresslgsäure , ' 4-(2,4,5-Trichlorpheiloxy)butters*äure ; Salze * Ester

2^3»5-Trijodbeiizoesäure Salze

Benzimldoxyessigsäure ' JSalze. 4

Aethylenglykol-bis-trichloracetat ,· -

Chloressigsäuredläthylamici

OHiQlHAt INSPECTED

2005182

2,6-Dichlorthiobenzamid 2₃ 6-Dichlorbenzonitril N^N-Dimethyl-aja-diphenylacetaraid Diphenylacetonitril

N-Hydroxymethyl-2, ö-dichlorthiobenzamici

E) Carbaminsäurederivate

Carbanilsäure-isopropylester 3,4-Dichlor-carbanilsäure-methylester · m-Chlor-carbanilsäure-isopropylester m-Chlor-carbanilsäure-4-chlor-2-butinylester m-Tri fluorme thy1-carbani1säure-i sopropylester 2_J6-Di-tert,butyl-4-tolyl-N-methylcarbamat 3-(Methoxycarbonylamino)phenyl-N-3-tolylcarbaB3at 4-Chlor-2-butinyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat, Methyl 2-isopropyl-4-(methylcarbamoyloxy)carbanilat

ferner Diallat, H^ii-Dipropyl-S-äthyltMocarbamat, Molinate

und Dithiocarbasiate der allgemeinen

E₁ S .

worin H, _t R« ua<3 H-, einen, niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeuten, oder worin H, uaä IU zusanHBen nit dem iait ihnen verbundenen Stickstoffatoia einen 5-j 6- ader T-güeürigeni

gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesaat 6 odef¹ 7 C-Ätonien darstellen, wobei die exo-Alkylgruppen an den, de« Stickstoffatom benaohbartea» Kohlenstoffatomen gebtmden eein

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müssen, und R 'den Aethyl-, Propyl-,. n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders N-Butyl-N-äthyl-S-propyl.-dithiocarbarnat N/N-Diisobutyl^S-propyl-di thiocarbamate .

N,N,S-Tripropyldithiocarbamat .

N-Isobutyl-N-allyl-S-propyldithiocarbamat ' N-Isobutyl-N-methallyl-S-äthyldithiocarbamat N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbaraat

Ν,Ν-Dimeth^llyl-S-propyldithiocarbamat · ·.' I

- ■ ι _ ■

N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-thiocarbamat und

NjNjS-TripropylthiOcarbamat, soviie ·

N-(4-Aminobenzsulfonyl)methylcarbarnat · .

l-Methylprop-2-yl-N-(3-chlorphenyl)carbamat : -

Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat S-a/j-Dichlorallyl-NjN-dlisQpropylthiocarbamat

S-Aethyl-NjN-dipropylthiolcarbamat . . '■ ■

N-Me thy ldi thiocarbaminsäure ■"·.." ' · . j

S-Propyl-N-butyl-N-äthylthiolcarbarnat 3-(m-Tolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamat

Isopropyl-N-phenylcarbamat .

S-Chlorallyl-K^Njdiäthyldithiocarbatnat

Methyl-lT-(3iⁱ<— di chlor phenyl)carbamat ' - ;

S-2,3i3-^Tr^>ichlorallyl-N_JN-diisopropylthiolcarbämät S-Propyl-N,N-dipropylthiolcarbamat -■■*-·■..

S-Aethyl-N-äthylthiocyclohexancarbamat ^! -■·"■' ;^: '·^: ■■■■ · *

Ü09836

.ι«,. 005162

3,4-Dichlorbenzylmethylcarbamat S-Aethyl-N-hexahydro-lH-azepinthiolcarbamat 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl-carbamat Methyl-N-(4-nitrobenzsulfonyl)carbamat NjNTHexaraethyl-S-isopropylCthioearbamat) S-Aethyl-N,N-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl-N-(3-chlorphenyl)carbamat

D-N-Aethyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-propionamid S-Aethy1-N,N-Diisobutylthiolcarbamat

Methyl-N^T-(N'-Methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat F) Anilide

3,4-Dichlorpropionanilid

3-Chlor-4-brompropionanilid 3-Brom-4-chlorpropionanilid Cyclopropancarbonsäure-3j4-dichloranilid Cyclopropancarbonsäure-3-chlor-4-bromanilid Cyclopropancarbonsäure-3-brom-4-chloranilid N-(3i4-Dichlorphenyl)-2-methylpentanamid N-I-Naphthyl-phthalaminsäure N-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-3',4'-dichlor-anilid N-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethylvaleramid N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid a-Chlor-N-isopropylacetanilid 2-(a-naphtoxy)-N,N-diäthylpropionamid

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2-Chlor-N-(2-methyΙ-β-t-butylphenyl)acetamid 2-01ι1ογο-Ν-2', 6~diaethylphenyl-N-raethoxymethylacetamid 6-Methyl-N-methoxymethyl-2-t-bütyl-α-bromacetanilid 2-[(4-Chlor-o-tolyl)oxy}-N-methoxyacetamid 2-Chlor~N-isopropyl-acetanilid _t ''-.-_■ -

G)Organlsehe Phosphorverbindungen ·"'.·"

tris-(2,4-dichlorphenoxyäthyl)phosphit

0-(2,4-dichlorphenyl)0'-methyl-N-isopropyl-amidothiophosp'hat .| N[2(0,Ö-di-isopropyldithiophosphoryl)äthyl]benzolsulfonamid

S,S,S-tributyl-thiophosphat

H) Verschiedene Verbindungen

4,5-dichlor-2-trifluormethylbenzimidazol 2-Chloräthyl-trimethyi-ammoniürnchlorid Maleinsäurehydrazid .

Methylarsonsäure-di-Na-salz · .

J-Amino-l^^-triazol .

Trichlorbenzylchlorid . 2^-Phenyl-3i 1-benzoxazinon N-Butyl-N-äthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin '

N,N-Di-(n-propyl)-2_J6--dinitro-4-trifluorniethylanilin 4-Trifluormethyl-2,4^l -dinitro-diphenyläther 2>4,6-Trichlor-4^f-nitrodiphenyläther 4-Trifluormethyl-2,4^l>-dinitro-3^l-methyl-diphenyläthör

Q09838/2297 '

2,4-Dichlor-V-nitro-diphenylather 5-Chlor-6~rnethyl-3-tert.butyluracil

Ammoniumsulfamat ■

5~Brom-6-methyl-3-(l-methyl-N-propyl)-uracil 1,2,4,5,6,7,10,lO-octachlor-4,7/8,9-tetrahydro-4,7-Me thy1enindan

M-isopropy 1- xanthat 5-Brom-3-isopropyl-6-raethyluracil 3-Cyclohexyl-6-methyluracil 3-Cyclohexyl-6-see-butyluracil 3-Cyclohexyl~5-bromuraeil 3-Cyclohexyl-5-chloruraeil

3-Cyclohexyl-5i6-triraethylen-uraci'l ■

3-1sopropy1-5-chloruracil

3-Isopropyl-5-bromuracil ' :

a-Chlor-N-äthyl-^-rhodanoanilin 2j, 3i 6-Trichlorbenzyloxypropanol Hexachloro-2-propanon

% Natrium 2-(2,4,5-trichlorphenoxy)-äthylsulfat

Kaliumcyanat · .

3,5-ΟίθΓοπι-4-hydroxybenzaldoxim-2',4'-dinitrophenyläther 3,5-DiJod-4-hydroxybenzaldoxim-2',4'-dinitrophenyläther Acrolein .. " -

Arsenate ·

AIky!alkohol ' . . "

2,4-Dinitrophenyl,2,4-dinitro-6-sec.butylphenylcarbonat 5-Chlor-2-i sopropyIbenzimidazol 5-Jod-2-tri fluorine thy Ibenzimidazol

009836/2297 '

-Cy c lohexyl -6, J- dihydr o^- IH- ey c lopentapy Üm

.1: l-fte^:thyleri-2:2-dipyridyliütiibrö:mid · 1.1· m_lmetfeyl-4.4^t-biρyΓidyll·mm-di^netl^ylsül■fat ■ ; ·

Di(metii©xytiiioeaFbonyl)disulfid · ■ λ

2-Methyl-4-r(3^l-trifluorraethylp]-Lenyl)-tetrahydro-l,2,4-

oxadiazin-3,5-dipne ' ·

l-Phenyl-4_r5-dimethoxy-6-pyridazon

6-Chlor-2-difluormethyl3H-imidazo [4,5^]-PyFIdIIi ,

2-tert.Butyl-6-chlorimidazo[4_i5-b]-pyridin

5-Amino_lj._b_roni-2-phenylpyridaziii-3-oii * .

HexafluoFoaeetonhydrat

3i5-Pinitro-4—dipFopylamino-benzolsulfonamid

Caeodyl · ·

K-(Methy!sulphonyl)-2,6-dinitrö-N,N-dipFopylanilin

5-Amino-4-chlor-2-phenyl-3-pyridaz;on - ·

¹ " ■ ' i

2,3,5-TrichloF-4-rpyfidinol ~ , '

Ί)Λ> 5,6-tetFahydro-3,5-dimethyl-l, 3,5-thiadiazin-2-thion

Natrium 2-(2,4-dichlöFpherioxy) äthy 1 sulfat ■

2,3-DichloF-l,4-naphthochinon

Di(äthoxythioearbonyl)disulfid '

J>, 5 Dichlor-2,6~difluor-^-hydroxy-pyridin

Solche Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Vertexlbarkeit der Wirksubstanz

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gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Vertilgung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phy to toxischen Trägerstof fen., wie z.B. hochsiedenden Mineralölfraktionen oder Chlorkohlenwasserstoffen,' verstärkt werden; andererseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von.gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, __z.B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen besonders deutlich zur Gelung. fe> Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel,

wie.insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen, und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid, und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage.

Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vorzugsweise um Emulsionen und Dispersionen. Die Wirkstoffe werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Emulgier- oder Dispergiermittel seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatische langlcettige Schwefel Gäurcmonoes.ter, aliphatisch-aroma ti sehe Sulfon-

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säuren, langkettige Alkoxyesslgsäuren, an nichtionogenen Polyglykolather von Fettalkoholen oder Aethylenoxyd- . ' kondensationsprodukte'mit p-tert. Alkylphenolen. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden. Solche Konzentrate lassen sich vor der Anwendung z.B. mit Wasser verdünnen. ■

Stäubemittel können zunächst durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z.B. in '* Frage: Talkum* Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit,. Calciumearbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holz- , mehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits können die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmitttel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln und. .Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden. ' 'g

In vielen Fällen ist die Anwendung von .Granulaten zur gleichmässigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösendes Wirk- ' stoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOg und Entfernen des Lösungsmittels herstellen, Sie können, auch so hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel

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I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$* dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Plugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99*5$ oder sogar ieiner Wirkstoff eingesetzt werden. _v

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Beispiel· 1

Herstellung der Verbindung 1.1 der Formel

44 g (0.2 Mole) N-p-Trifluoromethyl-phenyl-N'N'-dimethylharnstoff werden in 3⁰⁰ ml trockenem Pyridin gelöst. ' 28 g (0.2 Mole) Benzoylehlorid werden bei einer Innentemperatur von 35~4o C langsam zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird während 6 Stunden bei 40 C gerührt und über Nacht stehen gelassen. Anschliessend wird unter Kühlung 1 η Salzsäure zugetropft, wobei das Produkt zuerst ölig dann aber fest ausfällt. Es wird genutscht, neutral gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 63.2 g = 94 %, .

Smp. : 105 - 1O6.°C - '.

In analoger Weise wurden die folgenden acylierten Harnstoffe hergestellt . '

ü - ■'■'■■

1.2

/^CH3

CH-

Smp. ⁰C 96

1.3

OCH.

87 -

1.4

\ ζy- ν- c

CP„ C=O
3

OH

96 -

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C=O

/^0H3

145 - 146

- OCH,

CH„ / ■■. 3

90 - 91

120 - 122

Honig

C,H ber. 49,28; 2,99 gef. 49,50? 3,10

CH, 114 - 116

1.10

/^0Η3 121 - 123

1.11 1.12

120 zers, 90 - 95

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1.-15.

ii

GEL· / 3

GW*

- 121

1.15

1.16

178 - 183

G,H Taer. 56,19i 4>19, -.. gef. 59,97; 4,30

Honig

Cl ber. 8,08 gef. .7,93

0983S/.229T^f

1.17 Cl-C \ /

1.18

CH

CH.

Wachs

C,H ber. 50,39; H 3,23 gef. 50,09; H 3,15

Wachs -

C,H ber. 56,19; 4,19 gef. 55,89; 3,95

GE,

1.19

CH.

Wachs

C,H ber. 50,38; 3,23 gef. 50,30; 3,40

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Beispiel 2 -^

Formulierung

Stäubemittel

Gleiche Teile, eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel | mit bevorzugt 1-6-%- Wirkstoffgehalt hergestellt werden.

Spritzpulver , .

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure

25 Teile Bolus alba (Kaolin) _

1,5 Teile l-be-nzyl^-stearyl-benzimidazol-o, J5' -disulfon-

saures Natrium. ·

3i5 . Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und Aethylenoxyd.

Emulsionskonzentrat ·

Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskon- .zentrat naeh folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff

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- 30 -

70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion. '

Granulate

7,5 g einer der Wirkstoffe der .Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene aeetonische Lösung auf 9² g granuliertes Attapulgit (Mesh size: 24/48 Maschen/inch) gegeben. Das Ganze wird gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit J₃ 5 % Wirkstoffgehalt.

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_x Beispiel "3 ■'.""■

Herbizide Wirkung . ■

Im: Gewächshaus wurden folgende Pflanzenärten angesät: Avena, Setaria, Sinapis unäLepidium.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit je einer 1% igen wässerige¹¹ Lösung der Verbindungen i; 12; 1*1% 1.15> I,l6 und 1*17 ca 10 - 12 Tage naoh der Aussaat, im 2-3 Blattstadium, in einer Äufwandmenge von 2 kg resp. k kg Äktivsubstanz pro Hektare. Die Auswertung erfolgte ca 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle I dargestellten Ergebnis.

Die Pree-mergenit-Behandlung erfolgte mit gleicher· Aufwandmenge aber bereits: 2^ Stdi. nach der Aussaat.

Tabelle

Pflanzen Pflanzen	kg/ha	1.12 pre 2 4	1	Wirkstoi post 2 4	3	'f	Verbindung Ni 1.14 pre post 2 4 2 4	7	7	4	• 1.15 pre 2 4	1	post 2 4	1
Avena		1	1	3	8		8	9	9	9	1	1.	2	4
Setaria		1	3	8	9		9	9	9	9	1	2	5	9
Sinapis		9	7	9	9		9	9	9	9	7	2	9	9
Lepidlum		8	9		9	3	9

	kg/ha	1.16	Wirkstoff Verbindung	4	post	4	1.	17	4	post	4	Nr	1.	4	post	4
		pre		1	2	3	pre	2	2	4		pre	2	2	3
Pflanzen		2 ·		4	4	9	2	6	4	9		2	7	4	9
		2	2	9	9	3	7	9	9		2	7	9	9
Avena	•	6	3	9	9	6	9	9	9		8	4	9	9
•Setaria		5		9	9		9		9		9
Sinapis	8		9			8
Lepidium
	I

Bewertung: 1 - 3 = Pflanze nicht oder kaum beeinträchtigt

4 - 6 = Mittlere Schäden 7 - 8 = Schwere Schäden 9 s» Pflanze abgestorben

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Beispiel 4

Selektiv herbizide Wirkung

•Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Gossypium, Soja, Oryza, Digitaria, Sorghum, Panicum, Poa, Alopecurus, Beta, Calendula, Brassica,

Ipomoea,, Stellaria und Amaran thus. Die Preemgerent-

Behandlung--d-er—genannten Pflanzenarten erfolgte mit je einer l$igen^; wässrigen Lösung der Verbindungen 1.4 und 1.5. 24'-Sfeä.■ nach der Aussaat, in einer Aufwandmenge von 1,2 resp. 4 kg Aktivsubstanz pro Hektare.

^: Die Auswertung erfo,lgte ca 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle II dargestellten Ergebnis. - .

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O O CD· OO

ro to co

Wirkstoff Verbindung Nr.

Tabelle 1.4

II

1.5

Pflanzen	1	pre kg/ha 2 kg/ha	4 kg/ha	1	pre kg/ha 2 kg/ha.	4 kg/ha
Gossypium	1	1	1	1	1	1
Soja	2	-	-	2	-	-
Oryza	1	-	-	1	-	-
Digitaria	6	6	7	-	9	9
Sorghum	6	6	8	6	9	9
Panicum	7	7	9	9	9	9
Poa	8	8	9	9	9	9
Alopecurus	8	8	9	9	9	9
Beta	9	9	9	9	9	■9
Calendula	9	9	9	-	6	9
Brassica	8	8	9	-	9	9
Ipomoea	9	9	9	9	9	9
Stellaria	9	9	9	9	9	9
Amaranthus	9	9	9	9	9	9

Bewertung: 1 - 3 =. Pflanze nicht oder kaum

beeinträchtigt

4 - 6 = Mittlere Schaden ■ 7 - 8 = Schwere Schaden 9 = Pflanzen abgestorben

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Claims

(X)P

Patentansprüche

Neue acylierte Harnstoffe der Formel 0

- Ii

Z C=O

(X)P Z

Alkyl,

Alkenyl-,

Alklnyl-

Alkylradikal, X die CF-,- Gruppe,

worin R, ein C, radikal, Rp ein
Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Halogenatome, -NOp, C..-C^ Alkyl- und/oder C,-C^, Alkoxyreste bedeuten und p· = 0 oder 1 bedeutet, mit der Massgabe, dass mindestens ein ρ die Zahl 1 ist. 2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

N-C-N

CH.

C= 0

CH

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worin Y und Z die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3· Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

C=O

Y CP.

worin Y und Z die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel

CP,

ν/Vn- G- ν

_/GH₃

Y C= 0

CP,

worin Y und Z die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5, Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

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CH

β.

Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel

I! CH, _ η — w / ■>

C= 0

CH.

Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der

(X)P

worin R ein

Alkyl, C₃-C. Alkenyl-, ^c ₂~^Cli Alkinyl-C^ Alkylradikal, X die CP,- Gruppe,

radikal, R₂ ein C₁-

Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Halogenatome, -NO₂, C^-Cj, Alkyl- und/oder C₁-C₂, Alkoxyrest

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2 O 05162

bedeuten und ρ = O oder 1 bedeutet, mit der Massgabe, dass mindestens ein ρ die Zahl 1 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Harnstoff der Formel

m - co - ν

worin X, Y, Z, R und Rp die oben angegebene Bedeutung haben, auf ein reaktionsfähiges funktionelles Derivat einer Säure der Formel ·

Q 0 98 mill!OCi

einwirken lässt, in Gegenwart einer tertiären Base, wie Triäthylamin, Pyridin, Triäthylendiamin usf. 8. Verfahren gemäss Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als" reaktionsfähiges funktionelles Derivat der Säure die Anhydride, auch die gemischten Anhydride und vorzugsweise die Halogenide,· insbesondere die Chloride einsetzt. .

9. Herbizide Mittel, welches als Wirksubstanz eine

Verbindung der Formel

worin R ein C,-C^ Alkyl, Cp-C. Alkenyl-, Cp-C₁. Alkinylradikal, R₂ ein C-C. Alkylradikal, X die CF,- Gruppe, Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Halogena-tome, -NOp, C-C^ Alkyl- und/oder Q₁-C₂, Alkoxyreste bedeuten und ρ = 0 oder 1 bedeutet, mit de_tr Massgabe, dass mindestens ein ρ die Zahl 1 ist.

10. Mittel gemäss Patentanspruch 8, welches einen festen oder flüssigen Träger und weitere biozide, insbesondere herbizide Verbindungen enthält.

11. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch zur Bekämpfung von pflanz/liehen Schädlingen.

12. Verwendung gemäss Patentanspruch 10 zur Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen.

13. Verwendung gemäss Patentanspruch 11 zur Bekämpfung von Unkräutern in Baumwolle, Soja und in Getreide wie z.B. Hafer, Gerste, Weizen, Mais und Reis.

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