[go: up one dir, main page]

DE2054125B2 - Integriertes wirbelbettverkokungs- und vergasungsverfahren - Google Patents

Integriertes wirbelbettverkokungs- und vergasungsverfahren

Info

Publication number
DE2054125B2
DE2054125B2 DE19702054125 DE2054125A DE2054125B2 DE 2054125 B2 DE2054125 B2 DE 2054125B2 DE 19702054125 DE19702054125 DE 19702054125 DE 2054125 A DE2054125 A DE 2054125A DE 2054125 B2 DE2054125 B2 DE 2054125B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coke
zone
coking
gasification
fluidized bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702054125
Other languages
English (en)
Other versions
DE2054125C3 (de
DE2054125A1 (de
Inventor
Arthur L Warren Township N.J. Saxton (V.SLA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of DE2054125A1 publication Critical patent/DE2054125A1/de
Publication of DE2054125B2 publication Critical patent/DE2054125B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2054125C3 publication Critical patent/DE2054125C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B49/00Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated
    • C10B49/16Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form
    • C10B49/20Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form in dispersed form
    • C10B49/22Destructive distillation of solid carbonaceous materials by direct heating with heat-carrying agents including the partial combustion of the solid material to be treated with moving solid heat-carriers in divided form in dispersed form according to the "fluidised bed" technique
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B55/00Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
    • C10B55/02Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials
    • C10B55/04Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials with moving solid materials
    • C10B55/08Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials with moving solid materials in dispersed form
    • C10B55/10Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material with solid materials with moving solid materials in dispersed form according to the "fluidised bed" technique
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/46Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
    • C10J3/48Apparatus; Plants
    • C10J3/482Gasifiers with stationary fluidised bed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/72Other features
    • C10J3/82Gas withdrawal means
    • C10J3/84Gas withdrawal means with means for removing dust or tar from the gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10JPRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00Details of gasification processes
    • C10J2300/09Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0913Carbonaceous raw material
    • C10J2300/093Coal
    • C10J2300/0933Coal fines for producing water gas
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Coke Industry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein integriertes Wirbelbettverkokungs- und Vergasungsverfahren zur Herstellung von Koks sowie Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gasen, bei dem drei voneinander getrennte Wirbelbettzonen mit jeweils verschiedenen Temperaturen in bezug auf den Wärme- und Materialhaushalt integriert sind.
Beim üblichen fluiden Koken wird das kohlenstoffhaltige Einsatzmaterial in ein Koksfließbett eingespritzt und dort zu Dämpfen und Koks gecrackt. Die Dämpfe werden durch einen Zyklon zu einem Wäscher/Fraktionator geleitet und dort zu Gas, Naphtha und ölprodukten und einem Schwerstrom fraktioniert, welcher wieder in den Koksreaktoi1 zurückgeführt wird. Ein umlaufender Koksstrom wird an der Bodenzone des Reaktors abgenommen und in einen Koksbrenner gebracht, wo genügend Luft eingeblasen wird, um einen Teil des Kokses zu verbrennen und den Rest ausreichend zu erhitzen, damit die erforderliche Wärme im Verkokungsreaktor gegeben ist, wenn unverbrannter heißer Koks in diesen zurückgeleitet wird. Der Rest des nicht verbrauchten Kokses im Verbrenner wird als Koksendprodukt abgezogen.
Der hierbei gewonnene Koks läßt sich schlecht verwerten, so daß man versucht hat, seinen Wert durch anschließende Behandlung, beispielsweise durch eine Hochtemperaturkalzinierang und Brikettierung zu erhöhen. Wahlweise kann der Koks auch in ein an H2 und CO angereichertes Gas in einem folgenden Verfahrensschritt durch Umsetzung mit Dampf und einem sauerstoffhaltigen Gus umgewandelt werden. Bislang waren diese weiteren Koksverarbeitungsveifahren wirtschaftlich nicht ansprechend. Wenn darüber hinaus übliche Erdölrückstände in einer rließbettverko- > kungsanlage verarbeitet wurden, so hauen die Verbren nungsprodukte einen unerwünscht hohen SO?-Gehuh, der zu Luftverunreinigungen führte.
In de,· US-PS 26 05 215 ist ein zweistufiges Verfahren beschrieben, bei dem die Verkokung von kohlenstoffiü haltigem Einsatzmaterial und die Vergasung des bei der Verkokung anfallenden Kokses miteinander gekoppelt sind. Ein Teil des bei der Vergasung anfallenden Produktgases wird nämlich direkt in die Verkokungszone geleitet, um dort Wärme für den Verkokungsprozeß ι-s zu liefern.
Weiterhin ist aus der US-PS 34 59 655 ein Verfahren bekannt, bei dem Kohlenwasserstoffe in eine Niedertemperaturverkokungszone (482 bis 7600C) eingespritzt und gecrackt werden. Die Produkte werden dann in eine Hochtemperaturverkokungszone (]427CC) zur Erzeugung eines mit Wasserstoff angereicherten Gases und Koks geleitet. Die für den Gesamtprozeß erforderliche Wärme wird der Hochtemperaturverkokungszone durch Zirkulieren des Kokses in verdünnter Phase durch 2s einen von außen beheizten Erhitzer zugeführi. Zu diesem Zweck wird ein Brennstoff, zum Beispiel Wasserstoff oder Erdgas mit Sauerstoff verbrannt und die heißen Verbrennungsgase mit dem Koks in Kontakt gebracht. Der Koks wird dabei in verdünnter Phase als ίο Gas/Feststoff-System durch den Erhitzer zirkuliert. Der Koks dient also dazu, als Wärmeträger Wärme in die Hochtemperaturverkokungszone und von dort in die Niedertemperaturverkokungszone zu transportieren.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verkokungsverfahren zu liefern, das einerseits gut verwertbare Produkte unter Ausschließung von Luftverschmutzungsproblemen ergibt und andererseits durch optimale Ausnutzung der bei der Koksvergasung anfallenden Wärme sehr viel wirtschaftlicher ist als bisher bekannte Verfahren.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein integriertes Wirbelbettverkokungs- und Vergasungsverfahren zur Herstellung von Koks sowie Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gasen, bei dem
a) ein kohlenstoffhaltiges Material in eine Wirbelbettverkokungszone eingebracht wird,
b) ein Teil des Kokses zur Erhitzung auf eine höhere Temperatur als die der Verkokungszone in eine Wirbelbetterhitzungszone überführt und
c) ein Teil des erhitzten Kokses in die Verkokungszone zurückgeleitet wird,
vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein anderer Teil des in der Erhitzungszone erhitzten Kokses in eine Niederdruckvergasungszone geleitet wird, wo er mit Dampf und einem Sauerstoff enthaltenden Gas in Kontakt gebracht wird, worauf die Gase und der mitgerissene Koks in die Erhitzungszone geleitet und die Gase aus der Erhitzungszone abgeführt und gewonnen werden.
Erfindungsgemäß ist also der übliche Koksbrenner in herkömmlichen Wirbelbettverkokungsverfahren durch eine integrierte Erhitzungs- und Vergasungszone ersetzt, die jeweils fluidisierte Koksbetten aufweisen und durch ein Gitter oder auf andere Weise voneinander getrennt sind. Der Koks wird dabei in der unteren Zone, nämlich der Vergasungszone, in Gegenwart von Dampf und Luft oder handelsüblichen reinen Sauerstoff bildenden Gasen vergast. Die heißen
Produktgase der Koksvergasung strömen in die dariiberliegende Erhitzungszone, in der sie ihre Wärme an den »kalten« Koks aus der Verkokungszone abgeben. Der so erhitzte Koks wird dann zwecks Lieferung der für die Verkokung erforderlichen Warme in die Verkokungszone zurückgeleitet und zu .τι Teil in die Vergasungszone eingebracht. Alternativ können die Gase aus der Vergasungszone mit dem umgewälzten Koks aus dem Reaktor kombiniert werden und durch eine Übertragungsleitung in ein Trenngefäß geführt werden, aus dem dann der heiße Koks zurück in die Verkokungszone geführt wird. Unter Umständen kann in den aus der Vergasungszone austretenden Gasen eine unerhebliche Menge an feinen Koksteilchen mitgeführt werden. Diese geringe Menge an mitgeführten feinen Koksteilchen kann jedoch nicht als Träger einer wesentlichen Wärmemenge angesehen werden. Als Wärmeüberträger fungieren also hauptsächlich die heißen, gasförmigen Produkte aus der Vergaszun^szone.
Gegebenenfalls können in die Erhitzungszone Luft, O2 oder andere sauerstoffhaltige Gase eingespeist werden, um einen Teil des CO und des Wasserstoffs zu verbrennen, so daß dem in die Verkokungszone zurückzuführenden Koks die erforderliche Wärmemenge zugeführt werden kann.
Das erhaltene Gas aus der Erhitzungszone ist an H2 und CO angereichert und stellt ein gutes Einsatzgas zur Erzeugung eines konzentrierten H2-Stromes aufgrund der bekannten Wassergasgleichgewichtsreaktion oder für andere chemische Verfahren dar. Es ist ebenfalls ein guter Brennstoff. Für die meisten Zwecke ist es erforderlich, die Gase noch weiter zu behandeln, und zwar um Schwefel zu entfernen, der in erster Linie als H2S vorliegt und auf leichte Weise, beispielsweise nach dem Stretford-Verfahren entfernt werden kann; ferner können Aschebestandteile aus dem vergasten Koks entfernt werden. Bei der Gasbehandlung fallen wertvolle Nebenprodukte, nämlich an Schwefel und Metallen angereicherte Ascheprodukte an.
Das erfindungsgemäße Wirbelbettverkokungsverfahrtfi kann so geführt werden, daß der in der Verkokungszone erzeugte Koks vollständig vergast wird oder daß ein gewünschter Anteil des anfallenden Kokses gewonnen werden kann.
Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß geeignete Verfahrensbedingungen aufrechterhalten werden können und Wärme in ökonomischer Weise genutzt werden kann, indem die heißen Gasprodukte aus der Vergasungszone zur Erhitzung des Kokses in einer getrennten Erhitzungszone verwendet werden. Neben der damit verbundenen sehr viel größeren Wirtschaftlichkeit als bei herkömmlichen Verfahren bietet das erfindungsgemäße Verfahren weiterhin den Vorteil, daß durch das dreizonige Reaktionssystem eine bessere und unabhängigere Regulierung der Verkokung, des Erhitzens und des Vergasens erreicht wird.
Im folgenden soll die Erfindung anhand der Zeichnung, die in schematischer Form eine geeignete Vorrichtung zeigt, näher erläutert werden.
Das kohlenstoffhaltige Einsatzprodukt mit einer Conradson-Kohlenstoffzahl von etwa 15%, wie beispielsweise ein hochsiedendes Rückstandsöl mit einem Siedepunkt über 5660C oder eine Steinkohlenaufschlämmung wird über die Leitung 2 und die Verteilerleitung 3 über Einspritzleitungen 4,5,6,7 und 8 in eine Wirbelbettverkokungszone 1 eingeleitet. Das Wirbelbett besteht aus Koks mil einer Teilchengröße von 40 bis 1000 μ und reicht bis an die obere Grenze L Ein Wirbelgas, wie beispielsweise Dampf, wird im unteren Bereich des Gefäßes über die Leitung 9 in ausreichenden Mengen eingeleitet, um Wirbelgasgeschwindigkeiten im Bereich von 0,15 bis l,2m/Sek. zu erzielen. Über die Leitung 10 wird Koks mit einer Temperatur zwischen 37 bis 1500C oberhalb der Verkokungstemperatur in ausreicheridei1 Menge in die Verkokungszone eingebracht, um eine Verkokungstemperatur im Bereich von 480 bis 6500C zu erreichen.
Der untere Teil der Verkokungszone dient als Abstreifzone, um eingeschlossene oder mitgerissene Kohlenwasserstoffe aus dem Koks zu entfernen. Der
υ Koks wird über eine Leitung U aus dieser Abstreifzone abgezogen und in eine Wirbeibetterhitzungszone 12 geführt. Die Umwandlungsprodukte werden über einen Zyklon 13 geleitet, um mitgerissene Feststoffe zu entfernen, die über ein Entauchstück 14 in den Verkoker zurückgeführt werden. Die Dämpfe verlassen den Zyklon über die Leitung 15 und werden in einen Wäscher/Fraktionator 16 geleitet, wo sie aufgetrennt werden, und zwar in ein über die Leitung 17 abgezogenes Gas, über die Leitung 18 abgezogenes Naphtha und über die Leitung 19 abgezogenes Gasöl. Der Scherstrom wird über die Leitung 20 abgenommen, wobei ein Teil durch übliche Wärmeaustauscher geleitet wird und in den Wäscher über die Leitung 21 umgewälzt wird; ein weiterer Teil des Materials wird über die Leitung 22 der Verkokungszone zugeführt. Der kleine Anteil an feinen festen Teilchen, der durch den Reaktorzyklon läuft, wird mit diesem Umwäizstrom wieder in den Verkokungsreaktor geleitet.
In der Erhitzungszone 12 wird der abgestreifte sogenannte kalte Koks aus dem Reaktor über die Leitung 14 in ein Wirbelbett mit heißem Koks geleitet, das bis zur Höhe L reicht. Dieses Fließbett wird durch Brenngase erhitzt, die durch ein Verteilerelement 23 mit Scheiben- oder Lochscheibenform und Prallbleche (egg crate baffle) 23 bzw. 24 nach oben strömen. Heißer Koks wird aus dem Wirbelbett in der Erhitzungszone 12 über Leitung 25 abgeleitet, und ein Teil wird über Leitung 26 in die Vergasungszone 27 geleitet, die ein Bett mit fluidisiertem Koks mit der Höhe L aufweist. Ein weiterer Teil wird über die Leitung 10 in die Verkokungszone 1 zurückgeführt, um dieser die notwendige Wärme zuzuführen. Der Koks, der in das Wirbelbett in der Vergasungszone 27 eingeleitet wird, wird mit. Dampf aus der Leitung 28 und Luft oder Sauerstoff aus der Leitung 29 in Berührung gebracht, wobei die folgenden Reaktionen stattfinden:
(π + I)C + (0,5 + /ι)Ο2
CO + V2 O2 -» CO2
CO2+ C v^ 2CO
H2O + C ^ H2 + CO
H2O + CO ^ CO2 + H2
CO +/1CO2 (1)
(2)
(3)
(4)
(5)
Wenn der Koks oxydiert wird, so erhält man gemäß Gleichung (1) anfänglich eine Mischung aus CO und CO2. Bei Temperaturen über 870° C wird das CO in Gegenwart von Sauerstoff schnell zu CO2 gemäß Gleichung (2) oxydiert. Nach Verbrauch des Sauerstoffs reagiert das CO2 mit Kohlenstoff unter Bildung von CO. Hohe Temperaturen begünstigen die Verschiebung des Gleichgewichts (3) nach rechts unter Bildung von CO.
Diese Umsetzung wird auch durch niedrigeren Druck gefördert. Die Umsetzung (3) erfolgt langsamer als die Umsetzung (2). Das Gleichgewicht würde daher sehr hohe CO/CO2-Verhältnisse bei 927 bis 954° C und höher und bei Drücken von 2,7 atm oder niedriger in der Vergasungszone begünstigen. Der Dampf vergast den Koks auch gemäß Gleichung (4). Diese Reaktion ist gering endotherm, und wenn ein Teil des Sauerstoffs durch Dampf ersetzt wird, so fällt die Temperatur in der Vergasungszone bei einer konstanten Menge an zu vergasendem Koks ab. Schließlich reagiert Wasser mit CO unter Bildung von CO2 und Wasserstoff gemäß Gleichung (5), Der Hauptanteil des Schwefels im Koks wird in H2S umgewandelt, wobei nur geringe Mengen COS gebildet werden.
Die nach den obigen Gleichungen gebildeten Gase strömen aus der Vergasungszone durch das enge Verbindungsteil 30 nach oben in die Erhitzungszone. Zusätzliche Luft oder Sauerstoff können über die Leitungen 3t zugeführt werden, um einen kleinen Teil dieser Gase zu verbrennen und dem Koks in der Erhitzungszone weitere Hitze zuzuführen. Die Gase verlassen die Erhitzungszone 12 über den Zyklon 32, wobei mitgerissene Kokspartikeln wieder in die Vergasungszone zurückgeführt werden. Die Gase treten dann bei 34 aus und haben die folgende typische Zusammensetzung bei Verwendung von Luft zur Vergasung:
Mol.-% Mol.-Vo -
einschließlich ausgenommen 20,6
H2O + H2 H2O + H2S 8,2
M2 6,5 6,8 64,4
H2O 2,9 -
CO 19,9
CO2 7,9
N2 61,9
H7S 0,9
.15
•40
100
100
Der Nettoheizwert auf Trockenbasis beträgt 753 kcal/m3. Bei Verwendung von Sauerstoff zum Vergasen erhält man ein Gas der folgenden typischen Zusammensetzung:
MoL-% ΜοΙ,-%
einsehlielllich ausgenommen
H2S ι H2O H2S ι H2O
H1 24,2 30,9
H2O 20,0
co 34,2 43,6
CO1 19,8 25,3
N2 0,1 0.2
N2S 1,7
K)(I
KK)
Der Nctloheizwert auf Trockcnbasis betrügt 1993,6 kcal/m1. Kleine Mengen von gecraektcn Kohlenwasserstoffen sind ebenfalls im l'ioduklgas vorhanden und erhöhen den Heizwert des Produktgases. Din Menge und die Zusammensetzung schwanken etwas je nach Art des Einsatzmaterials FUr den Verkokungsreai;-tor und je nach Art der Rcaktions- und Abstieifbedingungen.
('S Falls gewünscht, kann über Leitung 33 ein Teil des Kokses als Produkt abgezogen werden. Agglomerate von fremden Feststoffen, die sich in einigen Fällen bilden können, können ebenfalls über diese Leitung über einen Elutriator gereinigt werden, aus dem mitgerissener Koks wieder in die Vergasungszone zurückgeblasen werden kann.
Obgleich das Verfahren an Hand der Umwälzung von Koks als Wirbelbettmedium beschrieben worden ist, kann selbstverständlich auch ein in sich geschlossenes Fließbett aus inerten Teilchen, wie Alundum oder Mullit, in der Vergasungszone 27 verwendet werden. Dieses ist von Vorteil, wenn erhebliche Mengen äußerst feiner Teilchen fremder Feststoffe in die Vergasungszone gefördert werden, so daß äußerst geringe Geschwindigkeiten erforderlich sind, um ein stabiles Wirbelbett zu erzielen; dieses erfolgt bei Teilchen von etwa 10 μ und weniger. Ein derart in sich geschlossenes Wirbelbett läßt sich leicht ohne ein bemerkenswertes Mitreißen der Teilchen des geschlossenen Fließbettes bei Oberflächengeschwindigkeiten durchwirbeln, die wesentlich höher sind als die Mitreißgeschwindigkeit der feinen Teilchen, die vom Koks freigegeben werden. Ein derartiges geschlossenes Wirbelbett ergibt eine gut durchgemischte Reaktionszone in der Vergasungszone, in der der Kohlenstoff verbrannt und die Fremdteilchen ohne Beeinträchtigung der Durchwirbelung abgegeben werden können. Eine gewisse Gleichgewichtskonzentration der feinen Teilchen bleibt in dem Wirbelbett der Vergasungszone bestehen, so daß eine genügende Verweilzeit für eine vollständige Vergasung des Kohlenstoffs gegeben ist, bevor die Hauptmasse der Teilchen von den austretenden Gasen mitgerissen werden. Die heißen Produkte der Vergasungszone einschließlich der mitgerissenen festen Teilchen strömen durch ein Wärmeaustauscherbett, welches dem Bett ähnlich ist, das im Zusammenhang mit der Erhiitzungszone 12 beschrieben worden ist. In diesem Wärmeaustauscherbett kann der Koks aus dem Reaktor so weit erhitzt werden, wie es für den Wärmehaushalt des Reaktors erforderlich ist. Dieses Verfahren ist vorzuziehen, wenn die Einsatzprodukte einen größeren Fesitstoffgehalt aufweisen, als es üblicherweise in Erdölrückständen wie Bitumen aus Kohle, Teersänden oder ölschiefer der FaI! ist, die 15 bis 20% inerte Feststoffe enthalten können. Die Feststoffe, wie feiner Sand, Metalloxide oder dergleichen werden aus dem Bitumen in dem geschlossenen Bett in der Vergasungszone freigegeben und sind kleiner als der Koks, so daO sie leichter mitgerissen und nach oben durch das Wärmeaustauscherbett abtransportiert werden. Diese feinen Teilchen strömen auch durch die üblicher Zyklone im Anschluß an die Erhitzungszonc, könncr dann aber weiter stromabwärts elektrisch abgeschieder werden.
Beispiel
Ein über 565"C siedendes Kuwail-Rückstandsöl mii einem Gehalt von 5,5 Gew.-% Schwefel und einei Conradson-Kohlcnstoff/.ahl von 21,8 wird in das Wirbelbett der Verkokungszonc 1 bei einer Tcmpcratui von 525"C eingeleitet. Der erzeugte Koks wird mit einci Temperatur von 510 bis 525"C in die Erhitzungszonc 12 eingeleitet und mit Gasen aus der Vergasungszone auf 982°C erhitzt. Diese Gase werden von einem in dci Vergasungszone 27 durch Luft oder Sauerstoff um eingeleiteten Dampf vergasten Koks gebildet. Die Gase verlassen die Erhitzungszonc mit einer Temperatur voi
6200C, nachdem sie ihre Wärme an den umgewälzten Koks abgegeben haben. Praktisch das gesamte feste Material wird dann durch den Zyklon 32 von den Gasen abgetrennt. Das Verhältnis von Dampf zu Luft wird so eingestellt, daß das Bett in der Vergasungszone auf einer Temperatur von etwa 982° C gehalten wird. Die Erhitzungszone wird unter einem Druck von 1,4 atü und die Vergasungszone unter einem Druck von 1,76 atü betrieben. Hierbei werden die folgenden Werte erhalten:
Tabelle 1
Arbeitsbedingungen sowie Zusammensetzung des fcinsatzmaterials und des Endproduktes
Einsatzprodukt für die Verkokungszone Geschwindigkeit 1908m3/Tag
Einsatzmaterial Kuwait 556°C +
Endrückstand
Conradson-Kohlenstoff, Gew.-% 21,8 Schwefel, Gew.-% 5,5
Dichte in 0API 5,7
Vanadium in ppm 113
Ni in ppm 25
Gesamtasche in ppm 252
Arbeitsbedingungen
Reaktortemperatur 5250C
Endschnittpunkt des
Reaktorproduktes 510° C
Geschwindigkeit der
Koksumwälzung in t/min 15,5
Temperaturder Erhitzungszone 621°C
Druck derselben 1,41 atü
Temperaturder Vergasungszone 982°C
Druck derselben 1,76 atü
Tabelle I (Forlsetzung)
Kokszusammensetzung
Brutto Ol
Netto zur Vergasun
Wasserstolf in Gew.-% 6,0 14,7 2,5
Kohlenstoff in Gew.-% 86,6 77,9 90,1
Schwefel in Gew.-% 7,4 7,4 7,4
Va in ppm 410 - -
Ni in ppm 90 - -
Gesamtasche in ppm 906 - -
Produktgaszusammensetzung
Vergasung mit Luft/Dampf
Vergasung mit Sauerstoff/Dampf
Zusammensetzung in Mol.-'/»
CO CO,
(CH),
N2 20,4 6,6 4,4 1,4 5,0 1,2
61,0
100,0
Heizwert (HHV) in kcal/m1 ohne H1S 1335
42,0 18,0 18,7
6,7 11,0
2,6
100,0
3115
Matcriiilhaushalt in der Erhitzungs- und Vcrgasungs
zone:
Tabelle 2
Wärme- und Matcrialbilanz in der Erhitzungs- und Vergasungszone
Materialbilanz: Die Werte für die Sauerstoff/Dampf-Vergasung sind in Klammem angegeben, wenn sie von dei
Luft/Dampf-Vergasung abweichen.
Dampf I
Luft oder (Sauerstoff)
2
Dampf
3
kalter Koks
vom Reaktor
4
mitgerissenes
Öl
5
heißer Koks
zum Reakloi
Temperatur in ' C
1000 kg/h
Mol/h
177
6030 (1070)
178
1,81 (6,35)
524
860
524
6,53
621
844
Tabelle 2 (!•'orlsel/ung)
Temperatur in C 621
K)OO kg/h 61,7(59,9)
v1ol/h
lr'/min
l'insatzmaterial für l'roduklgas der die Veigiisuiigsz.one Vergasungszone
98.7
8100 (3917) 2330 (I 130) in (Ml' Vergasung*- /oik· mitgerissener Koks
982 45,4 (43,5)
zusätzliche lull
(SaucrstolV)
/ur oberen Zoiu·
177
1630 (■!()())
IO l'mdukli'.as
621
9980 (4445) 2370 (IOM))
20 54 9 Tabelle 2 (Fortsetzung) 125 7
Wärmebilanz in der
Erhitzungszone
Heizbelastung Luft/Dampf Sauerstoff/
Zugeführte Wärme zum Dampf
zirkulierenden Koks
Crackwärme für 130,0 130,0
mitgerissenes Öl
Aufheizung des Dampfes 5,0 5,0
aus der Zufuhrleitung
Wärmeverluste 3,4 3,4
Insgesamt
Wärmezufuhr 3,6 3,6
Gas aus der 142,0 142,0
Vergasungszone
Mitgerissener Koks 42,0 20,1
Verbrennung von CO und
II, in der Erhitzungszone 28,6 28,5
71,4 93,4
ίο
Insgesamt 142,0 142,0
Selbstverständlich können die Arbeitsbedingungen, die Zusammensetzung des Produktgases und die Gesamtwärme- und -materialbilanz je nach Einsatzmaterial in der Vergasungszone und gewünschtem Verkokungsprodukt erheblich von den obigen Werten abweichen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

  1. Patentansprüche:
    I. Integriertes Wirbdbettverkokungs- und Vergusungsverfahren zur Herstellung von Koks sowie Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gasen, bei dem
    a) ein kohlenstoffhaltiges Material in eine Wirbelbettverkokungszone eingebracht wird,
    b) ein Teil des Kokses zur Erhitzung auf eine höhere Temperatur als die der Verkokungszone in eine Wirbelbetterhitzungszone überführt und
    c) ein Teil des erhitzten Kokses in die Verkokungszone zurückgeleitet wird,
    dadurch gekennzeichnet, daß ein anderer Teil des in der Erhitzungszone erhitzten Kokses in eine Niederdruck-Vergasungszone geleitet wird, wo er mit Dampf und einem Sauerstoff enthaltenden Gas in Kontakt gebracht wird, worauf die Gase und der mitgerissene Koks in die Erhitzungszone geleitet und die Gase aus der Erhitzungszone abgeführt und gewonnen werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkokungszone auf einer Temperatur von etwa 482 bis 549° C gehalten wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Vergasungszone ein Druck von 2,7 atm oder weniger aufrechterhalten wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Vergasungszone ein inerte Partikeln enthaltendes Wirbelbett verwendet wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Rückstandsöl als kohlenstoffhaltiges Einsatzprodukt verwendet wird.
DE2054125A 1969-11-26 1970-11-04 Integriertes Wirbelbettverkokungsund Vergasungsverfahren Expired DE2054125C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88021969A 1969-11-26 1969-11-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2054125A1 DE2054125A1 (de) 1971-06-03
DE2054125B2 true DE2054125B2 (de) 1977-09-29
DE2054125C3 DE2054125C3 (de) 1978-05-18

Family

ID=25375761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2054125A Expired DE2054125C3 (de) 1969-11-26 1970-11-04 Integriertes Wirbelbettverkokungsund Vergasungsverfahren

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3661543A (de)
JP (1) JPS4923570B1 (de)
CA (1) CA935106A (de)
DE (1) DE2054125C3 (de)
FR (1) FR2069613A5 (de)
GB (1) GB1325171A (de)
MY (1) MY7500238A (de)
NL (1) NL165714C (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3144919A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Fritz Werner Industrie-Ausrüstungen GmbH, 6222 Geisenheim "verfahren zum aufbereiten von biomassen und einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens"
DE19807988B4 (de) * 1998-02-26 2007-11-08 Wolf, Bodo, Dr.-Ing. Verfahren zur Abtrennung von flüchtigen Bestandteilen aus festen Brennstoffen

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816084A (en) * 1970-04-16 1974-06-11 Exxon Research Engineering Co Cokeless coker with recycle of coke from gasifier to heater
GB1395953A (en) * 1972-07-19 1975-05-29 Exxon Research Engineering Co Fluid coking with recycle of coke from gasifier to coker
FR2194763A1 (en) * 1972-08-01 1974-03-01 Exxon Research Engineering Co Gas prodn from hydrocarbons - in fluidised coke bed supplied with hot coke from coke gasification plant
JPS5127445B2 (de) * 1973-02-15 1976-08-12
US4039392A (en) * 1973-10-04 1977-08-02 Singh Alamjit D Process and apparatus for producing char and co-products from coal and the like
US3933445A (en) * 1973-10-15 1976-01-20 Exxon Research And Engineering Company Process and apparatus for preventing deposits on a gas inlet nozzle
US4077869A (en) * 1975-10-21 1978-03-07 Exxon Research & Engineering Co. Integrated coking and gasification process
US4055484A (en) * 1976-05-14 1977-10-25 Exxon Research & Engineering Co. Elutriation in a fluid coking process
US4113602A (en) * 1976-06-08 1978-09-12 Exxon Research & Engineering Co. Integrated process for the production of hydrocarbons from coal or the like in which fines from gasifier are coked with heavy hydrocarbon oil
US4097361A (en) * 1976-08-24 1978-06-27 Arthur G. Mckee & Company Production of liquid and gaseous fuel products from coal or the like
US4172857A (en) * 1978-04-03 1979-10-30 Arthur G. Mckee & Company Process and apparatus for ethylene production
US4203759A (en) * 1978-05-01 1980-05-20 Exxon Research & Engineering Co. Process for the preparation of a vanadium-containing metallic ash concentrate
US4213848A (en) * 1978-07-27 1980-07-22 Exxon Research & Engineering Co. Fluid coking and gasification process
US4331529A (en) * 1980-11-05 1982-05-25 Exxon Research & Engineering Co. Fluid coking and gasification process
US4379046A (en) * 1981-06-11 1983-04-05 Exxon Research & Engineering Co. Integrated two stage coking and steam cracking process and apparatus therefor
US4411769A (en) * 1982-03-23 1983-10-25 Exxon Research & Engineering Co. Integrated two stage coking and steam cracking process and apparatus therefor
DE3217422A1 (de) * 1982-05-08 1983-11-10 Fritz Werner Industrie-Ausrüstungen GmbH, 6222 Geisenheim Verfahren und einrichtung zum aufbereiten zerkleinerter kohle durch vergasen mittels eines mehrkammer-reaktors
US4542114A (en) * 1982-08-03 1985-09-17 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the recovery and recycle of effluent gas from the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide
US4497705A (en) * 1983-08-17 1985-02-05 Exxon Research & Engineering Co. Fluid coking with solvent separation of recycle oil
US4530755A (en) * 1983-10-31 1985-07-23 Exxon Research And Engineering Co. Coking with solvent separation of recycle oil using coker naphtha
US4528088A (en) * 1983-11-30 1985-07-09 Exxon Research And Engineering Co. Coking with solvent separation of recycle oil using coker naphtha and solvent recovery
US4922028A (en) * 1986-10-03 1990-05-01 Exxon Research & Engineering Company Process for the hydroformylation of sulfur-containing thermally cracked petroleum residue and novel products thereof
US4711968A (en) * 1986-10-03 1987-12-08 Exxon Research & Engineering Co. Process for the hydrofomylation of sulfur-containing thermally cracked petroleum residua
US4914246A (en) * 1986-10-24 1990-04-03 Exxon Research & Engineering Company Alkylphenols and derivatives thereof via phenol alkylation by cracked petroleum distillates
DE3644775A1 (de) * 1986-12-23 1988-07-14 Korf Engineering Gmbh Verfahren zur herstellung von roheisen
DE3715158C1 (de) * 1987-05-07 1988-09-15 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Schweloel
US6168709B1 (en) 1998-08-20 2001-01-02 Roger G. Etter Production and use of a premium fuel grade petroleum coke
US20020179493A1 (en) * 1999-08-20 2002-12-05 Environmental & Energy Enterprises, Llc Production and use of a premium fuel grade petroleum coke
RU2282657C1 (ru) * 2004-12-22 2006-08-27 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Аппарат подготовки нефтяного сырья для термодеструктивных процессов
WO2008064162A2 (en) * 2006-11-17 2008-05-29 Etter Roger G Selective cracking and coking of undesirable components in coker recycle and gas oils
US8372264B2 (en) 2006-11-17 2013-02-12 Roger G. Etter System and method for introducing an additive into a coking process to improve quality and yields of coker products
US8361310B2 (en) * 2006-11-17 2013-01-29 Etter Roger G System and method of introducing an additive with a unique catalyst to a coking process
US9011672B2 (en) 2006-11-17 2015-04-21 Roger G. Etter System and method of introducing an additive with a unique catalyst to a coking process
US8206574B2 (en) 2006-11-17 2012-06-26 Etter Roger G Addition of a reactor process to a coking process
US8999246B2 (en) * 2010-05-25 2015-04-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluid injection nozzle for fluid bed reactors
RU2532195C2 (ru) * 2013-01-10 2014-10-27 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Аппарат подготовки сырья коксования для получения нефтяного кокса
CN106459790A (zh) 2014-06-20 2017-02-22 埃克森美孚研究工程公司 产生燃料气的流化床焦化
US9605221B2 (en) * 2014-06-28 2017-03-28 Saudi Arabian Oil Company Energy efficient gasification based multi generation apparatus employing energy efficient gasification plant-directed process schemes and related methods
WO2018111543A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Efficient process for converting heavy oil to gasoline
US10407631B2 (en) 2017-11-14 2019-09-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Gasification with enriched oxygen for production of synthesis gas
US10400177B2 (en) 2017-11-14 2019-09-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluidized coking with increased production of liquids
WO2019099247A1 (en) 2017-11-14 2019-05-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Gasification with enriched oxygen for production of synthesis gas
WO2020041001A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Waste upgrading and related systems
US10703984B2 (en) 2018-11-09 2020-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluidized coking with oxygen-containing stripping gas
US12187967B2 (en) 2019-11-01 2025-01-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and systems for quenching pyrolysis effluents
CN114829545A (zh) * 2019-11-05 2022-07-29 埃克森美孚化学专利公司 焦化器中塑料废物的共同加工
WO2021150285A1 (en) 2020-01-20 2021-07-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Ethanol production methods and systems that integrate flexicoking and fermentation
US11014810B1 (en) 2020-01-29 2021-05-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Carbon capture, waste upgrade, and chemicals production using improved flexicoking
CN111876181A (zh) * 2020-07-28 2020-11-03 胜帮科技股份有限公司 一种油页岩干馏装置以及干馏方法
CA3217398A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Dragan Stojkovic Polyolefin-coke composite granules as a hydraulic fracturing proppant
CN114381305A (zh) * 2022-01-20 2022-04-22 浙江大学 一种双流化床物料循环控制系统及控制方法
US12466992B2 (en) 2022-03-04 2025-11-11 ExxonMobil Technology and Engineering Company Proppants derived from crosslinking mixed aromatic resins
US12521764B2 (en) 2024-06-19 2026-01-13 ExxonMobil Technology and Engineering Company Methods for preparing petroleum coke proppant particles for hydraulic fracturing

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2600430A (en) * 1947-08-09 1952-06-17 Hydrocarbon Research Inc Conversion of carbonaceous materials
US2605215A (en) * 1949-01-15 1952-07-29 Texas Co Conversion of heavy carbonaceous oils to motor fuels, fuel gas, and synthesis gas
US2702267A (en) * 1951-04-27 1955-02-15 Hydrocarbon Research Inc Hydrocarbon conversion process and the stripping of the fouled catalyst with regeneration gases containing hydrogen
US2984618A (en) * 1958-07-21 1961-05-16 Exxon Research Engineering Co Coking and fractionating process
US3542532A (en) * 1968-01-11 1970-11-24 Exxon Research Engineering Co Process for the production of hydrogen from petroleum coke

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3144919A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Fritz Werner Industrie-Ausrüstungen GmbH, 6222 Geisenheim "verfahren zum aufbereiten von biomassen und einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens"
DE19807988B4 (de) * 1998-02-26 2007-11-08 Wolf, Bodo, Dr.-Ing. Verfahren zur Abtrennung von flüchtigen Bestandteilen aus festen Brennstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2069613A5 (de) 1971-09-03
DE2054125C3 (de) 1978-05-18
DE2054125A1 (de) 1971-06-03
NL7016069A (de) 1971-05-28
MY7500238A (en) 1975-12-31
JPS4923570B1 (de) 1974-06-17
US3661543A (en) 1972-05-09
GB1325171A (en) 1973-08-01
NL165714B (nl) 1980-12-15
CA935106A (en) 1973-10-09
NL165714C (nl) 1981-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2054125C3 (de) Integriertes Wirbelbettverkokungsund Vergasungsverfahren
DE3344847C2 (de) Schnell-Pyrolyse von Braunkohlen und Anordnung zur Durchführung dieses Verfahrens
DE2939976A1 (de) Kohleverkokung im wirbelbett
DE3101291A1 (de) Verfahren zur erzeugung von eisenschwamm mit einer fliessbettkohlevergasung
DE3327743C2 (de) Verfahren zum Vergasen von Feinkohle
DE2312621A1 (de) Zweistufige vergasung von kohle mit absteigenden reaktionsteilnehmern
DE2235840C2 (de) Integriertes Fließbettverkokungs- und Vergasungsverfahren
DE3220229A1 (de) Verfahren zur herstellung eines an wasserstoff und kohlenmonoxid reichen gasstroms aus kohle
DE2204990A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Synthesegas
DE2736083A1 (de) Kohleverfluessigung
US2869992A (en) Preliminary heating of fluid coke briquettes
DE3614649A1 (de) Verfahren zur gewinnung von kohlenwasserstoffen aus kohlenstoffhaltigen materialien
DD147676A5 (de) Kohleverfluessigungsverfahren mit zusatz fremder mineralien
DD147679A5 (de) Kohleverfluessigungsverfahren mit verbessertem schlammrueckfuehrungssystem
DE3301962A1 (de) Verfahren zum methanisieren kohlenstoffhaltiger feststoffe
DE2802132A1 (de) Verfahren zur gleichzeitigen erzeugung von schwelprodukten und synthesegas
DE2604140B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Synthese- und Reduktionsgas ·
DE3237409A1 (de) Vergasung von kohlenstoff-haltigen feststoffen
DE972345C (de) Verfahren zur Schwelung und Vergasung fester kohlenstoffhaltiger Stoffe
DE2808623A1 (de) Verfahren zur herstellung erdoelartiger kohlefluessigkeiten durch hydrierung und verfluessigung von kohle
DE977218C (de) Verfahren zum Entgasen von pulverfoermigen Brennstoffen
DE388464C (de) Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff
DE2853011A1 (de) Herstellung von hydrierten kohlenwasserstoffen
DE2728437A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur pyrolyse von kohlenstoffhaltigem material
DE963464C (de) Verfahren zum Schwelen und Vergasen von festen Brennstoffen in Schachtgaserzeugern

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8320 Willingness to grant licences declared (paragraph 23)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee