DE69628383T2

DE69628383T2 - Polyacrylfilm und damit geformte gegenstände

Info

Publication number: DE69628383T2
Application number: DE1996628383
Authority: DE
Inventors: Hiroki Otake-shi HATAKEYAMA; Kazuhiko Toyohashi-shi NAKAGAWA; Tomonori Kawasaki-shi TERASAWA
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-03-28
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2016-03-29
Also published as: EP0763560A4; EP0763560A1; CN1152325A; WO1996030435A1; CN1096483C; DE69628383D1; EP0763560B1; KR970703382A; KR100381695B1; US5804287A

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft einen acrylpolymer-laminierten Spritzgussartikel, der haftend mit einer speziellen Acrylpolymerfolie laminiert ist, und eine Acrylpolymerfolie, die verwendet wird, um den geformten Artikel herzustellen.
Stand der Technik
Verfahren zum Erstellen von Dekorationen auf den Oberflächen von Kunststoffartikeln sind im Wesentlichen in Direktdruck-Verfahren und Übertragungsverfahren gegliedert. Direktdruck-Verfahren werden für das direkte Drucken von geformten Artikeln verwendet und beinhalten Tampondruck, Siebdruck und elektrostatisches Drucken, die jedoch zur Herstellung von geformten Artikeln mit komplizierten Formen ungeeignet sind, und kein einfaches Erstellen von aufwändigen Designs erlauben. Übertragungsverfahren beinhalten das Wärmeübertragungsverfahren und das Wasserübertragungsverfahren, diese haben aber die Nachteile relativ hoher Kosten.
Ein zusätzliches Verfahren, das das Erstellen von Designs in geformten Artikeln zu niedrigen Kosten erlaubt, ist das Blasformverfahren. Dieses Verfahren umfasst zunächst das Formen eines Blatts oder einer Folie eines gedruckten Polyesterharzes, Polycarbonatharzes oder Acrylharzes in eine dreidimensionale Form durch Vakuumformgebung oder dergleichen, oder ohne Formgebung falls gewünscht, und deren anschließendes Einlegen in eine Spritzgußform und Spritzgießen des Harzes, das als Basismaterial dient, wobei das Harzblatt oder die Harzfolie manchmal in das Basisharz integriert ist, und machmal nur der Druck übertragen wird.
Acrylpolymerfolien werden aufgrund ihrer ausgezeichneten Transparenz und Witterungsbeständigkeit als Oberflächenschutz für Polycarbonate und Polymer-Vinylchlorid verwendet. Ihre Dicke von 300 μm oder weniger macht es jedoch schwierig, Filme zu bilden, es sei denn, sie sind flexibel, und daher war eine niedrige Oberflächenhärte ein Problem.
Die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 63–77963 offenbart zum Beispiel eine Acrylpolymerharzverbindung mit ausgezeichneter Transparenz, Witterungsbeständigkeit und Filmformbarkeit. Die Teilchengröße des kautschukhaltigen Polymers ist jedoch nicht angegeben, während die Teilchengrößen der in den Beispielen kautschukhaltigen enthaltenden Polymere 0,15 μm oder kleiner sind. Ebenso ist seine Oberflächenhärte minderwertig, weil die Menge an zugegebenem kautschukhaltigem Polymer im Wesentlichen 28% oder mehr ist.
Die Verwendung von Polyesterharzen oder Polycarbonatharzen für das Blasformdekorieren, in dem nur der Druck übertragen wird, resultiert in Nachteilen wie zum Beispiel dem Verlust von Qualitätsgriffigkeit und Tiefe der Erscheinung, wie auch unzureichender Witterungsbeständigkeit.
Mit dem Bereitstellen von Aussehen mit Tiefe und hoher Qualität auf den Oberflächen von geformten Artikeln, die durch diese Verfahren und mit Verfahren gestaltet wurden, die Lackierschritte beinhalten, sind Probleme höherer Kosten verbunden. Es werden auch Anstrengungen unternommen, die schlechte Verarbeitbarkeit bei Lackierschritten zu verbessern, die große Volumina an Lösungsmitteln verarbeiten.
Lackieren erfordert das Fachkönnen geübter Arbeiter und ein befriedigendes Oberflächenaussehen mit Tiefe und hoher Qualität kann nur durch wiederholte Anwendung von einigen Malen bis so viel wie 20 bis 30 Mal erhalten werden, was auf diese Weise die Kosten drastisch erhöht und die Produktivität reduziert.
In der jüngsten Vergangenheit sind Lackierschritte, die die Verwendung von großen Volumina an organischen Lösungsmitteln beinhalten, vom Gesichtspunkt der Verbesserung der Arbeitsumgebung her problematisch geworden.
Auf der anderen Seite weisen Acrylpolymerfolien, obwohl geformte Artikel, die durch Dekorierung in der Form von Acrylpolymerfolien laminiert wurden, ausgezeichnete Tiefe und Qualitätsaussehen ähnlich lackierten geformten Artikeln aufweisen, im Allgemeinen eine unzureichende Oberflächenhärte und Wärmebeständigkeit aucf sind sehr anfällig für Schäden, wenn sie erst geformt sind, und erhalten eine schlechtes Oberflächenaussehen, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt werden.
Offenbarung der Erfindung
Als Ergebnis gewissenhafter Forschung, die mit dem Ziel durchgeführt wurde, die oben beschriebenen Probleme zu lösen, haben die derzeitigen Erfinder die vorliegende Erfindung mit dem Ergebnis abgeschlossen, dass Acrylpolymerfolien mit ausgezeichneter Oberflächenhärte durch die Verwendung eines kautschukhaltigen Polymers mit einer speziellen Teilchengröße, die größer ist als die eines kautschukhaltigen Polymers, das für herkömmliche Acrylpolymerfolien verwendet wird, und in kleineren Mengen als herkömmlich verwendet, erhalten werden können.
Mit anderen Worten liegt der Hauptpunkt der vorliegenden Erfindung in einer Acrylpolymerfolie mit einer Dicke von 300 μm oder weniger, umfassend 0–10 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymeren (I), 5,5–25. Gewichtsteile eines kautschukhaltigen Polymeren (II) und 65–94,5 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymeren (III), wobei die Gesamtmenge der Komponenten (I), (II) und (III) 100 Gewichtsteile beträgt, und der Anteil von elastischem Copolymer in dem kautschukhaltigen Polymeren (II) 5–18 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (I), (II) und (III) beträgt, sowie in einem acrylpolymer-laminierten Spritzgussartikel, der haftend mit der Folie laminiert ist.
Die Acrylpolymerfolie der Erfindung kann mit zufrieden stellender Transparenz bei einer geringen Dicke von 300 μm oder weniger erhalten werden, und da keine Quervernetzung oder andere Prozesse als Mittel zur Erlangung höherer Oberflächenhärte durchgeführt werden, weist die Folie eine ausgezeichnete Verformbarkeit oder Zweitphasenverarbeitbarkeit für Ziehen, Biegen, etc. auf, und ist auf diese Weise höchst geeignet für die Herstellung von Acrylpolymer-beschichteten Spritzgussartikeln.
Bestes Verfahren zur Durchführung der Erfindung
Das thermoplastische Polymer (I), das gemäß der Erfindung verwendet wird, wird erhalten durch Polymerisation von 50–100 Gew.-% Methylmethacrylat und 0–50 Gew.-% mindestens eines anderen Vinylmonomeren, das damit copolymerisierbar ist, und es ist ein thermoplastisches Polymer mit einer reduzierten Viskosität (gemessen mit 0,1 g des Polymeren, gelöst in 100 ml Chloroform bei 25°C), die 0,2 l/g übersteigt, als Komponente zur Bereitstellung zufrieden stellenden Folienformbarkeit. Obwohl eine Folie sogar ohne die Verwendung des thermoplastischen Polymeren (I) gebildet werden kann, macht es die reduzierte Schmelzspannung unmöglich, eine Folie zu bilden, es sei denn, dass das Durchflussvolumen und die Harztemperatur während der Folienbildung verringert werden, und da dies die Produktivität behindert und zu mehr Abweichungen in der Foliendicke führt, ist die Verwendung des Polymers bevorzugt.
Die reduzierte Viskosität des thermoplastischen Polymeren (I) ist wichtig, weil, wenn sie 0,2 l/g oder darunter beträgt, die Folie keine zufrieden stellende Dickenpräzision aufweist. Die reduzierte Viskosität des verwendeten thermoplastischen Polymeren (I) ist normalerweise höher als 0,2 l/g, aber nicht höher als 2 l/g, bevorzugt jedoch 1,2 l/g oder niedriger.
Das gemäß der Erfindung verwendete Vinyl-basierte Monomer, das mit Methylmethacrylat in dem thermoplastischen Polymeren (I) copolymerisierbar ist, kann ein Alkylacrylat, ein Alkylmethacrylat, eine aromatische Vinylverbindung oder Vinyl-Cyanverbindung sein. Die Polymerisation wird vorzugsweise durch Emulsionspolymerisation durchgefuhrt, ein es kann ein herkömmliches Verfahren der Emulsionspolymerisation, gefolgt von einer Nachbearbeitung verwendet werden, um das Polymer in Pulverform zu erhalten.
Das gemäß der Endung verwendete kautschukhaltige Polymer (II) hat den Effekt, dass es der Harzzusammensetzung eine ausgezeichnete Schlagzähigkeit und Dehnung verleiht, und es ist ein Propfpolymer mit einer Mehrschichtstruktur, enthaltend ein Alkylacrylat als Hauptkomponente.
Das gemäß der Erfindung verwendete kautschukhaltige thermoplastische Polymer (III) wird dadurch erhalten, dass zunächst ein elastisches Copolymer durch Polymerisation einer Monomerenmischung, umfassend 50–99,9 Gew.-% des Alkylacrylats, 0–49,9 Gew.-% eines anderen copolymerisierbaren vinylbasierten Monomeren und 0,1–10 Gew.-% eines copolymerisierbaren, vernetzbaren Monomeren, hergestellt wird, gefolgt von der Polymerisation von 10–400 Gewichtsteilen eines Monomeren oder einer Monomerenmischung, umfassend 50–100 Gew.-% eines Methacrylsäureesters und 0–50 Gew.-% eines vinylbasierten Monomeren, das damit copolymerisierbar ist, in ein oder mehreren Phasen in Gegenwart von 100 Teilen des erhaltenen elastischen Copolymers.
Das hier verwendete Alkylacrylat kann eines mit einer Allcylgruppe von 1–8 Kohlenstoffatomen sein, von denen Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat bevorzugt sind. Um das elastische Copolymer zu erhalten, können 49,9 Gew.-% oder weniger eines anderen copolymerisierbaren Vinylmonomeren damit copolymerisert werden. Das hier verwendete Vinylpolymer ist vorzugsweise ein Alkylmethacrylat wie zum Beispiel Methylmethacrylat, Butylmethacrylat oder Cyclohexylmethacrylat, oder Styren, Acrylonitril, etc. Gemäß der Erfindung kann auch ein copolymerisierbares vernetzbares Monomer verwendet werden. Das verwendete vernetzbare Monomer ist nicht besonders beschränkt, ist aber vorzugsweise Ethylenglykoldimethacrylat, Butandioldimethacrylat, Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylphthalat, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Divinylbenzol, Diallylmaleat, Trimethyloltriacrylat oder Allylcinnamat, die entweder alleine oder in Kombinationen von 2 oder mehr verwendet werden können.
Das auf das elastische Copolymer gepfropfte Monomer kann 50 Gew.-% oder mehr eines Methacrylsäureesters sein, von dem spezielle Beispiele Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butyhnethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat und Cyclohexylmethacrylat beinhalten. Zusätzlich können auch 50 Gew.-% oder weniger eines copolymerisierbaren vinylbasierten Monomeren verwendet werden, in welchem Fall dieses nicht besondres beschränkt ist, und Alkylacrylate wie zum Beispiel Methylacrylat, Butylacrylat oder Cyclohexylacrylat, und Styren, Acrylonitril, etc. sind spezielle Beispiele. Eine Monomerenmischeung zur Pfropfung kann bei 10–400 Gewichtsteilen und vorzugsweise 20–200 Gewichtsteilen in Bezug auf 100 Gewichtsteile des elastischen Copolymeren verwendet werden, und es kann in einer oder mehreren Stufen polymerisiert werden. Die Monomerenmischung zum Propfen liegt vorzugsweise nicht in einer Menge von weniger als 10 Gewichtsteilen in 100 Gewichtsteilen des elastischen Copolymeren vor, da dies in einer schlechten Transparenz aufgrund von Aggregation des elastischen Copolymeren resultiert.
Das gemäß der Erfindung verwendete kautschukhaltige Polymer (II) weist eine Teilchengröße von 0,2–0,4 μm und vorzugsweise von 0,25–0,35 μm auf. Das kautschukhaltige Polymer (II) wird ebenfalls gewöhnlich durch Emulsionspolymerisation erhalten. Eine Teilchengröße von weniger als 0,2 μm resultiert bei Verwendung der Menge des kautschukhaltigen Polymeren (Π) gemäß der Erfindung in einer spröden Folie, was eine Folienbildung unmöglich macht. Eine Teilchengröße, die 0,4 μm überschreitet, beeinträchtigt die Transparenz der resultierenden Folie.
Das gemäß der Erfindung verwendete thermoplastische Polymer (III) wird durch Polymerisation von 50–100 Gew.-% eines Methacrylsäureesters mit einer Alkylgruppe von 1–4 Kohlenstoffatomen, 0–50 Gew.-% eines Acrylsäureesters und 0–49 Gew.-% von mindestens einem anderen Vinylmonomeren erhalten, das damit copolymerisierbar ist, und es ist ein Polymer mit einer reduzierten Viskosität (gemessen mit 0,1 g des Polymeren, gelöst in 100 ml Chloroform bei 25°C) von nicht mehr als 0,1 l/g. Wenn die reduzierte Viskosität des thermoplastischen Polymeren (III) 0,1 l/g übersteigt, wird die Schmelzviskosität des Harzmaterials der Folie zu groß, was zu einer schlechten Folienformbarkeit führt. Die reduzierte Viskosität des thermoplastischen Polymeren (III) beträgt vorzugsweise mindestens 0,05 l/g. Wenn die reduzierte Viskosität geringer ist als 0,05 l/g, wird die Folie zu spröde und tendiert dazu, während der Folienbildung und des Druckens zu zerreißen.
Der für das thermoplastische Polymer (III) verwendete Methacrylsäureester kann Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat etc. sein, wobei Methylmethacrylat bevorzugt ist. Der Acrylsäureester kann Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, etc. sein. Der Acrylsäureester wird in einer Menge im Bereich von 0–50 Gew.-% und vorzugsweise 0,1–40 Gew.-% verwendet. Das andere copolymerisierbare Vinylmonomere kann jedes bekannte Monomere sein.
Die Polymerisierung des thermoplastischen, Polymeren (III) ist nicht besonders beschränkt und kann durch üblicherweise verwendete Suspensionspolymerisation, Emulsionspolymerisation oder Substanzpolymerisation durchgeführt werden. Ein Kettenübertragungsmittel kann notwendig sein, um die Viskosität innerhalb des gemäß der Erfindung angegebenen Bereichs zu halten. Es kann jedes öffentlich bekannte Kettenübertragungsmittel verwendet werden, wobei Mercaptane bevorzugt sind. Die Menge an Kettenübertragungsmittel muss entsprechend bestimmt werden, abhängig von Art und Zusammensetzung der Monomeren.
Die Acrylpolymerfolie der Erfindung ist eine Folie, die entweder ein in der oben beschriebenen Weise erhaltenes thermoplastisches Polymer (I), ein kautschukhaltiges Polymer (II) und ein thermoplastisches Polymer (III), oder ein kautschukhaltiges Polymer (II) und ein thermoplastisches Polymer (III) umfasst.
Gemäß der Erfindung wird das thermoplastische Polymer (I) in einer Menge von 0–10 Gewichtsteilen verwendet. Eine Folie kann sogar ohne das thermoplastische Polymer (I) gebildet werden, für eine ausreichende Folienformbarkeit wird es jedoch vorzugsweise in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsteilen verwendet. Wenn es mit mehr als 10 Gewichtsteilen verwendet wird, wird die Viskosität der Harzzusammensetzung zu hoch, was in einer schlechten Folienformbarkeit und schlechter Transparenz resultiert.
Das kautschukhaltige Polymer (II) wird in einer Menge von 5,5–25 Gewichtsteilen verwendet, und insbesondere muss der Anteil an elastischem Copolymeren (II) in dem kautschukhaltigen Polymer (II) in Bezug auf die Gesamtmenge der Polymeren (I), (II) und (III) 5–18 Gew.-% betragen. Wenn der Anteil des elastischen Copolymeren weniger als 5 Gew.-% beträgt, wird die Folie spröde, was die Folienbildung unmöglich macht. Wenn der Anteil des elastischen Copolymeren 18 Gew.-% überschreitet, wird die Transparenz der Folie beeinträchtigt, und die Oberflächenhärte wird heruntergesetzt.
Die Acrylpolymerfolie der Erfindung kann auch, wenn notwendig, üblicherweise verwendete Zusätze wie zum Beispiel Stabilisatoren, Schmiermittel, Verfahrenshilfsmittel, Weichmacher, Schlagzähigkeitshilfsmittel, Schaumbildner, Füllstoffe, Farbmittel, Mattierungsmittel, Ultraviolettabsorber und dergleichen enthalten. Aus Sicht des Schutzes des Substratmaterials ist insbesondere die Zugabe eines Ultraviolettabsorbers bevorzugt, um die Witterungsbeständigkeit bereit zu stellen. Das Molekulargewicht des verwendeten Ultraviolettabsorbers beträgt vorzugsweise mindestens 300, und mehr vorzugsweise mindestens 400. Wenn der verwendete Ultraviolettabsorber ein Molekulargewicht von unter 300 aufweist, kann er während der Vakuumformgebung oder der Luftdruckgformgebung in der Spritzform verdunsten, wobei er die Form verunreinigt. Die Art des Ultraviolettabsorbers ist nicht besonders beschränkt und Benzotriazol-basierte Absorber mit Molekulargewichten von mindestens 400 und Triazin-basierte Absorber mit Molekulargewichten von mindestens 400 werden bevorzugt verwendet, wobei Beispiele der ersteren Tinuvin 234 von Ciba-Geigy Co. und Andekastab LA031 von Asahi Denka Kogyo Co beinhalten, und Beispiele der letzeren Tinuvin 1577 von Ciba-Geigy Co. beinhalten.
Die Formbeständigkeitstemperatur der Acrylpolymerfolie der Erfindung (wie gemessen basierend auf ASTM D648) liegt vorzugsweise bei 80°C oder höher. Falls die Formbeständigkeitstemperatur niedriger als 80°C liegt, tritt während des Erhitzens des Acrylpolymer-laminierten Spritzgussartikels eine Oberflächenrauhigkeit als Ergebnis der Eigenspannung auf. Bei einer Verwendung für Fahrzeuge liegt die Formbeständigkeitstemperatur vorzugsweise oberhalb von 100°C, da dies eine Verwendung im Bereich des Lenkers erlaubt, und mehr vorzugsweise oberhalb von 110°C, um seine Verwendung um Abschnitte der Konsole für Anzeigeinstrumente herum zu erlauben.
Die Formbeständigkeitstemperatur der Acrylpolymerfolie der Erfindung kann variieren, abhängig von der Menge des verwendeten kautschukhaltigen Polymeren (III), sie hängt aber gewöhnlich von der Formbeständigkeitstemperatur des für die Erfindung verwendeten thermoplastischen Polymeren (III) ab. Die Formbeständigkeitstemperatur des thermoplastischen Polymeren (III) kann durch Modifizieren der Monomerenzusammensetzung des thermoplastischen Polymeren (III) durch ein bekanntes Verfahren eingestellt werden. Obwohl es unterschiedliche Einstellbedingungen gibt, zum Beispiel, wenn Methylacrylat als copolymerisiende Komponente verwendet wird, kann der Methyhnethacrylatgehalt des thermoplastischen Polymeren (III) auf 88 Gew.-% oder größer für eine Formbeständigkeitstemperatur von 80°C oder höher und der Methylmethacrylatgehalt des thermoplastischen Polymeren (III) kann auf 95 Gew.-% oder höher für eine Formbeständigkeitstemperatur von 100°C oder höher eingestellt werden. Für Formbeständigkeitstemperaturen von 110°C und höher ist es notwendig, Maleinsäureanhydrid oder Phenylmaleimid und andere Maleimide in dem thermoplastischen Polymeren (III) zu copolymerisieren. Natürlich können für Formbeständigkeitstemperaturen von 80°C und höher und auch von 100°C und höher Maleinsäureanhydrid oder Phenylmaleimid und andere Maleimide mit einer entsprechenden Reduzierung im Methylmethacrylatgehalt copolymerisiert werden.
Das verwendete Verfahren, um die Acrylpolymerfolie der Erfindung herzustellen kann das Schmelzgießverfahren oder ein Schmelzextrusionsverfahren sein, wie zum Beispiel das T-Düsenverfahren oder das Blasverfahren, ein Satinierungsverfahren oder jedes andere Verfahren, jedoch ist das T-Düsenverfahren aus ökonomischer Sicht bevorzugt.
Acrylpolymerfolien, die anstelle von Lacken verwendet werden, können normalerweise durch ein geeignetes Druckverfahren gedruckt werden, um ein Muster in dem geformten Artikel bereit zu stellen. In solchen Fällen wird die Acrylfolie vorzugsweise einem Einseitendruck unterworfen, und die Druckfläche ist während des Formgebung vorzugsweise zum Schutz und einem Eindruck hoher Qualität der Druckseite in Richtung auf die an dem Basisharz haftende Seite orientiert. Sie kann auch in transparenter Form verwendet werden, falls es das Ziel ist, den Farbton eines Kunststoffbasismaterials an Stelle von transparentem Lack zu verbessern. Acrylpolymerfolien sind insbesondere Polyvinylchlorid- und Polyesterfolien bei solchen Verwendungen wie das Verbessern des Farbtons von Basismaterialien überlegen, was Transparenz, Tiefe und Qualitätsaussehen angeht.
Die Folie kann auch, falls notwendig, nach einer Mattier- oder Färbebehandlung verwendet werden.
Die Dicke der Acrylpolymerfolie beträgt 300 μm oder weniger, und vorzugsweise von 100 μm–300 μm. Eine Dicke von weniger als 100 μm wird für das Ausssehen des geformten Artikels keine ausreichende Tiefe zur Verfügung stellen. Es wird auch insbesondere schwierig, eine ausreichende Dicke durch Ziehen zu erreichen, wenn komplexe Formen gebildet werden sollen. Auf der anderen Seite resultiert eine Dicke von mehr als 300 μm in einer größeren Steifigkeit, wodurch die Laminierungsfähigkeit und die Formbarkeit beeinträchtigt werden, und die Folie unbrauchbar macht, während es auch aus Kostensicht unerwünscht ist , da das Gewicht pro Flächeneinheit vergrößert wird; infolgedessen wird die Folienbildung erschwert und es kann keine stabile Folie hergestellt werden. Da es die Dicke von nicht mehr als 300 μm unmöglich macht, Mittel zu verwenden, die normalerweise in der Herstellung von Acrylpolymerblättern verwendet werden, wie zum Beispiel das Glätten mit Metallwalzen und Übergangsdrucken auf der Oberfläche, um die Transparenz zu verbessern, weil der Abstand zwischen Metallwalzen zu schmal ist, wird es daher notwendig, die angegebene Menge des kautschukhaltigen Polymeren mit der gemäß der Erfindung angegebenen Teilchengröße zu verwenden.
Die Bildung einer beschichteten Foile ausreichender Dicke durch Lackieren oder Beschichten des geformten Artikels erfordert Dutzende von Überzügen, was kostenaufwendig ist und in einer extrem schlechten Produktivität resultiert; im Gegenteil dazu verwendet der acrylpolymer-laminierte geformte Artikel der Erfindung die Acrylpolymerfolie selbst als Beschichtung, was es einfach macht, in einer insustriell vorteilhaften Art und Weise eine sehr dicke Beschichtung zu bilden.
Das Harz, das als Basismaterial bei der Bildung des Spritzgussartikels der Erfindung dient, muss mit der Acrylpolymerfolie schmelzverklebbar sein, wie zum Beispiel ein ABS-Harz, AS-Harz, Styrenharz, Polycarbonatharz, Polyvinylchloridharz, Polyacrylharz, Polyester-basiertes oder ein Harz, das hauptsächlich daraus besteht, für das Verkleben sind jedoch ABS-Harze, AS-Harze, Polycarbonatharze, Polyvinylchloridharze und Harze, die hauptsächlich aus diesen Harzen bestehen, bevorzugt, und mehr bevorzugt sind ABS-Harze, Polycarbonatharze und Harze, die hauptsächlich aus diesen Harzen bestehen.
Es wird nun ein Verfahren zur Herstellung des geformten Artikels der Erfindung beschrieben.
Nach dem Erhitzen der Acrylpolymerfolie wird er in einer Form, die mit einer Evakuierungsfunktion versehen ist, der Vakuumformgebung unterzogen. Da die Formgebung der Folie und das Spritzgießen bei diesem Verfahren in einem einzigen Schritt durchgeführt werden, ist es vom Standpunkt sowohl der Verarbeitbarkeit als auch der Ökonomie her bevorzugt. Die Erwärmungstemperatur liegt vorzugsweise bei oder über der Temperatur, bei der die Acrylpoymerfolie erweicht. Diese Temperatur hängt von den thermischen Eigenschaften der Folie und der Form des geformten Artikels ab, liegt aber üblicherweise bei 70°C und höher. Eine zu hohe Temperatur resultiert jedoch in einem beeinträchtigten Oberflächenaussehen und schlechten Trenneigenschaften. Dies hängt ebenfalls von den thermischen Eigenschaften der Folie und der Form des geformten Artikels ab, die Temperatur ist aber normalerweise bevorzugt nicht höher als 170°C.
Wenn der Folie durch Vakuumformgebung auf diese Art und Weise eine dreidimensionale Form verliehen wird, weist die Acrylpolymerfolie eine größere Dehnung bei hohen Temperaturen auf und ist so äußerst nützlich.
Nach Erzeugen der dreidimensionalne Form durch Vakuumformgebung werden die Acrylpolymerfolie und das Basisharz durch Strangpressen schmelzintegriert.

Die vorliegende Erfindung wird nun detaillierter durch die folgenden Beispiele erläutert, die die Erfindung nicht einschränken sollen. Überall in den Beispielen bezieht sich „Teile" auf „Gewichtsteile", und „%" bezieht sich auf „Gewichtsprozent". Die in den Beispielen verwendeten Abkürzungen sind die folgenden.

Methylmethacrylat	MMA
Methylacrylat	MA
Butylacrylat	BuA
1,3-Butylenglykoldimethacrylat	BD
Allylmethacrylat	AMA
Styren	St
Ethylacrylat	EA
Cyclohexylmaleimid	CHMI
Cumenhydroperoxid	CHP
n-Octylmercaptan	NOM

Die erhaltenen thermoplastischen Polymere (I) und (III), das kautschukhaltige Polymer (II) und die Folie wurden bezüglich verschiedener Eigenschaften durch die unten beschriebenen Verfahren getestet.
1) Reduzierte Viskosität der thermoplastischen Polymere (I) und (III)
Ein 0,1g-Anteil des Polymeren wurde in 100 ml Chloroform gelöst und bei 25°C gemessen.
2) Teilchengröße des kautschukhaltigen Polymeren (II)
Die endgültige Teilchengröße eines Polymerlatex des durch Emulsionspolymerisation erhaltenen kautschukhaltigen Polymeren (II) wurde durch das dynamische Lichtstreuungsverfahren unter Verwendung eines DLS-700 Lichtstreuungsphotometers, hergestellt von Otsuka Denshi, KK, gemessen.
3) Gesamt Transparenz und Opazität der Folie
Diese wurden in Übereinstimmung mit JIS K6714 berechnet.
4) Oberflächenglanz der Folie
Der Oberflächenglanz der Folie wurde bei 60°C unter Verwendung eines Glanzmessers (Modell GM-26D, Produkt von Murakami Color Research Laboratory) gemessen.
5) Bleistifthärte des geformten Artikels
Diese wurde in Übereinstimmung mit JIS K5400 berechnet.
6) Formbarkeit der Folie
Durch das T-Düsenverfahren wurden Folien bis zu 100 μ Dicke gebildet, und die Folien, die ohne Abreißen für 5 Stunden und länger gebildet werden konnten, wurden mit „o" bezeichnet, die Folien, die ein paarmal während dieser 5 Stunden brachen, wurden mit „_" bezeichnet, und die, die aufgrund des Folienbruchs keine Proben bilden konnten, wurden mit „x" bezeichnet.
7) Haftvermögen der Folie
Die Haftstärke der Folie und des stranggepressten Harzes mit dem in der Form dekorierten Artikel wurde durch den Peeling-Test in Übereinstimmung mit JIS K5400 berechnet, wobei solche, die kein Peeling aufwiesen, mit „o" und solche, die auch nur ein wenig Peeling aufwiesen, mit „x" bezeichnet wurden.
8) Formbeständigkeitstemperatur der Folienzusammensetzung
Ein Pressling der Folienzusammensetzung wurde durch Strangpressen gemäß ASTM D648 in eine Formbeständigkeitstemperaturmessprobe geformt, und nach 24-stündigem Tempern bei 80°C wurde sie gemäß ASTM D648 unter leichter Belastung (4,6 kg/cm²) gemessen.
9) Erwärmungstest des geformten Artikels
In der Form dekorierte Artikel wurden in einem Ofen bei 80°C, 100°C und 110°C 24 Stunden lang erhitzt, und jene die, nach Abkühlung, glatte folienlaminierte Seiten ohne Veränderungen gegenüber vor dem Erhitzen aufwiesen, wurden mit „o" bezeichnet, während jene mit Oberflächenrauhigkeit mit „x" bezeichnet wurden.
10) Witterungsbeständigkeit des in der Form dekorierten Artikels
Ein Eye-Super-UV-Tester (Metallhalognidtyp, Produkt von Dainippon Plastics Co.) wurde für die Bestrahlung der folienlaminierten Oberfläche mit ultravioletten Strahlen bei einer Intensität von 100 mw/cm² verwendet, und die Farbveränderung gemessen.
Beispiele 1, 2, 5, 6, 10, 11, 14, 19 und Vergleichsbeispiele 1, 3–5
a) Herstellung des thermoplastischen Polymeren (I)
Ein Reaktor wurde mit 200 Teilen stickstoffsubstituiertem deionisierten Wasser und dann mit 1 Teil Kaliumoleat und 0,3 Teilen Kaliumpersulfat als Emulgatoren beschickt. Dies wurde gefolgt von der Beschickung mit 40 Teilen MMA, 10 Teilen BuA und 0,005 Teilen NOM, und dreistündigem Rühren bei 65°C unter Stickstoffatmosphäre, um die Polymerisation abzuschließen. Als nächstes wurde eine Monomerenmischung, umfassend 48 Teile MMA und 2 Teile BuA über 2 Stunden tropfenweise zugegeben, wonach die Mischung 2 Stunden lang stehen gelassen wurde, um die Polymerisation abzuschließen. Das resultierende Latex wurde zu einer 0,25%igen wässrigen Schwefelsäurelösung gegeben, und nach Säureflockung des Polymeren wurde es entwässert, gewaschen und getrocknet, und das Polymere in Pulverform erhalten. Die reduzierte Viskosität_sp/c des resultierenden Copolymeren betrug 0,38 l/g.
b) Herstellung des kautschukhaltigen Polymeren (II)
Ein Reaktor wurde mit Rohmaterialien beschickt, bestehend aus dem folgenden Rohmaterial (a) und der halben Menge des Rohmaterials (b), und die Polymerisation wurde unter Rühren 90 Minuten lang bei 80°C in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Die verbleibende Hälfte des Rohmaterials (b) wurde dann allmählich über einen Zeitraum von 90 Minuten zugegeben, gefolgt von weiterer Polymerisation für 120 Minuten, um das Latex eines elastischen Körpers zu erhalten.
Das folgende Rohmaterial (c) wurde dann zu dem resultierenden elastischen Latexkörper zugegeben, und nach Rühren wurde das folgende Rohmaterial (d) allmählich über eine Zeitdauer von 45 Minuten bei 80°C zugegeben, um das kautschukhaltige Polymer(II)-Latex zu erhalten. Die Teilchengröße des resultierenden kautschukhaltigen Polymeren (II) betrug 0,29 μm.

Das kautschukhaltige Polymer(II)-Latex wurde der Flockulations-, Aggregation- und Verfestigungsreaktion unter Verwendung von Calciumchlorid unterworfen, und nach dem Filtern, Waschen und Trocknen wurde das kautschukhaltige Polymere (II) erhalten.

(a)
Deionisiertes Wasser	300 Teile
N-Acylsarcosinsäure	0,5 Teile
Borsäure	1,0 Teile
Natriumcarbonat	0,1 Teile
Natriumformaldehydsulfoxylat	0,5 Teile
Eisen(II)sulfat	0,00024 Teile
Dinatriumethylendiamintetraacetat	0,00072 Teile
(b)
BuA	80,0 Teile
St	19,0 Teile
AMA	1,0 Teile
CHP	0,3 Teile

(c)
Deionisiertes Wasser	5 Teile
N-Acylsarcosinsäure	1,2 Teile
(d)
MMA	76,6 Teile
EA	3,2 Teile
NOM	0,28 Teile
CHP	0,24 Teile

c) Herstellung von Acrylpolymerfolie
Das thermoplastische Polymer (I) und das kautschukenthaltende Polymer (II), die wie oben beschrieben erhalten wurden, wurden mit dem thermoplastischen Polymer (III), Methylmethacrylat/Methylacrylat-Copolymer A (Methylmethacrylat/Methylacrylat = 98/2, reduzierte Viskosität: 0,06 l/g) in den in Tabelle 1 angegebenen Anteilen unter Verwendung eines Henschel-Mischers vermischt. Dann wurde ein Schraubenextruder (L/D = 26) mit einem Durchmesser von 40 mm bei einer Zylindertemperatur von 200°C–260°C und einer Düsentemperatur von 250°C zum Schmelzkneten in Presslinge verwendet, um eine Folienzusammensetzung zu erhalten.
Die resultierenden Presslinge wurden einen Tag und eine Nacht lang bei 80°C getrocknet, dann wurde ein nicht gebogener Schraubenextruder (L/D = 26) mit einem Durchmesser von 40 mm, ausgestattet mit einer 300 mm T-Düse verwendet, um Folien mit den verschiedenen in Tabelle 2 aufgelisteten Dicken bei einer Zylindertemperatur von 200°C–240°C und einer T-Düsentemperatur von 250°C herzustellen.
Die erhaltenen Acrylpolymerfolien mit unterschiedlichen Dicken wurden dem Drucken unterzogen, gefolgt von einminütigem Erhitzen bei 140°C und dann Vakuumformgebung in einer mit einer Evakuierungsfunktion ausgestatteten Form. Die geformten Folien wurden dann dem Spritzgießen mit den in Tabelle 3 aufgelisteten ABS-Harzen unterworfen, wobei die gedruckte Seite den Formen zugewandt waren, um gegossene Artikel zu erhalten.
Wie oben erwähnt wurde die Formbarkeit durch die Bildung von Folien bis zu einer Dicke von 100 μm beurteilt.
Die Formbarkeiten der erhaltenen Folien sind in Tabelle 1 gezeigt, und die Bewertungsergebnisse einschließlich der Folieneigenschaften, Oberflächenhärte der geformten Artikel und Haftvermögen, etc. sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 6 zeigt, dass eine geringe Foliendicke in einer schlechten Farbtiefe und einem Verlust von Qualitätsaussehen resultiert.
Da im Beispiel 19 kein thermoplastisches Polymer (I) verwendet wirde, war die Formbarkeit so schlecht, dass keine Folie gebildet werden konnte, ohne die T-Düsentemperatur um 10°C zu senken. Aufgrund der beträchtlichen Abweichungen in der Dicke mangelte es dem resultierenden geformten Produkt auch an einem gewissen Grad von Qualitätsaussehen.
Vergleichsbeispiel 1 zeigt, dass wenn die Menge des verwendeten kautschukhaltigen Polymeren (II) geringer als 5,5 Teile ist, die Formbarkeit beeinträchtigt wird.
Vergleichsbeispiel 3 zeigt, dass wenn das thermoplastische Polymer (I) in einer Menge verwendet wird, die 10 Teile übersteigt, die Transparenz beeinträchtigt wird.
Vergleichsbeispiel 4 zeigt, dass wenn kein thermoplastisches Polymer (III) verwendet wird, die Schmelzviskosität ansteigt, wodurch die Folienformbarkeit beeinträchtigt wird.
Vergleichsbeispiel 5 zeigt, dass wenn die Menge des verwendeten kautschukhaltigen Polymeren (II) 25 Teile übersteigt, oder der Anteil des elastischen Copolymeren in Bezug auf die Gesamtmenge größer ist als 18%, die Transparenz und die Oberflächenhärte beeinträchtigt werden.
Beispiele 3, 4, 7–9, 12, 13
Es wurden in der Form dekorierte Artikel auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, mit der Ausnahme, dass die für das Spritzgießen verwendeten Harze gegen die in Tabelle 3 aufgelisteten Harze ausgetauscht wurden. Die Folie wurde jedoch nicht dem Drucken unterworfen, wenn das Polycarbonatharz verwendet wurde. Tabelle 2 gibt die Ergebnisse der Bewertung der Oberflächenhärte, Haftvermögen, etc. der resultierenden geformten Artikel wieder.
Alle erhaltenen geformten Artikel waren hinsichtlich der Erscheinung zufrieden stellend, aber jene, in denen PP, PPE oder PA als Spritzgussharze verwendet wurden, fehlte es an Folienhaftung.
Beispiele 15, 16 und Vergleichsbeispiele 2, 6
Die Polymerisation wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass zur Herstellung des kautschukhaltigen Polymeren (II) die Mengen an N-Acylsarcosinsäure in Rohmaterial (a) gegen jene in Tabelle 4 aufgelisteten ausgetauscht wurden. Die Teilchengrößen der resultierenden kautschukhaltigen Polymeren (II) sind in Tabelle 4 aufgelistet. Die kautschukhaltigen Polymeren (II) wurden wie in Beispiel 2 zur Mischung mit den thermoplastischen Polymeren (I) und (III), zur Herstellung von Presslingen, Bildung von Folien, Drucken und Vakuumformgebung verwendet, wonach das ABS-Harz der Dekorierung in der Form mit den Folien unterworfen wurde. Die Formbarkeiten der resultierenden Folien und Eigenschaften der geformten Artikel sind in den Tabellen 1 bzw. 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 2 zeigt, dass wenn die Teilchengröße des kautschukhaltgen Polymeren (II) weniger als 0,2 μm beträgt, die Folienformbarkeit aufgrund eines Mangels an Folienstärke schlecht ist, sogar dann, wenn die Menge des kautschukhaltigen Polymeren (II) innerhalb des gemäß der Erfindung angegebenen Bereichs liegt, während Vergleichsbeispiel 6 zeigt, dass wenn die Menge des kautschukhaltigen Polymeren (II) größer ist als gemäß der Erfindung angegeben, die Folienformbarkeit und Transparenz zufrieden stellend sind, die Oberflächenhärte aber extrem schlecht ist.
Beispiele 17, 18
Die Polymerisation wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass zur Herstellung des kautschukhaltigen Polymeren (II) das unten aufgelistete Rohmaterial (e) an Stelle des Rohmaterials (d) verwendet wurde. Die Teilchengröße des resultierenden kautschukhaltigen Polymeren (II) betrug 0,26 μm. Das kautschuhaltige Polymer (II) wurde wie in Beispiel 2 zur Mischung mit den thermoplastischen Polymeren (I) und (III), zur Herstellung von Presslingen, Bildung von Folien, Drucken und Vakuumformgebung verwendet, wonach das ABS-Harz der Dekorierung in der Form mit den Folien unterworfen wurde. Die Formbarkeiten der resultierenden Folien und Eigenschaften der geformten Artikel sind in den Tabellen 1 bzw. 2 gezeigt.

(e)

MMA 38,4 Teile

EA 1,6 Teile

NOM 0,14 Teile

CHP 0,12 Teile
Beispiele 20–23
Es wurden in der Form dekorierte Artikel auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, mit der Ausnahme, dass das thermoplastische Polymer (III) mit den in der Tabelle 5 aufgelisteten ausgetauscht wurde. Mit dem in Beispiel 23 verwendeten thermoplastischen Polymeren (III), das eine reduzierte Viskosität von 0,04 l/g aufwies, war jedoch die resultierende Folie spröde und riss während des Druckens, was es unmöglich machte, ein Folie zu bilden, und es wurde folglich kein Informgießen durchgeführt. Dies zeigt, wie oben erwähnt, dass eine reduzierte Viskosität des thermoplastischen Polymeren (III), die nicht mindestens 0,05 l/g beträgt, in einer spröden Folie, schlechter Formbarkeit und Folienrissen während des Druckens resultiert. Die Formbarkeiten der resultierenden Folien und die Eigenschaften der geformten Artikel sind in den Tabellen 1 bzw. 2 gezeigt.
Die Ergebnisse der Erwärmungstests mit den erhaltenen geformten Artikeln sind in Tabelle 6 gezeigt, zusammen mit den Ergebnissen von Beispiel 2. Diese zeigen, dass die Formbeständigkeitstemperatur unter einer leichten Belastung und die Oberflächenabweichungen nach dem Erwärmen in ungefährer Übereinstimmung stehen.
Beispiele 24–27

Die verschiedenen unten augelisteten Ultraviolettabsorber wurden der in Beispiel 1, etc. verwendeten Folienzusammensetzung 1 zugegeben, um in der Form dekorierte Artikel in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 zu erhalten.

Tinuvin P Benzotriazol-basierter Ultraviolettabsorber, hergestellt von Ciba-	Geigy Co., Molekulargweicht: 225
Tinuvin 234 Benzotriazol-basierter Ultraviolettabsorber, hergestellt von Ciba-	Geigy Co., Molekulargweicht: 448
Tinuvin 1577 Triazin-basierter Ultraviolettabsorber, hergestellt von Ciba-Geigy	Co., Molekulargweicht: 425
Uvinal 408 Benzophenon-basierter Ultraviolettabsorber, hergestellt von BASF	Co., Molekulargweicht: 326

Die Formbarkeiten der resultierenden Folien und die Eigenschaften der geformten Artikel sind in den Tabellen 1 bzw. 2 gezeigt.
In Beispiel 24, in dem Tinuvin P verwendet wurde, trat eine Kontaminierung der Form durch das Tinuvin P während des Spritzgießens auf, was in einer beeinträchtigten Qualität des Aussehens resultierte. Bei den anderen drei Ultraviolettabsorbern trat keine Kontaminierung der Form auf, was zeigt, dass das Molekulargewicht des Ultraviolettabsorbers bedeutsam ist.
Die Ergebnisse der Tests auf Witterungsbeständigkeit der erhaltenen geformten Artikel sind in Tabelle 7 gezeigt, zusammen mit den Ergebnissen aus Beispiel 3. Diese zeigen, dass der Benzophenonbasierte Ultraviolettabsorber der Acrylfolie der Erfindung nicht genügend Witterungsbeständigkeit verleihen kann.
Es wurde versucht, unter Verwendung der Folienzusammensetzungen 500 μm dicke Folien zu bilden, aber keine davon erlaubte eine stabile Folienbildung.
Industrielle Anwendbarkeit
Gemäß der vorliegenden Erfindung können spritzgegossene Artikel mit Beschichtungsfolien von ausreichender Dicke erhalten werden, die einfach und ökonomisch gebildet werden können, und die ein Oberflächenaussehen mit einem ausgezeichneter Qualitätseindruck und Tiefe aufweisen.
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7

Claims

Acrylpolymerfolie mit einer Dicke von 300 μm oder weniger für acryl-laminierte Spritzgussartikel, umfassend 0–10 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymeren (I), 5,5–25 Gewichtsteile eines kautschukhaltigen Polymeren (II) und 65–94,5 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polymeren (III), welche nachfolgend beschrieben sind, wobei die Gesamtmenge der Komponenten (I), (II) und (III) 100 Gewichtsteile beträgt, und der Anteil von elastischem Copolymer in dem kautschukhaltigen Polymeren (II) 5–18 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (I), (II) und (III) beträgt: Thermoplastisches Polymer (I) Ein thermoplastisches Polymer, erhalten durch Polymerisieren von 50-100 Gew.-% Methylmethacrylat und 0–50 Gew.-% mindestens eines anderen Vinylmonomeren, das damit copolymerisierbar ist, wobei die reduzierte Viskosität des Polymeren (gemessen mit 0,1 g des Polymeren, gelöst in 100 ml Chloroform, bei 25°C) 0,2 l/g überschreitet. Kautschukhaltiges Polymer (II) Ein kautschukhaltiges Polymer, das ein Polymer ist, worin 10–400 Gewichtsteile eines Monomeren oder einer Monomerenmischung, umfassend 50-100 Gew.-% eines Methacrylsäureesters und 0–50 Gew.-% eines Monomeren auf Vinylbasis, welches damit copolymerisierbar ist, verbunden sind mit 100 Teilen eines elastischen Copolymeren, umfassend 50–99,9 Gew.-% eines Alkylacrylats, 0–49,9 Gew.-% eines anderen copolymerisierbaren Monomeren auf Vinylbasis und 0,1–10 Gew.-% eines copolymerisierbaren, vernetzbaren Monomeren, und das eine Teilchengröße von 0,2 μm–0,4 μm besitzt. Thermoplastisches Polymer (III) Ein thermoplastisches Polymer, erhalten durch Polymerisieren von 50-100 Gew.-% eines Methacrylsäureesters mit einer Alkylgruppe mit 1–4 Kohlenstoffatomen, 0–50 Gew.-% eines Acrylsäureesters und 0–49 Gew.-% mindestens eines weiteren Vinylmonomeren, welches damit copolymerisierbar ist, und das eine reduzierte Viskosität (gemessen mit 0,1 g des Polymeren, gelöst in 100 ml Chloroform, bei 25°C) von nicht größer als 0,1 l/g besitzt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, welche eine Dicke von 100–300 μm besitzt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, welche eine Bleistifthärte von H oder größer besitzt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die reduzierte Viskosität des th_ermoplastischen Polymeren (III) (gemessen mit 0,1 g des Polymeren, gelöst in 100 ml Chloroform, bei 25°C) mindestens 0,05 l/g beträgt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei der Gehalt des thermoplastischen Polymeren (I) 0,1 Gewichtsteile oder mehr beträgt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, welche einen Ultraviolett-Absorber in einer Menge von 0,1–5 Gew.-% enthält.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 6, wobei der Ultraviolett-Absorber ein Molekulargewicht von mindestens 300 besitzt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 6, wobei der Ultraviolett-Absorber eine Verbindung auf Benzotriazolbasis mit einem Molekulargewicht von mindestens 400 ist.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 6, wobei der Ultraviolett-Absorber eine Verbindung auf Triazinbasis mit einem Molekulargewicht von mindestens 400 ist.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die Formbeständigkeitstemperatur (gemessen gemäß ASTM D648) mindestens 80°C beträgt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die Formbeständigkeitstemperatur (gemessen gemäß ASTM D648) mindestens 100°C beträgt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die Formbeständigkeitstemperatur (gemessen gemäß ASTM D648) mindestens 110°C beträgt.
Acrylpolymerfolie nach Anspruch 1, wobei die geschmolzene thermoplastische Harzmischung zu einem Feststoff gekühlt wird durch Kontakt mit nur einer Metallwalze zu einer Zeit, anstatt zwischen zwei Metallwalzen eingefügt zu sein und der resultierenden Dickenbeschränkung und Oberflächenübertragung zu unterliegen.
Acrylpolymer-laminierter Spritzgussartikel, dadurch gekennzeichnet, dass er haftend mit einer Acrylfolie nach Anspruch 1 laminiert ist.
Geformter Artikel nach Anspruch 14, erhalten durch Unterziehen der Acrylpolymerfolie der Vakuumformgebung oder Luftdruck-Formgebung in einer Spritzgussform, und danach Spritzgussformen das Basisharzes.
Geformter Artikel nach Anspruch 14, wobei das Basisharz, auf welchem der Spritzgussartikel aufgebaut ist, ein ABS-Harz, Polycarbonatharz und ein im Wesentlichen aus diesen Harzen zusammengesetztes Harz ist.
Geformter Artikel nach Anspruch 14, erhalten durch Unterziehen der Acrylpolymerfolie einem Drucken auf einer Seite und danach Laminieren des Basisharzes auf die gedruckte Seite.