DE1901712A1

DE1901712A1 - Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen

Info

Publication number: DE1901712A1
Application number: DE19691901712
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Burkhard
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-01-18
Filing date: 1969-01-15
Publication date: 1969-09-25
Also published as: PL69656B1; FR2000412A1; GB1250071A; BE727066A; DE1901749A1; NL6900654A; BR6905625D0; CH471861A; ES362565A1

Description

Case 2822/B 10. Januar 1969

SK/Fr.

SANDOZ AG Basel / Schweiz

"Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen"

Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen mit einer Dioxypyridin-Kupplungskomponenten, die sich ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus halb- oder vollsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen. Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

R₁ -Ht=N-,/ \ πθ· ■ (I),

In dieser Formel bedeuten

R^ einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, R₂ einen Cyan- oder Acylrest und

-1a- 909839/ 1-4 1 A

R, einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder heterocyclischen Rest,

wobei Sulfonsäuregruppen und zur Anlagerung eines Protons befähigte Reste als Substituenten ausgenommen sind.

In besonders bevorzugten Farbstoffen der Formel (I) bedeuten

R.J einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, litro-, l'rifluormethyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, Alkylaminosulfonylphenylamino-, Phenylaminosulfonylphenylamino-, Kitrophenylamino-, Alkylcarbonylaminophenyl-, Phenylazo-, Ghlorphenylazo-, Bromphenylazo-, Mtrophenylazo-, Cyanphenylazo-, Acylphenylazo-, Methylphenylazo- oder Methoxyphenylazogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest,

Rp einen Cyan- oder Acylre3t und

R₇₅ einen gegebenenfalls durch ühlor- oder J3romatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Q}rifluormethyl-, Gyartj Rhodan-, Nitro-, Alkylamino-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituierten Phenyl-, Iiaphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Ihienyl-, Pyrryl-, IPuryl-, Pyridyl-, Imidasoyl- oder .denzimidaaolylrest.

- öeite 2 -

909839/UU

wobei alle Alkyl- und Alkoxygruppen' 1 bis IC Kohlenstoffatorne enthalten und durch Chlor- oder Bromatome, Alkoxy-, Phenyl-, Cyan-, Hydroxy- oder Acyloxygruppen substituiert sein können.

Die Acylreste entsprechen der Formeln

R-X oder R'-Y-,

worin R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen verschiedene Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, insbesondere einen gegebenenfalls wie oben erwähnt substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen durch Chlor- oder Bromato::.<> Hydroxyl-, Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenylrest,

X eine Gruppe der Formel -CO-, -0-C0- oder -S0_-, R¹ ein Wasserstoffatom oder R,

Y eine Gruppe der Formel -NR¹¹CO- oder -NR"-SOp- und R^M ein Wasserstoffatom oder R bedeuten.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt durch Diazotieren eines Andns der Formel

R₁ - NH₂ (II)

und Kuppeln der erhaltenen Diazoverblndung mit einer Verbindung der For:·: ei

(III).

909839/UU

Diese Verbindung, bzw. der Rest der. Kupplungskomponente in den Verbindungen der Formel (I) kann in tautomeren Formen vorliegen:

	r;	j	/	\3	H
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Γ		ϋ -s—
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	<
	/

Die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel (III) erfolgt in Analogie zu der von J. Guareschi, Atti Accad. R.d. Science di Torino, 1895/96 (Sonderdruck) beschriebenen Methode /vgl. auch "Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft", 2_9 , (1896), P· 655_7 durch Kondensation von entsprechend substituierten Essigsäureamiden mit entsprechend substituierten ß-Ket'ocarbonsäureestern,

Die Kupplung wird im allgemeinen in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, unter Kühlen, beispielsweise zwischen 3 und 9*C durchgeführt.

Die Verarbeitung der Farbstoffe der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls \ im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, • hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2-l/2-

' 909839/UU

δ.

acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine, und Polyvinylverbindungen, lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 4-45 375 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, hervorzuheben ist die Licht-, Thermofixier-jPlissier-, Ozon-, Reib-, Schweiss-, Alkali- und Rauchgasechtheit. Sehr gut sind auch die Nassechtheiten z.B. die Wasser-, Meerwasser-, und Waschechtheit ο Hervorzuheben sind weiters die Ueberfärbeechtheit¹ , die Reduktionsbeständigkeit, die Beständigkeit bei den Färbebedingungen und die guten Migrationseigenschaften. Die Farbstoffe sind beständig gegen Einwirkungen der verschiedenen Perraamentpress-Verfahren. Ein weiterer Vorteil liegt in dem günstigen Deckvermögen bei streifigem Polyestermaterial. Auch zum Färben von texturiertemPolyester können die Farbstoffe Verwendung finden.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

17,3 Teile 2-Chlor-4--nitro-anilin werden mit 100 Teilen V/asser und 35 Teilen 30^iger Salzsäure vermischt und auf 0° gekühlt. Man lässt darauf eine Lösung von S Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen V/asser innert 15 Minuten zutropfen und rührt weitere 30 Minuten. Sodann zerstört nan den Ueberschuss'an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Nachdem man von kleinen Mengen fester Verunreinigung filtriert hat, gibt man die klare Diazoniurnsalz-

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lösung in kleinen Anteilen zu'einer Lösung von 21,2 Teilen 4-Phenyl-3-cyan-b-hydroxypyridon-2 in 150 Teilen Wasser, die mit Eisessig auf pH 4,0-4,5 und"mit Eis auf 0-5°gestellt wurde. Während der Kupplung lässt sich das pH-Intervall mit Hilfe von Natriumacetat einhalteni Nach Beendigung der Kupplung filtriert man ab - wäscnt den Farbstoff neutral und trocknet ihn. Das organgefarbene bis rote Pulver färbt synthetischen Fasern in echten gelben Tönen.

Beispiel 2

Ib,5 Teile 4-Aminobenzosäureäthylester werden mit 100 Teilen Wasser und 35 Teilen 30$iger Salzsäure vermischt und auf 0° gekühlt. Man lässt darauf eine Lösung von 8 Teilen Natriumnitrit in Teilen Wasser I5 Minuten zutropfen und rührt weitere 30 Minuten. Sodann zerstört man den Uebersehuss an salpertriger Säure mit Amidosulfonsäure. Nachdem man von kleineren Mengen feste Verunreinigungen abfiltriert hat, gibt man bei 0-5° die klare Diazoniumsalzlösung in kleinen Anteilen zu einer mit Eisessig auf pH gestellten Lösung von 21,2 Teilen 4-Phenyl-3-cyano~6~hydroxypyridon-2 in-150 Teilen Wasser. Der pH-Wert der Kupplungslösung kann durch Zugabe von Natriumacetat zwischen 4,0-4,5 gehalten v/erden, Nacn beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoff abflltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Die gelben bis orangefarbenen Kristalle färben synthetischen Fasern in klaren gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

■Beispiel j
20 Teile Sulfaniisäuredimethylamid werden mit 100 Tsilen Wasser

909839/UU

und 35 Teilen 3Q#lgen Salzsäure vermischt und auf O⁰ gekühlt.

Man lässt darauf eine Lösung von 8 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser in 15 Minuten zutropfen und rtihrt weitere 45 Minuten. Sodann zerstört man den Ueberschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure.

Zur Kupplung löst man 21,2 Teile 4-Phenyl-3-cyano-6-hydroxypyridon-2 in 150 Teilen Wasser und stellt mit Essigsäure auf pH 4,0-4,5.

Nachdem man die Kupplungslösung mit Eis auf 0-5° gekühlt hat, gibt man die Diazoniumsalzlösung zu kleinen Anteilen zu und hält den

pH-Wert mit Hilfe von Natriumacetat im genannten Intervall.

Nach beendetenKupplung wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Pasern

in gelben Tönenmit guten Echtheiten.

Beispiel 4

12,75 Teile 4-Chloranilin werden in 100 Teilen Wasser und 35 Teilen 30#tger Salzsäure gelöst und auf 0° gekühlt. Man tropft eine Lösung von Ö Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser in 15 Minutenpi und verrührt weitere 30 Minuten. Sodann wird der Ueberschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Zur Kupplung löst man 21,2 Teile 4-Phenyl-3-cyano-6-hydroxypyridon-2 in 150 Teilen Wasser und stellt mit Essigsäure auf pH 4,0-4,5. Man kühlt auf 0-5° und gibt die eiskalte, klare Diazoniumsalzlösung in kleinen Anteilen zu, wobei man durch Zugabe von Natriumazetat den pH-Wert im genannten Intervall hält. Der Farbstoff fällt schon während der Zugabe der Diazoniumsalzlösung aus. Nach beendeter

Ö09Ö39/UU

Kupplung filtriert man das Produkt ab* wäscht neutral und trocknet. Der Farbstoff färbt synthetische Pasern in gelben, sehr echten Tönen.

Verwendet man an Stelle des 4-Chloranilins die äquimolekulare Menge von 2,5-Dichloranilin, so erhält man einen Farbstoff ähnlicher

Nuance und denselben guten Echtheiten.

Anwendungsbeispiele

A) 7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 2 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser erhaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlori erten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die gelb gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet . Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimier-, rachgas-, thermoflxier-, plissier- und permanent-, . pressecht.

B) 30 Teile des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs, 40 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, 50 Teile Natrium-

909839/UU

oetylsulfat und 50 Teile wasserfreies Natriumsulfat werden in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 40-50° warmen Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 130° und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen " eine gelbe Färbung mit denselben Echtheitseigenschaften, wie die Färbung des Beispiels A.

C) 20 Teile des nach Beispiel 3 hergestellten Farbstoffs, 55 Teile Sulfitcelluloseablaugepulver und 800 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle solange gemahlen, bis die Grosse der Farbstoffteilchen unter lyu liegt.

Die erhaltene kolloiddisperse Lösung wird mit 25 Teilen Aethylendiglykolmonobutyläther und 400 Teilen öliger Carboxymethylcellulose vermischt« Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyester-Kammzug. Der Druck erfolgt mit Hilfe zweier Walzen (Deckung 78#), worauf ohne Zwischentrocknung bei 120° gedämpft wird. Man erhält gelbe Drucke von guten Echtheiten.

D) 7 Teile des nach den Angaben im Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen Sulfitcelluloseablaugepulver und Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet.

4 Teile des erhaltenen Färbepräparates werden mit wenig Wasser angeteigt und durch ein Sieb einem 4 Teile N-Oleyl-N¹-hydroxyäthyl-N^l.-(3^l_sulfo-2^l-hydroxypropyl)-äthylendiamin in 4000

Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Man gibt nun

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100 Teile Polyamidfasermaterial (Nylon 66) bei 20° in das Bad, erwärmt dieses innerhalb 30 Minuteri auf 100° und färbt 1 Stunde bei 100°. Die erhaltene gelbe Färbung wird gespült und ge- * , trocknet. Sie ist egal und besitzt gute Licht-, Ueberfärbe-, Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss-, Sublimier-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten. .

E) Eine wässerige, fein disperse Suspension aus 30 Teilen eines des nach den Angaben im Beispiel 4 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen ^ Natriumalginat werden mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20° foulardiert, mit Luft von 60-100° getrocknet und anschliessend mit heisser, trockener Luft von 230° bO Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine egale und echte, gelbe Färbung.

In gleicher Weise kann man Fasern aus synthetischen Polyamiden : färben.

: Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe, die analog zu den f vorhergehenden Beispielen hergestelllt werden können und ebenfalls die zuvor genannten Echtheiten besitzen. Die Farbstoffe der Beispiele 5 bis 17Ö entsprechen der Formel

A₀ A₁ B..

.N=N —C VO

OH H

und liefern auf Polyesterfasermaterial Färbungen gelber Nuance,

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38
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H

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-COCH₃

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H

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43

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H-C-NH-SOg-

H

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44

H

3

45

HgN.SOg

H

46

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Beispiel Nr.	^Al	^A2	^A3	A₄	^A5	^Bl	^B2
47	-Cl	H'	H	NC-CgH₄-SOg-	H		CN
48	-Cl	H	H		H	H3COO0O	CN
49	-Cl	H	H	CH₃^O-CgH₄-SOg-	H	CH₃-~._N_Q_	do. ·
						CH₃^
50	-Cl	H	H₃C.SOg-	H	-NO₂	*iC/xi« ) ^j fa {j"''* κ y~**	do.
51 .	H	H	-OCH₃	H	H	0 N ■■■% M" ^% '*	do.
52	H	-OCH₃	H	H	H	*w Χα «^^m \j ^J <^ W x1^t w^**	do.
53	H	H	-OCH₃	H	H	*λ T₁T (^C^* TT C\r^ C\J \**	do.
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56	-OH	H	HgNSOg-	H	H		do.
57	H	-CN	H	H	H	\ f oa	do. to CD
58	H	-Cl	H	H	H	do.	do. -J
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Beispiel Nr.	^Al	^A2	^A3	H	^H2°j"N-S0g0-	A₄	^A5	H	^Bl	^B2	-SO₂CH₃
74	H	CH₃	C₆H₅-SOgO-	H	H₂C^ -SOgCH₃ CH OCO-	H	H	NOg	-^C6^H5	-CN
75	H	OH₃	^C1O^S02°-		H	H	H	do.	do.
76	OCH	H	H₃CoQ)-SOgO-	H	H	H	H	O	do.
77	-NOg	H	CH₃		H	H	CH₃-OCO-Q^	do.
78	-CH₃	H	OH₃	H	H	C₂H₅OOC-Q-	do.
79.	H	-Cl	Cl	H	H	-^C6^H5	do.
80	H	-Cl	Cl	Cl	H	do.	do.
81	H	H		H	H	H₃CCWC₂H^oQ	do.
82	H	H	HOCaH., ) ,JJ^SO₀- 2 4'2 2	H	H H	-^C6^H5	do.
83	H	<T>-^S02°-	H		do.	-COCH
84	H	C₆H₅-N(CH₃)-SO₂O-	H	H	do.	do.
85	H	H	H	do.	-CN
86 87	-NOg H	H H	H H		CO -CN O do.. 2^
					KJ
88	CH₃SOgO-	H	H

Beispiel Nr.	A₁ ·- ..	^A2	^A3	H₃CSO₂O-	H	A₄	H	^A5	^Bl	^B2 ■
VO CX) ο VO	BrCgH₄SOgO- H₉C₄SO₂O-	H H	H -CH.	H₅C₂SO₂O- H	H H	H H	H	H H	³^CH,	-CN do.
91	H₅C₂SOgO-	H	H	H	H	-CH₃	H		-SO₂NHC₃H₇
92	H	H₉C₄SO₂O-	•H O	H	H		-CN
93 94	H H^CgSOgO-	H	H	H H	-CH₃ H	V OH, H₃C-Q-	do. -SO₂-C₆H₅ .
95	NCCgH₄SOgO-	H	H₃CSO₂O-	H	H	H₅ ^C _a-O- ³	CD -CN ^* O
96	H	H	H	H	(H₃C)₂CH-Q-	-S0_pC_oH ϋ ²²⁵ ro
97	H₅CgCHgSO₂O-	H	H	H		-SO₂NH₂
98	H		H	H	H,C0 -Q"	-CO-CH₂-CgH₅
99	H		H₅C₂O-C₂H₄SO₂O-	H	•3 ~ r	-CN
100	H		H-C₃H₇SO,	H		-SOgN (CH₃)-CgH

Beispiel Nr.

CD CD CO

CO Ca>

101 102

103 104

105

106 107 108 109 110 111 112 113 114

H -CH,

H H

SOgO-

ClCHgSOgO-CH ClClSOgO-

CE,

-Cl

-OCH-

H H

-OCH

3 j

H₃CSOgO-do.

H₇C₃SO₃O-

-CH₃ do.

tert .H₀C₄J!

•μ ^i tr C!^\

-CH- -CH. H H

H
H

H
H
H

C₆H₅-SOgO-C₆H₅-SOgO-

^clO^S02°"

0H

3O

H H

H H H H

H H

H -CH,

H H

-Cl

<J

Cl

C₃H₃ -CO.

^H3^CC0"O"

-COCH

-COOCHg-C₆H-

-CN

-COC₃H₇ -SOgN(CH ),

-CN

H₅C₂NH-SOgO

2
-°6^H5

-CN -COCH, -CN do.

	Beispiel · Nr.	^Al	^A2	^A3	H	H	^A5 \|^B1	6 5	B 2
	115	H	-Cl	H₃C^ ²	H	H	Ή	do.	-CN
	116	(CHO₂NSO₂O	H	H	H	H	H	do.	do.
	117	(H₉C^)₂NSO₂O-	H	H	H	-Cl-	H	Tj ^t /^^V f \	do.
	118	(CH₃J₂NSO₂O-	H	H	H	H H	H	(H₃C)₂NCO^)-	do.
	119 120 .	H₂NSO₂O- H-C NHSO₂O-	H H	H H	H	H	H H		do. do.
	121	IJ H	(H₃C)₂NSO₂O-	(CH₃O)₂NSO₂O-	H	H „		do.
	122	H	C H-C ι. ) äNSOäO·" q !· 2 2		H	H	Cl ^_^	do. i
	123	H	oO-so₂o-	H	H	Cl	-SO_pCH
9 09 6	124	H	©«0,0-	H	H	IL₀V	-COCH^
co co	125	H	C₆H₅-NHSO₂O-	H	H		do. -^
	L26	H	CgH -N(CH )SO₂O-	-CH	H	H_CCO J3-	O do. ^
	L27 ,	H	-°^H3	H	do. .

CO

CV

CO

Jz

•	•	•	•	•	•
O	O	O	O	O	O
•Ό	XS	Ό	Ό		•σ

O 1

•σ

	•	•	O	O	τ
m	ο	O	ϋ	O	ο
ϊϋ	Ό	Ό	O	OJ	ο
VO			O	CO
Ί			ιη
		!Π	W

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OJ	I
O	O
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	O
	CO
VO	■3-
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W	OJ
VO	O
O

O) •Η Ρ« VI

OO Ol

H CO H

OJ CO

CO

in vo

CO PO

co

OO co

90983 9/UU

Beispiel
Nr.

^Al

^A2

^A3

-OH₃

=N-

Ξ

-

H

^A5

³³I

^B2

140

H

-Cl

H.

H

-C₆H₅

141

-Cl ν

H₅C₂OC

1 TT XTTT C3 f\ f\
r«.XX 1· !»XX m QU —»VJ-^

H₉C₄NHSO₂O-

H
H

H

do.

-CN

142
143

H
H

H₇C NHSO₂O-

(H₇C₃)₂NS0₂0-

H

WWW

H
H

οα

do.

144

H

-CH-
-CH₃

(iso-C₄H₉)₂NSO

H

do.
do.

145

-OCH₃

H₃CO-

(H₉C₄)₂NS0₂0-

H

do.

146

H

H C NHSO₂O-

Y
H

do.

Ι4γ

H

-Cl

H_oCC0_vNH-('~V
NO₂
C₆H₅-NH-SO₂-

H

co

do.

148
149
150

H
H
H

H

65

WWW

6 5
do.
do.

do. -»

909839/ 1

151

H

WWW

ON-/ V-N

H

do.

do.
do.
^
CD
do. cd

»

152.

H

do.

do. -^

-OCH₃

do.

Beispiel Mr.	^Al	A,	^A3	H	H	CH₃	\	^A5	^Bl	^B2 .
153	H			H	H	CH₃	H	H	-^C6^H5
154	H	H₅C₆(CH₃	)NS0₂0-	H		H	H	do.	-CN
155	H	(CH₃J₂NSO₂O-	O-₂0-		H	H	do.	do.
156	-NOg	^E2°\ ^N-SO₂O-	{h)-nhso₂o-	Cl	H	H	do.	do.
157	H	H	NC.C₂H₄.SO₂O-	C₆H₅-SO₂O-	H	H	do.	do.
158	H		H H	H₃CO^)-SO₂O-	H	¹H	do.	do.
159	NC .CgH₄.SOgO-	H OCH₃	H Cl 1	Cl	H V	do.	do.
160	O*>2°-	(CH₃JgNSO₂O-	H₅C₆CH₂SO₂O-	Ή	H	do.	do.
161	-Cl	H	CH₃SO₂O-	H	H	do.	do.
162	H	H '		H	H	do.	do. JSh-
163	H	. ta CH₃SO₂O- do.	H	H	do.	do.
164 165	H H	H H	H H	do. do.	do.
166	H	H	H	do.	do. —a CD do. cd
167	-CH	H	H	do.	u O ·
do.

CD CD CO OO

Beispiel . Nr.	^Al	^A2	^A3	0^ N-N-O	Γ)-_ΝβΝ-<Ο-	A₄	^A5	-O₆H₅	^B2	CO
168	CH₃SO₂O-	H	H	Cl	CK	OH3	H	do.	-CN	\ do.
169	H	-Cl	H₅C₂-O-C₂H₄SO₂O-		H	H	^xs^/	do.	Nj-
170	H	CH₃SO₂-	H		H	H	-C₆H₅	do.
171	H	(H₃C)₂NSO₂O- J H		H	H	do.	do.
172	H	H	^H3^CS02O'^H=N-O"	H	H		do.
			C₂H₅O-Ol=N-Q-			do.
173 . '	H	H		H	H		do.
					do.
174	H	H	H	H	do.	do.
175	H	H	H	H	do.	do. O*
176	H	H	H	H	do.	do.
177	H	H	H	H	do.
178	H	H	H	H

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle entsprechen der Formel (I).

	•	CD O CO	Beispiel Nr.	•	^Rl	R₂	^R3
		8 3 9/	179	¹⁸⁵ ■ ■		-CN	«A
	—A -C- —A	180		Oh-SO₅On^	do·	do.
			NO₂
	181 .		do.	do.
•	182	CH₃COHKO-O	do·	-3-O-
183	CH₃HHSO₂Ca	do.	U-
184 .		do.	Ν—, V-

	do·	-°6^H5

Claims

worin R₁ einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy-,Acylamino-, Alkylaminosulfonylphenylamino-, Phenylaminosulfonylphenylamino-, Nitrophenylamino-, Alkyloarbonylaminophenyl-, Phenylazo-, Chlorphenylazo-, Bromphenylazo-, Nitrophenylazo-, Cyanphenylazo-, Acylphenylazo-, Methylphenylazo- oäöf Methoxyphenylazogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest,
R₂ einen Cyan- oder Acylrest und

einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-,

909839/UU

Alkoxy-, Hydroxyl-, Trifluormethyl-, Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Alkylamino-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Pyrryl-, Furyl-, Pyridyl-, Imldazolyl- oder Benzimidazolylrest bedeuten

wobei alle Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten und durch Chlor- oder Bromatome, Alkoxy-, Phenyl-, Cyan-, Hydroxy- oder Acyloxygruppen substituiert sein können.

3. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

V^M"vr°

OH H

worin H. einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Nitro-, Trifluormethyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy-,Acylamino-, Alkylaminosulfonylphenylamlno-, Phenylaminosulfonylphenylamino», Nitrophenylamino-, Alkylcarbonylaminophenyl-, Phenylazo-, Chlorphenylazo-, Bromphenylazo-, Nitrophenylazo-, Cyanphenylazo-, Acylphenylazo-, Methylphenylazo- oder-Methoxyphenylazogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest,

R₂ einen Cyan- oder Acylrest und

R- einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Trifluormethyl-, Cyan-, Rhodan-,

Nitro-, Alkylamino-, Acyl-, Aoyloxy- oder Aoylamlnogruppen 909839/U14

substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thionyl-, Pyrryl-, Puryl-, Pyridyl-, Imidazolyl- oder Benzinaidazolylrest bedeuten

wobei alle Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten und durch Chlor- oder Bromatome, Alkoxy-, Phenyl-, Cyan-, Hydroxy- oder Aoyloxygruppen substituiert sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

R-NH₂ (II)

diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

(III)

kuppelt.

4. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet dass man Farbstoffe der Formel (I) gemäss Anspruch 1 einsetzt.

5. Die mit den Farbstoffen der Formel (I) geraäss Anspruch 1 gefärbten oder bedruckten Materialien.

Der Patentanwalt : τ, /1

Ii 909839/UU