DE1795175C3

DE1795175C3 - Wasserlösliche Disazofarbstoffe und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1795175C3
Application number: DE1795175A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Riehen Ackermann; Fabio Dr. Basel Beffa
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-08-21
Filing date: 1968-08-20
Publication date: 1975-09-18
Also published as: GB1195786A; FR1603261A; DE1795175A1; US3697500A; CH489582A; NL6811853A; DE1795175B2; CH524673A; NL162123B; NL162123C

Description

N=N-B-

(D

Beschreibung näher bezeichneten ReaMvreste, Z eine oder verschiedene in Wasser sauer dissoziierende, salzbHdende, wasseriöslichmachende Gruppen,m eine positäveganze Zahl btshöchsteos 3 und η eine positive ganze Zahl bis höchstens 5 bedeutet

2. Wasserlösliche Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel I, worin m die Zahlen 2 ode' 3 und n die Zahlen 2 bis 5 bedeutet, A einen Phenylrest bedeutet, der in o-Stellung zur Azobindung eine Sulfonsäuregruppe irägt und der als weiteren Substituenten einen über eine Imino- oder Carbonyüminogruppe gebundenen Dichlorpyrimidyl- oder Trichlorpyrnnidylrest oder einen über eine Iminogruppe gebundenen Mono- oder Dichior-s-triazinylrest Y enthält, B einen Pyrazolonylrest darstellt und die —N = N — B-Gruppierung in m-Stellung zur — Q — CONH-Gruppe an den Benzolkern gebunden ist.

3. Der wasserlösliche Disazofarbstoff der Formel

CONH-< >-SOjH

COOH

SO₃H

A. Verwendung der wasserlöslichen Disazofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zum Färben und Bedrucken von organischem Material.

Die Erfindung betrifft wasserlösliche Disazofarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von organischem Material, insbesondere Textilmaterial, aus natürlichen und synthetischen Polyamiden und aus natürlicher und regenerierter Cellulose.

ι werde gefanden, daß man neue wertvolle wasserlösliche Disazofarbstoffe der aUgemeinen Formel I erhält

N—Q—CO—NH-

SO₃H

A-N=N

A den Benzol- oder Naphthalinrest, der durch yl, die Sulfonamid- oder Suifonsäuregruppe tueiext sein kann, & den 3-Methyl-5-pyrazolontjdc a 1-Pheayi(oder Naphtliyi)-3-methyl{oder carby)-5-pyrazelonrest, der im Phenylkern durch Chlor, ' yi, Carboxy- oder Suöonsäuregruppen substisein kaim, den l-Phenyl-S-methyl-S-äminopyr-St, der im Phenylkern durch Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Methyl, Hydroxy, Amino, Benzoylamino oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den N-Methyl-N'-chlorphenyl-barbitursäurerest oder den Rest des Malonsäurebisphenylamids, Q einen gegebenenfalls durch Sulfonsäure-, Carboxy-, niedrigmolekulare Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten m- oder n-Phenylrest, R einen niederen Alkylrest oder die Carboxylgruppe, X die Hydroxyl- oder Aminogruppe, Y einen der zahlreichen nachstehend näher bezeichneten Reaktivreste, Z eine oder verschiedene in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende. wasserlöslichmachende Gruppen, m eine positive ganze Zahl bis höchstens 3 und η eine positive ganze Zahl bis höchstens 5 bedeutet, wenn man die Diazoniumverbindung eines Aminoazofarbstoffs der aUgemeinen Formel II

N=N-B

l-U

V-NQ-CO-NH■

A-N=N-xf j

SO₃H

\A

(U)

NH,

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

B-H

(Hl)

kuppelt und hierbei die Komponenten II und IU derart wählt, daß sie höchstens je einen reaktiven Substituenten Y und zusammen höchstens vier Gruppen Z enthalten.

In den Formeln II und III besitzen die verschiedenen Symbole die unter Formel I angegebene Bedeutung.

Vorzugsweise handelt es sich beim Rest A um einen Phenylrest. der in o-Steliung zur Azobindung eine Suifonsäuregruppe trägt und der den reaktiven Substituenten Y enthalten kann.

Als Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel Hl, welche den Rest B in die erfindungsgemäßen DisazofarbstofTe einführen, kommen beispielsweise in Betracht: Phenole, wie das 4-Methylphenol oder das 3,4-Dimethylphenol; Aniline, wie das m-Methylanilin, Naphthole, wie /i-Naphthol, 2-Hydroxynaphthalin-3-, -4-, -6- oder -7-sWfonsäure, ^^Hydroxynaphthalin-o^-disulfonsäure, 1 -Hydroxynaphthalin-4-sulfonsaure, l-HydroxynaphihaIin-3,6-, -3,8- oder -4,6-disulfonsäure; Naphthylamine, wie 1 - Amiaonaphthalin - 4 - sulfonsäure, 2 - Aminonaphthalin-5- oder -6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin - 5,7 - disulfonsäure; Aminonaphthole, wie 1 - Hydroxy - 6 - amiiionaphthatin - 3 - sulfonsäure, 1 - Hydroxy - 7 - aminonaphthalin - 3 - sulfonsäure, 1-Hydroxy-8-aminoaaphthaün-3,6- oder -4,6-disulfonsäure. l-Hydroxy-8-benzoyIaminonaphthaIin-3,6-disulfonsäure. Vorzugsweise verwendet man Pyrazolkupplungskomponenten, insbesondere Pyrazol- 5-one, wie das 3-Methylpyrazol-5-on. vor allem aber 1-Phenyl-3-methy I- bzw. -3-carboxypyrazol-5-one.

wie 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, l-i2'.5'-Disulfophenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on. 1 - \4' - Sulfophenyl) - 3 - carboxy - pyrazol - 5 - on, 1 - (2 - Chlor-5'-sulfopheny1)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1 -(2',5'-Dichlor - 4' - sulfophenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on.

l-(4'-Methyl-2'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on. H4'-Sulfophenyl)-3-methyi-pyrazol-5-on, l-(4'-Carboxy - 2' - sulfophenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on, ferner 1 - Naphthyl - 3 - methyl - p> razol - 5 - one, wie das l-(4',8 -Disulfonaphthyl-2')-3-methy1-pyrazol-5-on.

oder 5-A.mino- bzw. 5-lminopyrazole. wie 1-Phenyl-3 - methyl - 5 - iminopyrazol, 1 - (3' - Sulfopheny!)-3-methyl-5-imino-pyrazol. sowie die N-Methyl-N'-mchlor-phenyl-barbitursäure.

Als Substituenten im tn- oder p-Phenylenrest Q kommen Sulfonsäure- oder Carboxygruppen. niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl oder n-Butylgruppe, oder Halogenatome, wie Fluor. Chlor oder Brom, in Frage. Vorzugsweise ist Q jedoch nicht weitersubstituiert.

R in der Bedeutung einer niederen Alkylgruppe kann eine Methyl-. Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl- oder n-Butylgruppe sein. Vorzugsweise stellt R die Methylgruppe dar.
Bevorzugte wasserlösliche DisazofarbstofTe der Formel I enthalten sogenannte faserreaktive Substituenten Y, d. h. Gruppen, die mit gewissen Faserarten, besonders Cellulosefasern, eine kovalente Bindung eingehen können. Der faserreaktive Bestandteil dieser Substituenten kann direkt oder über Brückenglieder.

wie Sauerstoff. Schwefel oder Methylenimino. vorzugsweise jedoch über eine Imino-, Carbonylimino-Sulfonylimino- oder Ureylengruppe an einen der aromatischen Ringe A und/oder B, des Farbstoffgerüstes gebunden sein. Derartige Substituenten kön-

nen durch übliche Umwandlungsreaktionen in einer beliebigen Stufe der Farbstoffherstellungin das Disazomolekül eingeführt werden. Als derartige Substituenten Y seien genannt: Als der Rest einer mindestens ein abspaltbares Halogenatom und/oder eine additions-

Fähige C — C-Mehrfachbindung enthaltenden Säure, der Chlor- oder Bromessigsäure, /i-Chlor- und 3-Brompropionsäure, 2 - Chlor - 2 - fluor - 3,3 - difluorcyclobutan-1-carbonsäure, Propiolsäure, Acrylsäure,

Methacrylsäure, «-Chlor-, /f-Chlor-, /ί-Brom- und /ϊ-Brom-acrylsäure, αφ- und /tyi-Dichlor- oder -Dibromacrylsäure, Trichlor- oder Tribrom-acryisäure, Crotonsäure, α- oder /f-Chior- oder -Bromcrotonsäure, «,/f-Dichlor-crotonsäure, Maleinsäure, Monochlor- und Monobrommalunsäure, Dichlor- und Dibrommaleinsäure, Fumarsäure, Monochlor- und Monobromfumarsäure, DicWor- und Dibromfumarsäure, Fumarsäuremonoester, Dichlor- und Dibrombernsteinsäure, oder einer Niirohalogenbenzoesäure oder Nitrohalogenbenzolsulfonsäure mit beweglichem Halogenatom, insbesondere mit Fluor oder Chlor in c~ oder p-Stellung zur Nitrogruppe, wie der Rest der 3-Nitro-4-fluor-benzoesäure bzw. 3-Nitro-4-fluor-benzolsulfonsäure.

Als ein direkt an einen aromatischen Ring an einen der Reste A und/oder B des Farbstoflmoleküls gebundener faserreaktiver Rest Y kommen als mit Sterken Säuren veresterte /i-Hydroxyl-alkylsulfonyl- oder -sulfamoylgruppen, die ,»-Halogenäthylsulfonyl-, vorzugsweise die 0-Sulfatoäthylsulfonylgruppe in Betracht.

Als bevorzugte Substituenten Y seien genannt: ein über eine Imino-, Carbonylimino- oder Ureylengruppe gebundener Triazinyl- oder Diazinylrest mit mindestens einem abspaltbares Halogenatom, z. B. der Rest von Cyanurchlorid, Cyanurbromid sowie deren primären Kondensationsprodukte, bei denen ein Halogenatom ersetzt ist durch den gegebenenfalls weitersubstituierten Rest eines primären oder sekundären aliphatischen, acyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins, insbesondere durch Anilin oder dessen Alkyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäurederivate, durch niedere Mono- und Dialkylamine sowie durch Ammoniak oder durch den Rest einer aliphatischen, acyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxy- oder Thiolverbindung. In erster Linie bedeutet der faserreaktive Substituenl Y jedoch einen Polyhalogenpyrimidylrest, wie den Dichlor-, Dibrom-, Difluor-, Dichlorbrom- oder Dichlorfluor- oder insbesondere Trichlor-, Tribrom-, Trifluor-, Difluorehlor-, Dichlorbrom- oder Dichlorfluor-pyrim lylrest. Der Dihalogenpyrimidylrest kann in 5-Stellun. noch folgende Substituenten tragen: Methyl, Äthyl, gegebenenfalls am Stickstoffatom substituiertes Carbonsäure- odiir Sulfonsäureamide Carbonsäuremethyl- oder -äthylester, Benzoyl, Allyl, Chlorvinyl, Carboxymethyl, Chlur- oder Brommethyl; insbesondere jedoch Halogen. Vorteilhaft bedeutet der Substituent Y auch den Rest einer Halogenpyrimidincarbonsäure, der 2,3-Dihalogenchinoxalincaroonsäure oder -sulfonsäure, der 2-Halogen-benzothiazol- oder -oxazol-carbonsäure oder -sulfonsäure, der Halogenphthalazincarbonsäure, der Halogenchinazolincarbonsäure, der Halogenchinoxalincarbonsäure oder -sulfonsäure oder der Halogen-6-pyridazon-l-ylalkylen- oder -phenylen-carbonsäure. Besonders geeignet sind folgende Verbindungen zur Einführung von Y: 2,4,6-Trichlor-triazin, 2,4,6-Tribromtriazin, 2,4,6 - Trichlor- oder 2,4,6 - Tribrompyrimidin, 2,4,6 - Trifluorpyrimidin, 2,4,6 - Trifluor - 5 - chlorpyrimidin, 2,4,6 - Trichlor - 5 - brompyrimidin, 2,4,5,6 - Tetrachlor- oder 2,4,5,6 - Tetrabrompyrimidin, 2,4 - Dichlorpyrimidin - 5- oder-6 - carbonsäure, 2,3-Dichlor-chinoxalin-o-carbonsäure bzw. -6-sulfonsäure, 2-Chlorbenzothiazol- bzw. -oxazol-5- oder -6-carbonsäure bzw. -5- oder -6-sulfonsäure, 1,4-Dichlor- oder il^-Dibromphthalazin-o-carbonsäure bzw. -6-sulfodsäure, 2,4-Dichlor-chinazoün 6- oder -7-carbonsäure, 2,3-Dichlor-chinoxalin-7-carbonsäure bzw. -7-sulfonsäure, 4,5-Dichlor-6-pyridazon-1-yl-trimethylen-carbonsäure bzw. -l',4'-phenylencarbonsäure.

Vorteilhaft enthalten die Reste A bzw. B höchstens je einen solchen reaktiven Substituenten Y, bevorzugt einen über eine Imino-, Carbonylimino- oder Ureylengruppe gebundenen vorstehend aufgezählten Triazinyl- oder Diazinylreste mit mindestens einem beweglichen Halogenatom.

Als Z entsprechende, in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppen enthalten erfindungsgemäße Farbstoffe vorzugsweise Sulfonsäuregruppen, daneben auch Phosphonsauregruppen oder Carboxyl- oder Disulfimid- oder Sulfatgruppen. Z kann im Farbstoffmolekül auch verschiedene dieser Bedeutungen haben.

Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Disazofarbstoffe der Formel I können nach üblichen Methoden hergestellt werden. Man erhält sie wie eingangs erwähnt, beispielsweise durch Kuppeln eines diazotierten Aminoazofarbstoffs der allgemeinen Formel 11 mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel HI, zweckmäßig in schwach saurem bis neutralem Medium und bei einer Temperatur von 0 bis 4O⁰C, unter Ausfällung des gebildeten Farbstoffs durch Zugabe eines Neutralsalzes, wie Natriumchlorid oder Kaliumchlorid und anschließender Isolierung mittels Filtration, Trocknung des Filterrückstandes, gegebenenfalls bei höherer Temperatur und im Vakuum. Cjcwünschtenfalls ist eine anschließende Reinigung zwecks Entfernung unerwünschter Nebenprodukte angezeigt, was z. B. durch Umlösen des Disazofarbstoffe in Wasser geschehen kann.

Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 11 stellt man in bekannter Weise, beispielsweise durch Kupplung eines diazotierten aromatischen Amins, dessen Arylteil der Difinition von A entspricht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV

N-QCO-NH-

SO₃H

NH,

(IV)

in der Q, R und X die unter Formel I genannte Bedeutung haben, dar. Besonders günstige Diazokomponenten leiten sich beispielsweise von folgenden aromatischen Aminen ab: l-AminobenzoI-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-3- oder -4-sulfamoylbenzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol, 1-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, sowie 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure, die in 4- oder 5-StelIung einen reaKtiven Substituenten Y tragen, wie die r-Amino-4- oder -5-(4',6'-dichlortriazinyl-2'-amino)-benzol-2-sulfonsäure, l-Amino-4- oder -S-^'^S'-trichlorpyrimidyI-6'-amino)-benzol-2-suIfonsäure, ferner «-Naphthylamine, wie l-Amino-naphthalin-3-, -4-, -6- oder -7-sulfonsäure, /^-Naphthylamine, wie 2-Aminonaphthalin-i-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäure, 2-AminonaphthaIin-1,5-, -4,8- oder -5,7-disuIfonsäure, oder 2-Amino-naphthalin-l,5,7-lrisulfonsäure.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV erhält man nach bekannten Methoden, z. B. durch Überführung des l-Aminophenyl-4-(N-3'[bzw. -4']-acetylamino - 4' [bzw. - 3'] - sulfophenyl) - carbonsäureamids über das entsprechende 1-Hydrazinoderivat ins Pyrazol-5-ori bzw. 5-Imino-pyrazol und anschlie-

ßende Verseifung der Acetylgruppe in salzsaurer Lösung.

Eine Abänderung des Verfahrens für die Herstellung neuer wasserlöslicher Disazofarbstoffe der Formel 1 besteht darin, daß man einen Disazofarbstoff der allgemeinen Formel V

\-N—Q— CO-NH- ■

V=N R

SO₃H N ^

	-N	/	1 H	ι
		/
		\
	, ψ		R'

— 2

(V)

in der R' vorzugsweise Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und «Γ die Zahlen 1 oder 2 bedeuten und A, B, Q, R, X, Z und η die unter den Formeln 1,11 und HI angegebene Bedeutung haben, mit einer die faserreaktive Gruppe Y einführenden Verbindung umsetzt und dabei die Komponenten der Formel V und der faserreaktiven Verbindung derart wählt, daß der Disazofarbstoff der Formel I höchstens vier Gruppen Z enthält. Ausgangsstoffe der Formel V, in denen

-NH

R'

eine umsetzbare Aminogruppe bedeutet, können bei spielsweise durch Verseifung erfindungsgemäß erhältlicher, eine Acylaminogruppe an Stelle einer Gruppe Y aufweisender Disazofarbstoffe der Formel 1 erhalten werden. Sie lassen sich auch durch Reduktion entsprechender, eine Nitrogruppe an Stelle einer Acylaminogruppe aufweisender Disazofarbstoffe der Formel I darstellen. Diese Acylamino- bzw. Nitrodisazofarbstoffe sind nach üblichen Diazotierungs- und Kupplungsmethoden herstellbar.

Als geeignete, den faserreaktiven Substituenten Y einführende Verbindungen für diese Ausführungsform der Erfindung verwendet man sinngemäß die Halogenide, insbesondere Chloride oder Anhydride, der bei der Besprechung von Y genannten Carbonsäuren und Sulfonsäuren oder mehr als ein bewegliches Halogenatom aufweisende Halogentriazine und -diazine.

Die Umsetzung der Aminodisazofarbstoffe der allgemeinen Formel V mit <!len genannten, den reaktiven Substituenten Y einführenden Mitteln erfolgt auf übliche Weise, zweckmäßig in .wäßrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart inerter, leicht entfern barer organischer Lösungsmittel wie niederer alipha- tischer Ketone, beispielsweise Aceton, und vorzugsweise in Gegenwart Mineralsäure abstumpfender Mittel, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumoder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatrium- oder Di- oder Trikalium-phosphat, Natrium- oder Kaliumacetat oder tertiärer Stickstoffbasen, wie Pyridin.

Nach Beendigung der Umsetzung wird der fertige Reaktivfarbstoff aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium chlorid oder Kaliumchlorid ausgesalzen oder mil

Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt gewaschen und

gegebenenfalls bei höherer Temperatur und untei vermindertem Druck, getrocknet.

Eine weitere Abänderung des Verfahrens zur Her·

stellung der neuen Disazofarbstoffe besteht schließlicr darin, daß man einen Disazofarbstoff der allgemeiner Formel Vl

V-N- Q—CO—NH-

A-N=N-V" I \=N

SO₃H N=N-B

(SO₂CH₂-CH₂

(VI)

in der A. B. Q, R, X, Z, m' and β die unter des Formeln I. II, IU uad IV angegebene Bedeutung haben, mit Estergruppienmgen eeaden Verbindmigen be-

Dfe Veresterung der aliphatischen Hydroxylgruppe erfolgt in üblicher Weise, wobei als Estergruppen einführende Verbindungen beispielsweise Phosphor-Chlorsulfonsäure. Schwefeftrioxyd, Anlage rungsprodukte von Schwefeürioxyd ae Stickstoflbasen wk Pyridin, vor allem aber Schwefelsäere oder ein

Gemisch von Schwefelsäure und Schwefeltrioxid i Frage kommen.

Disazofarbstoffe der allgemeinen Forme! Vl könne ebeafefts nach bekannten Verfahren. z.B. darc Kuppeln eines diazotierten AmmoazofarbstofTs dt a^emeinea Formel Il mit einer Kupphiagskompt

6s netttc der aOgeineinen Formel Hl hergestellt werden wobei mindestens eine der beiden die Kopplung: reaktion eingehenden Komponenten einen /.-Hydrox; äthyteulfonylrest aufweist.

_r Die. neuen ,erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe stellen gelbe, orange oder rote Pulver dar, die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser gut löslich sind. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders, von Textilmaterial aus natürlichen und synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in gelben, orangen bis roten Farbtönen nach den für diese Substrate üblichen Verfahren.

pasten und Imprägnierflotten ist bei diesem Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff in Mengen von 10 bis 200 g pro Liter Färbemittel. ^: Man kann das Gellulosematerial auch nach dem Ausziehverfahren färben, indem man die zu färbende Cellulose in das ein säurebindendes Mittel und gegebenenfalls auch Neutralsalze, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Natriumsulfat, enthaltende Färbebad bei langer Flotte und leicht erhöhter Temperatür

Erfindungsgemäße Farbstoffe der Formel I. beson- io einbringt, das Färbebad allmählich auf Temperaturen

ders solche, worin m die Zahl 1 und η die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, besitzen gegenüber natürlichen Polypeptiden, wie Wolle oder Seide, vor allem aber synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, Perlon.

von 40 bis 100 C erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen des Farbstoffs beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen

Banlon. eine sehr gute Affinität und ziehen auf dieses 15 der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.

Material vielfach schon aus neutralem bis schwach saurem, beispielsweise schwach essigsaurem Bade vollständig auf und ergeben egale, nicht streifige, zum Teil brillante Färbungen. Gegebenenfalls wird die

Zudem weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe trotz hoher Affinität zur Cellulose eine gute Löslichkeit und eine geringe Elektrolytempfindlichkeit auf, und nichtfixierter Farbstoff läßt sich leicht aus-

Wasserlöslichkeit solcher Farbstoffe noch durch Bei- 20 waschen, was eine der wesentlichen Voraussetzungen mischung von anionaktiven oder nichtionogenen für gute Naßechtheiten, wie z. B. gute Wasch-, Alkali-, Netz- oder Dispergiermitteln oder von Coupagemitteln erhöht. Sie zeichnen sich durch ein gutes

Walk- und Schweißechtheiten ist. Die Ausfarbungen smd nicht nur wie üblich gut naßecht, sondern insbesondere auch sehr gut lichtecht; sie sind koch-

Beim Färben ist oft der Zusatz von basischen Stick- 25 beständig und zeigen keine Nuancenänderung bei der stoff enthaltenden Verbindungen, beispielsweise poly- Kombination mit Kunstharzausrüstungen. Dadurch,

daß sie gleichzeitig alle die genannten wertvollen Eigenschaften in sich vereinigen, sind sie den nächstvergleichbaren bekannten Reaktivfarbstoffen überamid, Polyamid-6 oder Polyamid-66, sind ausgezeich- 30 legen.

net licht- und naßecht. Mischgewebe aus Polyamid Gegenüber ähnlichen, aus der schweizerischen Pa-

und Wolle wird überraschend tongleich angefärbt. tentschrift 392 732 bekannten Realctivfarbstoflen zeich-Bei Verwendung von reaktiven Farbstoffen kann die nen sich die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe Färbung vorteilhaft noch einer Nachbehandlung mit insbesondere durch ihre überraschend gute Ätzbarkeit mineralsäurebindenden Mitteln, wie z. B. Ammoniak 35 aus.

Wandervermögen auf den genannten Fasern aus.

quaternärer Ammoniumverbindungen, angezeigt. Die Ausfarbungen mit den erfindungsgemäßen wasserlöslichen Disazofarbstoffen auf syntheiischem PoIy-

oder Hexamethylentetramin, unterworfen werden.

Die neuen, erfindungsgemäß erhältlichen reaktiven Disazoazofarbstoffe der Formel I eignen sich jedoch besonders zum Färben und Bedrucken von natür-

Die nichtreaktiven ernndungsgemäßcn Farbstoffe zeigen gegenüber ähnlichen, aus der britischen Patentschrift 486 860 bekannten, nichtreaktiven Farbstoffen unerwarteterweise ein besseres Ziehvermögen und

lichem und regeneriertem Cellulosematcrial. wie Zeil- 40 allgemein bessere Naßechtheit, wie z. B. Wasch- und

wolle. Jute. Ramie, Hanf und vor allem Baumwolle. Walkechtheit, sowie eine bessere Lichtechtheit.

Zur Erzielung einer ausreichenden Löslichkeit und Besonders wertvolle leicht zugängliche, erfindungs-

Reaktionsfähigkeit sollen die Farbstoffe der Formel I --- - in diesem Falle im allgemeinen mindestens eine Gruppe

gemäße, faserreaktive Disazofarbstoffe, die sich durch ihre grünstichigen Gelbtöne und guten färberischen

Y und vorzugsweise 1 bis 4, und insbesondere 3 bis 4 45 Eigenschaften auszeichnen, leiten sich von Disazoin Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslich machen- farbstoffen der allgemeinen Formel I ab. in denen

und

de Gruppen Z. besonders Sulfonsäure- und auch Carboxylgruppen, enthalten.

Man färbt diese Materialien mit den erfindungs-

A einen Phenylrest bedeutet, der in o-Stellung zui Azobindung eine Sulfonsäuregruppe trägt und der als weiteren Substituents einen über eine Imino-.

gemäß erhältlichen reaktiven Farbstoffen nach he- 50 Carbonylimino-oder Ureyle^ruppegcbandenenTri kannten Methoden. Beispielsweise imprägniert oder ' ' * — · - - -

bedruckt man das Cellulosematerial bei niederer Temperatur, z. B. bei 20 bis 50 C. mit der gegebenenfalls verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden Mitteln. Als solche kommen unter anderem Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat. Di- und Trtnatriumphosphat. Natronlauge, bei Temperaturen über 50 C auch Kalium- oder Natriambicarbonat. hi Betracht. An-

- oder Diazinylrest Y mit mindest»» einen alispaltbaren Halogenatom, insbesondere den Tri· cMorpyrimidvlrest. enthält B einen Pyraaolonyiresi darstellt und die — N = N — B-Gruppierung h Si in-Stellung zur — Q — CO — N H-Gruppe an da Benzolkern gebunden ist.

Die grünstichige Nuance dieser Farbstoffe ist sehi erwünscht und wichtig, deao dadurch eignen sich dw crfindungsgemäßen Farbstoffe speziell ISr Kombi statt die imprägnierten Stoffe einer alkalischen Nach- 60 nationen mit türkisförbesden ReaktivfarbstoSfes au behandlung /u unterwerfen, kann man das saure- der Basis von Kupferphrhalocyaara.
brndemte Mittel vorzugsweise in Form von Alkali- Der Ausdruck »nieder« im Zusammenhaag m»

carbonaten in vielen Fällen auch scho« den Imprag- AHt yk Alkoxy- oder AtkylseHbnyigrwppen bedeutet nterflotten oder Druck pasten beigeben und dann die daß diese Gruppen bis zu S Kohleestoffatome aal Entwicklung der Färbung durch kurzes, Erhitzen oder 65 weisen können.

Dämpfen auf Temperaturen über 100 bis 160 C oder Dw nachfolgenden Beispiele veranschaulichen di

durch längeres Lagern bei Raumtemperatur bewirken Erfindung. Darin sind die Temperataren m Cefaies Die Zugabc von hydrotropen Mittein m den Druck- gradcn angegeben.

SO₃H

95 175

Beispiel 1

OH CH,

75,8 g des Monoazofarbstoffe, erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-4-(2',5',6'-trichlorpyrimidyl-4'-amino)-benzolsulfonsäure mit 1-Phenyl-[4' - N ' (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on, werden als Natriumsalz in 800 ml Wasser von 20° bei einem pH-Wert von 7 bis 8 angeschlämmt. Dazu tropft man unter Rühren 45 ml konzentrierte Salzsäure und anschließend innerhalb von etwa 15 Minuten eine Lösung von 6,9 g Natriumr.strit in 20 ml Wasser. Nach 2 Stunden wird eine Lösung von 36,0 g H2',5'-Disulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on in 200 ml Wasser eingegossen und das Reaktionsgemisch mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 7 gestellt Nach beendeter Kupplung wird der gelbe Farbstoff obiger Konstitution durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. HO₃S

Das zur Herstellung dieses Farbstoffs benötigte Zwischenprodukt 1 - Phenyl - [4' - N - (3" - amino-4"-sulfophenyl)-carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on erhält man durch Kondensation von 4-Nitrobenzoylchlorid mit 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure, Acetylierung des Kondensationsproduktes mit Essigsäureanhydrid, Reduktion der Nitrogruppe mit Eisenpulver, überführung der Aminoverbindung in das Pyrazolon nach üblicher Methode und Verseifung der Acetylgruppe in salzsaurer Lösung.

Wird der Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren aus alkalischem Bad in Gegenwart von Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei 8C bis 100" auf Baumwolle gefärbt, so erhält man eine kräftige, brillante, grünstichiggelbe Färbung, die sehi gut lichtecht, vorzüglich wasch- und schweißecht unc gut ätzbar ist.

Beispiel 2

SO3H

COOH

75,8 g des Monoazofarbstoffe, erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-4-(2'.5'.6'-trichk>rpyT-ijnidyl-4'-amino)-beiizoJsuifonsäurc mit I-Phenyl-[4' - N - (3" - ammo - 4" - suifopheny!) - carboaamid ]-3-aietliyi-pyrazol-5-ow, werden als NatriumsaL· in 800 ml Wasser von 20 bei einem pH-Wert von 7 bis 8 angeschlämmt Dazu tropft man unter Rühren 45 ml konzentrierte Salzsäure und anschließend innerhalb von etwa 15 Minuten eine Lösung von 6.9 g Natriumnitrat in 20 ml Wasser. Nach 2 Stunden wird eine Lösung von 31,0 g H4'-suifophenyl)-3-carboxypyrazol-5-on in 209 ml Wasser eingegossen und das Reaktionsgemische rail Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 7 gesteift. Nach beendeter Kupplung wird der gelbe Farbstoff obiger Konstitution durch Zagabc von Natriumchlorid vollständig ausgefällt. SO,H

abfiltriert und im Vakuum bei 70 bis 80° getrod »el.

Wird der Farbstoff nach den fiir Reaktivfarbstof üblichen Verfahren aus alkalischem Bad in Gegenwa von Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei JW b 100' auf Baumwolle gefärbt, so erhäh man eine kräftig brillante gelbe Färbung, die sehr gut lichtecht, vo *üglich wasch- und schwcißecht end got ätzbar ist.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält rna wenn man die in der nachstehenden Tabelle I Kolonne Il aufgeführten Armnomonoaznfarbstoi nach den Angaben des Beispiels 2 diazotjert und π den m Kolonne Ul aufgeführten Kupplungskomp nenten umsetzt. Dk Nuancen der entsprechend) Ausfärbungen auf Baumwolle sind in Kolonne I angegeben.

Tabelle I

Beispiel
Nr.

Aininoinoniiazofarbsloff

Cl

SO₃H OH

ΝγΝ
Cl

CONH

NH

ΝγΝ
Cl

N CH,

SO₃H OH

-N

CH₃

NH₂

NH,

HN γ^Νγ NH

Ν_νΝ

SQ₃H

T Cl

CONH

Γ CH₃

NH₂

ΝγΝ

C₂H₅

I H
Ν_νΝ

I
NH-C₂H₅

Cl
1

Cl

ΝγΝ
Cl

σ·

CtSa Ky

SO₃H OH

Ν CH₃

SO₃H OH

N=N -€ I >Ν

CH₃

SO₃H OH

N=N-Ηζ

Γ^Ν CH₃

CO-NH-(Vn=N-

NH₂

CONH

CH,

NH,

ΝγΝ

SOjH OH

^ν==ν \Ζ'

NHj

SOjH OH

CH,

NH₂

14

III Kupplungskomponente

SO₃H

OH J

CH₃

desgl.

SO₃H

OH

CH₃ SO₃H

OH

-NH

CH₃ OH

CH,

SO₃H

desgl.

OH

-N

CH₃

OH

SO₃H

f CH₁

CH₃

IV

Nuance

auf Baumwolle

gelb

OSO₃H

gelb

gelb

Fortsetzung

ΝγΝ

CH₃

α -j*^NVn-co-nh V^VsOjH oh

N_VN N, J

T N=N

N(CH₃),

A minomonoa/ofarbsiolT

SO₃H OH

\ J—Ν—<f V-CONH'^ >SO₃H

N=N-' ! ^x—- ^/ ■-=/

CH₃" NH₂

CONH

CH₃

Cl

ΝγΝ

Cl

SO₃H OH

N=N

CH₃

SO₃H OH

-Ν—f V-CONH

■SO, H

NH,

Vn

SO₃H CH₃

Cl -/\- CONH

Ln

SO₃H OH

CH₃

CONH-ZA-SO₃H NH₂

Cl

NH,

ι \^ \ A N = N

CI-/N α-I_n JLa „

CH₃

HOOC

CONH-/ \-SO.,H

16

111

Kuppluniiskomponcnte

OH

SO₃H

OH

HO₃S

SO₁H

HO NH-CO

HO₃S^./X J-SO₃U

OH

CH₃

CH₂

i
O

SO₃H

OH

SO₃H

IV

Nuance

auf aumwolic

orange

rot

gelb

Cl

OH

CH₃

OH

SOjH

gelb

NH, CHj

SO₃H

gelb

Fortsetzung

Cl

N N

Amino niomwoüirhstoff

SO₁H

N=N CH,

"C

^HOlS \ > CONH -< >-SO,H

Cl

^ΝΗΛΛ

NN N=-N CH,

V' V S

Ji

HO

CONH

-X'V

Cl

Cf _rNH N N

Cl

>-SO,H

Ij

N = N CH₃

> \s

Ηθ

_Ν,

Cl

CONH -/"V-SOjH

Cl

N N

Cl

·^ι

N N CU_x

IK)

(ONH Y ,-NH,

Kupp'unsstonifxmcnlc

OH N-^ ^X>-COOH l T'

^N CH₁

SO₁H

OH j

SOjH

CH,

SO₃H

OH

Cl N <f . SO₃H

CH,

Cl

OH

CH,

SO₃H

SOjH

IV

iuiuc .mf

gelb

uclb

gelb

J7 95 175

Fortsetzung

Of Ϊ-ΝΗ

N N

Γ SO,H

N=N CH₃

HO

Cl

α / ι -NH ^j

N N

Cl

VSO₃H

HO

■Ν-

A.

-CONH -"·" χ NH₂ SO₃H

COOH

Ίί

N
N'

CONH --T > SO₁H NH,

CONH f V-SOjH

«Γ

N -= N Cl I,

HO

CONH -<f / SO₁H

SO₃H

OH

HO,S.

Beispiel 26

CO-NH <

20

III

Kupplunaskumponcnlc

desgl.

C!
OH J

v-N

cn,

SO₁II

, CH.,

> Cl

/■ V- ri^ - NIl -/ \- SO₁H OM

Nuance

auf Baumwolle

gelb

N CH₃

I
^N

CH., Cl

NH

88,2 g des AminodisazofarbslolTs der Formel SO, H OH

CM₃ Cl

Cl

\ -CO-NM < --SO₃H OH

~NM,

werden in 1000 ml Wasser von 60" als Nalriumsalz gelöst.

CM,

Man gibt zu dieser Lösung 23 g 2,4,5,6-Tetraehlorpyrimidin und kondensiert unter Rühren während 14 Stunden bei 80 bis 85°, wobei der pH-Wert durch Zutropfen von 2 n-Natriumcarbonatlösung zwi-•ghen 6 und 6,5 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird der gelbe Fr rbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert vnd im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.

Färbt man mit diesem Farbstoff Zellwolle nach den fiir Reaktivfarbstoffe üblichen Methoden aus to alkalischem Bad in Gegenwart von Natriumchlorid

/»t

bei 80 bis 85° so erhält man eine egale, farbstarke grünstichiggelbe Färbung mit vorzüglichen Echt-

^eiFarbstofle mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in der nachstehenden Tabellen in KolonneH aufgeführten Aminodisazofarbstofle gemäß den Angaben von Beispiel 26 mit den in Kolonne III verzeichneten Reaktivkomponenten kondensiert Die Nuance der entsprechenden Ausfarbungen auf Baumwolle sind in Kolonne IV angegeben.

Tabelle Il

Beispiel

Aminod'sa/ofarbsUiir

SO₃H

HO N

NH,

desgl.

SO₃H

HO₃S

N=N-T π—CH

HO N

-NH₂

'-CH₃ IiI

Rcaktivkomponcnle

Cl

/,pci

N N

i
Cl

I\

Nuance

auf Baumwolle

N N

CO-Cl

Cl

N N

Cl

gelb

Λ·»

23

Fortsetzung

24

Beispiel

AininodisiizofiirbstolT

SO₃H

HO₃S-

HO N

_N=N_1! U__CHj

CONH—<f \-SO₃H

desgl.

SO₃H

HO₃S

N=N-T T-CH₃

N / HO N

CX)NH

CH₃

111

Rcaktivkoinponenic

IV

Nuance

auf Bivumwolli

NO₂
Cl-SO₂-^f ^N>-F

gelb

Cl

^C1t r^cl

N N

Cl
Cl-CO-CH = C-CH₃

ci-f^Ny-ci

N N

gelb

gelb

NH

A-SO₃H

gelb

Cl

N N

gelb

a-coAAc/^C~^s(Mi

CI-CO—M

N N

25

Fortsetzung

26

r~^N=Nl—ϊΓ

SO₃H /\ /

SO₃H

HO N HO N

N=N

N-

-CH,

CONH—<ζ ^SO₃H

desgl.

SO₃H

HO₃S

-CH₃

HO N

N /

V/ ?Ο₃Η

CON ΗNH₂

SO₃H

Cr

NH₂

SO₃H WO N

HO N

CH,

CONH—ζ\- SOjH

desjrt Cl

ci

Ν N

Cl

COCl

Cl

N N

F F

Cl-

ClOC-

H H

Cl

N N

Cl

desgl.

α -ex)-

Beispiel 48

CO-NH N=N-C

SO₃H
HO

17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden mit 10,5 ml 10 η-Natronlauge in 100 ml Wasser gelöst. Nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit (100%ig) in Form einer 33,3%igen Lösung wird die Lösung unter Rühren bei 0 bis 10° auf ein Gemisch von 30 ml Salzsäure cone, und 100 g Eis getropft. Dabei fällt das Diazoniumsalz in weißen Kristallen teilweise aus.

Diese Suspension wird hierauf während 30 Minuten bei 0 bis 10° verrührt, worauf eventuell noch vorhandene salpetrige Säure durch Zugabe von etwas Sulfaminsäure zerstört wird.

Anschließend gibt man die Suspension des Di-•\zoniumsalzes zu einer Lösung von 38,8 g 1-Phenyl- £4' - N - (3" - amino 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on in 600 ml Wasser, das 21 ml lOn-Natriumhydroxydlösung und 20 g Natriumbicarbonat enthält. Die erhaltene gelbe Lösung wird nach einigen Minuten trüb, und der Monoazofarbstoff fallt quallig aus. Nach etwa einer Stunde ist keine Diazoniumverbindung mehr nachweisbar.

Durch Zugabe der nötigen Menge lOn-Natriumhydroxydlösung wird der pH der Farbstoffsuspension auf 12,5 gestellt. Der Farbstoff geht dabei in Lösung.

Nach Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit (100%) in Form einer 33,3%igen Lösung tropft man die klare Lösung des Aminomonoazofarbstoffs bei 20 bis 22° innert etwa 2 Stunden in etwa 100 ml 5 η-Salzsäure. Nach Rühren über Nacht ist die Diazotierung beendigt. Man gibt etwas Sulfaminsäure zu und trägt die Suspension der erhaltenen Diazoniumazoverbindung in eine Lösung

von 17,4 g l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und 4,5 g

Natriumhydroxyd in 500 ml Wasser und 500 ml

Glykolmonomethyläther ein.

Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemisch kongoneutral gestellt und dann 18 Stunden gerührt. Darauf erwärmt man die gelborange Suspension des Disazofarbstoffe auf 60° und versetzt mit 10 n-Natriumhydroxydlösung bis zur phenolphthaleinalkalischen Reaktion.

Der entstandene DisazofarbstofT wird anschließend bei 60 bis 65° durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt. Nach Abfiltrieren und Trocknen stellt er ein wasserlösliches, gelbes Pulver dar, das Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben Tönen wasser-.

wasch- und lichtecht anfärbt.

SO,H

Beispiel 49

CO —NH-/\-N=*N-C C-CH₃

SO₃H ^_{x 7} ^N

17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden gemäß Beispiel 48 diazotiert und mit 38,8 g 1-Phenyl-[4' - N ' (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - carbonamid]-3-methyl-pyrazol-5-on gekuppelt. Der erhaltene Aminomonoazofarbstoff wird hierauf wie im Beispiel 48 beschrieben, nochmals diazotiert. Nach Zugabe von etwas Sulfaminsäure wird die Suspension des diazotierten Farbstoffs bei Raumtemperatur in die Lösung von 21,4 g l-Phenyl-3~methyl-5-iminopyrazolchlorhydrat in 500 ml Wasser und 500 ml Glykolmonomethyläther eingetragen.

Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemisch kongoneutral gestellt. Die gelbe Suspension des gebildeten Disazofarbstoffe wird so lange bei Raumtemperatur weitergerührt, bis keine Diazoniumverbindung mehr nachzuweisen ist.

Nach Erwärmen auf 60° wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 10 n-Natriumhydroxydlösung phenolphthaleinalkalisch gestellt.

ίο

is Der erhaltene Disazofarbstoff wird bei 60° durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen und dann abfiltriert.

Nach dem Trocknen stellt er ein wasserlösliches gelbes Pulver dar, das synthetische Polyamidfasern in sehr reinen gelben Tönen färbt.

Die Ausfärbungen zeigen ausgezeichnete Wasser-, Wasch-, Schweiß- und Lichtechtheiten. Tcxturierles Polyamidmaterial wird streifenfrei gefärbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der nachstehender Tabelle 111 in Kolonne 11 aufgeführten Aminoazo farbstoffe analog, wie in den Beispielen 48 und 45 beschrieben, diazotiert und mit den in Kolonne 11 angegebenen Kupplungskomponenten umsetzt. Di( Nuancen der entsprechenden Ausfärbungen auf Wolli und synthetischen Polyamidfasern sind in Kolonne 1\ angegeben.

Tabelle III Beispiel

Aminomonoazofarbstoff

SO,H

desgl.

desgL

UI

Kupplungskomponente

OH

desgl.

OH

CH₃

IV

Nuance auf Wölk

und syn-

thetischei

Polyamid

fasern

orangi

gelb

Beispiel Nr-

31

Fortsetzung

Aminttmonoazofarbstoff

32

III

K upplungskomponcntc

IV

Nuance auf Wolle

und synthetischen Polyamidfasern

desgl.

-CH,

HO N

N /

GONH

HH₂
-/V-SO₃H

HO₃S-V

OH

orange

NH₂

orange

NH₂

orange

CH₂-C-CH₃

O==C N

scharlach

gelb

SO₃H

O=C

Il

gelb

NH-CO-CHj-Cl

33

17 95 17δ Fortsetzung 34

Nuance aufWtilie

und synthetischen Pnijamidfasern

SO₂NH₂ HO N

CONH-<V SO₃H

35 «t

Fortsetzung

Nuance aufWolle und synthetischen Polyamidfasern

gelb

Beispiel

SO₃H

N=N-C C-CH₃

/ \
H,N N

CO-NH-ZV-N=N-C C-CH

17,3 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden gemäß Beispiel 48 diazotiert und mit 39,5 g I-Phenyl-_ώ|]4' - N - (3" - amino - 4" - sulfophenyl) - earbonamid]-3*methyl-5-iminopyrazol in bekannter Weise gekuppelt.

Der erhaltene AminomonoazofarbstolT wird hierauf wie im Beispiel 48 beschrieben, wieder diazotiert. Nach Zugabe von etwas Siilfaminsäure wird die Suspension des diazotierten Farbstoffe b;i Raumtemperatur in die Lösung von 21,4g 1-Phenyl-S-tnethyl-S-iminopyrazolchlorhydrat in 500 ml Wasser und 500 ml Glykolmonomethyläther eingetragen.

Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Kupplungsgemiseh kohgoneutral gestellt. Die gelbe Suspen* sion des gebildeten DisazofarbstolTs Wird so länge bei Raumtemperatur weitergerührt, bis keine Diazpniümverbindung mehr nachzuweisen ist.

Nach Erwärmen auf 60° wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 10 n-Natriumhydroxydlösung phenolphthalcinalkalisch gestellt.

Der erhaltene Disazofarbstoff wird bei 60" ausgesalzen und abfiltriert. Nach dem Trocknen stellt er ein wasserlösliches gelbes Pulver dar, das synthetische Polyamidfasern in sehr reinen gelben Tönen färbt. Die Ausfärbungen zeigen ausgezeichnete Wasser-, Wasch-, Schweiß· und Lichtechlheiten. Textutiertes Polyamidmaterial wird streifenfrei gefärbt-

Beispiel 69

2 g Farbstoff gemäß Beispiel 67 und λ gAmiLoniumsulfat werden in 5000 ml warmem Wasser gelöst. Man geht mit 100 ggut benetztem Wollgewebe ein, erwärmt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und färbt 1 Stunde bei Siedetemperatur. Dann spült man die Wolle gründlich mit Wasser. Man erhält auf diese Weise eine tiefgelbe, sehr gut naßechte Färbung.

v>

Beispie! 70

Eine Druckpaste wird hevgesteilt, indem man 30 g iparbswfls gemäß Beispiel 2 mit 100 g Harnstoff venSS urner Rühren in 360 ml heißem VV asser tösUndiese Lösung gibt man 10 g des Natnumsalzes von' m-NiUobenzolsulfonsaure und gibt anschließend £? Gemisch unter Rühren zu 475 g Natnumalginatverdickung 5%. Unter Rühren erhalt man eine homo-„ geneί££ welche man abkühlen läßt. D.ese versetzt man mit 25 g Natriumbicarbonat.

Sifdiesef Druckpaste bedruckt man Baumwollsewebe Das bedruckte Gewebe wird nach dem Trocknen wahrSd 2 Minuten bei 140 te 160^ einer Trockenhitze ausgesetzt Nach dem Spulen und Seifen erhält man einen gelben naßechten Druck.

Claims

Patentansprüche: der allgemeinen Formel I

N=N^f j
V=N

—Q— CO — NH-

worin A den Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Methyi, die Sulfonamid- oder Sulfonsäuregruppe srtsööHert seip kajan, B de» 3-Methyl· S-pyrazDlonresvden t-PhenylfaderSuIfonaphthyl- oder Disulfonaphthyl)-3-methyl (oder carboxy)-5-pyrazolonrest, der im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den l-Phenyl-3-methyl-5-iminopyrazolrest,der im Phenylkern durch Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den Benzo!- oder Naphthalinrest, der durch Methyl, Hydroxy, Amino, Benzoyiamino oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, den N-Methyl-N'-chlorphenyl-barbitursäurerest oder den Rest des Malonsäurebisphenylamids, Q einen gegebenenfalls durch Sulfonsäure-, Carboxy-, niedrigmolekulare Alkylgruppen oder Halogenatome substituierten m- oder p-Phenylrest, R einen niederen Alkylrest oder die Carboxylgruppe, X die Hydroxyl- oder Aminograppe, Y einen der zahlreichen in der

SO₃H