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DE19926460A1 - Infrarot-absorbierende Cyanin-Farbmittel für Laser-Farbmittelübertragung - Google Patents

Infrarot-absorbierende Cyanin-Farbmittel für Laser-Farbmittelübertragung

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Publication number
DE19926460A1
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DE
Germany
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colorant
independently represents
image
layer
color
Prior art date
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Ceased
Application number
DE19926460A
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English (en)
Inventor
Glenn Thomas Pearce
Derek David Chapman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE19926460A1 publication Critical patent/DE19926460A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Abstract

Farbmittel-Donorelement zum thermischen Farbmittelübertragung, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelschicht aufweist, umfassend ein in einem Bindemittel dispergiertes Farbmittel, wobei die Farbmittelschicht damit assoziiert ein Infrarot-absorbierendes Cyanin-Farbmittel mit einer Sulfonsäuregruppe aufweist, wobei das Cyanin-Farbmittel die folgende Formel besitzt: DOLLAR F1 worin: DOLLAR A jedes W unabhängig die zur Bildung eines wahlfreien 6gliedrigen aromatischen Ringes notwendigen Atome repräsentiert; DOLLAR A jedes X unabhängig Schwefel oder C(CH¶3¶)¶2¶ repräsentiert; DOLLAR A jedes Y unabhängig eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und DOLLAR A Z Chlor oder eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Description

Die Erfindung betrifft Infrarot-absorbierende Cyanin-Farbmittel, die in Laser-Farbmittel­ transfer-Donorelementen verwendet werden. Insbesondere sind die Infrarot-Farbmittel nützlich bei Laser-Farbmitteltransfer-Systemen, welche für die Erstellung von digitalen Farb-Halbton- Probeabdrucken entworfen sind.
Um eine Annäherung an das Aussehen von (photographischen) Bildern von kontinuierlicher Farbtönung über Tinte-auf-Papier-Drucken vorzunehmen, verläßt sich die kommerzielle Druckindustrie auf ein als Halbton-Drucken bekanntes Verfahren. Beim Halbton-Drucken werden Farbdichte-Abstufungen durch Drucken von Punktmustern oder Flächen variierender Größen, aber von derselben Farbdichte, erzeugt, anstatt die Farbdichte kontinuierlich zu variieren, wie dies beim photographischen Drucken durchgeführt wird.
Es besteht ein bedeutsamer kommerzieller Bedarf danach, ein Farb-Probedruckbild zu erhalten, bevor ein Durchlauf einer Druckerpresse vorgenommen wird. Es wird gewünscht, daß der Farbprobedruck akkurat mindestens die Details und Farbtonskala der auf der Druckerpresse erhaltenen Ausdrucke repräsentiert. In vielen Fällen ist es auch wünschenswert, daß der Farbprobedruck akkurat die Bildqualität und das Halbtonmuster der auf der Druckerpresse erhaltenen Ausdrucke repräsentiert. In der zur Herstellung eines tintengedruckten Vollfarb­ bildes notwendigen Abfolge von Operationen ist ein Probedruck auch erforderlich, um die Genauigkeit der Farbseparationsdaten zu überprüfen, aus welchen die letztendlichen drei oder mehr Druckplatten oder -zylinder angefertigt werden. Traditionell beteiligten derartige Farb­ trennungs-Probedrucke photographische Hochkontrast-Silberhalogenid-Lithographie-Systeme oder lichtempfindliche Nicht-Silberhalogenid-Systeme, welche viele Belichtungs- und Ver­ arbeitungsschritte erfordern, bevor ein letztendliches Vollfarbbild zusammenmontiert wird.
Farbmittel, welche in der Druckindustrie verwendet werden, sind unlösliche Pigmente. Dank ihres Pigment-Charakters sind die spektrophotometrischen Kurven der Drucktinten oft unge­ wöhnlich scharf auf beidem, der bathochromen oder hypsochromen Seite. Dies kann Probleme in Farbprobedruck-Systemen hervorrufen, in denen Farbmittel, im Gegensatz zu Pigmenten, verwendet werden. Es ist sehr schwierig, die Farbschattierung einer gegebenen Tinte unter Verwendung eines einzelnen Farbmittels zu treffen.
In der US-A-5 126 760 wird ein Verfahren zur Herstellung eines direkten digitalen Halbton- Farbprobedrucks eines Originalbildes auf einem Farbmittel-empfangenden Element be­ schrieben. Der Probedruck kann dann verwendet werden, um ein aus einer Druckerpresse erhaltenes gedrucktes Farbbild zu repräsentieren. Das darin beschriebene Verfahren umfaßt:
  • a) das Erzeugen eines Satzes von elektrischen Signalen, welcher repräsentativ für die Form und Farbskala eines Originalbildes ist;
  • b) das Kontaktieren eines Farbmittel-Donor-Elementes, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelschicht und ein Infrarot-absorbierendes Material aufweist, mit einem ersten Farbmittel-empfangenden Element, umfassend einen Träger, der darauf eine polymere Farbmittel-Bild-empfangende Schicht aufweist;
  • c) Verwenden der Signale zum bildweisen Erhitzen des Farbmittel-Donor-Elementes mittels eines Dioden-Lasers, wodurch ein Farbmittel-Bild auf das erste Farbmittel-empfangende Element übertragen wird; und
  • d) erneutes Übertragen des Farbmittel-Bildes auf ein zweites Farbmittel-Bild-empfangendes Element, welches dasselbe Substrat wie das gedruckte Farbbild aufweist.
In dem obenstehenden Verfahren werden mehrfache Farbmittel-Donoren verwendet, um einen vollständigen Bereich von Farben im Probedruck zu erhalten. Für einen Vollfarb-Probedruck werden z. B. normalerweise vier Farben, Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz, verwendet. Durch Anwenden des obenstehenden Verfahrens wird das Bild-Farbmittel durch Erhitzen des, das Infrarot-absorbierende Material enthaltenden, Farbmittel-Donors mit dem Dioden-Laser zur Verflüchtigung des Farbmittels übertragen, wobei der Diodenlaserstrahl durch den Satz von Signalen moduliert wird, welcher repräsentativ für die Form und Farbe des Originalbildes ist, so daß das Farbmittel erhitzt wird, um eine Verflüchtigung nur in denjenigen Bereichen zu verursachen, in welchen seine Gegenwart auf der Farbmittel-empfangenden Schicht erfordert wird, um das Originalbild zu rekonstruieren.
In ähnlicher Weise kann ein Wärmeübertragungs- bzw. Thermotransfer-Probedruck unter Verwendung eines Thermokopfes anstatt eines Diodenlasers erzeugt werden, wie es in der US-A-4 923 846 beschrieben wird. Üblicherweise erhältliche Thermoköpfe sind nicht fähig zur Erzeugung von Halbton-Bildern von angemessener Auflösung, können aber hochqualitative kontinuierliche Tönungs-Probedruckbilder herstellen, die in vielen Fällen zufriedenstellend sind. Die US-A-4 923 846 offenbart auch die Wahl von Mischungen von Farbmitteln zur Verwendung in thermischen Bilderzeugungs-Probedruck-Systemen. Die Farbmittel werden auf der Basis von Werten für Farbschattierungsfehler und Trübheit ausgewählt. Der "Graphic Arts Technical Foundation Research Report" Nr. 38, "Color Material" (58(5) 293-301, 1985) gibt eine Darstellung dieses Verfahrens an.
Ein alternatives und präziseres Verfahren für Farbmessung und -analyse verwendet das Konzept des gleichmäßigen Farbraumes, bekannt als CIELAB, in welchem eine Probe mathematisch hinsichtlich ihrer spektrophotometrischen Kurve, der Natur des Beleuchtungs­ mittels, unter welchem sie betrachtet wird, und dem Farbsehvermögen eines Standard­ beobachters analysiert wird. Für eine Erörterung von CIELAB und Farbmessung siehe Principles of Color Technology, 2. Auflage, F. W. Billmeyer, S. 25-110, Wiley-Interscience, und Optical Radiation Measurements, Band 2, F. Grum, S. 33-145, Academic Press.
Bei Anwendung von CIELAB können Farben in Hinsicht auf drei Parameter ausgedrückt werden: L*, a* und b*, wobei L* eine Helligkeitsfunktion ist, und a* und b* einen Punkt im Farbraum definieren. Somit kann eine Auftragung von a*- gegen b*-Werte für eine Farbprobe verwendet werden, um genau zu zeigen, wo diese Probe im Farbraum liegt, d. h. welche Farbschattierung sie aufweist. Dies gestattet, verschiedene Proben hinsichtlich Farbschattierung zu vergleichen, wenn sie ähnliche Dichte- und L*-Werte besitzen.
Beim Farb-Probeausdrucken in der Druckindustrie ist es wichtig, den Probedruck-Tinten- Referenzen entsprechen zu können, welche von der "International Prepress Proofing Association" vorgesehen sind. Diese Tinten-Referenzen sind Dichte-Flecken, hergestellt mit Standard-4-Farb-Verfahren-Tinten, und sind als SWOP® (Specifications Web Offset Publications)-Farbziele bekannt. Für weitere Informationen über Farbmessung von Tinten für Rollenoffset-Probedrucke siehe "Advances in Printing Science and Technology", Proceedings of the 19th International Conference of Printing Research Institutes, Eisenstadt, Österreich, Juni 1987, J. T. Ling und R. Warner, S. 55.
Infrarot-absorbierende Farbmittel werden in Farbmittel-Donor-Elementen für Laser-Farb­ mitteltransfer zum Zwecke des Absorbierens der Laserenergie und Umwandelns der Strahl­ ungsenergie in Wärmeenergie verwendet, um die Farbmittel-Überführung auf ein Empfänger­ element zu verursachen. Ein bei der Verwendung von Infrarot-Farbmitteln angetroffenes Problem besteht darin, daß diese Farbmittel oft eine gewisse Absorption im sichtbaren Spektrum aufzeigen. In dem Fall, daß etwas oder das gesamte des Infrarot-Farbmittels zusammen mit dem Farbmittel überführt wird, kann diese Absorption die Farbreinheit oder -schattierung des überführten Bildfarbmittels verunreinigen.
Die US-A-4 973 572 betrifft Infrarot-absorbierende Cyanin-Farbmittel für ein Farbmittel- Donorelement, das bei der Laserinduzierten thermischen Farbmittel-Überführung verwendet wird. Es besteht ein Problem mit diesen Farbmitteln dahingehend, daß während des Verarbeitens das Infrarot-Farbmittel sich zu gefärbten Nebenprodukten während der Überführung zersetzen kann, insbesondere bei höheren Belichtungen über 300 mJ/ft2. Dieses Problem kann im Falle eines Cyan-Bildfarbmittel-Donarelementes akut sein, wo gelbe Zersetzungs-Nebenprodukte neben dem Cyan-Bildfarbmittel transferiert werden. In diesem Fall wird dem überführten Bildfarbmittel eine gelbliche "Anfärbung" hinzugefügt, was zu einer beanstandbaren "grünlichen" Farbschattierung führt.
Es ist ein Ziel dieser Erfindung, ein Farbmittel-Donorelement für Laserinduzierte thermische Farbmittelübertragung bereitzustellen, welches eine Klasse von Infrarotabsorbierenden Farbmitteln enthält, die bei Belichtungen über 300 mJ/ft2 im wesentlichen nicht transferiert werden. Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung, ein Farbmittel-Donorelement für Laser­ induzierte thermische Farbmittelübertragung bereitzustellen, welches eine Klasse von Infrarot­ absorbierenden Farbmitteln enthält, die Zersetzungsprodukte erzeugen, welche weniger gefärbt oder farblos sind.
Diese und andere Ziele werden durch diese Erfindung erreicht, welche ein Farbmittel- Donorelement für thermische Farbmittelübertragung betrifft, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelschicht aufweist, umfassend ein in einem Bindemittel dispergiertes Farbmittel, wobei die Farbmittelschicht in Assoziation damit ein Infrarot-absorbierendes Cyanin-Farbmittel mit mindestens zwei Sulfonsäure-Gruppen aufweist, wobei das Cyanin- Farbmittel die folgende Formel besitzt:
worin:
jedes W unabhängig die Atome repräsentiert, welche zur Bildung eines wahlfreien 6- gliedrigen aromatischen Rings notwendig sind;
jedes X unabhängig Schwefel oder C(CH3)2 repräsentiert;
jedes Y unabhängig eine Alkylen-Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und
Z Chlor oder eine Alkylsulfonyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das Cyanin-IR-Farbmittel mit mindestens zwei Sulfonsäure-Gruppen vorzugsweise mit tertiären Alkylaminen als dem Sulfonsäureaminsalz assoziiert sein, um die Löslichkeit davon in organischen Lösungsmitteln und in dem beschichteten Polymer-Farbmittel-Komplex zu steigern.
Beispiele von in der Erfindung nützlichen Sulfonsäure-enthaltenden Cyanin-IR-Farbmitteln schließen die folgenden ein:
Bei Aufbeschichtung aus organischen Lösungsmitteln werden diese Farbmittel vorzugsweise in Form ihrer Aminsalze aufbeschichtet, wobei das assoziierte Amin jedwedes primäre, sekundäre oder tertiäre Alkyl- oder Arylalkylamin sein kann, und wobei die Alkylketten linear, verzweigt oder cyclisch sein können. Vorzugsweise enthalten die Alkylgruppen 2 bis 6 Kohlenstoffatome. Die bevorzugten Amine sind Triethyl-, Tripropyl- oder Tributylamin.
Die Donorelemente können gegebenenfalls zwischen der Bild-Farbmittel- oder Pigment­ tragenden Schicht und dem Träger eine haftvermittelnde Schicht oder Barrieren-Zwischen­ schicht, wie diejenigen, welche in der US-A-4 695 288 und US-A-4 737 486 offenbart werden, enthalten und können aus Organo-Titanaten, Silicaten oder Aluminaten und dergleichen gebildete Schichten einschließen. Vorzugsweise wird eine aus Tetrabutyltitanat gebildete Schicht verwendet, im Handel erhältlich als Tyzor TBT® (Du Pont Corp.).
In der Erfindung nützliche Farbmittel schließen sowohl Pigmente als auch Farbstoffe ein. Pigmente, welche in der Erfindung verwendet werden können, schließen die folgenden ein: organische Pigmente, wie Metallphthalocyanine, z. B. Kupferphthalocyanin, Chinacridone, Epindolidione, Rubin F6B (C. I. Nr. Pigment 184); Cromophthal® Gelb 3 G (C. I. Nr. Pigment Gelb 93); Hostaperm® Gelb 3 G (C. I. Nr. Pigment Gelb 154); Monastral® Violett R (C. I. Nr. Pigment Violett 19), 2,9-Dimethylchinacridon (C. I. Nr. Pigment Rot 122); Indofast® Brilliantscharlach R6300 (C. I. Nr. Pigment Rot 123); Quindo Magenta RV 6803; Monstral® Blau G (C. I. Nr. Pigment Blau 15); Monstral® Blau BT 383D (C. I. Nr. Pigment Blau 15); Monstral® Blau G BT 284D (C. I. Nr. Pigment Blau 15); Monstral® Grün GT 751D (C. I. Nr. Pigment Grün 7) oder irgendeines der Materialien, welche offenbart werden in der US-A- 5 171 650, US-A-5 672 458 oder US-A-5 516 622.
In der Erfindung nützliche Farbstoffe schließen die folgenden ein: Anthrachinon-Farbstoffe, z. B. Sumikaron Violett RS® (Produkt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Dianix Fast Violett 3R-FS® (Produkt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Kayalon Polyol-Brilliant-Blau N-BGM® und KST Schwarz 146® (Produkte von Nippon Kayaku Co., Ltd.); Azo-Farbstoffe, wie Kayalon Polyol-Brilliant-Blau BM®, Kayalon Polyol Dunkelblau 2BM® ung[KST Schwarz KR® (Produkte von Nippon Kayaku Co., Ltd.), Sumikaron Diazo Schwarz 5G® (Produkt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und Miktazol. Schwarz SGH® (Produkt von Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.); Direktfarbstoffe, wie Direkt-Dunkelgrün B® (Produkt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) und Direkt-Braun M® und Direkt-Fast-Schwarz D® (Produkte von Nippon Kayaku Co. Ltd.); Säurefarbstoffe, wie Kayanol Milling Cyanin SR® (Produkt von Nippon Kayaku Co. Ltd.); basische Farbstoffe, wie Sumiacryl-Blau 6G® (Produkt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und Aizen Malachit-Grün® (Produkt von Hodogaya Chemical Co., Ltd.); oder irgendeinen der Farbstoffe, welche offenbart werden in der US-A-4 541 830; US-A-4 698 651; US-A-4 695 287; US-A-4 701 439; US-A-4 757 046; US-A-4 743 582; US-A-4 769 360 und US-A-4 753 922. Die obenstehenden Farbstoffe können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Kombinationen von Pigmenten und/oder Farbstoffen können ebenfalls verwendet werden.
Die in der Erfindung verwendeten Farbmittel können bei einer Bedeckungsmenge von 0,02 bis 1 g/m2 angewandt werden.
Das Verfahren zum Erhalten eines Bildes mit den Farbmittel- oder Pigment-Transfer- Donorelementen dieser Erfindung ist in der US-A-5 126 760 beschrieben worden, und wird zweckmäßigerweise auf im Handel erhältlichen Laser-Thermo-Probedruck-Systemen, wie dem Kodak Approval®-System, oder dem Creo Trendsetter®-Spektrum-System, erhalten. Typischerweise wird ein Empfängerblatt auf eine Rotationstrommel aufgebracht, gefolgt von sukzessiven Aufbringungen der individuellen Cyan-, Magenta-, Gelb- und Schwarz- Donorelemente, wodurch das Bild für jede Farbe durch bildweises Belichten des Laserstrahls durch die Rückseite des Donorelements hindurch übertragen wird.
Die Farbmittel in dem Farbmittel-Donor der Erfindung werden in einem polymeren Bindemittel dispergiert, wie einem Cellulose-Derivat, z. B. Celluloseacetat-Hydrogenphthalat, Cellulose­ acetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosetriacetat oder ein beliebiges der Materialien, welche im U.S-Patent 4 700 207 beschrieben werden; Polyvinylbutyrat; Copolymeren von Maleinsäureanhydrid mit Vinylethern, wie Methylvinylether; Polycyano­ acrylate; ein Polycarbonat; Poly(vinylacetat); Poly(styrol-co-acrylonitril); ein Polysulfon oder ein Poly(phenylenoxid). Das Bindemittel kann bei einer Bedeckungsmenge von 0,1 bis 5 g/m2 verwendet werden.
Die Farbmittelschicht des Farbmittel-Donorelements kann auf den Träger aufbeschichtet oder durch eine Drucktechnik, wie ein Gravur-Verfahren, darauf aufgedruckt werden.
Als Träger für das Farbmittel-Donorelement der Erfindung kann jedwedes Material verwendet werden, vorausgesetzt, daß es formstabil ist und der Hitze des Lasers widerstehen kann. Solche Materialien schließen Polyester, wie Poly(ethylenterephthalat); Polyamide; Poly­ carbonate; Celluloseester, wie Celluloseacetat; Fluor-Polymere, wie Poly(vinylidenfluorid) oder Poly(tetrafluorethylen-co-hexafluorpropylen); Polyether, wie Polyoxymethylen; Polyacetale; Polyoleflne, wie Polystyrol, Polyethylen, Polypropylen oder Methylpenten-Polymere; und Polyimide, wie Polyimid-amide und Polyether-imide, ein. Der Träger weist im allgemeinen eine Dicke von 5 bis 200 µm auf.
Das empfangende Element, das mit dem Donor-Element der Erfindung verwendet wird, umfaßt gewöhnlich einen Träger, welcher darauf eine Farbmittel-Bild-empfangende Schicht aufweist. Der Träger kann eine transparente Folie sein, wie ein Poly(ether)sulfon, ein Polyimid, ein Celluloseester, wie Celluloseacetat, ein Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder ein Poly(ethylen­ terephthalat). Der Träger für das Farbnuittel-empfangende Element kann auch reflektierend sein, wie Baryt-beschichtetes Papier, Polyethylen-beschichtetes Papier, ein Elfenbeinpapier, ein Kondensor-Papier, oder ein synthetisches Papier, wie DuPont Tyvek®. Pigmentierte Träger, wie weißer Polyester (durchsichtiger Polyester mit darin eingebundenem weißem Pigment) können ebenfalls verwendet werden.
Die Bild-empfangende Schicht kann, z. B. ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, Poly(vinyl)chlorid, Poly(styrol-co-acrylonitril), Polycaprolacton, ein Poly(vinylacetal), wie Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-benzal), Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder Mischungen davon umfassen. Die Bild-empfangende Schicht kann in jedweder Menge vorhanden sein, welche für den beabsichtigten Zweck wirksam ist. Im allgemeinen sind gute Ergebnisse bei einer Konzentration von 1 bis 5 g/m2 erhalten worden.
Wie obenstehend bemerkt, werden die Donorelemente der Erfindung verwendet, um ein Farbmitteltransfer-Bild zu erzeugen. Ein solches Verfahren umfaßt das bildweise Erhitzen eines Farbnüttel-Donorelementes, wie obenstehend beschrieben, und das Übertragen eines Farbmittelbildes auf ein empfangendes Element, um das Farbmitteltransfer-Bild zu erzeugen.
Das Farbmittel-Donorelement der Erfindung kann in Blattform oder in einer/einem konti­ nuierlichen Rolle oder Band verwendet werden. Wenn ein(e) kontinuierliche(s) Rolle oder Band verwendet wird, kann es darauf nur die Farbmittel aufweisen; wie obenstehend beschrieben, oder kann abwechselnde Bereiche von anderen unterschiedlichen Farbmitteln oder Pigmenten oder Kombinationen, wie sublimierbare Cyan- und/oder Gelb- und/oder Schwarz- oder andere Farbmittel, aufweisen. Solche Farbmittel sind in der US-A-4 541 830 offenbart. Somit sind Ein-, Zwei-, Drei- oder Vier-Farb-Elemente (oder auch höhere Zahlen) innerhalb des Umfangs der Erfindung eingeschlossen.
Ein Laser wird verwendet, um Farbmittel aus den Farbmittel-Donorelementen der Erfindung zu überführen. Es wird bevorzugt, einen Diodenlaser zu verwenden, da er wesentliche Vorteile im Hinblick auf seine geringe Größe, niedrige Kosten, Stabilität, Verläßlichkeit, Robustheit und Einfachkeit der Modulierung bietet.
Laser, welche verwendet werden können, um Farbmittel aus in der Erfindung angewandten Donoren zu überführen, sind im Handel erhältlich. Es können z. B. der Laser Modell SDL-2420-H2 von Spectra Diode Labs oder Laser Modell SLD 304 V/W von Sony Corp. verwendet werden.
Ein thermischer Drucker, welcher den obenstehend beschriebenen Laser verwendet, um ein Bild auf einem thermischen Druckmedium zu erzeugen, wird in der US-A-5 268 708 beschrieben und beansprucht.
Abstandhalterperlen können in einer getrennten Schicht über der Farbmittelschicht des Farbmittel-Donors im oben beschriebenen Laserverfahren angewandt werden, um den Donor während des Farbmittel-Transfers von dem Empfänger zu trennen, wodurch die Gleich­ mäßigkeit und Dichte des übertragenen Bildes erhöht werden. Diese Erfindung ist vollständiger in der US-A-4 772 582 beschrieben. Alternativ dazu können die Abstandhalterperlen in der empfangenden Schicht des Empfängers verwendet werden, wie beschrieben in der US-A- 4 876 235. Die Abstandhalterperlen können mit einem polymeren Bindemittel überzogen sein, falls gewünscht.
Die Verwendung eines Zwischenempfängers bei anschließender erneuter Überführung auf ein zweites empfangendes Element kann in der Erfindung ebenfalls angewandt werden, wie beschrieben in der US-A-5 126 760. Eine Mehrzahl von verschiedenen Substraten kann verwendet werden, um den Farb-Probedruck (den zweiten Empfänger) herzustellen, bei welchem es sich bevorzugt um das gleiche Substrat handelt, wie demjenigen, daß für den Druckerpressen-Durchlauf verwendet wird. Somit kann dieser eine Zwischenempfänger für eine effiziente Farbmittelaufnahme ohne Farbmittel-Verschmierung oder Kristallisation optimiert werden.
Gegebenenfalls kann das Papier mit einer Bild-empfangenden oder Farbmittel-Barrieren- Schicht in einem Zweifach-Laminat-Verfahren, wie demjenigen, daß in der US-A-5 053 381 beschrieben wird, vorlaminiert oder vor-beschichtet werden. Darüber hinaus kann es sich bei dem Empfängerblatt um ein tatsächliches Papier-Probedruck-Ausgangsmaterial oder eine Simulation davon mit einer wahlfreien Laminat-Überbeschichtung zum Schutz des letzt­ endlichen Bildes handeln.
Beispiele von Substraten, welche für das zweite empfangende Element (Farb-Probedruck) verwendet werden können, schließen die folgenden ein: Flo Kote Cover® (S. D. Warren Co.), Champion Textweb® (Champion Paper Co.), Quintessence Gloss® (Potlatch Inc.), Vintage Gloss® (Potlatch Inc.), Khrome Kote® (Champion Paper Co.), Consolith Gloss® (Consolida­ ted Papers Co.), Ad-Proof Paper® (Appleton Papers, Inc.) und Mountie Matte® (Potlatch Inc.).
Nachdem das Farbmittelbild auf einem ersten Farbmittelbild-empfangenden Element erhalten ist, kann es, wie obenstehend bemerkt, erneut auf ein zweites Farbmittelbild-empfangendes Element überführt werden. Dies kann, z. B., durch Hindurchführen der zwei Empfänger zwischen ein Paar von erwärmten Walzen bewerkstelligt werden. Andere Verfahren zum erneuten Überführen des Farbmittelbildes könnten ebenfalls angewandt werden, wie unter Verwendung einer geheizten Platte, Anwendung von Druck und Hitze, äußere Erwärmung etc.
Ebenfalls wie obenstehend bemerkt, wird bei der Herstellung eines Farb-Probedrucks, ein Satz von elektrischen Signalen erzeugt, der für die Gestalt und Farbe eines Originalbildes repräsentativ ist. Dies kann, z. B., durch Scannen eines Originalbildes, Filtern des Bildes, um es in die gewünschten additiven Primärfarben zu trennen, d. h. Rot, Blau und Grün, und danach Umwandeln der Lichtenergie in elektrische Energie durchgeführt werden. Die elektrischen Signale werden dann mittels Computer modifiziert, um die Farbtrennungsdaten zu erzeugen, welche zur Bildung eines Halbton-Farbprobedrucks verwendet werden. Anstatt ein Ori­ ginalobjekt zu scannen, um die elektrischen Signale zu erhalten, können die Signale auch per Computer erzeugt werden. Dieses Verfahren ist vollständiger in Graphic Arts Manual, Hrsg.: Janet Field, Arno Press, New York 1980 (S. 358 ff) beschrieben.
Eine thermische Farbmitteltransfer-Baugruppe der Erfindung umfaßt
  • a) ein wie obenstehend beschriebenes Farbmittel-Donorelement und
  • b) ein wie obenstehend beschriebenes Farbmittel-empfangendes Element,
wobei das Farbmittel-empfangende Element in einer überlagerten Beziehung zu dem Farb­ mittel-Donorelement vorliegt, so daß die Farbmittel-Schicht des Donorelements in Kontakt mit der Farbmittel-Bild-empfangenden Schicht des empfangenden Elements steht.
Die obenstehende diese zwei Elemente umfassende Baugruppe kann als eine integrale Einheit vormontiert sein, wenn ein monochromes Bild erhalten werden soll. Dies kann durch zeitweiliges Aneinanderheften der zwei Elemente an ihren Rändern bewerkstelligt werden. Nach der Übertragung wird das Farbmittel-empfangende Element dann abgezogen, um das Farbmitteltransferbild zu enthüllen.
Wenn ein Dreifarbbild erhalten werden soll, wird die obenstehende Baugruppe dreimal unter Verwendung unterschiedlicher Farbmittel-Donorelemente gebildet. Nachdem das erste Farbmittel überführt ist, werden die Elemente auseinandergeschält. Ein zweites Farbmittel- Donorelement (oder eine anderer Bereich des Donorelements mit einem unterschiedlichen Farbmittelbereich) wird dann in Paßgenauigkeits-Lage mit dem Farbmittel-empfangenden Element gebracht, und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe wird auf die gleiche Weise erhalten. Ein Vierfarbbild kann ebenfalls unter Verwendung des Farbmittel- Donorelements der Erfindung erhalten werden.
Die folgenden Beispiele sind angegeben, um die Erfindung zu veranschaulichen.
Beispiel 1
Die folgenden Farbstoffe wurden in der Erfindung angewandt:
Ein Satz von Cyan-Donor-Beschichtungen, repräsentiert durch Beschichtungsbeispiele I-1 bis I-11 in der Tabelle, wurde wie folgt hergestellt:
Auf einem I00 µm dicken Poly(ethylenterephthalat) (PET)-Träger wurde eine Grund- bzw. Sub-Schicht von 0,13 g/m2 Tetrabutyltitanat (Tyzor® IBT, duPont) aus einer 85/15 (w/w)- Mischung von Propylacetat und n-Butanol aufbeschichtet. Die auf die Sub-Schicht aufbe­ schichtete Farbmittel enthaltende Schicht bestand aus 0,16 g/m2 Celluloseacetatpropionat (CAP-20, Eastman Chemicals), 0,0314 g/m2 Cyan-Farbstoff-1, 0,134 g/m2 Cyan-Farbstoff-2, 0,005 g/m2 Tensid FC-431 (3 M) und den IR-Farbmitteln 1-4 bei den in der Tabelle 1 für jedes Beschichtungsbeispiel aufgelisteten Spiegeln. Das Beschichtunglösungsmittel war ein 85/15- Gemisch (w/w) von n-Propylacetat und n-Propanol, welches auch von 7 bis 15 Gew.-% Methanol für die Erfindungsbeispiele einschloß (siehe nachstehend).
Zur Leichtigkeit des experimentellen Vorgehens wurden die Aminsalze in den Beispielen I-1 bis I-11 in der Beschichtungslösung in situ gebildet. Dies wurde bewerkstelligt, indem zuerst die freie Sulfonsäureform des Farbmittels in Methanol bei einem Feststoffgehalt von 2 bis 5% gelöst wurde, und dann die erforderliche Menge dieser konzentrierten IR-Farbmittellösung zu der alle anderen Bestandteile, einschließlich des Amins, enthaltenden Beschichtungslösung zugegeben wurde. In diesen Beispielen war das Amin bei einem molaren Überschuß von 10 bis 50% im Verhältnis zu dem IR-Farbmittel vorhanden. Vor-Experimente hatten gezeigt, daß dieses Verfahren zur Einführung des IR-Aminsalzes Abbildungsergebnisse ergab, welche zu denjenigen identisch waren, welche durch Zugeben einer vorisolierten Probe des Aminsalzes bei einem äquimolaren Verhältnis von Amin zu IR-Farbmittel hervorgebracht wurden. Die optische Transmissionsdichte bei 830 nm der Donoren vor der Bilderzeugung wurde gemessen und die Werte in der Tabelle 1 aufgelistet.
Diese Cyan-Donoren wurden auf einem Creo Trendsetter®-Platten-Drucker mit 830 nm- Dioden-Lasern bild-bedruckt bzw. einer Bildgebung unterzogen und für digitales Halbton- Farbeprobedrucken modifiziert. Ein Kodak Approval® Zwischenempfängerblatt, Katalog Nr. 831 5582, wie beschrieben in der US-A-5 053 381 und US-A-5 342 821, wurde auf die Trommel auf einer Aluminium-Trägerplatte aufgespannt und das Test-Donorblatt wurde über dem Zwischenblatt aufgebracht, wobei die beschichtete Seite zum Zwischenempfängerblatt hin gerichtet war. Die Drucke wurden nach der Bilderzeugung durch Laminieren in einem Kodak Approval® Laminator der bildbedruckten Intermediate auf Blätter von Campion 60-1b.- Textweb®-Papier fertiggestellt, welche anfänglich mit Kodak Prälaminat-Blättern, Katalog Nr. 173 9671, wie beschrieben in der US-A-5 053 381 und der US-A-5 342 821, im selben Laminator vorlaminiert worden waren.
Bei allen aus den Beispielen I-1 bis I-11 hergestellten Drucken war die Laser-Kopf-Leistung auf 10 Watt eingestellt, und ein Testmuster von übertragenem Farbmittel wurde in Form einer Serie von 12 mit ausgefüllten Flächen (100% Punkte) versehenen Rechtecksäulen (2,3 × 19 cm) hergestellt, wobei jede bei einer unterschiedlichen und zunehmenden Rotations­ geschwindigkeit, variierend von 40 bis 150 Upm in Zuwachsschritten von 10 Upm, abgebildet wurde. Auf diese Weise wurde abgeschätzt, daß die Laserbelichtung auf der Donor-Ebene jeweils von 657,3 bis 175,3 mJ/cm2 variierte.
Die Status-T-Cyan-Dichte und die CIE-L*a*b*-Werte für jede ausgefüllte Cyan-Fläche wurden mittels eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen, und eine Auftragung von Cyan-Dichte gegen Belichtung wurde verwendet, um die Donor-Empfindlichkeit für jede in der Tabelle I aufgelistete Beschichtung zu bestimmen.
Diese Empfindlichkeit ist als die Laserbelichtung in Millijoule/cm2 auf der Filmebene, welche erfordert wird, um eine SWOP-Cyan-Dichte von 1,3 zu erzeugen, definiert. Auf eine ähnliche Weise erzeugten Auftragungen der Status-T-Cyan-Dichte gegen L*, a* und b* einen Satz von L*a*b*-Werten bei einer Cyan-Dichte von 1,3. Die resultierenden b*-Werte sind in der Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 1
Die obenstehenden Ergebnisse zeigen, daß höhere optische Dichte bei der Laserwellenlänge zu niedrigeren Belichtungsanforderungen (größerer Empfindlichkeit) bis zu etwa einer OD von 0,9 führt, wonach keine weiteren Steigerungen der Empfindlichkeit beobachtet werden. Die Daten zeigen, daß sowohl für die Vergleichsbeschichtungen C-1-C-4 (mit Farbmittel IR-1) als auch für die erfindungsgemäßen Beschichtungen I-3-I-11, welche die Farbmittel IR-2 bis IR-4 verwendeten, eine optische Dichte des Films von 0,5 bis 0,9 erfordert wurde, um die für eine Dichte von 1,3 erforderliche Belichtung unter 300 mJ/cm2 zu halten. Dies ist für den Zweck des Aufrechterhaltens von angemessenen Bildproduktivitäts-Raten wünschenswert. Für die erfindungsgemäßen Beispiele I-1 und I-2 wurden niedrigere optische Dichten, als erwartet, zusammen mit Belichtungsanforderungen, die höher als 400 mJ/cm2 waren, beobachtet. Der Grund für dies war unbekannt, obwohl er vermutlich mit dem Mangel an Löslichkeit des freien Sulfonsäure-Farbmittels (I-1) oder seinem Salz mit Triethanolamin (I-2) in dem auf­ beschichteten Polymer-Farbmittel-Komplex in Zusammenhang stand.
Alle der erfindungsgemäßen Beispiele ergaben jedoch niedrigere b*-Werte (negativer) als alle der Vergleichsbeispiele, was eine signifikant geringere IR-Farbmittel-Anfärbung für Überzüge, welche die Sulfonsäurefarbmittel enthalten, anzeigte. Der CIE-b*-Wert ist ein empfindliches Maß der IR-Anfärbung in einem Cyan, weil er die GelbBlau-Achse repräsentiert, wo eine positive Verschiebung eine Zunahme in den Gelb-Komponenten anzeigen würde, und eine negative Verschiebung eine Verringerung in den Gelb-Komponenten anzeigt. Die in den erfindungsgemäßen Beispielen aufbeschichteten Cyan-Farbmittel ergaben b*-Werte nahe -40, womit die große Verbesserung in der Farbreinheit gezeigt wird, welche von den anionischen IR-Farbmitteln und ihren Aminsalzen vorgesehen wird, die in dieser Erfindung aufgeführt werden.
Es wurde eine zusätzliche Analyse der Ergebnisse für zwei ausgewählte Beispiele C-2 und I-9 durchgeführt, indem die Reflexionsvermögen-Kurven von Übertragungen mit gleicher gemessener Status-T-Dichte gemessen und ihre optischen Dichten bei 830 und 465 nm verglichen wurden.
Tabelle 2
Die obenstehenden Ergebnisse zeigen, daß mehr IR-Farbmittel und/oder Zersetzungsprodukte bei der Kontrollprobe als bei der Probe der Erfindung übertragen werden.
Die Erfindung ist ausführlich unter besonderer Bezugnahme auf ihre bevorzugten Ausführ­ ungsformen beschrieben worden, aber es versteht sich, daß Variationen und Modifikationen innerhalb der Wesensart und des Umfangs der Erfindung vorgenommen werden können.

Claims (10)

1. Farbmittel-Donorelement zur thermischen Farbmittelübertragung, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelschicht aufweist, umfassend ein in einem Bindemittel dispergiertes Farbmittel, wobei die Farbmittelschicht damit assoziiert ein Infrarot­ absorbierendes Cyanin-Farbmittel mit mindestens zwei Sulfonsäuregruppen aufweist, wobei das Cyanin-Farbmittel die folgende Formel besitzt:
worin:
jedes W unabhängig die zur Bildung eines wahlfreien 6-gliedrigen aromatischen Ringes notwendigen Atome repräsentiert;
jedes X unabhängig Schwefel oder C(CH3)2 repräsentiert;
jedes Y unabhängig eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und
Z Chlor oder eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
2. Element von Anspruch 1, wobei X C(CH3)2 ist.
3. Element von Anspruch 1, wobei Y (CH2)3 ist.
4. Element von Anspruch 1, wobei Z Chlor ist.
5. Element von Anspruch 1, wobei Z Methylsulfonyl ist.
6. Verfahren zur Bildung eines Farbmitteltransferbildes, umfassend das bildweise Erwärmen eines Farbmittel-Donorelementes, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittel­ schicht aufweist, umfassend ein in einem polymeren Bindemittel dispergiertes Farbmittel, und das Übertragen eines Farbmittelbildes auf ein Farbmittel-empfangendes Element unter Erzeugung des Farbmitteltransferbildes, wobei die Farbmittelschicht damit assoziiert ein Infrarot-absorbierendes Cyanin-Farbmittel mit mindestens zwei Sulfonsäuregruppen aufweist, wobei das Cyanin-Farbmittel die folgende Formel besitzt:
worin:
jedes W unabhängig die zur Bildung eines wahlfreien 6-gliedrigen aromatischen Ringes notwendigen Atome repräsentiert;
jedes X unabhängig Schwefel oder C(CH3)2 repräsentiert;
jedes Y unabhängig eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und
Z Chlor oder eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
7. Verfahren von Anspruch 6, wobei X C(CH3)2 ist, Y (CH2)3 ist und Z Chlor oder Methylsulfonyl ist.
8. Thermische Farbmitteltransfer-Baugruppe, umfassend:
  • a) Farbmittel-Donorelement, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelschicht aufweist, welche ein in einem polymeren Bindemittel dispergiertes Farbmittel umfaßt, und
  • b) Farbmittel-empfangendes Element, umfassend einen Träger, der darauf eine Farbmittelbild-empfangende Schicht aufweist,
wobei das Farbmittel-empfangende Element in überlagerter Beziehung zu dem Cyan- Farbmittel-Donorelement vorliegt, so daß die Farbmittelschicht in Kontakt mit der Farbmittelbild-empfangenden Schicht steht, wobei die Farbmittelschicht damit assoziiert ein Infrarot-absorbierendes Cyanin-Farbmittel mit mindestens zwei Sulfonsäuregruppen aufweist, wobei das Cyanin-Farbmittel die folgende Formel besitzt:
worin:
jedes W unabhängig die zur Bildung eines wahlfreien 6-gliedrigen aromatischen Ringes notwendigen Atome repräsentiert;
jedes X unabhängig Schwefel oder C(CH3)2 repräsentiert;
jedes Y unabhängig eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen repräsentiert; und
Z Chlor oder eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
9. Baugruppe von Anspruch 8, wobei X C(CH3)2 ist, Y (CH2)3 ist und Z Chlor oder Methylsulfonyl ist.
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