DE2049289A1

DE2049289A1 - Farbphotographische lichtempfindliche Materialien mit verbesserter Lichtechtheit

Info

Publication number: DE2049289A1
Application number: DE19702049289
Authority: DE
Inventors: Reuchi Kondo Tokiharu Shirasu Kazuo Ono Yoshiaki Ashigara Kamigun Kanagawa Ohi (Japan) P
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1969-10-07
Filing date: 1970-10-07
Publication date: 1971-04-15
Also published as: CH535441A; BE757036A; GB1293982A; JPS4830492B1; FR2064940A5; CA959324A; US3707375A

Description

PATENTANWÄLTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN OfW Q 9 Q Q

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. G GERNHARDT 2 U VcJ Z 0

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 5554 76 ' 8000 MÜNCHEN T5,

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

7· Oktober 1970 W_e 40 121/70 - Ko/B

Photo Film Co, Ltd_e, Ashigara-Kamigun, Kanagawa, Japan

Farbphotographische lichtempfindliche !Materialien mit verbesserter Lichtechtheit

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisehes lichtempfindliches Material mit verbesserter Echtheit oder Beständigkeit gegenüber Licht.

Da das farbphotographische Bild aus bei der Farbentwicklung gebildeten Farbstoffen aufgebaut ist, besitzt das Bild eine schlechtere Lichtechtheit gegenüber einem photographischen Schwarz-und-Weiß-Bild, das aus metallischem Silber besteht» Es wurde natürlich versucht, diese Fehler durch die Entfernung der Einflüsse von Ultraviolettstrahlen zu vermeiden, die eine große zerstörende Wirkung auf Farbstoffe des Farbbildes zeigen, indem Ultraviolettabsorbiermittel verwendet wurden und verschiedene Versuche wurden unternommen, bei denen Ultraviolettabsorbiermittel, die bei der Entwicklungsbehandlung nicht ausströmen, in die lichtempfindlichen Materialien bei deren Herstellung einverleibt wurden.

Die für diesen Zweck verwendeten Ultraviolettabsorbiermittel müssen die folgenden Eigenschaften aufweisenj

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1. Sie müssen wirksam Ultraviolettstrahler mit Wellenlängen von 300 bis 4-00 Millimikron absorbieren, dürfen jedoch sichtbares Licht mit Wellenlängen länger als 420 Millimikron nicht absorbieren;

2. Sie dürfen bei der Entwioklungsbehandlung nicht ausströmen oder verfärbt werden;

3. Die Ultraviolettabsorbiermittel selbst dürfen nicht gefärbt sein oder bei der Lichtaussetzung ihre

^ Ultraviolettabsorbierkraft erniedrigen;

W 4, Sie dürfen keine schlechten Einflüsse auf die

photographischen lichtempfindlichen Materialien während der Herstellung der photographischen lichtempfindlichen Materialien, während deren Aufbewahrung und während der Entwicklung zeigen.

Zahlreiche Arten von Ultraviolettabsorbiermitteln sind bereits bekannt, jedoch erfüllen nur wenige hiervon die vorstehend aufgeführten vier Faktoren. Weiterhin werden zahlreiche der handelsüblichen Ultraviolettabsorbiermittel ausgewaschen oder verfärbt und einige hiervon zeigen schlechte Einflüsse auf die photographischen Eigenschaften von photographischen lichtempfindlichen Emulsionen.

|t Als Verfahren zur Vermeidung der schlechten Einflüsse der Ultraviolettabsorbiermittel auf photographische Silberhalogenidemulsionen ist ein Verfahren bekannt, bei dem.ein wasserunlösliches Ultraviolettabsorbiermittel in einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen Lösungsmittel, beispielsweise Dibutylphthalat, gelöst wird und dann zu einer photographischen Silberhalogenid-J .■ · emulsion als emulgierte Dispersion zugegeben wird, wozu Jr- auf die US-Patentsohriften 2 739 888 3 352 681 verwiesen wird.

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Im Rahmen der Untersuchungen dieses Problems wurde nun die Aufmerksamkeit auf die Einverleibung eines wasserunlöslichen öligen Ultraviolettabsorbiermittels als emulgierte Dispersion in eine photographische Silberhalogenidemulsion gerichtet und nach Ultraviolettabsorbiermitteln gesucht, die für diesen Zweck geeignet sind. Diese Ultra- ' violettabsorbiermittel müssen ausser den vorstehend aufgeführten vier Paktoren die Eignung erfüllen, ölige Materialien zu sein, die zur Dispersion in einem Gelatinesol als stabil emulgierte Dispersion fähig sind. Aus diesen Gesichtspunkten wurden nunmehr verschiedene Verbindungen hergestellt und umfangreiche Versuche mit diesen durchgeführt und dabei gefunden, daß Verbindungen entsprechend der folgenden allgemeinen Formel

R-O-

für diese Zwecke geeignet sind, worin R und R', die gleich oder unterschiedlich sein können, Alkylgruppen mit .1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R und R' mindestens 5 beträgt.

Wenn die vorstehend angegebenen Verbindungen zu einer wäßrigen Gelatinelösung, die ein oberflächenaktives Mittel enthält, zugesetzt werden und das Gemisch in einer Kolloidmühle behandelt wird, wird eine

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stabil emulgierte Dispersion erhalten und durch Auftragung eines Gelatinesols, das die vorstehend aufgeführten Ultraviolettabsorbiermittel enthält, auf ein farbphotographisches lichtempfindliches Material^ als Hilfsschicht, beispielsweise als Schutzschicht, Zwischenschicht, Unterüberzug oder Rückseitenschicht bei Anwendung eines transparenten Trägers, wird die Lichtechtheit des farbphqtographischen Bildes verbessert.

Da die Anwendung der erfindungsgemäßen Ultraviolett-. absorbiermittel kein Lösungsmittel für die emulgierte " Dispersion der Verbindung notwenig macht, kann die Menge der zur Emulgierung der Dispersion verwendeten Gelatine verringert, werden, wodurch die Überzugs- und Tro-cknungsverfahren sowohl wirtschaftlich vorteilhaft werden als auch wirksam die Schärfe des farbphotographischen Bildes und die Geschwindigkeit des Entwicklungsverfahrens aufgrund der verringerten Dicke der aufgezogenen Schichten verbessert wird. Weiterhin kann erforderlichenfalls die das erfindungsgemäße Ultraviolettabsorbiermittel enthaltende Dispersion in photographische lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten einverleibt werden und in diesem Fall zeigen die Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung keinen schlechten Einfluß auf die photographischen Eigenschaften¹ der Silberhalogenidemulsionsschichten.

Üblicherweise tritt bei Anwendung einer ültraviolettabsorbierenden Schicht gleichzeitig eine Verringerung der Empfindlichkeit für sichtbares Licht der blau/empfindlichen Emulsionsschicht auf. Wenn jedoch die erfindungsgemäßen Ultraviolettabsorbiermittel verwendet werden, wird die Empfindlichkeit der blauempfindlichen Schicht nicht verringert, da die Verbindungen praktisch kein

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sichtbares Licht absorbieren, und weiterhin kann die Empfindlichkeit der blauempfindlichen Emulsionsschicht gegenüber Ultraviolettstrahlen scharf abgeschnitten

werden. Durch die Beschneidung der Empfindlichkeit der

blauempfindlichen Emulsionsschicht für Ultraviolett- . strahlen kann die Qualität der Farbwiedergabe, beruhend auf dem Unterschied der Ultraviolettabsorptionseigensohaften von Kameralinsen, verbessert werden«

Die vorstehend aufgeführten Eigenschaften der Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung ergeben sich auch aus den beiliegenden Zeichnungen.

Fig. 1 ist eine graphische Darstellung, die die Durchlässigkeitsspektralkurve eines Gelatinefilmes zeigt, der eine emulgierte Dispersion mit dem eingebauten Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung in einer

Menge von 20 mg auf 100 cm enthält, und, wie aus der graphischen Darstellung ersichtlich, zeigt er scharfe Absorptionseharakteristika bei 390 bis 400 mn. Auch in Fig. 2 ist eine graphische Darstellung gebracht, die die spektralen Empfindlichkeitskurven einer Probe zeigt, bei der eine Schicht, die das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthält, nicht auf der blauempfindli-. chen Emulsionsschicht gebildet wurde (Kurve 1), eine Probe, bei der eine Schicht, die das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthält, darauf gebildet ist (Kurve 2) und eine Probe,bei der eine Schicht, die ein bekanntes Ultraviolettabsorbiermittel, 3-Cetyl-5-benzal-3rphenyliminothiazolidon, enthält, auf eine blauempfindliche Emulsionsschicht aufgetragen ist (Kurve 3), wobei jede Probe mittels eines Spektrophotometers belichtet und einer Farbentwicklung unterworfen wurde. Wie sich aus diesen Ergebnissen zeigt, ist bei der Probe mit der

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Schicht, die das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthält, die Empfindlichkeit gegenüber dem Ultraviolettbereich scharf abgeschnitten, ohne daß die Empfindlichkeit derselben gegenüber dem sichtbaren Bereich verringert ist.

Da die erfindungsgemäßen Verbindungen ölige Materialien sind, können die Verbindungen auch als lösungsmittel für solche Zusätze, die unter Anwendung eines hochsiedenden organischen Lösungsmittels, wie Dibutylphthalat, zugegeben werden, beispielsweise ölige Kuppler, Antioxydationsmittel und feste Ultraviolettabsorbiermittel ausser denjenigen gemäß der Erfindung, verwendet werden. Gegebenenfalls können die Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung auch zusammen mit einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel eingesetzt werden. Die in dem farbphotographischen Material angewandte Menge der Verbindung läßt sich durch den Fachmann leicht wählen.

In jedem Fall ist die Anwendung der öligen Ultraviolettabsorbiermittel in farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien in verschiedenen Gesichtspunkten gegenüber der Zugabe von Ultraviolettabsorbiermitteln, die etwa bei Raumtemperatur fest sind, als Lösungen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln· überlegen und dies wird in ausgezeichneter Weise durch die -Anwendung der erfindungsgeraäßen Verbindungen möglich.

Nachfolgend sind typische Beispiele für Verbindungen gemäß der Erfindung entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel zusammen mit deren Siedepunkten angegeben.

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Verbindung 1

CH=C

C-O-C₁-H₁₁Cn)

it 3 · I 0

₁₁

Siedepunkt: 185-188°(/0,4 mm Hg

Verbindung 2

CH=C

CN

C-O-C₆H₁,(n)

It

Siedepunkt: 191-192°c/0,38 mm Hg

Verbindung 3

P C₂H₅

CH=C I

C-0-CH₂CH-C.H_g

Siedepunkt: 198-220°c/0,24 mm Hg

Verbindung 4

'0-0-C₁₀H₂₁(η)

Siedepunkt: 243-253°ί/2,4 mm Hg

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Verbindung 5

ΟΗ,-Ο-Γ ^χ>-CH=C^

⁵ W/ ^C-O-C₁₂H₂₅Cn)

O Siedepunkt: 23Ο-24Ο°(/θ,32 mm Hg-

Verbindung 6

Siedepunkt; 220-225^c(/0,30 mm Hg

Die vorstehend aufgeführten Verbindungen können aus den entsprechenden Cyanessigsaureestern und Alkoxybenzaldehyden nach gewöhnlichen Verfahren hergestellt werden (Beil., Band 10, Seite 521).

Ein Beispiel für die Herstellung wird nachfolgend gegeben: Zu 500 ml Benzol wurden 136 g Anisaldehyd, 197 g 2-Äthylhexylcyanacetat, 10 g Ammoniumacetat und 25 ml Eisessig zugesetzt. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 130 bis HO⁰C unter Abdestillation von Wasser erhitzt, bis die Bildung des Wassers beendet war. Nach der Umsetzung wurden 300 ml Benzol zugegeben. Die Benzollösung wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Benzol abdestilliert. Der Rückstand wurde unter verringertem Druck destilliert und 270 g der Verbindung mit einem Siedepunkt von 198 bis 220°c/0,24 mm Hg erhalten.

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Es ist bekannt, daß Verbindungen ähnlich zu den Verbindungen gemäß der Erfindung als Ultraviolettabsorbiermittel brauchbar sind, beispielsweise deutsche Patentschrift 1 087 902, jedoch gibt es keine Literaturstellen, die die Verbindungen gemäß der Erfindung beschreiben, die besonders als Ultraviolettabsorbiermittel für farbphotographische lichtempfindliche Materialien wertvoll sind. Weiterhin sind die in der vorstehenden deutschen Patentschrift aufgeführten Verbindungen bei Normaltemperatur fest und deshalb für die vorliegenden Zwecke wenig brauchbar.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1 Bestandteil Probe A Probe B Probe G

wäßrige Gelatinelösung 10$ 1 kg 1 kg 1 kg

Natriumdodecylbenzol-

sulfonat 5$ 50 ml 50 ml 50 ml

Dibutylphthalat - 50 ml 50 ml Verbindung 2 50 g 50 g 3-Cetyl-5-benzal-

3-phenyliminothia-

zolidon - - 50 g

Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, wurden 50 g der Verbindung 2 direkt zu einem Gemisch aus 1 kg einer 10bigen wäßrigen Gelatinelösung und 50 ml Seigern Natriumdodecylbenzolsulfonat zugesetzt und das Gemisch durch Emulgierung während 5 Minuten in einer Kolloidmühle, dispergiert. Dann wurde das Gemisch auf eine Triacetylcellulosegrundlage aufgezogen und ge-

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trocknet, so daß eine Probe erhalten wurde, die als Probe A bezeichnet wird.

Dann' wurden 50 g der Verbindung 2 gemäß der Erfindung bei Raumtemperatur mit 50 ml Dibutylphthalat vermischt und nach der Emulgierung des Gemisches in dem vorstehenden Gemisch aus wäßriger Gelatinelösung und Natriumdodecylbenzolsulfonat in der vorstehenden Weise dispe.rgiert, worauf das erhaltene Gemisch auf einen Triacetylcellulosefilm aufgezogen und getrocknet wurde und eine Probe ergab, die als Probe B bezeichnet wird.

Zum Vergleich wurden 50 g des bekannten Ultraviolettabsorbiermittels 3-Cetyl-5-benzal-3-phenyliminothiazolidon, das ähnliche Ultraviolettabsorptionseigenschaften, wie die Verbindung 2, gemäß der Erfindung besitzt, mit 50 ml Dibutylphthalat vermischt und anschliessend unter Erhitzen gelöst und nach der Dispergierung , durch Emulgierung,wie vorstehend,wurde das erhaltene Gemisch auf einen Triaoetyloellulosefilm aufgezogen und getrocknet und eine Probe erhalten, die als Probe C bezeichnet wird.

Diese Proben wurden verglichen, Die Probe C ist' direkt nach; dem Aufziehen durchsichtig, jedoch bilden sich, wenn die Probe bei Raumtemperatur während etwa eines Montasjgelagert wird, Kristalle aus und die aufgezogene Schicht, die das bekannte Ultraviplettabsorbiermittel enthält, wird undurchsichtig oder trübe. Diese Kristallisation bildet sich sogar innerhalb eines Tages aus, wenn di£ Schicht gerieben wird oder ein Schlag auf die Schicht ausgeübt wird. Andererseits zeigten die Proben A und! B, die jeweils als Ultraviolettabsorbiermittel die Verbindung 2 gemäß der Erfindung enthielten, diese Störungen nicht. Auch wenn das Gemisch aus Ver-

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bindung 2 und Dibutylphthalat während der Herstellung der Probe B erhitzt wurde, wurden die Eigenschaften der Probe B nicht geändert oder verringert. Wenn demgegenüber ein Gemisch von Dibutylphthalat und dem bekannten Ultraviolettabsorbiermittel 3-Cetyl-5-benzal« 3-phenyliminothiazolidon nicht erhitzt wird, wird das Ultraviolettabsorbiermittel in dem Lösungsmittel nicht gelöst. .

. Jede der Proben A bis C wurde mit einer Fluoreszenzlampe von 10 000 Lux während 14 Tagen belichtet; das Verringerungsverhältnis des Absorptionsmaximums ist aus der folgenden Tabelle ersichtlich:

Probe A Probe B Probe C,

Verringerungsverhältnis des Absorptionsmaximums 29$ 31$ 30$

Auch wenn die Proben unter Bedingungen von 60⁰C und 70$ relativer Feuchtigkeit während 14 Tagen, 40⁰C und 90 $ relativer Feuchtigkeit während 14 Tagen und 80⁰C während 7 Tagen ohne Lichtaussetzung gelagert wurden, wurde in keinem Fall eine Verringerung des Absorptionsmaximums beobachtet. Merm die Proben A bis 0 der folgenden Behandlung mit den in The British Journal of Photography, 27. September, Seite 838 (1968) beschriebenen Behandlungsiösung bearbeitet wurden, wurde keine Verringerung des Absorptiortsmaximums in den Proben beobachtet; bei der Behandlung betrug die Temperatur 30⁰C:

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Entwicklung	7	Minuten
Stoppfixierung	2	ti
Wasserwäsche	2	It
Bleichen	2	It
Wasserwäsche	CVl	It
H är tung s f ix i e rung	2	Il
Wasserwäsche	4	Il
Stabilisierung	cvi	Il

Weiterhin wurden die gleichen Verfahren, wie bei

* der Herstellung der ProbensA und B, unter Anwendung der Verbindung· 1 und der Verbindungen 3 bis 5 durchgeführt und praktisch gleiche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 2

Auf einem barytüberzogenen Fapier wurde eine blauempfindliche Silberjodbromideraulsion, die Benzoylaceto-2-chlor-5-dodecylcarbonylanilid als, Gelbkuppler enthielt, ein Gelatinesol als Zwischenschicht, eMe grünempfindliche Silberchlorbromidemulsion, die 1-Phenyl-3-^'-N-butylcaprylamidopropionamiäQ/~5-pyrazolon als W Magentakuppler enthielt, ein Gelatinesol als Zwischenschicht und eine rotempfindliche Silberchlorbromidemulsion, die 1-Hydroxy-2-/3'-(2¹, 4'-t-aiainophenoxyjpropyV-naphthamid als Cyankuppler enthielt, in dieser Reihenfolge aufgezogen. Jeder der Kuppler war zu der photographischen Emulsion durch Auflösung des Kupplers in Dibutylphthalat, Smulgierung der Lösung in einer* wäßrigen Gelatinelösung und anschliessende Zugabe der . emulgierten Dispersion zu der photogr©,phischen^; Emulsion' hergestellt worden. . , fi ν -;ί

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Anschliessend wurde eine emulgierte Dispersion, die jeweils den Proben A bis C gemäß Beispiel 1 entsprach, auf die rotempfindliche Emulsionsschicht als Schutzschicht aufgezogen, so daß der Anteil des Ultraviolettabsorbiermittels 20 mg/ 100 cm betrug. Der farbphotographische lichtempfindliche Film, der als Schutzschicht die Probe A gemäß Beispiel 1 ohne Anwendung von Dibutylphthalat enthielt, wird als Probe Ξ, der farbphotographische lichtempfindliche Film entsprechend der Probe B wird als Probe E und der färbphotographische lichtempdindliche Film entsprechend der Probe G wird als Probe F bezeichnet. Zu Vergleichszwecken· wurde weiterhin ein farbphotographischer lichtempfindlicher Film mit einer Schutzschicht, die lediglich aus GeIatinesol bestand, hergestellt und diese Probe wird als Probe G bezeichnet.

Bei einem Vergleich dieser Proben wurde festgestellt, daß die Probe F leicht kristallisiert und das Probematerial der Probe C somit nicht zur Anwendung als Schutzschicht geeignet ist, während derartige Störungen bei den Proben D und E nicht auftraten, so daß die Proben A und B, die die Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthalten, besonders zur Verhinderung der Ausbleichung oder des Verblassens von farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien geeignet sind.

Wenn die auf diese Weise he-rgestellten Filmproben der in Beispiel 1 angegebenen photographischen Behandlung unterworfen wurden und mit einer Fluoreszenzlampe von 10 000 Lux während H Tagen bestrahlt wurden, zeigte es eich, daß die lichtechtheit der Proben D und E, die jeweils eine Schutzschicht mit einem Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung hatten, derjenigen

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der Probe G- überlegen war, wie sich aus der folgenden Tabelle ergibt, wobei die Zahlenwerte die Verblassungsverhältnisse als Prozentsatz der Farbbilder bei einer Dichte von 1,0 angeben.

Probe D Probe E Probe F Probe G

Gelb IO56 1056 IO96 20$ Magenta 20% 20% 20$ 40% Cyan 5% 5% 5% 10%

Obwohl die Probe F direkt nach der Behandlung den anderen Proben gleicht, bilden sich an der Oberfläche der Probe nach Η Tagen Kristalle, so da^ die Oberfläche mattiert wird. Auch wenn die Proben während 14 Tagen.,, .', bei einer Temperatur von 60^cC und einer relativen Feuchtigkeit von 70⁰C und während 14 Tagen bei einer Temperatur von 40^cC und einer relativen Feuchtigkeit von 90% aufbewahrt werden, ist das Ausmaß der Änderung der Dichte des Farbbildes praktisch gleich wie bei den Proben D bis G. Wenn jedoch unter den Bedingungen von 80^cC und 7 Tagen, wobei die Probe F kristallisiert gearbeitet wird, wird keine Änderung bei den Proben D, S und G beobachtet.

Bei diesem Versuch wurde die emulgierte Dispersion des Ultraviolettabsorbiermittels, so wie sie war, als Schutzschicht verwendet und die Dispersion kann zu einer Gelatinelösung zugesetzt werden. Das gleiche Verfahren, wie vorstehend,wurde wiederholt unter Anwendung der Verbindungen 1, 3,4 oder 5 und es wurden praktisch gleiche Ergebnisse, wie bei den Proben D und S, erhalten.

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Auch wenn ein transparenter Film bei den vorstehenden Verfahren anstelle des barytüberzogenen Papiere s verwendet wird, werden gleiche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 3

Auf einem Triacetylcellulosefilm wurde die blauempfindliche Silberjodbromidemulsion, die einen Gelbkuppler enthielt, und das Gelatinesol als Zwischenschicht, wie in Beispiel 2, aufgezogen. Auf die Zwischenschicht wurde eine rotempfindliche Silberchlorbromidemulsion aufgezogen die eine emulgierte Dispersion von folgender Zusammensetzung enthielt:

Probe H Probe I Probe J

wäßrige Gelatinelösung (10$)

Natriumdodecyl.benzolsulfonat (5i°)

i-Hydroxy-2-^ ' (2 ·, 4 L-t-amylphenoxy)-propyl/-naphthamid

Dibutylphthalat

Verbindung 3 50 g -

3-Cetyl-5-benzal-3-phenyliminothiazolidon - . 50 g

Weiterhin wurde auf die rotempfindliche Emulsionsschicht aufeinanderfolgend ein Gelatinesol als Zwischenschicht, die grünempfindliche Silberchlorbromidemulsion, die den Magentakuppler enthielt, und dann ein Gelatinesol als Schutzschicht aufgezogen.

1 kg	1 kg	ml	1 kg
100 ml	100	g	100 ml
100 g	100	ml	100 g
150 ml	250	200 ml

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Die emulgierte Dispersion mit der in der vorstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung wurde auf folgende Weise hergestellt: Eine Lösung des Cyankupplers und des Ultraviolettabsorbiermittels in Dibutylphthalat, die durch Erhitzen des Gemisches hergestellt war, wurde zu einem Gemisch von 1 kg einer 10bigen wäßrigen Gelatinelösung und 100 ml Natriumdodecylbenzolsulfonat zugesetzt und dann das erhaltene Gemisch während 5 Minuten in einer Kolloidmühle emulgiert. Wie sich aus der vorstehenden Tabelle ergibt, muß im Fall der Probe I, worin der Cyankuppler zusammen mit dem bekannten Ultraviolettabsorbiermittel verwendet wird, die Menge des als Lösungsmittel dienenden Dibutylphthalats entsprechend der Menge des zuzusetzenden Ultraviolettabsorbiermittels erhöht werden, während im Pail der Probe H, worin die erfindungsgemäße Verbindung zusammen mit dem Cyankuppler verwendet wurde, die Menge des Lösungsmittels entsprechend der Zunahme der Menge des Ultraviolettabsorbiermittels verringert werden konnte, so daß die vorliegende Erfindung sehr vorteilhaft wird. ·

Wenn die Proben der photographischen Behandlung gemaß The Journal of the S.M.P.T.E., Band 61, Nr. 12, Seite 667 (1953) unterworfen werden und dann mit einer Fluoreszenzlampe von 10 000 Lux während 14 Tagen belichtet wurden, wurde festgestellt, daß der farbphotographische Film gemäß der Erfindung, worin Kuppler und Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung gleichzeitig durch Emulgierung dispergiert wurden, einen wirksamen Antiverblassungseffekt zeigte, wie sich aus folgender Tabelle ergibt, worin die Zahlenwerte die Verblassungsverhältnisse der Farbbilder bei einer Dichte

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von 1,0 angeben sind.

Probe Ή Probe I Probe J

Gelb	10$	10$	20$
Cyan	7$	8$	10$
Magenta	40$	40$	40$

Auch wenn die Proben während 14 Tagen bei einer Temperatur von 60⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 70$, während 14 Tagen bei einer Temperatur von 40⁰C und einer Feuchtigkeit von 90$ und während 7 Tagen bei 80⁰G aufbewahrt wurden, zeigten die Proben ähnliche Änderungen.

Somit können, wenn das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Srfindung durch Emulgierung zusammen mit einem Magentakuppler oder einem Gelbkuppler dispergiert wird, wertvolle Ergebnisse erhalten werden. Die Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung können auch wirksam bei anderer Reihenfolge der photographischen Schichten eingesetzt werden als bei den für die vorstehend angegebenen farbphotographischen lichtempfindlichen Materialien.

Aus der vorstehenden Beschreibung ergibt es sich deutlich, daß, wenn emulgierte Dispersionen, die das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthalten, zu photographischen Silberhalogenidemulsionsschtchten oder Hilfsschichten, wie Schutzschichten, Zwischenschichten, Unterüberzügen und, falls eine durchsichtige Grundlage verwendet wird, Rückseitenschichten zugesetzt wird, das Verblassen durch Licht des Farbbildes der photographischen Silberhalogenidemulsions-

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schicht, die das Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung enthält, oder des Farbbildes einer photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht, die durch eine Lage mit dem Ultraviolettabsorbiermittel gemäß der Erfindung bedeckt ist, wirksam verhindert werden kann.

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Claims

Patentansprüche

'Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung entsprechend der allgemeinen.

Formel

worin R und R', die gleich oder unterschiedlich sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R und R' mindestens 5 beträgt, enthält.
2. Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photographische' Schicht aus einer photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht besteht.
3. Farbphotographisches lichtempfindliches Material, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photographische Schicht aus einer Schutzschicht besteht.
4» Farbphotographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photogräphische Schicht aus einer Rückseitenschicht besteht.
5. Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine νβΓΐ>1ηαμη§ der Formel

- 0 -. C₅H₁₁(Ii)

enthält. .

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6. Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung der Formel

CN , - 0 -// V ^CH = ^c C

S - °- ^C6^Hi3⁽ⁿ⁾

enthält.
7. Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung der Formel

CN C₂H₅

₃ - o -r Vch = er j

-O- CH₉CH - C.Hq

^{4 9} ο

enthält.
8* Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung der Formel

CH, - 0

-V n_CH -

CN
C-O

enthält.

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A i. Γ Γ \
9. Farbphotographisches lichtempfindlichen Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung der Formel

CN

CH₃ - 0 -Γ Λ- CH = C

0 enthält.

10, Farbphotographisches lichtempfindliches Material, bestehend aus einem Träger und einer photographischen Schicht, die eine Verbindung der Formel

OCN _ CH = C^ ^X C - 0

enthält.
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