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DE2041999B2 - Pigmentfarbstoffe - Google Patents

Pigmentfarbstoffe

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DE2041999B2
DE2041999B2 DE19702041999 DE2041999A DE2041999B2 DE 2041999 B2 DE2041999 B2 DE 2041999B2 DE 19702041999 DE19702041999 DE 19702041999 DE 2041999 A DE2041999 A DE 2041999A DE 2041999 B2 DE2041999 B2 DE 2041999B2
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pigment
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DE19702041999
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DE2041999A1 (de
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Gustav Dr 6730 Neustadt; Eiser Wolfgang Dr 6710 Frankenthal Bock
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BASF SE
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BASF SE
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    • C09B23/005Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
\ χ
χ /■
CNC
R2 R2
(D
40
in der die Gruppe
Isoindolinen im Molverhältnis 1:1. Nach dem Verfahren der Patentschrift werden die Farbstoffe (I) nur in mäßigen Ausbeuten und in unreiner Form erhalten, so daß diese nicht als Pigmentfarbstoffe geeignet sind.
Reine Farbstoffe der Formel I, die für Pigmuntzwecke geeignet sind, erhält man durch Umsetzen von Isoindolinderivaten der Formel Ha oder Hb mit 2 Mol einer CH-aciden Verbindung der Formel HI
(Ha)
(III)
(lib)
in der
45
einen 4,6-Dioxo-hexahydropyrimidinrest oder einen 2,4-Dioxo-l, 2, 3, 4-tetrahydrochinolinrest bedeuten, als Pigmentfarbstoffe.
Die Verbindungen der Formel I sind gelbe bis rote Farbstoffe und als Farbstoffe zum Färben von Wolle, Polyamidfasern und Acetatseide bekannt (deutsche Patentschriften 10 12 406 und 10 25 080).
Es wurde nun gefunden, daß die Farbstoffe der Formel I wegen ihrer hervorragenden Farbstärke, der Brillanz der Farbtöne und vor allem wegen ihrer sehr guten Echtheitseigenschaften in hervorragendem Maße zur Verwendung als Pigmentfarbstoffe zum Färben von thermoplastischen Kunststoffen, Lacken und für Druckfarben geeignet sind.
Die Herstellung der Verbindungen (I) ist aus den deutschen Patentschriften 10 25 080 und 10 12 406 bekannt. Danach erhält man die Verbindungen (I) durch <>.<; Umsetzen von cyclischen Oxomethylenverbindungen nsit Phthalodiniirü im Molverhältnis 2:1 oder mit den aus Phthalodinitril zugänglichen 1,3-disubstituierten die obengenannte Bedeutung hat.
Xi bedeutet einen 0 Alkyl-oder 0-Arylrest und
X2 eine HNc-, eine Alkyl-N- oder Aryl-N=- Gruppe.
Als CH-acide Verbindungen der Formel III kommen 2,4-Dioxo-l,2,3,4-tetrahydrochinolin und vor allem Barbitursäure in Betracht.
Diese Verbindungen der Formel Ha oder Hb werden in bekannter Weise durch Umsetzung von Phthalodinitril oder Phthalimid mit Ammoniak, primären Alkyl- oder Arylaminen, Alkoholaten oder Phenolaten erhaiten. Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung so durchgeführt, daß man die Isoindolir.derivate der Formel Ha oder Hb mit den CH-aciden Verbindungen(III) in Lösungsmitteln auf bis zu 2000C, vorzugsweise auf Temperaturen zwischen 100 und 2000C, erhitzt. Die Reaktion erfolgt dabei unter Abspaltung der in 1 und 3-Stellung des Isoindoline befindlichen Reste.
Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daß bei der
Umsetzung in vielen Fällen Gemische entstehen, die neben dem gewünschten Farbstoff der Formel 1, dem Diumsetzungsprodukt, auch noch Monoumsetzungsprodukte und außerdem Kondensationsprodukte der lsoindolinderivate, wie z. B. Phthalocyanin, enthalten. Man führt daher die Reaktion zweckmäßigerweise in Gegenwart wasserfreier Carbonsäuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure, Mineralsäuren, wie konzentrierter Schwefelsäure oder Chlorwasserstoff oder Ansolvosäuren, wie wasserfreies Zinkchlorid oder Borfluorid und/oder Acylierungsmittel, wie Acetanhydrid, Benzoylchlorid oder Phenylisocyanat, durch. In Gegenwart der genannten Mittel wird die Umsetzung von Ua oder Hb mit den CH-aciden Verbindungen (IH) beschleunigt, so daß die Umsetzung bei niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden kann, wodurch gleichzeitig sehr reine Farbstoffe der Formel I erhalten werden.
Die Menge an Schwefelsäure, Chlorwasserstoff oder den Ansolvosäuren beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 1 Mol je Mol Phthalodinitril bzw. Mol Isoindolinderivat. Die Mengen können jedoch auch auf bis 2 Mol je Mol Phthalodinitril erhöht werden.
Die angewandte Menge an den Carbonsäuren und/oder Acylierungsmitteln beträgt vorteilhafterweise 0,1 bis 2 Mol je Mol Phthalodinitril bzw. Isoindolinderivat. Die niederen aliphatischen Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, können in großem Überschuß auch gleichzeitig als Lösungsmittel angewendet werden.
Besonders reine Farbstoffe der Formel 1 erhält man, wenn man die Umsetzung der lsoindolinderivate der Formeln Ua oder Hb in Gegenwart von 0,1 bis 2 Mol Acylierungsmittel je Mol Isoindolinderivat durchführt.
Als Lösungsmittel sind solche verwendbar, die unter den Reaktionsbedingungen gegenüber den Ausgangsstoffen inert sind. Als solche kommen sowohl Alkohol, Glykol, Glykoläther, Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol und/oder aliphatische Carbonsäure, wie Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure in Betracht. Als Lösungsmittel sind vor allem offenkettige oder cyclische N,N-Dkt!kylcarbonsäureamide, wie Dimethylformamid, Dimethyl-, Diäthylacetamid und N-Methylpyrrolidon und Mischungen mit den genannten Lösungsmitteln geeignet.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
14,5 Teile Diiminoisoindolin und 25,6 Teile Barbitursäure werden in 200 Teilen Eisessig zwei Stunden bei 0 bis 5° C gerührt, danach werden 100 Teile Dimethylformamid zugegeben und die Reaktionsmischung weitere fünf Stunden auf 130 bis 15O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der entstandene Farbstoff angesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 32 Teile eines gelben Farbstoffpulvers, das ohne weitere Behandlung in Lacke, Buchdruckfarben oder thermoplastische Massen eingearbeitet brillante gelbe Färbungen mit hervorragenden Echtheiten, insbesondere euter Lichtecht- und Lösungsmittelechtheit, ergibt.
Beispiel 2
14,5 Teile Diiminoisoindolin werden in 200 Teilen Eisessig gelöst und 11,9 Teile Phenylisocyanat zugegeben; anschließend wird 2 Stunden bei 2O0C gerührt. Nach Zugabe von 12,8 Teilen Barbitursäure wird 1 Stunde bei 0 bis 5° C gehalten, und nach erneuter Zugabe von 12,8 Teilen Barbitursäure und 100 Teilen Dimethylformamid 1 Stunde auf 130 bis 14O0C erwärmt.
ίο Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 1 werden 32,5 Teile eines mit dem dort erhaltenen vergleichbaren gelben Pigmentfarbstoffs erhalten.
Beispiel 3
12,8 Teile Phthalodinitril werden in. 150 Teilen Äthylenglykol suspendiert und während einer Stunde bei 20 bis 500C 5 Teile Ammoniak gasförmig eingeleitet. Zur so erhaltenen Lösung werden 30 Teile Essigsäureanhydrid und 25,6 Teile Barbitursäure gegeben, 2 Stunden bei 0 bis 5°C gerührt und anschließend nach Zugabe von 100 Teilen Dimethylformamid 1 Stunde auf 130 bis 140"C erwärmt. Nach Aufarbeitung wie bei Beispiel 1 werden 28 Teile eines mit dem dort erhaltenen vergleichbaren gelben Pigmentfarbstoffs erhalten.
Beispiel 4
14,5 Teile Diiminoisoindolin und 32 Teile 2,4-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydrochinolin werden in 100 Teilen Dimethylformamid und 1Ou Teilen Essigsäureanhydrid während 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen, Absaugen und Waschen mit Dimethylformamid und Aceton werden 36 Teile eines braunen Pigmentfarbstoffes erhalten, der Färbungen mit sehr guten allgemeinen Echtheiten liefert.
Beispiel 5
16 Teile des nach Beispiel 3 erhaltenen Pigments werden auf einer Trichter- oder Kugelmühle mit einem Einbrennlack, der aus Kokosalkydharz (40% Kokosöl) und 24 Teile Harnstoff-Formaldehydharz in 80 Teilen Xylol und 16 Teilen n-Butanol besteht, angerieben. Mit diesem Lack lassen sich brillante rotstichiggelbe Lackierungen herstellen, die nach dem Aushärten durch Einbrennen hervorragend licht- und überlackierecht sind.
Verwendet man anstelle des nach Beispiel 3 erhaltenen Pigments das nach Beispiel 1 oder 2 hergestellte, so erhält man ein gleich gutes Ergebnis. ■
Beispiel 6
Eine Mischung aus 70 Teilen Polyvinylchlorid, 30 Teilen Dibutylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird mit 0,5 Teilen des nach Beispiel 4 erhaltenen Pigments auf einem auf 1600C geheizten Mischwalzwerk in der üblichen Weise gefärbt. Man erhält eine rotstichigbraune Masse, aus der Folien und Profile hergestellt werden können. Die Färbungen zeichnen sich durch hohe Weichmacherechtheit und sehr gute Licht- und Wetterechtheit aus.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Foi-mel
    in der
    einen 4,6-Dioxo-hexahydropyrimidin- oder einen 2,4-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydrochinolinrest bedeuten, als Pigmentfarbstoffe.
DE19702041999 1970-08-25 1970-08-25 Pigmentfarbstoffe Expired DE2041999C3 (de)

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