DE2103388A1

DE2103388A1 - p Fluor m Trifluormethylphenylharn stoffe zur Schädlingsbekämpfung

Info

Publication number: DE2103388A1
Application number: DE19712103388
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Therwil Rohr (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-02-02
Filing date: 1971-01-26
Publication date: 1971-08-19
Also published as: BG19138A3; IL36057A0; FR2076917A5; DE2103388C3; NL7101317A; BE762357A; DE2103388B2; CH533421A; IL36057A; GB1326481A; SU578819A3

Description

CIBA-GEI. GY AG, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6955/E

p-Fluor-m-Trifluormethylpheny!harnstoffe zur Schädlingsbekämpfung

- !,'·-". Die Erfindung betrifft neue vom Phenylharnstoff abgeleitete Verbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe, in Schädlingsbekämpf ungsmi tteln. ' V. ■ · ..^; . ·■ · • ;.;-;' ·. ■ Die neuen Verbindungen werden ·; von der.^ ällger&einen Formel·.-··

■■ ι ·Λ: .

■m—ch-is -;· ·

L INSPECTED

umfasst, worin R Wasserstoff oder Alkyl, R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder R, und R„ zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 3 bis 7 gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

Die für R, und R_p in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylketten enthalten 1 bis 18 resp. 2 bis 18 (bei den Alkenyl- resp. Alkiny!resten), vorzugsweise aber 1 bis 4 resp. P 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Diese Ketten können verzweigt oder gerade, unsubstituiert oder substituiert sein.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Alkyl, Alkenyl- und Alkinylreste bevorzugt beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, 1-, sek.-, tert. Butyl, Allyl, Methy1-allyl, Chlorallyl, Methylpropenyl, Propinyl oder iso-Butinyl in Frage.

Die für R_p in Betracht kommenden Cycloalkylgruppen haben 3bis 6 Ringkohlenstoffatome, Beispiele solcher Gruppen sind: Cyelopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.

Die Substituenten an den Alkyl-, Alkenyl-, Älkinyl- und Phenylresten können erster oder zweiter Ordnung sein.

Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor, Brom ode j* Jod j Alkoxy- und Alkyl thiogruppen mit 1 bis Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sind und 1 bis S Kohlenstoffatome aufweisen; niedere Alkoxyalkenylengruppen, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen;

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prim., sek. und insbesondere tert. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und Alkanolgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Mercaptogruppen. Bei den Phenylresten kommen als Substituenten noch die Alkyl- und mono- und di-IIalogenalkylgruppen in Betracht, wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier gelten.

Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azifizierende

Elektronenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende

Gruppen in Betracht: Nitroso-, Nitro- und Cyanogruppen; Trihalogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise F und/oder Cl bedeutet; niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen aufweisen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel

R MH-CO—N (II)

CF

worin R_ Wasserstoff oder eine C,-C₄ Alkylgruppe und R. eine C--C. Alkyl-, C₃-C₄ Alkenyl-, C^-C.Alkinyl, C₁-C₄ Alkoxy-,

oder eine substituierte Phenylgruppe bedeuten. Bevorzugte Vertreter der Formel (II) sind Verbindungen der Formel

R_r /5

NH-CO—N (HI)

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worin R_ Wasserstoff oder Methyl und R_ß Methyl-, Trifluormethyl, Methoxy-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-, i, sek.-, tert,-Butyl, Allyl, Methylallyl-, Chlorallyl-, Methylpropenyl-, Propinyl-, iso-Butinyl oder eine durch eine oder mehrere, gleiche oder verschiedene Halogenatome, -CF-, -NO₃, C₁-C. Alkyl-, C..-C.-Alkoxy-, C -C -Alkenyl-, C₀-C. Alkinyl-, -CN, -SCN oder -N'

²⁴ * V CH₃

Reste substituierte Phenylgruppen bedeuten. Als Beispiel einer geeigneten Verbindung der Formel (III) sei das folgende angeführt

CH

μ—co—w: (iy)

In der Formel (IV) bedeutet R_ eine Methyl- oder Methoxygruppe Die Phenylharnstoffe der Formel (I) bis (IV) sind neu

und werden nach einer an sich bekannten Methode hergestellt; beispielsweise

a) durch Reaktion eines aromatischen Restes

mit einem prim, oder sek. AmIn der Formel

HN

^m\ , H N-R , HN-R

HN
to ^m\ , H N-R , HN-R

^y die beide zusammen die Harnstoffgruppierung zu bilden vermögen. o> Darin haben R. und R₀ die für die Formel (I) gegebene Bedeutung während A die Gruppierung

H -N-CXXR¹	R¹ = Alkyl,	Aryl	Formel
-N-CX-Halogen H -N-CX-NH	X = Sauerstoff ac
-N=C=X
darstellt,
fa) durch Reaktion	eines Anilins der

S/

NH,

GF,

mit einer Verbindung der Formeln

(R₁)

(R )(R )-N-CX-Halogen (R₁)

R₁-N=C=X R₂-N=C=X

R¹=: Alkyl, Aryl

X = Sauerstoff oder Schwefel

worin R₁ und R₂ die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben.

Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine breite biozide

von Wirkung auf und können zur Bekämpfung/pflanzlichen und tierischen

Schädlingen eingesetzt v/erden*

Sie wirken beispielsweise gegen alle Entwicklungsstadien,^

wie z.B. Eier, Larven und Puppen von Insekten, ν ■ .<*

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Hervorzuheben sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen der Formel (i) bzw. solcher enthaltender Mittel.

Die neuen Verbindungen besitzen ausserdem auch eine gute mikrobizide Wirksamkeit gegen Fungi, insbesondere gegen pflanzenpathogene Pilze wie Uromyces appendjculates und Puccinia coronata. In den dafür erforderlichen Konzentrationen sind keine Schädigungen bei Pflanzen festzustellen.

Ferner besitzen die erfindungsgemässen Verbindungen eine herbizide Wirkung gegen unerwünschten Pflanzenwuchs. Diese Wirkung lässt sich im Vorauflauf- und Nachauflauf verfahren erzielen . und wird vornehmlich in wichtigen Grosskulturen wie Getreide, Reis, Mais, Zuckerrüben, Soja, Baumwolle, Luzerne, Kartoffeln und andern beobachten. Dabei können die Aufwandmengen in weiten Grenzen schwanken z.B. zwischen O, 1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise werdenjedoch 0,5 bis 5 kg pro Hektare eingesetzt.

Die Stoffe der Formel (i) können für sich allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagsstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierte mineralischen Stoffen, Lösungs-,

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Verdünnungs-, Diepergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel. Ferner können noch weitere biozide Verbindungen zugesetzt werden. Solche"· biozide Verbindungen können z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenbenzonitrile, Halogen- *-_s benzoesäuren, Phenoxyalkylcarbonsäuren, Carbamate, Triazine , Nitroalkylphenole, org. Phosphoräureverbindungen, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren, Arsenate, Arsenite, Borate, oder Chlorate angehören. Solche Verbindungen sind z.B.

A) Substituierte Harnstoffe

N-Phenyl-N',N-dimethyl-harnstoff '"

N-Phenyl-11-hydroxy-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(3,^-Dichlorphenyl)-N^l,N'-dimethylharnstoff N- (5, ⁱt-Dichlorphenyl)-N-benzoyl -N ',N¹ -dimethylharnstoff M-(4-Chlorphenyl)-N^l-methoxy-N'-mcthyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-isobutinyl-N'-methyl-harnstoff N-(3,^-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff • N-('UBromphonyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff

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BAD

N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N¹-butyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-isobutyl-harnstoff N-(2-Chlorphenoxyphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphendxyphenyl)-N^f ,N'.-dimGthylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-(l-butin-2-yl)-harnstoff N-Benzthiazol-2-yl-N',N'-dimethylharnstoff

N-Benzthiazol~2-yl-Nⁱ-rnethyl-harnstoff . '

Nt-(3-Trifluormethyl-^-methoxyphenyl)-N',N^f-dimethylharnstoff N-O-Trifluormethyl-^-isopropoxyphenylJ-N',N¹-dimethylharnstoff N-(3-Trifluormethylphenyl)~N'_>N'-dimethylharnstoff N-(^-Trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3*-trifluormethyl-V-chlorphenyl)-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methyl-N.'-butylharnstoff N- (3-Chlor~4-trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-aethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff

N- OChlor-4-methylphenyl)-N' ,N' -dimethylharnstoff N-O-Chlor-ty-aethoxyphenylJ-N¹¹ -methyl-N¹ -methoxyharnstoff N-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-N',N¹-dimethylharnstoff N-(Hexahydro-ⁱf,7-methanoindan-5-yl)-N^l,N'-dimethylharnstoff N-(2-Methylcyclohexyl)-N'-phenylharnstoff N-(4,ö-Dichlor-2-pyridyl)-N'-dimethylharnstoff N'-Cyclooctyl-N.N-dimethylharnstoff Dichloralharnstoff
N'-^-C^-MethoxyphenoxyJphenyl-N.N-dimethylharnstoff N¹-(3-Methylphenyl)-N.N-dimethylthioharnstoff

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BADORtGtNAL

1.1-Dimethy1-5-|3~(N-tert.butylcarbamoyloxy)-phenyl] -harnstoff O.M.N-Trimethyl-N'-^-chlorphenylisoharnstoff N-3.^1{-Dichlorphenyl~N' ,N' -dimethyl-a-chlorformamidin . N.N-Dimethyl-N'-phenyl-harnstoff-trichloracetab N.N-dimethyl-N'-^-chlorphenyl-harnstofftrichloracetat

B) Substituierte Triazine

2-Chlor-^,6-bis(aethylamino)-s-tria25in 2-Chlor-4-aethylamino-6-isopropylamino-s-triazln

2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin S-Diaethylamino-^-isopropylacetamido-o-methoxy-s-triazin 2-Isopropylamino-4-methoxyaethylamino-6-methyl~mercapto-s-triazin 2-Methylmercapto-ⁱ^ 6₇bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto~ⁱf_>6-bis(aethylamino)-s-trlazin 2-Methylmeraapto-¹l--aethylamino-6-tert.butyiamino-s-triazin 2-Methylnteroapto-4-aethylamino-6-isopropylamino-s-triazin a-Methylmercapto-^-methylamino-o-isopropylamino-s-triazin a-Methoxy-^iö-bisiaethylaminoJ-s-trlazin S-Methoxy-^iaethylamino-ö-lsopropylämino-s-trlazin

isopropylamino )-s-ti»iazin '■ '

2WteidQ~4-m|ethyimereapto-6«sec«butylamino-s-triazin

BAD ORJGtNAL

AO

ä-Chlor-^-isopropylamino-ö-(7-methoxypropylamino)-s-triazin 2-(6-Aethylamino-4-chlor-s-triazin-2-yl~amino)-2-methylproionitril 2-ChIOr-^-diäthylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Methoxy-4,6,bis-(^-methoxypropylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-H-isopropylamino-ö-(^-methoxypropylamino)-s-triazin 2-Chlor-^-diäthylamino-o-äthylamino-s-triazin 2,4-Bis(~3-niethoxypropylamino-6-methylthio-l_i5i5-triazin 2-Methylthio-^-isopropyiamino-o- (7 -methoxypropylamino)1,J>,5-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-tert.butylamino-s-trlazin 2-(4-Chlor-6-äthylamino-l,3,5-triazin-2-yl*amino)-2-methyl-

propionitril

C) Phenole . *

Dinitro-sec.butylphenol oder Salze davon Pentachlorphenol oder Salze davon jjj 5-Dinitro-o-kresol

2,6-Dibrom-4.-cyanphenol , ^s ,

2,6-Dichlor-H-cyanphenol Dinitro-tert.butylphenol Dinitro-secamyl-phenpl 2-Aethoxymethyl-4,6-dinitrophenol 2~tert.Butyl-4,6-dinitro-5-methylphenol

Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester Salze + Ester

BAD ORiGINAL

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D) Carbonsäuren, Salze und Ester

2,4,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3,6-^rrrichlorbenzoesäure und Salze 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und Salze

2,3,5,β-Tetrachlorterephthalsäure 2-Methoxy-j5>5j6~trichlorbenzoesäure und Salze Cyclopropancarbonsäure~2,4~dinitro-6-sec.butylphenylester Cyclopentancarbonsäuren,^-dinitro-6-sec.butylphenylester 2-Methoxy-3»6-dichlorbenzoesäure und Salze 2~Arnino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze ^-Nitro^^-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Methyl~3,6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester 2,4,5-Trlchlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester (2-Methyl-4-chlorphenroxy)essigsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trlchlorphenoxy)propionsäure, Salze, und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)aethyl-2,2-dichlorpropionsäure, Salze und Ester .

4-(2,4-Dichlorphenoxybuttersäure, Salze und Ester 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester Methyl-2-chlor-3-(4^f-chlorphenyl)-propionat 2-Chlor-9-hydroxy-fluoren-9-carbonsäure Endo-oxo-hexyhydrophthaisäure Tetrachlorphthalöäuredimethylester ·^!^-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäüre

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Salze und Ester 2,2-Di-chlorpropionsäure, Salze und Ester (+,)2- (2, 4-Dichlorphenoxy) -propionsäure, Salze und Ester 7-0xabicyolo(2_i2_Jl)heptano-2,3-dicarbonsäure 4-Chlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester Gibberellinsäure, Salze und Ester .Indolylessigsäure
Indolylbuttersäure

(H_:)2-(ty-chloro-2-methylphenoxy)propionsäure, Salze und lister N.N-Diallylchloracetamid . ■

Naphthylessigsäure -

N-1-Naphthylphthalimidsäure, Salze und Ester 4-AmInO-^,5i6-trichlor-picolinsäure, Salze und Ester Trichloressigsäure

4-(2,4,5-Trichlorphenoxybuttersäure, Salze und Ester 2,j5,5-Trijodbenzoesäure, Salze und Ester Benzimidoxyessigsäure, Salze und Ester Aethylenglykol-bis-trichloracetat Chloresslgsäurediäthylamid 2j6-Dichlorthlobenzamid 2,6-Dichlorbenzonitril NiN-Dimethyl-aia-diphenylacetaraid Diphenylacetonitril
N-Hydroxymethyl-2,6-dichlorthiobenzamid

ORiQiNAL

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-VT-

E) Carbaminsäurederivate .

Carbanilsäure-isopropylester

>,4-Diehlor-carbanilsäure-methylester' m-Chlor-carbanilsäure-isopropylester m-Chlor-carbanilsäure-4-chlor-2-butinylester m-Trifluormethyl-carbanilsäure-isopropylester 2,6-Di-tert.butyl-4-tolyl-N-methylcarbamat 3-(Methoxycarbonylamino)phenyl-N-;5-tolylcarbamat 4-Chlor-2-butinyl~N-(^-chlorphenyl)-carbamat Methyl-2-isopropyl-K-(methylcarbamoyloxy)oarbanilat ferner Diallat, Ν,Ν-Dipropyl-S-äthylthiocarbamat, Molinate und Dithiocarbamate der allgemeinen Formel

S
¹ N-C-S-R₃

wprin R,, R₂ und R^ einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeuten, oder v/orin R, und Rp zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-* 6~ oder 7-6liedrigen, gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 C-Atomen darstellen, wobei die exo-Alkylgruppen an den, dem Stickstoffatom benachbarten, Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen, und R-, den Aethyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutyl·

rest darstellt, darunter besonders
\ .

109834/1688 ·« oüwnal

N-Butyl-N-äthyl.-S-propyl-dlthiocarbamat Ν,Ν-Diisobutyl-S-propyl-dithiocarbamat NjN^-Tripropyldithiocarbamab N-Isobubyl-N-allyl-S-propyldibhiocarbamab N-Isobutyl-N-methallyl-S-'äthyldithiocarbatnafc N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldlthiocarbamat N^N-Dimebhallyl-S-propyldithlocarbamat

N-Bubyl-N-äbhyl-S-propyl-bhiocarbamab und s

NiN^S-Tripropylbhiocarbamab, sowie N-(4-Arainobenzsulfonyl)mebhylcarbamab l-Mebhylprop-2-yl-N-(3-chlorphenyl)carbamab Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamab S-2,3-Dichlorallyl-N,N-diisopropylbhiocarbaπlab S-Aebhyl-N^N-dipropylbhiolcarbamab " N-Mebhyldibhi©carbaminsäure S-Propyl-N-bubyl-N-äbhylbhiolcarbamab ^-(ni-TolylcarbamoyloxyJ-phenylcarbaniab Isopropy1-N-phenylcarbamab

Methyl-N-O, ^]f-dichlorphenyl)carbamab S^^^^-Trichlorallyl-NjN-diisopropylbhiolcarbamab S-Propyl-N^N-dipropylbhiolcarbamab S-Aebhyl-N-äbhylthiocyclohexancarbamab 3,4-Dichlo.rbenzylmebhylcarbamab S-Aebhyl-N-hexahydro-lH-azepinbhiolcarbamab

.=,_ΐΛ ■,:-

10983A/t886 bad original

■■■"m.

2_i6-Di-t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl-carbamat Methyl-N~(4-nifcrobenzsulfonyl)carbamat N, N-Hexamethyl-S~isopropyl( thiocarbamate) S-Aethyl-N^N-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl~N-(3-chlorphenyl)carbamat D-N-Aethyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-propionamld S-Aethyl-Nj.N-Diisobutylthiolcarbamat .

Methyl-N¹-(N¹-Methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat

.F) Anilide

5,4-Dichlorpropionanilid

^-Chlor-^-brompropionanilid 5-Brom-^-chlorpropionanilid Cyclopropancarbonsaure-^i^-diohloranilid CyclOpropancarbonsäure-3-chlor-H-bromanilid Cyclopropancarbonsäure-3-brom-4-chloranirid N-(3,4-Dichlorphenyl)-2-methylpentananiid ' N-1-Naphthyl-phthalaminsäure N-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-3^? ,V -dichlor-anilid N-(4-Chlorphenyl)-2,2-dlmethylvaleramid N_(3_chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid a-Chlor-N-isopropylacetanilid 2-(a-naphtoxy)-N,N-diäthylpropionaraid

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BAO ORIGINAL

2-Chlor-N-(2-methyl-6-fc~butylphenyl)acetamid 2-Chloro-N-2,6-diäthylphenyl-N-methoxymethylacetamid o-Methyl-N^methoxymethyl^-t-butyl-a-bromacetanllid 2- j~(4-Chlor-o~tolyl)oxy] -N-methoxyacetarnid 2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid

G) Organische Phosphorverbindungen

tris-(2,4-dichlorphenoxyäbhyl)phosphit 0-(2_J4-dichlorphenyl)0'-methyl-N-isopropyl-amidothiophosphat N ^(O^O-di-isopropyldithiophosphorylJäthyij benzolsulfonamid S,S,S-tributyl-thiophosphat . '

H) Verschiedene Verbindungen

ty^-dichlor^-trifluormethylbenzimidazol 2-Chloräthyl-trimethyl-ainmoniumchlorid Maleinsäurehydrazid

Methylarsonsäure-di-Na-salz 4,5,7-Trichlorbenzthiodiazol-2_il,3

Trichlorbenzylchlorid

2-Phenyl-j5* 1-benzoxazinon N-Butyl-N-äthyl^^ö-dinitro-^-trifluormethylanilin

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Vf-

N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-^-trifluormethylanilin 4-Trifluormethyl-2,4'-dinitro-diphenyläther 2,4,6-Trichlor-4'»nitrodiphenyläther 4-Trifluormethyl-2_J4^f-dinitro-3'-methyl-diphenyläther 2,4-Dichlor-4'-nitro-diphenyläther

5-Chlor-6-methyl-^-tert.butyluracil , ■ ·

Ammoniumsulfamat

54Brorn-6-methyl-3-(l-niethyl-N-propyl)-uraGil * l_i2,4,5_>6,7_J10,10-octachlor-4,7,8,9-tetrahydro-4_i7-methylenindan M-isopropyl-xanthat

5-Brom~2-isopropyl-6-methyluracil ^-Cyclohexyl-ö-methyluracil 3-Cyclohexyl-6-sec-butyluracil

3-CyclD.hexyl-5i6-trimethylen-uracil ^-Isopropyl-5-chloruracil

5-Isopropyl-5-brornuracil , ·

2-Chlor~N-äthyl-4-rhodanoanilin 2,5,6-Trichlorbenzyloxypropanol

Hexachloro-2-propanon ·

Natrium-2-(2,4,5-trichiorphenoxy)-Ubhylsulfat Kaliumcyanat .

„5,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldoxim-2',4'-dinitrpph^nylather 5,5-Dijod-4-hydroxybenzaldoxlm-2^l ^^-dlnitrophenyläbher

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- je -

Acrolein .

Arsenate _r

Allylalkohol

2,4-Dinitrophenyl~2_J4-dinitro-6-sec.butylphenylcarbonat 5-Chlor-2-isopropylbenzimldazol 5-Jod-2-tririuormethylbenzimidazol jS-Cyclohexyl-o,T-dihydro-lH-cyclopenbapyriraldin

l:l-Aethylen-2:2-dipyridyliumbromid l.l-Dimethyl-^.^'-bipyridylium-dimethylsuirat

Di(mefchoxythiocarbonyl)disulfid

2-Methyl-4-(^'-trifluormethylphenyl)-tetrahydro-l,2,^-oxadiazin-3,5-dione

l-Phenyl-4,5-dimethoxy-6-pyridazon

2-tert.Butyl-6-chloriraidazol(4_J5-b)-pyridin 5-Anlino-^ί^-brΌrn-2-phenylpyridazin-3-on Hexafluoroacetonhydrat 5,5-Dinitro-4-dlpropylamino-benzolsulfonamid Cacodyl

4-(Methylsulphonyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin 4-Methyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin 5-Amino-^-chlor-2-phenyl-3-pyridazon 2,3,5-T4

3,4,5,6-tetrahydro-3,5-dimethyl-l,3,5-thiadiazln-2-thion

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BAD ORIGJNAL

Natrlum-2-(2,^]l~dichlorphenoxy)äthylsulfat 2,3-Dichlor-l,^-naphthochinon Di(äthoxythiocarbonyl)disulfid 5,5-Dichlor-2,6-difluor-4-hydroxy-pyridin

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Die erfindungsgemässen Mittel können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken und müssen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten.

Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, wie insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol,

Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatische Kohleni
Wasserstoffe,wie Kerosen, und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstofe, wie Tetrachloräthan, Aethylenchlorid und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Frage.

Bei den wässrigen Zubereitungen handelt es sich Vorzugsweise um Emulsionen und Dispersionen. Die Wirkstoffe werden als solche oder in einem der oben genannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert. An kationaktiven Emulgiermitteln oder Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, an anionaktiven z.B. Seifen, aliphatische, langkettige Schwefelsäuremonoester, aliphatisch-aromatische Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsäuren, an nichtionogenen, Polyglykoläther von Fettalkoholen oder Aethylenoxydkondensationsprodukte mit p-tert. Alkylphenolen. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden. Solche Konzentrate

_Λ ■ ifmaA/1666

eingesetzt werden.

lassen sich vor der Anwendung z.B. mit Wasser verdünnen.

Stäubemittel können zunächst durch Mischen oder gemeinsames Vermählen von Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits können die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungs-' mittel auf die Trägerstoffe aufgezogen v/erden. Durch Zusatz vnn Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen .des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiO₂ und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel (I) mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Polymerisation die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei igt zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem .Flugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff

infl83-4/168G

Beispiel 1

Bei Raumtemperatur wurde unter kräftigem Rühren eine Lösung von 18, 3 g 4-Pluor-3-trifluormethylphenylisocyanat in 80 ml trockenem Acetonitril zu einer Lösung von 15 ml 40 $igem Dirnethylamin in 50 ml Acetonitril zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde noch 1 Stunde weitergerührt, worauf durch Zutropfen von Wasser der Wirkstoff 1 der Formel

ο -MHCO-N Smp.: 151-154 C

auskristallisierte. "

Auf analoger Weise wurde auch folgernde Verbindung hergestellt:

109834/1S66

R¹ Smp. ⁰G

1	O
2	O
3	O
4	O

10 11 12 13

14

-CH.

-CH

_ττ

-GH,

-CEL -OGH,

CHT

I J

GH₀ GH₂ CH

-0H—C = CH

Cl

CF.

-G

^iH3

)CH

π
3
)CH₂

σ ξ CH

-CH₂ CH = GH₂

151 - 154 79 - 81

104 - 105 63 - 64

94 - 96

,90

215

150
173
181
189
192

157

153 176 182 190 193 160

62 - 64

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ITr.

R¹ Smp. ⁰C

15 16 17 18 19 20 21 22

0 O O O O

0"

-CH,

Cl

CN

-CH -CH(CH₀)„CH

3

274 - 277

144 - 146

82 - 85

106 - 108

OeI
164 - 166

Λϊ

3
3

OCH.

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Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6$ Wirkstoffgehalt hergestellt werden. Spritzpulver ' . ' ·

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielswiese die folgenden Komponenten gemischt und.fein vermählen: 50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfindung 20 Teile Hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin) . - " 1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon-

saures Natrium. "
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octylphenol und

Aethylenoxyd. ' ·' .

Emulsionskonzentrat · · ·

Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol

10 Teile einer Mischung aus einem. Raktionsprodukt eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat' 10 9 8 3 4/1 68 6

werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die

gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion. . "

Granulate · -

7*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgifc (Mesh size: 24/48 Maschen/ineh) gegeben. Das Ganze wird gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsverdämpfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7*5 ^ Wirkstoffgehalt.

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•■■Sr.

- 27 Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Avena, Setaria, Sinapis und Lepidium,

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer l%igen wässrigen Lösung der Verbindungen 1.1 und 1.2 ca. 10-12 Tage nach der Aussaat, im 2-3 Blattstadium, in einer Aufwandmenge von 2kg resp. 4 kg Aktivsubstanz pro • Hektar. Die Auswertung erfolgte 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in den "folgenden Tabellen I und II dargestellen Ergebnis.

Die Preemergent-Behandlung erfolgte mit gleicher Aufwandmenge aber bereits 24 Stunden nach der Aussaat. Tabelle I

Pflanzenarfc	Verbindung 1	Verbindung 1
	Postemergent	Preeinergent
	2kg 4kg pro Hektar	2kg 4kg pro Hektar
Avena	9 9	7 8
Setaria	9 9	9 9
Sinapis	9 9	9 9
Lepidium	9 9	9 9

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Tabelle II

Pflanzenart	Verbindung 2	Verbindung 2
	Postemergent	Preemergent
	2kg 4kg	2kg 4kg
	pro Hektar	pro Hektar
Avena	4 6	7 9
Setaria	8 9	9 9
Sinapis	9 9	9 . 9
Lepidium	9 9	9 ν 9

Bewertung: 1-4-6 7-8 9

Pflanze nicht oder kaum beeinträchtigt mittlere Schäden schwere Schäden Pflanze abgestorben.

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■ -m~

2.9 21Ü3388

Beispiel 3 Herbizide Wirkung

Im Gewächshaus wurden folgende Pflanzenarten angesät: Tritieum vulgare_> Hordeum, Avena, Zea mays, Oryza, Gossypium, Alopecurus, Poa, Amaranthus, Panicum, Chrysanthemum, Calendula, Sinapis, Stellaria, Digitaria, Beta, Brassica und Ipomoea.

Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte mit einer 1 $igen wässrigen Lösung einer der Wirksubstanzen ca. 10 - 12 Tage nach der Aussaat, im 2 - 3 Blattstadium, in einer Aufwandmenge von 2 kg Aktivsubstanz pro Hektare. Die Auswertung erfolgte ca. 20 Tage nach der Behandlung und führte zu dem in der folgenden Tabelle dargestellten Ergebnis.

Die Preemergent-Behandlung erfolgte mit gleicher Aufwandmenge aber bereits 24 Stunden nach der Aussaat.

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Verbindung Nr.	1 pre	2 post	2 pre	3 post	9 post	9 pre
Pflanzen
Tr i ti c urn	-	1	2	-	1	-
Hordeura	-	1	1	-	1	2
Avena	-	2	2	-	1	-
Zea	-	2	-	2	2	-
Oryza	-	2	2	-	-	-
Gossypium	1	-	-	-	2 .	2
Soja	-	-	-	-	-	1
Digitaria	9	8	9	7	7	9
Panicum	8	-	-	-	-	9
Poa	-	9	-	8	7	7
Alopecurus	-	6	-	8	• -	8
Beta	9	9	9	9	9	-
Calendula	9	-	9	8	7	7
Chryanthemum	9	7	9	9	9	9
Sinapi s	9	9	7	9	7	7
Brassica	9	9	9	7	7	9
Jpomoea	9	9	7	9	-	7*
Stellaria	9	9	9	9	-	9
Amaranthus	9	-	9	9	9	9

Bewertung: 1-3 = Pflanzen nicht oder kaum beeinträchtigt

4-6 = Mittlere Schäden • 7-8 = Schwere Schäden

9 = Pflanze abgestorben

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Beispiel 4

Versuchtstiere: Aedes Aegypti (Larven)

Versuchsanordnung:

Aus einem gemäss Beispiel 2 mit Wirkstoff Nr. 8 hergestellten Spritzpulver wurde eine Verdünnungsreihe hergestellt, wobei die Wirkstoffkonzentrationen 1; 0,5; 0,25; 0,12; 0,06; 0,03; 0,015; 0,0075 und 0,0035 ppm betrugen. In jede_vZubereitung wurden 10 Larven gegeben. Die Auswertung wurde nach 2k Stunden vorgenommen. 100 $ige Abtötung erfolgte bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,0035 ppm.

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Beispiel 5

a) Wirkung" gegen UromyceS append!culates.

Bohnenpflanzen im Zweiblattstadium wurden mit einer Suspension der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz Nr. 2 bis zur Tropfnässe besprüht (Konz. 0,1 % Aktivsubstanz). Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit .einer frischen Sporensuspension des Bohnenrostes infiziert und anschliessend 1 Tag in einer feuchten Kammer, dann im Gewächshaus bei 20 - 22 °C gehalten. Die Versuchsauswertung beruhte auf der Anzahl der nach 12 Tagen Vorhandenen Rostpusteln. Als Kontrolle dienten unbehandelte Pflanzen, die nach Ablauf der Inkubationszeit einen Befall von 100 % aufwiesen. Bei der mit der Wirksubstanz Nr. 2 behandelten Pflanzen war die Entwicklung von Uromyces append!culates total gehemmt.

b) Wirkung geger Puccinia coronata;analoger Test wie a) aber an der Wirtspflanze'Tri ti cum ,vulgäre und mit Wirksubstanz Nr. 6. Die Wirksubstanz Nr. 6 führte dabei zu einer totalen Hemmung der Entwicklung von Puccinia coronata.

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Claims

Patentansprüche

Verbindungen der Formel

worin R₁ Wasserstoff oder Alkyl, R Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy oder unsubstituiertes oder substituiertesv Phenyl oder R, und R₂ zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 3 bis 7 gleidrigen heterocyclischen Ring bilden und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der allgemeinen Formel

worin R, Wasserstoff oder eine C₁-Cj, Alkylgruppe und R^ eine C₁-C^ Alkyl-, C₂-C^ Alkenyl-, C₂-C^ Alkinyl-, C₁-C₂^ Alkoxy-, oder eine substituierte Phenylgruppe bedeuten. 3. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der allgemeinen Formel

R_ NH ~ CO - V/ ?

• \

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/rorin R_g Wasserstoff .oder Methyl und R Methyl-, Trxfluormethyl, Methoxy, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-, i-, sek.-, tert_#-Butyl Allyl, Methylallyl-, Chlorallyl-, Methylpropenyl-, Propinyl-, iso Butinyl oder eine durch ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Halogenatome, -CF , -N0_, C₁-C. Alkyl, C--C. Alkoxy

C,-C. Alkenyl-, C₀-C. Alkinyl, -CN, -SCN oder -Ν^ί^ Reste substituierte Phenylgruppe bedeuten.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 3 der allgemeinen Formel

worin R- eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutet.

5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen aromatischen Rest der Formel

mit einem prim, oder sek. Amin der Formel

\ _R oder H₂N-R₁ oder

die beide zusammen die Harnstoffgruppierung zu bilden vermögen,

reagieren lässtj worin R. und R- die gleiche Bedeutung wie im Patentanspruch 1 haben, während A die Gruppierung

H
-N-CXXR¹ oder

H- -N-CX-Halogen oder

H
-N-CX-NH₂ oder

s -N=C=X

darstellt, worin R¹ Alkyl oder Aryl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.·

6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Anilin der Formel

mit einer Verbindung der Formeln (R₁)(R₂) N-CXXR¹ oder (R₁)(R₂) N-CX-Halogen oder (R₁)(R₂) N-CX-NH₂ oder R₁-N=C=X oder ' R₂-N=C=X

reagieren lässt, worin R₁ und R₂ die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 1 haben, R¹ Alkyl oder Aryl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

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7· Biozide Mittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel

R
\
*2

worin PL Wasserstoff oder Alkyl, R„ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy oder unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder R₁ und R "zusammen mit dem mit - ihnen verbundenen Stickstoff-

atom einen 3 bis 7 gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten,allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder anderen Zuschlagstoffen enthalten .

8. Biozide Mittel, gemäss Patentanspruch "J, welche als Träger und/oder Zuschlagstoff, natürliche oder regenerierte mineralische Stoffe, Losungs-, Verdünnungs-, Dispergier-', Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel und weitere biozide Verbindungen enthalten.

9· Verwendung eines Wirkstoffs gernäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von pflanzlichen und tierischen Schädlingen.

.·»*"* 109834/1R66