DE1958709A1 - Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial - Google Patents

Description

^ieS8709

PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

2 j Hoy,

Farbf otografisch.es Mehrschichtenmaterial

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Mehrschichtenmaterial, wobei für die Herstellung mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten ist.

Bekanntlich ist ein farbenfotografisches Mehrschichtenmaterial in Übereinstimmung mit der Theorie normalerweise so aufgebaut, daß auf einen Träger aus Papier, Celluloseester, Polyester oder dgl. zu unterst eine rotempfindliche Halogensilberemulsionsschicht gegossen wird, die einen diffusionsfest eingelagerten Farbkuppler für Blaugrün enthält. Barauf wird eine grünempfindliche Schicht alt eingelagertem Purpurkuppler aufgebracht. Es folgen sine Filtergelbschieht und schließlich eine meist unsensibillsierte, d.h. nur für den Blaubereich des dreigeteilten Spektrums empfindliche Oberschicht, die einen Gelbkuppler enthält. Jedoch können beim Aufbau eines farbetjfotQgrafkschen Materials auch Schichten- und -anordnung vertauscht sein.

Eine Steigerung der Empfindlichkeit von farbenfotografischen Mehrschichtenmaterialien erzielt man, wie in der britischen Patentschrift 818 687 beschrieben ist, wenn die unmittelbar auf dem Träger aufgebrachte Emulsionsschicht aus zwei aufeinander befindlichen Schichten besteht, sofern die untere eine weniger empfindliche Halogensilberemulsion und die obere eine hochempfindliche Halogensilberemulsion ist. Beide Schichten enthalten Farbstoffkomponenten in gleicher Konzentration und sind für den gleichen Spektralbereich sensibilisiert. Ein solches Material hat jedoch den Nachteil, daß gleichzeitig mit der Empfindlichkeit auch die Körnigkeit vergrößert wird, was

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besonders bei Aufnahmematerialien wegen der eingeschränkten Vergrößerungsfähigkeit ins Gewicht fällt. 1958709

Um diesen Nachteil zu beheben und die Körnigkeit der Farbbilder zu verbessern, wird gemäß dem in der deutschen Patentschrift Nr. 1 121 470 beschriebenen Verfahren in der Schicht, die die empfindlicher& und grobkörnigere Emulsion enthält eine geringere Farbdichte eingestellt als in der weniger empfindlichen Schicht.

In der belgischen Patentschrift 713 806 wird ssur Verbesserung der Schärfe ein Verfahren beschrieben, bei dem in den beiden für <äeu gleichen Spektr&lbereich sensibili3ierten Farbschichten verschiedene Kuppler enthalten sind, und zwar in der empfindlicheren der beiden Eauisionsschichten sogenannte 4~.iiquivalfcKZ-I.~ppl ar und in der weniger empfindlichen sogenannte 2-lqui Valens-Kuppler.

pi dem Verfahren iisftec eine Reihe von Nachteilen an, so wird im Verfahren gear-sß der deutschen Patentschrift 1 121 470 die ETEp£in?.licfckeit der eingesetzten JSSmulsionen Insbesondere bei Verarbeitung als UmkehnEaterial nicht voll ausgenützt.

?Ezki7pplex sxzsugen im Vergleich zu Φ-Äqui/alenzbei Farbrjegetives.twieklirag naturgemäß einsn höheren in den unbelichteten Bildteilen und verursachen außerdem wegen des in der deutschen Patentschrift 1 002 198 besehriebsnen hohsm. Intensivierungseffektes bei Golorentwicklung eine starke farbkörnigkeit,

Es bestand daher weiterhin das Bedürfnis, die bekannten farbfotografischen Materialien, die für die Herstellung mindestens eines 3}eilbiläes ein Sohichtenpaar enthalten., in Bezug auf die Empfindlichkeit und die Körnigkeit zu verbessern.

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MWMWUIHMWMi

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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Material zu entwickeln, das eine möglichst hohe Empfindlichkeit besitzt, und das Farbbilder großer Schärfe und möglichst geringer Körnigkeit liefert.

Es wurde nun ein farbfotografiselies Mateii&l aux Herstellung farbiger Bilder, die aus einem gelben, einem purpurfarbenen und einem blaugrünen Teilbild bestehen, gefunden, wobei für die Herstellung mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten iac mit einer hochempfindlichen Silberhalogenidemulsion und einer weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die laids einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild enth&lten, dabe ist die hechempfindliche Emulsion um 0,1 bis 0_f6 log EinlLiiiteu. empfindlicher als die weniger empfindliche Emulsion, die höher empfindliche Emulsion enthält einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild der um das 2- bis ca. 20-fache schneller kuppelt, als der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Schicht und die höher empfindliche Schicht ist vorzugsweise über der weniger empfindlichen angeordnet.

Bei fotografischen Mehrschichtenmaterial!en können zwischen der weniger empfindlichen und der höher empfindlichen Silberhalogenidgelatineemulsionsschicht eines Schichtpaares für die Herstellung eines Teilfarbenbildes auch andere Schichten angeordnet sein, z.B. eine Teilschicht eines Doppelschichtpaares für ein anderes Teilfarbenbild.

Das Kuppler/Silberverhältnis in den Schichten eines Schichtenpaares kann dabei verschieden sein. Bei einem Golornegativmaterial wird bevorzugt das Kuppler/Silberverhältnis in der hochempfindlichen Schicht niedriger sein als in der niedrig empfindlichen Schicht. Bei TfiBkehrnaterialien wird bevorzugt ■ eine Ausführungsform angewendet, bei der daa Kuppler/SiIberverhätbnis in der hochempfindlichen Schicht größer ist als das entsprechende Verhältnis in der weniger empfindlichen Schicht. Im allgemeinen sind für Umkehrverfahren solche

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BAD ORIGINAL

Schichtpaare günstiger bei denen das Kuppler/Silberverhältnis in der höher empfindlichen Schicht etwa 1,5- bis 5-fach höher liegt.

In Sonderfällen kann jedoch auch bei Schichtpaaren für farbfotografische ümkehrmaterialien das Kuppler/Silberverhältnis in den beiden Schichten gleich oder sogar umgekehrt sein, d.h. ein höheres Kuppler/Silberverhältnis in der weniger empfindlichen Schicht»

Pur die Eignung von Farbkupplern für die Herstellung des erfindungsgemäßen Materials ist die chemische Struktur nicht kritisch. Wichtig ist selbstverständlich, daß die Farbkuppler in den beiden Schichten des Schichtpaares im wesentlichen im gleichen Spektralgebiet absorbieren. In chemischer Hinsicht brauchen die Farbkuppler nicht identisch zu sein. Entscheidend ist das Verhältnis der Kupplungsgeschwindigkeiten. Die Kupplungsgeschwindigkeit kann dabei nach Üblichen Methoden gemessen werden. Besonders brauchbar für die Auswahl geeigneter Farbkuppler hat sich die Methode zur Messung der relativen Kupplungsgeschwindigkeiten von J. Eggers erwiesen, die in den "Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa Leverkusen - München, Band III, S. 81 (Springer-Verlag Berlin, G-Öttingen, Heidelberg 1961) angegeben ist.

Ein geeignetes Verhältnis der Kupplungsgeschwindigkeiten der in den Sohichtpaaren verwendeten Farbkuppler kann auch durch die Art seiner Einlagerung in die Emulsionsschichten erreicht werden. So ist z.B. die Kupplungsgeschwindigkeit eines in hochsiedenden Lösungsmittel wie Difcutylphtalat, den sogenannten ölbildnern, eingebetteten Kupplers erheblich geringer als bei Einlagerung des selben Kupplers in die Emulsionsschicht ohne ölbildnern. Im letzteren Falle werden die Kuppler in bekannter Weise in einem leichtsiedenfrn Lösungsmittel gelöst, in die Emulsionsschicht eindispergiert und das Lösungsmittel beim Trocknen der Schicht verdampft, so daß der Kuppler in getrennter Phase ungelöst in der Schicht vorhanden ist. Ben gleichen Effekt erreicht man, wenn man die bekannte !Datsache ausnutzt, daß

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hydrophile wasserlösliche Farbkuppler schneller kuppeln, als hydrophobe in der Schicht heterogen dispers verteilte Farbkuppler. So kann man z.B. diffusionsfeste Farbkuppler an sich gleicher Grundstruktur verwenden, wobei der eine eine wasserlöslichmachende Gruppe enthält und in gelöster Form als schneller kuppelnder in der höher empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden ist, während der Heterogen-dispersverteilte hydrophobe als der Kuppler mit der geringeren Kupplungsgeschwind-igkeit in die weniger empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eingebettet wird.

Gemäß einer anderen bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung enthält das für denselben Spektralbereich sensibilisierte Schichtenpaar in der hochempfindlichen Schicht einen Kuppler, der »hne Ölbildnern, z.B. mit niedrigsiedender Lösungsmittel in die Schicht eingebracht wird; in die niedrigempfindliche Schicht wird, dagegen derselbe Kuppler mit Hilfe von Ölbildnern, d.h. mittels hochsiedener wasserunlöslicher Lösungsmittel eilgelagert.

Es ist selbstverstädnlich, daß gemäß der Erfindung auch gefärbte Farbkuppler verwendet werden können, wobei diese entweder allein oder zusammen mit einem ungefärbten Kuppler gleicher oder zumindest ähnlicher Kupplungsgeschwindigkeit in die Schicht eingebracht werden.

Ein Optimum an Empfindlichkeit und Farbköraigkeit wird erhalten, wenn der Farbkuppler in der niedrigempfindlichen Schicht um den Faktor 3-5 langsamer kuppelt als der Kuppler in der höher empfindlichen Schicht. Ist der Unterschied der Kupplungsgeschwindigkeiten wesentlich größer als Faktor 3-5, so kann es im Interesse einer geradlinigen Gradationskurre vorteilhaft sein, dem langsamen Kuppler einen schnellkuppelnden Kuppler beizu-

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mischen. Der Anteil des schnellen Kupplers sollte dabei aber 50 io nicht übersteigen.

Beispiele geeigneter langsam und schnellkuppelnder Farbkuppler für die drei subtraktiven Grundfarben Blaugrün, Purpur und Gelb sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

I. Kuppler mit relativ hoher Kupplungsgeschwindigkeit: Blaugrünkuppler:

IB1 IB2 IB3

IB4

- CONHC

16^H33

H₅C

^J18^H35

- CO-NH -

SO₂NHCI

H₃C-N- C₁₈H₃₇ - CONH -

SO₃H

H₃C-N-C CONH -

SO,H

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109824/1 SSI

Purpurkuppler:
TP1 w π

Il N

OH«

T * C=O

SO₃H

17 - Jf f

If IT

s ir

SO₃H

H₃

O H

IP3 Ol - // Vv - ο - (CH₉)₉ - 0-C-HH- C CH₉

\ / 2 2 j, j

N C-O C₁₄H₂₉ N

Cl

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,CONH - C-

¹ if

H C-N

0=0

SO₃H

-OH

Gelbkuppler t

18^Η37

σ -

H'

SO3H

langsam kuppelnde farbkuppler: Blaugrttnkupplerj OH

- COH- CH₂ -

HOOC

NHC OC λ •j+i'x c

COOH

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IIB2

- CONH -

I!

0 tt

SO₅H

- C-OCH_x

IIB3

OH

- C

18^H37

SO₃H

Purpurkuppler:

IIP1

H
HOOCC-Ch₂CONH

^C18^H35

C=O NH

IIP2

HO₃S-

N-

N.

.N

Il .c

- c

H₂

17^H35

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ΙΙΡ3

S- CONH - C
Il

CH₂ C=O

-S-

ΙΙΡ4 Cl -

Il

0-C-NH-C

Ii

CH, I ² C=O

Cl -r^^.- Cl

Cl

ΙΙΡ5

-OCONH-C-Il
N

CH₂
C=O

Cl -<Α>,- Cl

Cl

ΙΙΡ6

Il

οι -// y- o(CH₂)₂ocNH - σ — σ - ν=ν -/" \- o(ch₂)₃-so₃h

C=O

°Η^Η29

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Gelbkuppler:

/TTA-COCHgCONH-

Beispiel 1

Im folgenden ist die Herstellung von fotografischen Materialien mit auf einem Schichtträger befindlichen grünempfindlichen Doppelschichten beschrieben, wobei sioh die Materialien durch das Verhältnis der Kupplungsgeschwindigkeiten der in den Teinschichten enthaltenden Farbkuppler unterscheiden.

Material 1 - relativ langsam kuppelnde Purpurkuppler in beiden Teilschichten:

Zu 1000 !Teilen einer mittelempfindlichen feinkörnigen Silberbromidjodidgelatineemulsion enthaltend 8 Gew.-96 Gelatine, 3t 5 Gew.-£ Silberbromid und 0,3 Gew. -i» Silber j odid werden bei 40⁰C nacheinander 60 feile einer 0,1 #igen methanolischen lösung des GrÜnsensibilisatore

0 ?2 5 η G=CH-C=CH-C

40 Teile einer 1 ^igen wässrigen lösung von 4-Hydroxy-6- »•thyl-1,3t5«,7-"fe»traazainaen und 240 Teile einer 5 #Lgen wässrigen Lösung dee Purpurkupplers IIP3 eingerührt.

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Die Mischung wird auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat aufgegossen und getrockent. Die getrockatte Schicht hat eine Dicke von 3/am und enthält pro qm 1,2 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Zu 1000 Teilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion, die 9»δ Gew.-# Gelatine, 3,7 Gew.-^ Silberbromid und 0,2 Gew.-£ Silberjodid enthält, werden bei 4O⁰C 60 Teile einer 0,1 $igen methanalischen Lösung des obigen Grünsensibilisators, 40 Teile einer 1 $igen wässrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-1,3»3a,7-tetraazainden und 75 Teile einer 5 $igen wässrigen Lösung des Purpurkupplers IIP3 einge-r rührt.

Die Mischung wird auf die obige grünempfindliche Schicht aufgetragen und getrocknet. Die zweite Schicht hat einen Silberauftrag von 1,4g Silber in Form von Silberhalogenid pro qm.

Fotografisches Material 2 - Grünempfindliche Doppelschicht mit schnell kuppelnden Purpurkupplern in beiden Teilschichten: Zu 1000 Teilen der oben angegebenen mittelempfindlichen Silberbromid 3odidemulsion werden die gleichen Mengen des Grünsensibilisators und des Stabilisators und außerdem 480 Te.ile einer 2,5 #igen wässrigen Lösung des Purpurkupplers IP1 eingerührt. Die Mischung wird auf einen Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält pro qm 0,8 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Zu 1000 Teilen der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion werden die gleichen Mengen des Grünsensibilisators und des Stabilisators gegeben und zusätzlich 150 Teile einer 2,5 #igen wässrigen Lösung des Purpurkupplers IP1 eingerührt. Die Mischung wird auf die obige Schicht aufgetragen und getrocknet.

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Die zweite Schicht enthält pro qm 0,9 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Fotografisches Material 3 - Grünempfindliche Doppelschicht gemäß der Erfindung mit einem langsam kuppelnden Farbkuppler in der weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einem schnell kuppelnden Farbkuppler in der hochempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht:

Auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des Materials 1 wird die ho&empfindliche Silberbromidemulsionsschicht des Materials 2 aufgetragen und getrocknet.

Verarbeitung:

Die obigen Doppelschichtmaterialien werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem grauen Stufenkeil mit einem logerithämischem Schwärzungsanstieg von 0,15 pro Stufe hinter einem Grünfilter belichtet und wie folgt bearbeitet:

1. Farbentwicklung 7 Minuten

3 g Diäthylamidoanilin-sulfat

1 g Hydroxylamin-chlorhydrat

2 g Natriumsulfit
2,5 g Kaliumbromid

75 g Natriumcarbonat

mit Wasser auf 1000 ecm gelöst

2. Wässerung 20 Minuten

3. Bleichbad 5 Minuten

100 g Kaliumferricyanid mit Wasser auf 1000 ecm gelöst

4. Wässerung 5 Minuten

5. Fixierbad 5 Minuten

150 g Natriumthiosulfat mit Wasser auf 1000 ecm gelöst

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3ei der sensitometrischen Auswertung erhält die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Ergebnisse:

Tabelle:
Material .

Empfindlichkeit in log. I.t Einheiten

Körnigkeit

Standard

0,3

+ 0,3

feines Farbkorn in Teilen hoher und geringer Dichte

störendes gröberes Farbkorn in allen Bildteilen

nicht grobkörniger als Material 1

Beispiel 2

Das Beispiel "umfaßt ebenfalls Vergleiche von verschiedenen Doppelschichtisaterialien mit Kupplern bestimmter Kupplungsgeschwindigkeit in den beiden Teilschichten.

Fotografisches Material 1 - Rotempfindliche Doppelschicht mit langsam kuppelnden Farbkupplern in beiden Teilschichten:

Zu 1000 Teilen einer laiiteleajpfindlichen feinkörnigen Silberbromidjodidgelatineenralsion, die 9,8 Gew.-$ Gelatine, 3,2 Gew.~# Silfcsrbrondd und 0,2 Gew.-$ Silberjodid enthält, werden

bei 40° 70 Tsile einer 0,1 ^igen methanolischen Lösung des

Rotaensibillsatcrs

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-H-

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I Il

=CH-I Jl-' Sr

C-C₆H₅

^C6^H5

30 Teile einer 1 #igen wässrigen lösung von 4~Hydroxy-6-niethyl-1,3,3a,7-tetraa25ainden und 190 Teile einer 8 #igen wässrigen Lösung des Blaugrünkupplers IIB3 eingerührt, Es wird auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat aufgetragen und getrocknet. Die getrocknete Schicht enthält pro qn 1,5 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Zu 1000 Teilen einer hochempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion, die 8 Gew.-56 Gelatine» 3*7 Gew.-5ε Silberbromid und 0,2 Gew.-# Silber3odid enthält» werden bei der gleichen Temperatur die obigen Mengen des Bütsensibilisators und des Stabilisators und außerdem 60 Teile einer 8 #igen wässrigen Lösung des gleichen Blaugrünkupplers eingerührt. Die Emulsion wird auf die obige Schicht aufgetragen und getrocknet. Die zweite Schicht enthält pro qm 1,3 g Silber in Form des Silberhalogenids .

Fotografisches Doppelschichtmaterial 2 - Rotempfindliche Doppelschicht mit schnell kuppelnden Blaugrünkuppler in beiden Teilschichten:

Es wird die gleiche mitteleapfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsion wie bei Material 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch anstelle des dort angegebenen Blaugrünkupplers 250 Teile einer 6 #igen wässrigen Lösung des Blaugrünkupplers IB3 eingerührt werden. Ss wird ebenfalls auf einem Cellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige

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Schicht enthält pic, ρ 1,2 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Zu der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Materials 1 werden die gleichen Mengen an Rotsensibilisators und Stabilisator und außerdem 80 !Teile einer 6 $igen wässrigen Lösung des obigen Blaiigrünlrupplers 1B3 eiugerührt. Die !Emulsion wird auf die oben angegebenen mittelempfindliche Schicht aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält pro qm 1,1 g Silber in Form des Silberhalogenids.

Fotografisches Doppelschichtmaterial 3 - Rotempfindliche Doppelachicht mit einem langsam kuppelnden Blaugriinkuppler in der mittelempfindlichen und einem schnell kuppelnden Farbkuppler in der hochempfindlichen Teilschicht: Auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des fotografischen Material 1 wird die hochempfindliche Silberbromidjodidenmlsionsschicht des Materials 2 aufgetragen und getrocknet« Die beiden Schichten enthalten die weiter oben angegebenen Mengen an Silberhalogenid pro qm.

Verarbeitung:

Die Doppelschichtmaterialien 1, 2 und 3 werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Rotfilter und einem grauen Stufenkeil mit einem logerithmischen Schwärzungsanstieg von 0,15 pro Stufe belichtet und wie im Beispiel 1 angegeben, verarbeitet.

Die Ergebnisse der sensitometrisch^ Auswertung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

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Tabelle:

Material Empfindlichkeit in Körnigkeit log. I.t - Einheiten

1 Standard ausgeBeichnetes feines Farb-

korn in allen Bildteilen

2 +0,3 grobes Farbkorn

3 +0,3 Farbkorn wie bei Material 1

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß das Material 3 ähnlich wie im Beispiel 1 die Vorteile der Materialien 1 - die Feinkörnigkeit - und des Materials 2 - die erhöhte Empfindlichkeit besitzt.

Beispiel 3

In ähnlicher Weise wie bei den beiden vorherigen Beispielen werden blauempfindliche Doppelschichtmaterialien verglichen.

!Fotografisches Material 1 - Blauempfindliche Schicht mit langsam kuppelnden Farbkupplern in beiden Teilschichten:

Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidemuleion des Beispiel 1 werden bei 40⁰C 30 Teile einer 1 ^igeix wässrigen Lösung von 4-Hydroxy-6-methy1-1,3,3a,7-teteaazainden und 450 Teile einer 5 #igen wässrigen Lösung des Gelbkupplers IG1 eingerührt« Die Emulsion wird auf einen Oellulosetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält pro qm 1,7 g Silber in Form der Silberhaloganide.

1000 Teilen der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Beispiel 1 werden bei 40° die obige Stabilisatorlösung und 180 Teile einer 5 ^igen wässrigen Lösung des gleichen Gelb-

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kupplers eingerührt. Die Emulsion wird auf die obige mittelempfindliche' Emulsionsschicht aufgetragen und getrocknet. Die hochempfindliche Schicht enthält pro qm 1,8 g Silber in Form der Silberhalogenide.

Material 2 - hochempfindliche Doppelschicht mit schnell kuppelnden Gelbkuppleru in beiden Teilschiehteu: 1000 Teile der für das Material 1 verwendeten mittelempfindlichen SilberbroaidjodidgelatineeiBulsion werden die gleichen Mengen des Stabilisators und 450 Teile einer 5 $igea wässrigen . lösung des schnell kuppelnden Gelbkupplers I1G1 eingerührt. Die Emulsion wird ebenfalls auf einen Qellulosetriacetat- ^ schichtträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht enthält pro qm 1 _p 4 g Silber in Form der Silberhalogenide.

Zu 1000 !Teilen der hochempfindlichen Silberbroniid^odidemulsion des Materials 1 werden die gleichen Mengen des Stabilisators und 180 Teile einer 5 ^igen wässrigen Lösung des obigen Gelbkupplers eingerührt. Die Emulsion wird auf die oben angegebene nittelempfindliche Schicht aufgetragen und das gesamte Material getrocknet. Die hochempfindliche Emulsionsschicht enthält pro qm 1,55 g Silber in Form der Silberhalogenide.

Material 5 ·· Blaueaipfindliche Doppelsehicht mit einem ^ langsam kuppelnden Gelbkuppler in einer Teilschicht und einem schnell kuppeladen Gelbkuppler in der anderen Teilschicht: Auf die mittelearpfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht des Materials 1 dieses Beispiels wird die hochempfindliche SilberfcromidjodideisunsLonsschicht mit den schnell kuppelnden Gelbkuppler des Materials 2 aufgetragen und getrocknet.

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Verarbeitung:

Die Materialien 1,2 und 3 werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Blaufilter, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet und in der gleichen Weise verarbeitet.

Das Ergebnis der sensitometrischen Auswertung entspricht den in den Beispielen 1 und 2 erzielten. Das Doppelschichtmaterial 3 ist in allen Bildteilen genauso feinkörnig wie das Material 1, es besitzt jedoch die gleiche gegenüber dem Material 1 erhöhte Empfindlichkeit des Materials 2, nämlich 0,3 Logeritmus I.t-Einheiten.

Beispiel 4

Vergleich von Doppelschichtmaterialien, wobei bei dem einen der gleiche Farbkuppler in den beiden Schichten in verschiedenen Konzentrationen in der gleichen Weise abgearbeitet ist, bei dem anderen dagegen der gleiche farbkuppler in den beiden Sohichten in verschiedener Weise eingearbeitet wurde.

Material 1 - Kuppler in der gleichen Weise in die Schichten eingearbeitet:

Zu 1000 !eilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Materials 1 des Beispiele 1 werden die gleichen !Teile des Grüns ens ibilisators, des Stabilisators und außerdem 360 Teile einer Gelatinefarbkupplerdispersion zugegeben. Die Emulsion wird auf einen Cellulösetriacetatschichtträger aufgetragen und getrocknet. Die festige Schicht enthält pro qm 1,2 g Silber in Form der Silberhalogenide.

Die Parbkupplergelatinedispersioü. wurde wie folgt hergestellt: 20 Teile des Purpurkupplers IP3 werden in 40 Teilen Dibutylphtalat gelöst und anschließend in 300 Teilen einer 5 wässrigen Gelatinelösung dispergiert.

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Zu 1000 Teilen der in der gleichen Weise eensibilisierten und stabilisierten hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsion des Materials 1 des Beispiels 1 werden 180 Teile cer oben beschriebenen Gelatinefarbkupplerdispersion hinzugegeben. Diese Mischung wird wie in den anderen Beispielen beschrieben, auf die obige mittelempfindliche Schicht aufgetragen und getrocknet. Die zweite Schicht enthält pro qm 1,4 g Silber in Form der Silberhalogenide.

Material 2 - Farbkuppler in verschiedener Weise eingearbeitet: Die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsion wird in der gleichen Weise hergestellt, wie oben bei Material 1 beschrieben und auf einen Schichtträger aufgetragen und getrocknet.

Zu 1000 Teilen der obigen hochempfindlichen Silberbromidjjodidgelatineemulsion, die in der gleichen Weise sensibilisiert und stabilisiert ist, werden nun 190 Teile einer Gelatinekupplerdispersion hinzugegeben, die gleichen Farbkuppler, jedoch kein hochsiedendes Lösungsmittel (Ölbildnern) enthält. Diese Dispersion wird wie folgt hergestellt: 10 Teile des gleichen Purpurkupplers IP3 werden in 30 Teilen Äthylacetat gelöst und anschließend in 150 Teilen einer 5 #igen wässrigen Gelatinelösung dispergiert.

Das obige Emulsionsgemisch wird auf die mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen und getrocknet. Dabei verdampft auch das Äthylacetat als Lösungsmittel für den Farbkuppler und der Farbkuppler legt in fester Form in der Schicht vor. Zweite Schicht enthält nach dem Trocknen pro qm 1,4g Silber in Form der Silberhalogenide.

Verarbeitung:

Die Materialien 1 und 2 werden wie im Beispiel 1 beschrieben belichtet und verarbeitet.

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Sensitometrische Auswertung zeigt, daß das Material 2 bei gleicher Körnigkeit um 0,2 Log. I.t-Einheiten empfindlicher ist, als das Material 1. Dies beruht darauf, daß bei dem Material 2 in fester Form vorliegende Farbkuppler in der hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsionsschicht schneller kuppeln, als der in gelöster Form einemulgierte Farbkuppler in der hochempfindlichen Emulsionsschicht des Materials 1.

Beispiel 5

In dem folgenden Beispiel werden Doppelschichtpaare bei der farbfotografischen TJmkehrverarbeitung verglichen.

Fotografisches Material 1 - Beide Teilschichten besitzen verschiedene Empfindlichkeit,in beiden Teilächichten ist jedoch der gleiche Purpurkuppler in derselben Konzentration enthalten:

Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsion des Materials 1 von Beispiel 1, das in der gleichen Weise für den Griinspektralbereich sensibilisiert und stabilisiert ist, werden 400 Teile einer 5 #igen wässrigen lösung des Purpurkupplers IIP3 hinzugegeben. Es wird auf einen Cellulosetriacetattrager vergossen und getrocknet. Die getrocknete Schicht enthält 1,2g Silber in Form des Silberhalogenids pro "qm.

Auf diese mittelempfindliche Schicht wird mit der gleichen Silberkonzentration pro qm die hochempfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsion des Materials 2 von Beispiel 1 aufgetragen. Die Emulsion war in der gleichen Weise für den Grünspektralbereich sensibilisiert und enthielt den gleichen Stabilisator. Sie enthielt ferner 400 Teile einer 5 wässrigen lösung des Purpurkupplers IIP3.

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Material 2 - Doppelschicht mit3angsankuppelnden Purpurkuppler in der mittelempfindlichen und eines schnell kuppelnden Purpurkuppler in der hochempfindlichen Schicht, das Kuppler/Silberverhältnis in den beiden Schichten ist etwa gleich: Es wird die gleiche mittelempfindliche Silberbromidjodidemulsionsschicht hergestellt, wie bei Material 1. Auf diese wird mit der gleichen Silberkonzentration pro qm die hochempfindliche Silberbromidjodidgelatineemulsionsschicht des Beispiel 1 aufgetragen und getrocknet. Sie Emulsion war in der dort angegebenen Weise für den grünen Spektralbereich sensibilisiert und enthielt den gleichen Stabilisator. Sie enthielt ferner 800 Teile einer 2,5 S&Lgen wässrigen lösung des Purpurkupplers IP1.

Material 3 - Doppelschicht mit einem langsam kuppelnden Purpurkuppler in der mittelempfindlichen Schicht und einem chemisch verschiedenen schnell kuppelnden Farbkuppler in der hochempfindlichen Schicht, das Kuppler/Silberverhältnis in der höhe empfindlichen Schicht ist erheblich höher:

Zu 1000 Teilen der mittelempfindlichen Silberbromidjodidgelatineemulsionsschicht des Beispiels 1, die in der gleichen Weise für den grünen Spektralbereich sensibilisiert ist und die den gleichen Stabilisator enthält, werden 180 Teile einer 5 zeigen wässrigen Lösung des Purpurkuppler IIP3 gegeben.

Die Emulsion wird auf einen CeQLulosetriacetatträger aufgetragen und getrocknet. Die fertige Schicht hat eine Silberkonzentration von 1,8 g Silber in Form der Silberhalogenide pro qm. Das Kuppler/Silberverhälnis beträgt 0,23.

Auf diese mittelempfindliche SilTberbroniidjodidgelatineemulsionsschicht wird die hochempfindliche Silberhalogenidschicht des Materials 2 aufgetragen. In dieser hat das Kuppler/Silberverhältnis einen Wert von 0,51.

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Verarbeitung:

Die drei Doppenschichtmaterialien werden in einem üblichen Sensitometer hinter einem Grttnfilter und einem grauen Stufenkeil mit einem logerithmischen Schwärzungsanstieg von 0,15 belichtet. Anschließend werden sie in identischer Weise nach dem farbfotografischen Umkehrverfahren, wie in dem Buch von P. Glafkides "Photographic Chemistry" Band 2, Seiten 631 und 632 beschrieben, verarbeitet.

3 Doppelschichtmaterialien besitzen etwa die gleiche Maximaldichte. Bei der sensitometrischen Auswertung wird für den Empfindlichkeitsvergleich der Punkt auf der Gradationskurve gewählt, der 0,2 Dichte-Einheiten unter der Maximaldichte liegt.

Der Vergleich zeigt, daß die Materialien 2 und 3 um etwa 0,25 log I.t-Einheiten empfindlicher sind als das Material 1. Das Purpurbild des Materials 3 besitzt eine wesentlich feinkörnige Struktur als die mit beiden anderen Materialien erhaltenen Farbbilder.

Beispiel 6

In diesem Beispiel werden die Eigenschaften der Doppelschichtmaterialien der Beispiele 1 - 3 im Rahmen eines farbfotografischen Mehrschichtenmaterials verglichen. Farbfotografisches Material 1;Auf einen Cellulosetriacetatschichtträger werden wie in den Beispielen 1-3 beschrieben die folgenden Schichten aufgebracht:

a) die rotempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Beispiel 2

b) eine Gelatinezwischenschicht

c) die grünempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Befepiel 1

d) eine Gelatineawischenechioht A-G 413 - 23 -

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e) eine Gelbfilterschicht mit kolloidalem Silber als Pilterfarbstoff

f) die bLauempfindliche Doppelschicht des Materials 1 nach Beispiel 3

Farbfotografisches Material 2;

Das Material wird wie in der gleichen Weise aufgebaut, wie das obige Material 1, es werden jedoch die Doppel schichten des Materials 2 der Beispiele 1-3 aufgetragen.

Farbfotografieches Material 3:

fe Der Aufbau erfolgt in der gleichen Weise wie bei dem obigen Material 1. Es werden jedoch die Doppelschichten der Materialien 3 der Beispiele 1-3 verwendet.

Verarbeitung:

Die Verarbeitung erfolgt in der im Beispiel 1 angegebenen Weise. Die Belichtung in dem Sensitometer erfolgt jedoch mit weißem Licht hinter einem grauen Stufenteil.

Das Ergebnis der sensitometrischen Auswertung der Beispiele 1-3 wird auch hier bestätigt. Die Materialien 2 und 3 besitzen eine um etwa 0,3 log. I.t-Einheiten höhere Empfindlichkeit, das Material 3 besitzt gleichzeitig die ausgezeichnete Feinkörnigkeit des Materials 1.

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Claims (4)

1. Patentansprüche:

   (iy Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial zur Herstellung farbiger Bilder, die aus einem gelben, einem purpurfarbenen und einem blaugrünen Teilbild bestehen, wobei für die Herstellung mindestens eines Teilfarbenbildes ein Schichtenpaar enthalten ist mit einer hochempfindlichen und einer weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die beide einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die hochempfindliche Emulsion um 0,1 bis 0,6 log I.t-Einheiten empfindlicher ist als die weniger empfindliche Emulsion, wobei die höher empfindliche Emulsion einen Farbkuppler für das jeweilige Teilbild enthält, der um das 2 bis 20-fache schneller kuppelt als der Farbkuppler in der weniger empfindlichen Schicht.
2. 2. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die höher empfindliche Emulsionsschicht innerhalb des Schichtenpaares über der weniger empfindlichen angeordnet ist.
3. 3. Fotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet _r* daß bei Schichtpaaren für farbfotografische Umkehrmaterialien die höher empfindliche Emulsion ein Kuppler/-Silberverhältnis besitzt, das um das 1,5 bis 5-fache höher liegt als das Kuppler/Silberverhältnis in der weniger empfindlichen Schicht.
4. 4. Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in beiden Teilschichten der Doppelschicht ein Farbkuppler mit im wesentlichen gleicher Kupplergrundstruktur in heterogener Verteilung vorhanden ist, wobei in der höher empfindlichen Emulsionsschicht der Farbkuppler in fester Form dispergiert ist, während in der weniger empfindlichen Emulsionsschicht der Farbkuppler in Form fein verteilter Tröpfchen einer Lösung des

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   Farbkupplers in einem hochsiedenen Lösungsmittel enthalten ist.

   Farbfotografisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1,
   dadurch gekennzeichnet, daß in den beiden Teilscüchten des Doppelschichtverbandes ein Farbkuppler von im wesentlichen gleicher Kupplergrundstruktur vorhanden ist, wobei in
   der höher empfindlichen Emulsionsschicht der Kuppler in
   gelöster Form in der weniger empäidlichen Emulsionsschicht in heterogen-verteilter Form enthalten ist.

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