DE1929339B2

DE1929339B2 - Verfahren zur herstellung von folien

Info

Publication number: DE1929339B2
Application number: DE19691929339
Authority: DE
Inventors: Sadao; Shimizu Hisataka; Kyoto; Honda Seiichiro; Oguma Kanji; Ibaraki; Yamamoto (Japan)
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1968-06-10
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1972-08-24
Also published as: FR2010586A1; GB1257512A; DE1966137A1; DE1929339A1; DE1966137C2; DE1929339C3

Description

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Weiter ist aus der deutschen Auslegeschrift Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 30 1 264 770 die Verwendung von 5 bis 200 Teilen eines Flüssigkeitssystem, das das Styrolpolymerisat zu Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeren als Zusatz zu lösen vermag, verwendet, welches höchstens 20 Ge- 100 Teilen Polystyrol und anderen Polymeren oder Wichtsprozent mindestens eines synthetischen Har- Mischpolymeren zur Herstellung von gegebenenfalls zes gelöst enthält. Füllstoffe enthaltenden Formmassen bekannt. Die

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden 35 resultierenden Formmassen besitzen verbesserte me-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als chanische und flammwidrige Eigenschaften, sind Flüssigkeitssystem, das das Styrolpolymerisat zu jedoch zur Herstellung von synthetischem Papier lösen vermag, eine Dispersion verwendet, in der völlig ungeeignet.

anorganischer Füllstoff dispergiert ist. Schließlich ist es bekannt, die schlechte Mischbarkeit

6. Verwendung der gemäß einem der vorher- 40 von Äthylen- und Styrolpolymerisaten durch Eingehenden Ansprüche hergestellten Folien als syn- verleibung von Äthylen-Styrol-Pfropfpolymerisaten zu thetisches Papier. verbessern (vgl. »Kunststoffe«, 1967, S. 330, linke

Spalte, Absatz Iv. u.). Auf diese Weise werden

Massen erhalten, die zur Herstellung von Folien mit

45 papierähnlichen Eigenschaften völlig ungeeignet sind.

Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von

Folien, die sich zur Verwendung als synthetisches

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Papier eignen, das ähnlich wie Papier aus Pulpe ge-Herstellen von Folien aus einer Mischung von Äthylen- schnitten und gefaltet werden kann und das im wepolymerisaten und Styrolpolymerisaten mit Zusätzen 50 sentlichen die gleiche Einhüll- oder Verpackungsfähigsowie auf die Verwendung der Folien als synthetisches keit wie Papier aus Pulpe besitzt und/oder ausgezeich-Papier. nete graphische Eigenschaften und ausgezeichnete Be-

Es sind verschiedene Arbeitsweisen bekannt, nach druckbarkeit, ähnlich denjenigen von Papier aus denen Filme aus Polyvinylchlorid, Polystyrol, Poly- Pulpe bzw. verbesserte Resistenz gegenüber Wasser, äthylen, Polyester, Celluloseacetatharz u. dgl. be- 55 Feuchtigkeit und Chemikalien im Vergleich zu derdruckbar gemacht und mit graphischen Eigenschaften jenigen von Papier aus Pulpe und ferner einen Griff versehen werden sollen. besitzt, der demjenigen von Papier aus Pulpe ähnelt.

Zu den bekannten Methoden zur Verarbeitung Das Verfahren der Erfindung zum Herstellen von

solcher synthetischer Harzfilme zu synthetischem Folien aus einer Mischung von Äthylenpolymerisaten Papier gehört z. B. diejenige, bei der die Filmoberfläche 60 _und Styrolpolymerisaten mit Zusätzen ist dadurch mit Prägewalzen, Sandgebläse u. dgl. glimmerartig gekennzeichnet, daß man eine Masse, die im wesentgemacht wird, diejenige, bei der auf dem Film fein- liehen aus 100 Teilen Styrolpolymerisat, 1 bis 100 teilige anorganische Substanzen fixiert werden, indem Teilen Äthylenpolymerisat, 1 bis 200 Teilen anorman auf die Filmoberfläche verflüssigtes Harz auf- ganischem Füllstoff sowie zusätzlich bis zu 400 Teilen bringt, in dem die anorganische Substanz dispergiert 65 Kautschuk oder Kunstharz je 100 Teile Styrolpolyist, diejenige, bei der die Filmoberfläche weiß oder merisat zusammengesetzt ist, wobei die Teile auf das zellenförmig gemacht wird, indem eine Lösung, die Gewicht bezogen sind, homogen schmilzt und mahlt die Filmoberfläche chemisch zu lösen oder zu quellen und die gemahlene Masse zu einem Film verformt.

3 4

Die hier verwendete Bezeichnung »Styrolpolymeri- gegebenen Mengenbereiches in Abhängigkeit von der

sate« scbheBt S^rolhomopolymere?, Polystyrol mit beabsichtigten Anwendung des Papiers und der Art

hoher Schlagzähigkeit (beispielsweise eine Mischung des Füllstoffes. Eine besonders bevorzugte Füllstoff-

aus Polystyrol mit einem synthetischen Kautschuk menge liegt im Bereich von 20 bis 80 Teilen je 100

wie Polybutadien, Styrol-Butadien-Mischpolymeres 5 Teilen Styrolpolymerisat

und Acrylmtnl-Buiadien-Mischpolymeres sowie ein Wenn das Äthylenpolymerisat dem Styrolpoly-

Pfropfmischpolymeres aus Polystyrol mit synthe- merisat zugegeben, zusammengeschmolzen und ge-

tischem Kautschuk), Acryhntril-Styrol-Mischpolyme- mahlen und zu einem Film extrudiert wird, wird ein

res, Acrylnitnlbutadien-Styrolharz, Methylmethacry- nicht transparenter oder undurchsichtiger Film er-

lat-Styrol-Mischpolymeres.alpha-Methylstyrol-Homo- io halten. Der Film weist keinen Mangel an graphischen

polymeres und alpha-Methylstyrol-MischpoIymeres Eigenschaften und Bedruckbarkeit auf. Ferner kann

e"¹· _ die Zugabe von Äthylenpolymerisat wirksam die me-

Der Ausdruck »Atbylenpolymerisate« schließt Poly- tallische Elastizität des Styrolpolymerisats ohne ex-

äthylen hoher Dichte, Polyäthylen mittlerer Dichte, treme Herabsetzung der ausgezeichneten Steifheit der

Polyäthylen niedriger Dichte, riedrieDolvmerisiertes te letTffmn iintarrfriirl«»n Sn werden der Folie anscre-Polyathylen, chloriertes^ Polyäthylen, Athylen-Pro- zeichnete Biegefestigkeit, Zähigkeit, Geschmeidigkeit, pylen-Mischpo¹. meres, Athylen-Vinylacetat-Mischpo- Schlagzähigkeit, Zerreißfestigkeit und Resistenz gelymeres, Athylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres, Äthy- gendber Zerknittern und fernem verminderte Dehnlen-Athylacrylat-Mischpolymeres und Äthylenacryl- barkeit verliehen. Bei weiterer Zugabe eines oder säure_:lonomeres ein. Besonders die Mischpolymeren ao mehrerer anorganischer Füllstoffe zu der Masse aus Äthylen mit anderen Monomeren sind wegen werden die Bedruckbarkeit und die graphischen Eigenihrer guten Mischbarkeit mit anorganischen Füll- schäften der Folie merklich verbessert, und ferner stoffen bevorzugt. Es ist auch zulf ssig, solche Äthylen- werden die Härte die Steifheit und die Dimensionspolymerisate zu verwenden, die zu einem solchen Stabilität verbessert und die Kosten herabgesetzt.
Grad vulkanisiert oder quervernetzt sind, daß die »5 Durch die Zugabe des Kautschuks oder Kunst-Flisßfähigkeit des Harzes während der Filmformung harzes, gemäß der Erfindung, wie Polybutadien, der Masse nicht beeinträchtigt wird. Styrol-Butadienkautschuk, Acrylnitril-Butadienkau-

Es konnen_ sowohl ein als auch mehrere solcher tschuk bzw. Polyvinylacetat zu der vorstehenden

Styrol- und Athylenpoly nensa. „ verwendet werden. Masse aus Styrolpolymerisat, Äthylenpolymerisat und

Auch das Mengenverhältnis des Styrolpolymerisats 30 anorganischen Füllstoffen werden die physikalischen

zum -Uhylenpolymensat ist innerhalb des angegebenen Eigenschaften des Filmes, wie die Schlagzähigkeit,

Mengenbereiches variabel, und zwar in Abhängigkeit verbessert. In den meisten Fällen wird eine Menge

von der beabsichtigten Anwendbarkeit der Folien, j_m Bereich von 400 bis 100 Teilen Kautschuk bzw.

wobei der bevorzugte Bereich 3 bis 60 Teile Äthylen- Kunstharz je 100 Teile Styrolpolymerisat zugegeben,

polymerisat je 100 Teile Styrolpolymerisat beträgt. 35 jedoch kann auch eine geringe Menge, beispiels-

Wenn ein Styrol-Mischpolymeres oder -Misch- weise 20 Teile oder sogar weniger je 100 Teile des polymere als Styrolpolymerisat verwendet werden, Styrolpolymerisats zugegeben werden. Ferner können ist der Styrolgehalt des Mischpolymeren oder dsr zu der vorstehenden Masse wahlweise Zusätze, wie Mischpolymeren entsprechend der Art des Misch- Fasern, Stabilisatoren, oberflächenaktive Mittel, antipolymeren und dessen Kombination mit dem gleich- 4° statische Mittel, Weichmacher, Gleitmittel, Ultrazeitig verwendeten Athylenpolymerisat variabel. Nor- violettstrahlen-Absorber, Antioxydantien, zugegeben malerweise bevorzugte Mischpolymeren sind solche, werden.

die mindestens 20 Gewichtsprozent, insbesondere Die so erhaltene Masse wird homogen geschmolzen

50 Gewichtsprozent Styrol enthalten. Auch der Äthy- und gemahlen und in üblicher Weise mit Mitteln, wie

lengehalt der Äthylen-Mischpolymeren ist in geeig- 45 Blasdüse, Kalandrierwalze und T-Form, geformt,

neter Weise in Abhängigkeit von der Art des Misch- Dem Film können ausgezeichneter Glanz, Weichheit,

polymeren und dessen Kombination mit dem Styrol- Härte, Steifheit, Zugfestigkeit und Schnitteigenschaften

polymerisat variabel. Wie die Beispiele zeigen, können verliehen werden, wenn er während der Filmformung

Mischpolymeren mit einem beträchtlich geringeren biaxial gestreckt wird. Wenn dagegen die biaxiale

Äthylengehalt verwendet werden. So beträgt der be- 50 Streckung weggelassen wird, weist der Film einen

vorzugte Äthylengehalt mindestens 3 Gewichtspro- guten Weißgrad, gute Dehnbarkeit und Weichheit auf.

zent, insbesondere etwa 5 Gewichtsprozent und dar- Ferner sind die Eigenschaften des Films auch durch

über, unter anderem nicht weniger als 30 Gewichts- die Formtemperatur regelbar. Beispielsweise erzeugt

prozent. das Formen bei einer niedrigeren Temperatur als der

Zu bevorzugten anorganischen Füllstoffen gehören 55 üblichen Filmbildungstemperatur einen Film mit aus-

Calciumcarbonat, Siliciumdioxyd, Aluminiurasilicat, gezeichnetem Weißgrad. So werden solche Faktoren,

Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, Glimmerpulver, Ma- wie Streckverhältnis und Formtemperatur, in geeig-

gnesiumcarbonat, Natriumsilicat, Ton, Diatomeen- neter Weise je nach Art des beabsichtigten synthe-

erde, Calciumsulfat, Titanoxyd, Zinksulfid, Magne- tischen Papiers ausgewählt, während es normaler-

siumsulfid, Bariumsulfat und basisches Bleicarbonat. 6° weise bevorzugt ist, den Film um jeweils mindestens

Die bevorzugte Korngröße derartiger Füllstoffe liegt das l,5fache sowohl in Längs- als auch in horizontaler

im Bereich von 0,015 bis 5 Mikron im Durchmesser. Richtung zu strecken.

Unter den vorstehend aufgeführten Füllstoffen dienen Die entstehende Folie kann wahlweise bekannten Titanoxyd, Zinksulfid, Magnesiumsulfid, Barium- Nachbehandlungen, wie Oberflächenplanierung, Obercarbonat und basisches Bleicarbonat auch als weißes 65 flächenbeschichtung, Koranaentladung und Sand-Pigment und sind daher zur Verbesserung des Weiß- bestrahlung, unterworfen werden. So können synthe-.qrades des Papierproduktes wirksam. Die Menge der tische Papiere mit ausgezeichneten Eigenschaften er-Siiorganischen Füllstoffe differiert innerhalb des an- halten werden.

Ferner werden nach der Erfindung noch bessere ^« &

Ergebnisse durch die nachstehend beschriebene Nach- ^JSSSSSt Wasser gut verträglich sind,

behandlung erhalten. SffiS zu dem ersten Flüssigkeitssystem

Dabei wild mindestens eine Oberfläche des durch zweckmaßigerweise zu ucm *

Verformung der in der beschriebenen Weise zu- 5 zugege^VJ^ _{t W}ei_ches das Styrolpoly-

sammengesetzten Masse erhaltenen Fdins nut ernem J^^gg'S^kann ein solches verwendet

Flüssigkeitssystem in Berührung gebracht, das das mensat zu losen venoag^ Gewkshttprozart min-

Sty-olpolymerisat zu lösen vermag, und „dann die Wen, ™™*™£^η Harzes, beispielsweise

gleiche Oberfläche mit einem anderen Flüssigkeits- destens eines ^s^™f", "~_Λ=,,

system in Beiührung gebracht, das mit dem ersten 10 Styrolpolymensat f^gS

Hüssigkeitssystem verträgüch ist, jedoch das Styrol- f^f pol^erisatnicht.zuJ^—*__ _^

welche das Styrolpolymerisat zu lösen vermag, seien Calcium .^i^

beispielsweise Dimethylformamid, Methyläthylketon, ₁₅ ist. Auf diese Weisejnrdder .^^

Aceton, Äthylaceton/ Dioxan, Benzol und Toluol auf der Filmoberflache fixiert . ennder ™m mit dem

genannt. Es innen dnc oder mehrere uer genannten Flüss.gke^ystem ,n «^t^fwie ober-

Flüssigkeiten als Flüssigkeitssystem, das zuerst mit Ferner Können ein uuc Stabilisa

dem Film gemäß der Erfindung in Kontakt gebracht flächenakt.ve Mittel ^^^f^^ geeigneter Weise

werden soH, verwendet werden. Dieses Flüssigkeits- _ao tor,η Farbstoffe ^J^^^fS^^

system kann, braucht jedoch nicht die Fähigkeit zu zugegeben werden, »™ ^^^^i„„3'

besitzen, Äthylenpolymerisat zu lösen. Als Flüssig- keitssystem ^^^^XJ^^^^

keiten, welche als zweites Flüssigkeitssystem verwendet ten des entstehenden synthetischen Papiers ver-

werden können, die das Styrolpolymerisat nicht lösen, bessern. ... Nachbehandlungen wird

können Wasser, Methanol. Äthanol, Isopropanol und _a5 Durch die geschilderten Nachbeh^ancuungen wird

Äthylenglycol genannt werden. Das Flüssigkeitssystem eine zellenartige oder .P^J*eS * te^f _de_{r 7e}£"

kann auch aus einer dieser Flüssigkeiten oder aus oberfläche gebildet. Die: op.mateSta.ke derjllen-

einem Gemisch von zwei oder mehreren dieser Flüssig- a^oder ™^£S££3ä£

Frist Sosehr wichtige Forderung, daß das erste 30 wobei normalerweise und zweite Flüssigkeitssystem verträgüch und misch- bevorzugt ist. Die Dick ^ bar sind. Das heißt, wenn diese beiden Systeme wenig Schicht ist ΜΦ^^^Α mischbar sind, kann die Durchdringung des ersten des fertigen Produktes durch Flüssigkeitssystems in das Innere des Filmes nach Art des ersten Flussigkeitssys ems^J_o^f Lösen der Filmoberfläche nicht gestoppt werden. Da 35 des Flüssigkeitssystems, ^ Styrolpolymensat zu in diesem Fall das erste Flüssigkeitssystem nicht lösen ^ Konütot dcja^Fh^tey^m schnell durch das zweite Flüssigkeitssystem eluiert mit der F.Imoberflache dem werden kann, kann ferner „eine zellenförmige oder dem Kontakt mit dem ersten ^ poröse Schicht als Oberflächenschicht gebildet werden, demjenigen mit dem zweiten Fluss gkeussystern der Snd demzufolge werden die Bedruckbarkeit und die 40 Art des zweiten ^FI^8.^k«^_r?^ ™^d^™^Gfjf^ graphischen Eigenschaften des Papiers nicht ver- Verträglichkeit und Mischbarkeit der beiden F ussigbessert. Daher müssen das erste und das zweite keitssysteme, regulierbar. Wenn beispielswe.se das Flüssigkeitssystem gemäß der Erfindung in solchen erste Flüssigkeitssystem eine außerordenthch große Kombinationen ausgewählt werden, die gegenseitige Lösungskraft ««sitzt ka™ es üef m das Innere des Verträglichkeit und Mischbarkeit aufweisen. Geeignete 45 ™™< durch Losen des Styro polymensats infi tr-eren, Kombinationen sind beispielsweise Dimethylforma- wobei d<e physikalische Festigkeit zerstört «,der die mid-Wasser, Aceton-Wasser, Aceton-Methanol, Form und das Aussehen to synthetischen Papiers Methyläthylketon-Methanol.Toluol-Methanol.To- beeinträchtigt werden. In chesem Fall muß die Loluol-Äthanol, Benzol-Methanol und Benzol-Iso- sungsfähigkeit des ersten Flussigkeit,systems in gepropanol. Als Mittel zur Verbesserung der Vertraglich- 50 eigneter We^se durch Zugabe einer Flüssigkeit, die keil der beiden Systeme kann das erste Flüssigkeits- keine Fähigkeit zur Losung des Styrolpolymensats system auf eine erhöhte Temperatur gebracht werden, besitzt, zum ersten Flussigkeitssystem, durch Ver- oder es kann eine Substanz, welche hohe Verträglich- kürzung der Kontaktzeit des ersten Fluss,gke.tskeit und Mischbarkeit mit dem zweiten Flüssigkeits- systems mit der Filmoberflache oder durch Verkürzung system aufweist, zu dem ersten Flüssigkeitssystem hin- ₅₅ des Zeitintervalls zwischen den beiden Kontakten mit ,„«,.„eben vcrden den verschiedenen Flüssigkeitssystemen eingesteht

" Unter den zahlreichen Flüssigkeiten, welche das werden Während diese Kontaktzeit und der Zeit-Styrolpolymerisat nicht lösen, wird wegen der nied- Intervall wahlweise entsprechend der Ar des beabrigen Kosten und d.-r leichten Handhabbarkeit be- sichtigten Produktes und der Art des ersten Flussigsonders Wasser bevorzugt. Demgemäß wird als erstes 60 keitssystems variiert werden kann, liegen bevorzugt Flüssigkeitssystem, welches das Styrolpolymerisat zu beide normalerweise im Bereich von 0,1 bis 5Selösen vermag, zwecLnäßigenveise ein solches aus- künden.

gewählt, das ausgezeichnete Verträglichkeit mit Wasser Die gemäß der Erfindung hergestellte Folie besitzt

besitzt. Als Flüssigkeiten, welche mit Wasser hoch- bereits auf Grund ihrer Zusammensetzung bei der verträgüch sind und die das Styrolpolymerisat zu 65 Verwendung als synthetisches Papier sehr vorteilhafte lösen vermögen, seien Säuredialkylamide, wie Di- Eigenschaften, die nahe denjenigen von Papier aus, methylformamid, Dimethylacetamid u. dgl., genannt. Pulpe liegen. Durch die geschilderten zusätzlichen Wenn Methyläthylketon oder Aceton als erstes Kontaktbehandlungen der Filmoberflache mit den

genannten Flüssigkeitssystemen werden der Filmoberfläche ausgezeichnete Bedruckbarkeit und graphische Eigenschaften verliehen. Feiner ist das gemäß der Erfindung erhältliche synthetische Papier leicht herzustellen und nicht teuer und weist solche erwünschten Eigenschaften auf, die mit Papier aus Pulpe nicht erwartet werden können, wie Wasserdichte, Feuchtigkeitsresistenz, Resistenz gegenüber Chemikalien, Feuerfestigkeit und Wetterbeständigkeit.

So besitzt das gemäß der Erfindung erhältliche synthetische Papier einen weiten Anwendungsbereich, wie zum Zeitungsdruck, als Kunstdruckpapier, Druckpapier hoher Qualität, normales Schreibpapier, Zeichen- und Pauspapier, photographisches Papier, Seidenpapier, Pappe, Schiebetürpapier und Packpapier als Ersatz für Papier aus Pulpe.

Nachstehend wird die Erfindung in Form von Beispielen näher beschrieben, in denen alle Teile auf das Gewicht bezogen sind, falls nichts anderes angegeben ist. Das in den Beispielen genannte »Orientierungsverhältnis« wurde folgendermaßen gemessen: es wurden jeweils 100 mm lange Linien, die einander im Zentrum kreuzten, auf die Oberfläche von gestrecktem Film gezeichnet, und der Film wird in flüssiges Glycerin oder flüssiges Paraffin eingetaucht und auf etwa 150°C erhitzt, bis keine weitere Schrumpfung stattfindet. Anschließend wird die Länge der beiden Linien auf dem Film gemessen. Das Orientierungsverhältnis ist

durch die Gleichung ,— gegeben, wobei »α« die

Länge der Vertikallinie und »ä« diejenige der horizontalen Linie bedeuten, ausgedrückt in Millimeter.

Beispiel 1

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 95 Teile

(Styrol-Butadien bzw. Styrol-(Styrol-Butadien)-Mischpolymeres, Butadiengehalt etwa 3 bis 8%, durchschnittlicher Polymerisationsgrad pn = 1300 bis 1500)

Polystyrol 5 Teile

(durchschnittlicher Polymerisationsgrad Pn = 100 bis 3000)

Polyäthylen hoher Dichte 10 Teile

(Dichte = 0,941 bis 0,965, Schmelzindex = 0,1 bis 5,0, Molekulargewicht = 910⁴)

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

(Vinylacetatgehalt = 15 bis etwa 30 Gewichtsprozent, Schmelzindex = 3 bis etwa 100)

Polybutadien 3 Teile

(cis-l,4-Typ = 97,5%, trans-l,4-Typ = 0,94%, Vinylgehalt = 1,3 %, Mooney-Viskosität = 45)

Calciumcarbonat 60 Teile

(durchschnittlicher Körnchendurchmesser = 0,08 bis etwa 3,0 μ, spezifisches Gewicht etwa = 2,05 bis etwa 2,70)

Titanoxyd 15 Teile

(durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 0,2 bis etwa 0,4 μ, spezifisches Gewicht = 4,3, Rutil-Typ.)

Weichmacher 3 Teile

(Di-2-äthylhexylphthaIat)

oberflächenaktives Mittel 0,5 Teile

(nicht ionischer Glyzerinmonostearat-Monoester = 93%, Schmelzpunkt = 65
±2°C

Stabilisator 3 Teile

(dreibasisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile mit den angegebenen Verhältnissen

ίο in einem Erhitzungsgefäß einer Temperatur von 130°C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen. Nach Abkühlung wurde die Mischung mittels eines Mischers gemahlen und unter Aufblasen durch einen Extruder geformt, in dem die Spitzentemperatur der Metallform 165° C betrug. Auf diese Weise wurde ein Film mit einer Dicke von 0,08 bis 0,1 mm erhalten, der weiß, nicht transparent, glänzend und glatt war und eine höhere physikalische Festigkeit als gewöhnliches Papier aus Pulpe besaß. Das Produkt

ao glich Kunstdruckpapier und Druckpapier hoher Qualität und wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und ausgezeichnete graphische Eigenschaften auf.

Beispiel 2
as

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 95 Teile

(Styrol-Butadien bzw. Styroi-(Styrol-Butadien)-Mischpolymeres mit einem Butadiengehalt von etwa 6 bis 15%, durchschnittlicher Polymerisationsgrad p_n
= 1100 bis etwa 1300)

Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymeres 5 Teile

Chloriertes Polyäthylen 10 Teile

(Chlorgehalt = 30%, Dichte = 1,10,
Mooney-Viskosität = 70)

Calciumcarbonat 15 Teile

(durchschnittlicher Körnchendurchmesser = 0,08 bis etwa 3,0 μ, spezifisches
Gewicht = 2,05 bis etwa 2,70)

Siliciumdioxyd 45 Teile

(durchschnittlicher Körnchendurch messer = 0,025 μ, spezifisches Gewicht
= 1,9 bis etwa 2,1)

Zinksulfid 10 Teile

(durchschnittlicher Körncheridurchs&aser = 0,2 bis etwa 0,4 μ, spezifisches
Gewicht = 4,3)

Oberflächenaktives Mittel 0,5 Teile

UV-Absorptionsmittel 0,5 Teile

(2-HydroxyphenyIbenztriazol)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile mit den angegebenen Verhältnissen mit einer Mischwalze einer Temperatur von 165° C 30 Minuten lang gemahlen, abgekühlt gemahlen und zu blatt- bzw. oahniörmigem Material einer Dicke von

Go 0,18 bis 0,2 nun mittels einer Kalanderwalze einer Temperatur von 170° C geformt Da3 blatt- bzw. bahnfönnige Material wurde bei einem Orientierungsverhältnis von 9 zur Bildung eines Films mit einer Dicke von 0,06 bis 0,08 nun gestreckt Dieser FQm besaß sowohl glänzende Oberflächen und eine ausgezeichnete Glätte als auch eine physikalische Festigkeit, die besser als dia von Papier aus Pulpe war, während seine Bedruckbarkeit und seine graphischen

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Eigenschaften denen von Papier aus Pulpe entsprachen. Der Film glich Kunstdruckpapier und Papier hoher Qualität.

Beispiel 3 Acrylnitril-Butadien-Styroi-Harz 100 Teile

(Acrylnitrilgehalt: etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent, Butadiengehalt: etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent)

Polyäthylen niedriger Dichte 5 Teile

(Dichte = 0,910 bis etwa 0,952, Schmelzindex = 1,0 bis etwa 5,0)

Äthylen-Acrylsäure-Ionomeres 10 Teile

(Dichte = 0,94, Schmelzindex = 1,2)

Calciumcarbonat 30 Teile Tonerde 20 Teile

(durchschnittlicher Körnchendurchmesser = 1,2 bis etwa 3,0 μ, spezifisches , Gewicht = 2,65 bis etwa 2,70)

Titanoxyd 5 Teile. Oberflächenaktives Mittel 1 Teil Stabilisator 10 Teile

(dreibasisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile mit den angegebenen Verhältnissen mit einer Mischwalze einer Temperatur von 170⁰C etwa 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen und danach mitteis eines Kalanders zu einem weißen, nicht transparenten Film einer Dicke von 0,1 bis 0,12 mm bei einer Walzentemperatur von 140 bis 150⁰C geformt. Dieser Film wies einen Dehnungsgrad auf, der gleich dem von Papier aus Pulpe war, besaß jedoch eine bessere Reißfestigkeit und Zugfestigkeit Ferner wies der Film eine gute Schneidbarkeit, Bedruckbarkeit und gute graphische Eigenschaften auf und war als ausgezeichneter Ersatz von Zeichenpapier, Packpapier und Pappe nützlich.

Beispiel 4 Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile Acrylnitril-Styrol-Mischpolymeres 5 Teile

(Acrylnitrilgehalt: etwa — 20 bis etwa 30 Gewichtsprozent, durchschnittliches Gewicht = 27%)

Polystyrol 5 Teile ' Polyäthylen mittlerer Dichte 5 Teile''

(Dichte = 0,926 bis etwa 0,940. Schmelzindex = 0,1 bis etwa 5,0)

Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres ... 10 Teile (Äthylengehalt etwa 5^e/o. Polymerisationsgrad etwa 1000)

Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeres ... 5Teile (Dichte = 0,928, Schmelzindex = 2,7)

Calciumcarbonat 65Teile Talk lSTefle

(spezifisches Gewicht = 2,65, durchschnittlicher Körnchendurchmesser = 2,5 bis etwa 3,5 μ)

Titanoxyd lOTeile Oberflächenaktives Mittel 1,5 Teile Stabilisator 10 Teile

(zweibasisches Bleisulfit)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung 1 Stunde lang in einem Erhitzungsgefäß einer Temperatur von 13O⁰C gemahlen und geschmolzen, mit einem Mischer gemahlen und zu einem weißen, nicht transparenten Film einer Dicke

ίο von 0,08 bis 0,11 mm durch eine Aufblas-Metallform mit einer Spitzentemperatur von 160⁰C geformt. Der Film besaß eine harte*, glänzende und glatte Oberfläche und besaß eine gleiche oder bessere Schneidbarkeit, Bedruckbarkeit und gleiche oder bessere graphische Eigenschaften als Papier aus Pulpe und eine bessere physikalische Festigkeit als Papier aus Pulpe. Das Produkt bot einen guten Ersatz für normales Druckpapier und Schreibpapier.

Beispiel 5 Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres ... 15 Teile

(Vinylacetatgehalt = 15 bis etwa 30 Gewichtsprozent, Schmelzindex = 3 bis etwa 100)

Styrol-Butadien-Kautschuk 3 Teile

(Mooney-Viskosität = 52, Dichte = 0.94, Styrolgehalt = 23,5 °/₀)

Calciumcarbonat 20 Teile Siliciumdioxyd 30 Teile Oberflächenaktives Mittel 1 Teil

Es wurde eine Mischung der vorstehend angeg.benen Zusammensetzung mit einem Mahlwerk sorgfältig gemischt, nach Extrudierung durch einen Extruder einer Temperatur von 170⁰C zu Pellets ge-

formt und ferner aus einer Schlitz-Metallform mit ; einer Spitzentemperatur von 180⁰C extrudiert. Das

Extrudat wurde biaxial zu einem halbtransparenten Film einer Dicke von 0,18 bis 0,2 mm bei einem Orientierungsverhältnis von 9 gestreckt. Der Film

besaß glatte Oberflächen, jedoch war es möglich, darauf mit Stiften verschiedener Bleihärte zu schreiben. Das Produkt lieferte somit ein ausgezeichnetes Zeichenpapier.

Beispiele Polystyrol lOOTeile Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres .. 10 Teile

(Äthylengehalt etwa 5⁰I₉, Polymerisationsgräd etwa 1000)

Chloriertes Polyäthylen io Teile Calciumcarbonat 30 Teile

6ο Siliciumdioxyd 15 Teile

Titanoxyd 5 Teile Weichmacher 10 Teile

(Di-2-äthyIhexyIphthalat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Behälter einer Temperatur von 140⁰C gemahlen und geschmolzen, mit einem Mischer gemahlen, durch eine Schlitz-Metall-

/orm mit einer Spitzentemperatur von 180° C extrudiert. Das Extrudat wurde bei einem Orientierungsverhältnis von 9 gestreckt und zu einem halbtransparenten Film einer Dicke von 0,07 bis 0,1 mm geformt, der sehr feine Erhöhungen und Vertiefungen auf seinen Oberflächen aufwies. Stifte hoher Bleihärten konnten sehr gut auf diesem Film schreiben, der Durchschlagpapier und Zeichenpapier glich.

Beispiel 7

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile

Acrylnitrit-Styrol-Mischpolymeres 10 Teile

Polyäthylen hoher Dichte 10 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

Galciumcarbonat 100 Teile

Titanoxyd 10 Teile

Oberflächenaktives Mittel 1,5 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 175°C 20 Minuten lang gemahlen und geschmolzen, zu blatt- bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 0,25 mm mit einer Kalanderwalze geformt und bis zu einem Örientierungsverhältnis von 12 gestreckt. Auf diese Weise wurde ein weißer, nicht transparenter Film einer Dicke von 0,08 bis 0,1 mm erhalten. Der Film besaß glatte und glänzende Oberflächen und wies sowohl eine Schneidbarkeit gleich der von Papier aus Pulpe als auch eine physikalische Festigkeit auf, die besser als die von Papier aus Pulpe war.

Beispiel 8

Polysrtyol hoher Schlagzähigkeit 80 Teile

Polystyrol 10 Teile

Polyäthylen niedriger Dichte 5 Teile

Chloriertes Polyäthylen 10 Teile

Äthylen-Acrylsäure-Ionomeres 5 Teile

(Dichte = 0,94, Schmelzindex = 1,2)

Talk 30 Teile

Tonerde 3OTeHe

Titanoxyd 10 Teile

Zinksulfid-Bariumsulfat-Mischung 10 Teile

(spezifisches Gewicht = 4,3, durchschnittlicher Körnchendurchmesser = 0,2 bis 0,4 μ, Zinksulfidgehalt=30 ⁰I₀,

. Bariumsulfatgehalt = 70%)

Oberflächenaktives Mittel 1,5 Teile

Es wurde eiae Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 175° C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen, abgekühlt, gemahlen und mit einer Aufblas-Metallform mit einer Spitzentemperatur von 180° C geformt Auf diese Weise wurde ein aschweißer Film mit glatten Oberflächen einer Dicke von 0,08 bis 0,1 mm erhalten. Dieser FSm besaß eine geeignete Biegsamkeit und Steifigkeit und glich gewöhnlichem Druckpapier und Zeitungspapier.

Beispiel 9

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile

Polyäthylen hoher Dichte 10 Teile

Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres .. 10 Teile (Athylengehalt etwa 5%, Polymerisationsgrad etwa 1000)

Calciumcarbonat 80 Teile

Titanoxyd 7 Teile

Zinksulfid 3 Teile

Oberflächenaktives Mittel 1 Teil

,_s UV-Absorptionsmittel 0,5 Teile

(2-HydroxyphenyIbenztriazol)

Stabilisator 3 Teile

(drei basisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 17O⁰C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen, abgekühlt, gemahlen und durch eine

as Schlitz-Metallform bei einer Spitzentemperatur von 170⁰C extnidiert. Das Extrudat wurde mit einem Orientierungsverhältnis von 16 zur Bildung eines weißen, nicht transparenten Films mit glatten und glänzenden Oberflächen einer Dicke von 0,03 bis 0,05 mm gestreckt. Dieser Film wies eine bessere Reißfestigkeit als Papier aus Pulpe auf, wobei sowohl die Schneidbarkeit als auch die Bedruckbarkeit in gleicher Weise wie die von Papier aus Pulpe befriedigend waren. Das Produkt war ein guter Ersatz für Seidenpapier.

Beispiel 10

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 95 Teile

Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymeres 5 Teile

Polyäthylen niedriger Dichte 10 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 5 Teile

(Mooney-Viskosität = etwa 70 bis 90, Dichte = 0,95, Acrylnitrilgehait etwa - 25 bis 5O*/o)

Calciumcarbonat ·. 50 Teile

Titanoxyd 20 Teile

Zinksulfid 20 Teile

Oberflächenaktives Mittel 3 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung in einem bei 150⁰C gehaltenen Erhitzungsgefäß 1 Stunde lang gemischt, abgekühlt, mit einem Mischer gemahlen und durch eine Aufblas-Metallform bei einer Spitzentemperatur von 180⁰C extrudiert Auf diese Weise wurde ein 0,08 bis 0,1 mm dicker weißer FQm mit glatten und glänzenden Oberflächen erhalten. Dieser FQm wies einen ausgezeichneten Weißgrad auf, besaß eine bessere physikalische Festigkeit, Bedruckbarkeit und ScLieidbarkeit als Papier aus Pulpe und war als Kunstdruckpapier wertvoll.

Beispiel 11

Polystyrol 50 Teile

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harz 50 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres .... 20 Teile

Chloriertes Polyäthylen 20 Teile

Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeres ... 10 Teile

Zinksulfid 20 Teile

Weichmacher 10 Teile

(Di-2-äthylhexylphthalat)

Stabilisator 20 Teile

(dreibasisches Bleisulfat)

Oberflächenaktives Mittel 1 Teil

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Erhitzungsgefäß einer Temperatur von 140° C 1 Stunde lang gemahlen und geschmolzen, abgekühlt, mit einem Mischer gemahlen, durch eine Schlitz-Metallform bei einer Spitzentemperatur von 175°C extrudiert und bei einem Orientierungsverhältnis von 9 biaxial gestreckt. Auf diese Weise wurde ein weißt-r, nicht transparenter Film einer Dicke von 0,2 bis 0,25 mm erhalten. Der Film wies feine Erhebungen und Vertiefungen in einem gestreiften Muster auf seinen Oberflächen auf, als wenn er mit einer Prägewalze behandelt worden wäre. Das Produkt bot somit einen ausgezeichneten Ersatz für Schiebetürpapier, Bucheinbandpapier u. dgl.

Beispiel 12

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile

Polyäthylen hoher Dichte 30 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres ... 30 Teile

Polyvinylacetat 10 Teile

(Polymerisationsgrad p„ = 1000 bis etwa 4000)

Siliciumdioxyd 30 Teile

Talk 30 Teile

Titanoxyd 10 Teile

Zinksulfid-Bariumsulfat-Mischung 20 Teile

Oberflaehenakiives Mittel 3 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 170° C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen und zu einem aschweißen, nicht transparenten Film mit glatten Oberflächen einer Dicke von 0,06 bis 0,08 mm mit einer Kalanderwalze gewalTL Dieser Film war als Zeitungspapier, gewöhnliches Schreibpapier geringer Qualität, Druckpapier, Packpapier u. dgl. geeignet

Beispiel 13

Polystyrol 100 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres ... 20Teile

Styrol-Butadien-Kautschuk 5 Teile

Calciumcarbomt 20 Teil».

Siliciumdioxyd 10 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung sorgfältig bei 150°C gemahlen und durch eine kreisförmige Form bei 170⁰C extrudiert. Auf diese Weise wurde ein 0,1 mm dicker halbtransparenter Film erhalten.

Der Film wurde zuerst in eine flüssige Mischung aus 50 Volumprozent Dimethylformamid und 50 Volumprozent Methyläthylketon 2 Sekunden lang eingetaucht und unmittelbar danach in Wasser mit einem Gehalt

ίο von 0,05 Gewichtsprozent eines oberflächenaktiven Mittels 5 Sekunden lang eingetaucht,, worauf eine Trocknung mit einem heißen Luftstrom von 50 bis 60°C folgte. Das anfallende synthetische Papier wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papierver-

is arbeitbarkeit auf und besaß einen befriedigenden Weißgrad. Das Papier war somit für gewöhnliche Büroarbeiten recht nützlich.

Beispiel 14
ao

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile

Acrylnitril-Styrol-Mischpolymeres 10 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

^a5 Talk 30 Teile

Titanoxyd 5 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung bei 170° C gemahlen und unter Aufblasen (extrudiert aus einer kreisförmigen Form einer Temperatu.. von 170° C) zur Bildung eines weißen, stark glänzenden Films harter Qualität einet Dicke von 0,1 mm geformt. Der Film wurde in ein flüssiges System aus 30 Volumprozent Dimethylsulfoxyd und /0 Volumprozent Methyläthylketon etwa 3 Sekunden lang und unmittelbar danach in ein anderes flüssiges System aus 60 Volumprozent Wassei und 40 Volumprozent Methanol 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trocknung durch einen Heißluftstrom folgte. Das anfallende Papier wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papierverarbeit· barkeit auf und besaß glänzende Oberflächen unc einen elastischen Griff.

_4S B e i s ρ i e 1 15

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harz 100 Teile

Äthylen-Äthylenacrylat-Mischpolymeres 20 Teile

Polyvinylacetat 15 Teile

Calciumcarbonat 30 Teile

Zinksulfid 10 Teile

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebe nen Zusammensetzung bei 150⁰C gemahlen und voi einer T-förmigen Form einer Temperatur von 175° ( zu einem zähen Film einer Dicke von 0,2 mm extra sionsgeformt. Der Film wurde zuerst in ein flüssige System aus 10 Volumprozent Dimethylacetamid, 51 Volumprozent Aceton und 40 Volumprozent Äthyl acetat etwa 5 Sekunden lang eingetaucht und un mittelbar danach in eine durch Lösen von 5 Teile: Methylcellulose in 100 Teilen Wasser gebildete Lösun; 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trocknun durch einen heißen Luftstrom folgte. Das anfallend synthetische Papier war dick und zäh und wies ein ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papierverarbeil barkeit sowie Biegebeständigkeit auf. Das Papie besaß ferner eine hohe Oberflächenhärte und bc

15 16

einen guten Ersatz für übliches Briefpapier, Photo- Beispiel 19

papier bzw. Photomontagepapier u. dgl.

Der weiße Film, der aus der Zusammensetzung von Beispiel 16 Beispiel 15 auf identische W.äse wie im Beispiel 15

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile ⁵ «taten wurde, wurde in Aceton 1 Sekunde lang ein-

_ --.—β- getaucht und unmittelbar danach in ein flussiges

Athylen-A'inylacetat-Mischpolymeres ... 15Teile System aus 50Gewichtsprozent Wasser und 50Ge-

Acryliritril-Butadien-Kautschuk 5 Teile Wichtsprozent Methanol 3 Sekunden lang eingetaucht,

., worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom

Calciumcarbonat 30 Tale _{1O foIgte Das} ^^^ synthetische Papier wies gute

Titanoxyd 7 Teile graphische Eigenschaften und eine gute Bedruckbarkeit auf. Das Produkt besaß ferner glänzende und ts wurde eine iviiscnuiig uci «uimcihuii αιι^^α»,- ₆imc_ otvinsvi.... »..j ^™. _i. i>_r_.i.j,__r;.^ u—u^-

nen Zusammensetzung bei 150 C gemahlen und unter Qualität wertvoll.
Aufblasen durch eine kreisförmige Form einer Tem- »5 r · ι ?n
peratur von 160^cC zur Bildung eines Films einer Beispiel io
Dicke von 0.1 mm geformt. Danach wurde eine Es wurde ein 0,1 mm dicker nicht transparenter Lösung, die durch Lösen von Polystyrol in einem Film, der von der Zusammensetzung von Beispiel 13 flüssigen System, bestehend aus 40 Volumprozent auf identische Weise wie im Beispiel 13 erhalten wurde, Dimethylformamid, 30 Volumprozent Methyläthyl- 20 mit einer Spannrahmenvorrichtung biaxial bis zur keton und 30 Volumprozent Aceton, in einer Menge Herabsetzung der Dicke auf 0,05 mm gestreckt. Der entsprechend 10 Gewichtsprozent auf Basis des ge- Film wurde in ein flüssiges System aus 40 Volumsamten Flüssigkeitssystems gebildet wurde, auf die prozent Äthylacetat und 60 Volumprozent Aceton oberen Filmflächen mit einer Umkehrwalze gestrichen. 0,5 Sekunden lang eingetaucht und unmittelbar danach 2 Sekunden nach dem Aufstreichen wurde der Film 25 in Methanol von 4O⁰C 5 Sekunden lang eingetaucht, in Wasser etwa 10 Sekunden lang eingetaucht; er worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom wurde mit einem Heißluftstrom getrocknet. Das an- folgte. Das anfallende synthetische Papier wies ausfallende synthetische Papier wies eine ausgezeichnete gezeichnete graphische Eigenschaften und eine aus-Bedruckbarkeit und Papierverarbeitbarkeit auf. Da gezeichnete Bedruckbarkeit auf und glich China- bzw. mit einem Stift hoher Bleihärte sehr gut auf dem 30 Dünndruckpapier.
Papier zu schreiben war, besaß das Produkt einen „ . .
weiten Anwendungsbereich als Druckpapier, Schreib- ö e ι s ρ 1 e J
papier, usw. Als das synthetische Papier durch Super- Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile

Kalandern behandelt wurde, wurde ein hochglän- Acrymitnl-Butadien-Styrol-Harz 10 Teile

zendes Produkt erhalten. 35

Polyäthylen hoher Dichte 10 Teile

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

Es wurde ein Film, der aus der Zusammensetzung ..

von Beispiel 18 auf mit Beispiel 18 identische Weise ^{x onerde} ^JU ^l ^eile

erhalten wurde, in ein flüssiges System, das den syn- 40 Titanoxyd 10 Teile

thetischen Styrolharzbestandteil !ösen konnte, ähnlich

demjenigen von Beispiel 13, 2 Sekunden lang ein- Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebegetaucht und unmittelbar danach in eine 1,2 Gewichts- nen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer prozent wäßrige Lösung 5 Sekunden lang eingetaucht, Temperatur von 175° C 20 Minuten lang gemahlen

worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom 45 und danach zu einem 0,25 mm dicken Film mit einer folgte. Das anfallende synthetische Papier wies eine Kalanderwalze geformt. Ferner wurde der Film mit merklich größere Bindekraft mit der Beschichtung, einer Spannrahmenvorrichtung bis zur Herabsetzung die gebildet wird, wenn eine Zelatinlösung (z. B. seiner Dicke auf 0,09 mm biaxial gestreckt. Der anlichtempfindliches Material für Photopapier) ange- fallende weiße und nicht transparente Film wurde in

wendet wird, im Vergleich mit dem auf gleiche Weise 50 ein flüssiges System aus 10 Volumprozent Dimethylbehandelten Film auf, wobei das zweite Flüssigkeits- acetamid, 50 Volumprozent Aceton und 40 Volumsystem abweichend kein Zelatin enthielt. Dieses Papier prozent Methyläthylketon etwa 5 Sekunden lang einwar als Papiermaterial nützlich, auf das eine Zelatin- getaucht und unmittelbar danach in warmes Wasser lösung oder, eine ähnliche wäßrige Lösung aufge- von 40⁰C 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf

bracht wird, z.B. als Grundpapiere von Photo- und 55 eine Trocknung mit einem Heißluftstrom folgte. Durchschlagpapieren. Das auf diese Weise erhaltene synthetische Papier

. . wies eine ausgezeichnete Biegefestigkeit und ausge-

Beispiel 18 zeichnete Beständigkeit gegen Zerknittern, eine gute

Es wurde ein halbtransparenter Film, der von iden- Papierverarbeitbarkeit und gute graphische Eigen-

tischer Zusammensetzung wie im Beispiel 13 auf iden- 60 schäften auf und war als Schreibpapier hoher Qualität tische Weise wie im Beispiel 13 erhalten wurde, in recht geeignet, wie es in Notizbüchern verwendet wird. Methyläthylketon 1 Sekunde lang eingetaucht und

unmittelbar danach in Methanol 3 Sekunden lang Beispiel 22

eingetaucht, worauf eine Trocknung mit einem Heiß-

luftstrom einer Temperatur von 50 bis 6O⁰C folgte. 65 Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile

Das anfallende Produkt wies ausgezeichnete graphische . . ., .. _ ^ ,. „. . _TT ,„_..

Eigenschaften und eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit Acrylnitnl-Butad.en-Styrol-Harz 10 Teile

auf und war als Durchschlagpapier sehr wertvoll. Chloriertes Polyäthylen 10 Teile

I 929 339 /70

V I*

Calciumcarbonat 30 Teile Beispiel 24

^Tltanoxy^d ^10TeiIe Polystyrol hoher Schlagzähigkeit lOOTeile

Uy-Absorptionsmittel 0,2 Teile Ätfay^vinyiacetat-Mischpolymeres ... 10 Teüe

(2-HydroxyphenyIbenztnazoI) S ^nLUJ^lIiU ""·' ^r

Stabilisator 2TeiIe Polyäthylen mittlerer Dichte 3Tede

(dreibasisches Bleisulfat) Polyäthylen niedriger Dichte 5 Teile

Antioxydationsmittel 5 TeSe Schwach polymerisiert« Polyäthylen ... 0,8 Teile

(2,6-di-tert.-Butyl-p-cresol) _1O (durchschnittliches Molekulargewicht

_ .-.,·,_ . «t j u = etwa 1500 bis 5000, spezifisches Ge-

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebe- ^j₁JJeL = 0,91 bis 0,93, Viskosität

nen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Σ~ ^_n _hic V» _rP hei 140⁰O

X-™,,»™«,,, „„„ 1>7<I°r mVfim.h>n lana a^rmn^n ^etWa = 2000 blS 4000 CF bei 140 UJ

abgekühlt, gemahlen und durch eine T-förmige Tonerde ¹⁵ '^eile

Metallform mit einer Spitzentemperatur von 160⁰C 15 Siliciumdioxyd 1° ^Tei|e

zu einem Film einer Dicke von 0,4 mm extrudiert.
Während sich der Film noch im erweichten Zustand

befand, wurde er nut einer Spannrahmenvorrichtung Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebebis zur Herabsetzung seiner Dicke auf 0,15 mm nen Zusammensetzung in einer koaxialen kontinuierbiaxial gestreckt. Der anfallende weiße Film wurde 20 liehen Mahlvorrichtung bei 160^cC gemahlen, zu in ein flüssiges System aus 10 Volumprozent Dirne- blatt- bzw- bahnförmigem Material einer Dicke von thylformamid, 5 Volumprozent Dimethylsulfoxyd und 0,3 mm mit einer Kalanderwalze gewalzt und danach 85 Volumprozent Aceton 1 Sekunde lang eingetaucht mit einer Spannrahmenvorrichtung bis zur Herabund unmittelbar danach in ein anderes flüssiges Setzung seiner Dicke auf 0,1 mm biaxial gestreckt. System aus 50 Teilen Wasser, 50 Teilen Methanol und 35 Auf die rechte Seite des auf diese Weise erhaltenen einem Teil eines antistatischen Mittels 3 Sekunden Films wurde eine Lösung aus 100 Teilen Toluol, lang eingetaucht, worauf eine Trocknung mit einem 3 Teilen Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerem und Heißluftstrom folgte. Das anfallende synthetische 15 Teilen Calciumcarbonat in einer Dicke von 5 Mi-Papier war fest und elastisch, wies eine ausgezeichnete krön mit einem Metallstabbeschichter aufgebracht. Glätte, einen ausgezeichneten Glanz und eine aus- 30 Unmittelbar danach wurde der Film in eine Megezeichnete Wetterbeständigkeit auf und war zur Ver- thanoUösung mit einem Gehalt von 5 Gewichtsprozent wendung als Mehrfarbendruckplakatpapier und Kunst- Äthylcellulose 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf druckpapier geeignet. eine Trocknung mit einem erhitzten Luftstrom einer

Temperatur von 50⁰C folgte. Das anfallende synthe-

B e i s ρ i e 1 23 35 tische Papier war etwas weich und wies eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Zerknittern auf. Das

Polystyrol 100 Teile Papier wies insbesondere bei einer Verwendung beim

Polyäthylen niedriger Dichte 5 Teile Klischeedruck ein gutes Druckerschwärze-Haftver-

⁶ mögen auf und war fur eme Verwendung als Pack-

Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres .. 10 Teile ₄₀ papier geeignet.
(Äthylengehalt etwa 5°/₀; Polymerisationsgrad etwa 1000) Vergleich.beispiel 1

Polybutadien 5 Teile

Calciumcarbonat 30 Teile _4g Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile

Zinksulfid-Bariumsulfat-Mischung 20 Teile Calciumcarbonat 30 Teile

Gleitmittel 1 Teil Titanoxyd lOTeile

Weichmacher 30 Teile Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebe-

(Di-2-äthylhexylphthalat) _s„ _nen Zusammensetzung mit einer Mahlwalze einer

Temperatur von 165⁰C 30 Minuten lang gemahlen

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebe- und geschmolzen, abgekühlt, gemahlen und zu einem

nen Zusammensetzung 1 Stunde lang in einem Er- weißen, nicht transparenten Film einer Dicke von

hitzungsgefäß einer Temperatur von 140⁰C gemahlen, 0,08 bis 0,1mm mit einer Aufblas-Metallform mit

abgekühlt, mit einem Mischer gemahlen und aus einer 55 einer Spitzentemperatur von 170⁰C geformt. Dieser

Aufblas-Metallform mit einer Schlitzweite von 1 mm Film besaß glänzende und glatte Oberflächen und

und einer Spitzentemperatur von 175°C extrudiert. glich Kunstdruckpapier. Das Produkt besaß jedoch

Auf diese Weise wurde ein halbtransparenter Film schlechte physikalische Eigenschaften gegenüber Pa-

einer Dicke von 0,05 mm erhalten. Es wurde ein pier aus Pulpe, eine unbefriedigende Bedruckbarkeit,

Flüssigkeitsgemisch, zusammengesetzt aus 10 Volum- 60 unbefriedigende graphische Eigenschaften und eine

prozent Methyläthylketon und 90 Volumprozent Ace_r unbefriedigende Schneidbarkeit. Das Papier war somit

ton, nur auf eine Seite der Filmoberfläche mit einer kaum verwendbar.

Umkehrwalze aufgebracht; unmittelbar danach wurde . .

der Film in Wasser 5 Sekunden lang eingetaucht, Vergleichsbeispiel 2

worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom 65 polystyrol 100 Teile

folgte. Das anfallende Papier wies ein netzartiges . ' _ .,

Muster auf seiner Innenseite auf und war insbesondere Calciumcarbonat 20 Teile

als Seidenpapier geeignet. , ·:.: , Titanoxyd 10 Teile

Es wurde versucht, eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung zu einem Film, ähnlich wie im Vergleichsbeispiel 1, zu formen. Jedoch wurden das Calcdumcarbonat und das Titanoxyd mit dem Polystyrol nicht homogen vermischt und konnte die Mischung nicht zu einem Film geformt werden.

Vergleichsbeispiel 3

Es wurde Polystyrol hoher Schlagzähigkeit zu 0,3 mm dickem blatt- bzw. bahnförmigem Material geformt und mit einer Spannrahmenvorricbtung zur Überführung in einen 0,1 mm dicken Film biaxial

JgCaLlCUKl. I>lbaw VTUiUt* Iu vht ntUjIglkvitegwiulevL,

zusammengesetzt aus 10 Volumprozent Dimethylformamid und 90 Volumprozent Aceton, 1 Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in warmes Wasser mit einer Temperatur von 40⁰C etwa 60 Sekunden lang, ähnlich wie im Beispiel 14, eingetaucht und mit einem Heißluftstrom getrocknet Der auf diese Weise behandelte Film zeigte ein genngeres

ö MaB an graphischen Eigenschaften und ein genngeres Maß an Bedruckbarkeit, die bei weitem nicht befriedigend waren. Die Papierverarbeitbarkeit, der Weißgrad, das Druckerschwärze-Haftvermögen, die Beständigkeit gegen Zerknittern des Produktes waren

ίο unbefriedigend.

Die synthetischen Papiere, die in den vorstehend angegebenen Beispielen 1, 2, 4, 8 und 10 erhalten wurden, ein FQm vom Vergleichsbeispiel 1, ein Kunst-

Test bezüglich der Eigenschaften und einem Bedruckbarkeitstest unterworfen, wobei die Ergebnisse in den folgenden Tabellen I und II angegeben sind.

Tabelle I

	Zugfestigkeit	Reißfestigkeit	Bruch festigkeit	Dehnung	Oberflächenfestigkeit
	(kg/mm^s)	(kg/mm)	(kg/cm)	(·/.)	(m/Sek.)
Beispiel 1	2,90	0,43	2,57	6,5	mindestens 3,0 sowohl in der
					longitudinalen als auch in
					horizontalen Richtung
Beispiel 2	2,85	0,45	2,15	3,2	desgl.
Beispiel 4	2,76	0,45	2,60	4,5	desgl.
Beispiel 8	3,04	0,48	3,00	3,1	desgl.
Beispiel 10	3,37	0,57	3,60	10,5	desgl.
Vergleichsbeispiel 1	1,86	0.115	1,15	10,1	desgl.
Kunstdruckpapier	longitudinal 0,97	0,37	1,39	2,3	longitudinal 2,05
	horizontal 1,79				horizontal 1,55
Zeitungspapier	0,80	0,186	0,055	1,45	longitudinal 0,51
					horizontal 0,32

Tabelle II

Druckerschwärzehaftvermögen

Druckerschwärzeübertragungsvermögen

Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 4 Beispiel 8

Beispiel 10

Vergleichsbeispiel 1
Kunstdruckpapier
Zeitungspapier ...

15
17
12
18
13

10
13

Rot 1,47
1,40
1,45
1,43
1,38

1,59
1,41

Schwarz 1,99

1.91
1,95
1,99
1,88

2,09
2,04

Bei den vorstehend angeführten Eigenschafts- und Bedruckbarkeitsprüfungen wurden die Oberfiächenfestigkeit, das Druckerschwärze-Haftvermögen und das Druckerschwärze-Übertragungsvermöge.i folgendermaßen gemessen:

Oberflächenfestigkeit

Gemäß Japanese Industrial Standard P 8111 wurde die Oberflächenfestigkeit bei einem 3,5 mm breiten und 350 mm langen Teststück in seiner Längs- und Horizontalrichtung mit einem Bedruckbarkeits-Tester-(Universal-Typ-II)-Beschleuniger gemessen.

Druckerschwärze-Haftvermögen

Die Probe, auf der die Druckerschwärze beim nachstehend beschriebenen Druckerschwärze-Übertragungsvermögen-Test ausgebreitet wurde, wurde 36 Stunden lang bei Raumtemperatur (21° C, 61°/₀ relative Feuchtigkeit) stehengelassen und getrocknet; es wurde ihr Haftvermögen mit einem Rub-Prüfgerät gemessen.

Druckerschwärze-Ubertragungsvermögen

Es wurde ein Prüfgerät gemäß japanischer Patentschrift 222 035 mit 0,1 ml Druckerschwärze beschickt

22

und nach 3 unnötiger Man'ang die Druckerschwärze auf jeder Probe aasgebreitet; die restliche Druckerschwärze auf der Walze wurde auf handelsüblichem Kunstdruckpapier ausgebreitet. Die Dichte der Druckerschwärze wurde mit einem Densitometer vom MacBetz-Typ 36 Stunden nach der Druckerschwärzeausbreitang gemessen. Das Druckerschwärze-Übertragungsvencögen wurde aus der gemessenen Dichte ermittelt.

Bei den synthetischen Papieren, die in Jen Beispielen 1, 2, 4, 8, 10 und 13 bis 24 erhalten wurden, den Fflmen, die bei den Vergleichsbeispielen 1 und erhalten wurden, einem 0,1 mm dicken Fflm aus Polystyrol hoher Schlagzähigkeit, einem Kunstdruckpapier und einem Zeitungspapier wurden ihre Oberflächenglätte, ihr Weißgrad und ihr Druckerschwärze-Trocknungsvermögen gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle HI angegeben.

TabelleTH

Glätte (Sekunden)

Weiß . A Co)

Druckerscluvärze-

Trocknungs-

vermügen

(Minuten)

Beispiel 1

Beispiel 2 Beispiel 4 Beispiel 8

Beispiel 10

Beispiel 13

Beispiel 14

Beispiel 15

Beispiel 16

Beispiel 17

Beispiel 18

Beispiel 19

Beispiel 20

Beispiel 21

Beispiel 22

Beispie' 23

Beispiel 24

Vergleichsbeispiel 1

Vergleichsbeispiel 3

Film aus Polystyrol hober Schlagzähigkeit

Kunstdruckpapier

Zeitungspapier

772
885
920
86
993
805
900
880

1001

1300
805
899

1200
982

1190
790
210

62

^:
110
967

53

84,2 78,2 90,5 89,0 88,4 84,0 89,5 90,0 91,2 89,0 78,0 89,8 65,5 90,2 88,8 30,3 81,0

78,8 45,5 10,5 83,1

180 150 240 150 300

80

90

80

80 150 IOD 120

40

80 110 140 120

380 500

über

200

50

Die Glätte, der Weißgrad und das Druckerschwärze-Trocknungsvermögen wurden folgendermaßen gemessen :

Glätte

Gemäß Japanese Industrial Standard P 81 Ii wurde Becks Glätte- und Luftdurchlässigkeitsprüfgerät verwendet; es wurde der Mittelwert einer Messung von fünf Proben genommen.

Weißgrad

B wurde ein Farbkomputer verwendet, um die Reflexionskurve aufzuzeichnen, aus der die drei Elemente auf 3asis des Farbmeßdiagramms nach »International Committee of Illumination« berechnet wurden, und der Weißgrad bestimmt.

DruckerFchwärze-Trocknungsvermögen

Es wurde eine Gesamtoberflächenwalze des Prüfgeräts gempß japanischer Patentschrift 222 035 mit 0,4 ml Druckerschwärze beschickt, wonach 3 Minuten gemahlen wurde. Danach wurde die Druckerschwärze auf jede Papierprobe übet tragen. Dann wurde ein blatt- bzw. bahnförmiges Material aus Überschichtungspapier auf einem Druckerschwärze-Trocknungsprüfgerät angeordnet und das Prüfgerät unter einer Belastung von 100 g gedreht. Alle 10 Minuten wurde der Zustand der Druckerschwärzeaufnahme untersucht, um das Druckerschwärze-Trocknungsvermögen zu bestimmen.

Claims

1 929 33S 2 vermag, auf die Filmoberfläche aufgebracht and Patentansprüche: infiltriert wird und dann die Lösung durch Ersatz des Lösungsmittels (oder der Lösung), Erhitzen oder

1. Verfahren zum Herstellen von Folien aus andere geeignete Mittel entfernt wird und dasjenige, einer Mischung von Äthylenpolymerisaten und 5 bei dem die Filmoberfiäche mittels Koronaentladung Styrolpolymerisaten mit Zusätzen, dadurch perforiert wird, u. a.

gekennzeichnet, daß man eine Masse, Die durch diese bekannten Verfahren erhaltenen

die im wesentlichen aus 100 Teilen Styrolpoly- synthetischen Papiere besitzen zwar im Vergleich mit merisat, 1 bis 100 Teilen Äthylenpolymerisat, 1 bis Papier aus Pulpe (Papierbrei) günstige Eigenschaften 200 Teilen anorganischem Füllstoff sowie zusatz- io wie Wasserresisteaz, jedoch sind ihre graphischen lieh bis zu 400 Teilen Kautschuk oder Kunstharz Eigenschaften und ihre Bedruckbafkeit noch unbeje 100 Teile Styrolpolymerisat zusammengesetzt friedigend. Die synthetischen Papiere sind auch teuer

ist. wobei die Teile auf das Gewicht bezogen sind, und besitzen begrenzte Anwendbarkeit.

homogen schmilzt und mahlt und die gemamene ferner isi es oeKaimi, cmc ₃j.uiivii«.i.v ir.._c„._m.

Masse zu einem Film verformt. 15 aus beispielsweise einem olefinischen Harz, weiche

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- eine anorganische Substanz dispergiert enthält, zu zeichnet, daß man den erhaltenen Film anschlie- einem als synthetisches Papier dienenden Film zu ßend um mindestens das l,5fache in mindestens formen. Jedoch ist bei dieser Methode die Formbareiner Richtung verstreckt. keit der Masse infolge der Anwesenheit der anorga-

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden 20 nischen Substanz gänzlich unbefriedigend. Dadurch Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ist die Filmbildung sehr schwierig und ferner das mindestens eine Oberfläche des erhaltenen Films entstehende synthetische Papier wegen seiner geringen mit einem Flüssigkeitssystem in Berührung bringt. physikalischen Festigkeit unhandbar, obwohl dessen das das Styrolpolymerisat zu lösen vermag und Bedruckbarkeit und graphische Eigenschaften gegendanu die gleiche Oberfläche mit einem anderen 35 über denjenigen der erstgenannten synthetischen Flüssigkeitssystem in Berührung bringt, das mit Papiere etwas verbessert sind. Auch besitzt das so dem ersten Flüssigkeitssystem verträglich ist, hergestellte synthetische Papier für Papier schädliche jedoch Czs Styrolpolymerisat nicht zu lösen vermag. Eigenschaften, wie Dehnbarkeit.